RU2119391C1 - Способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах - Google Patents

Способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах Download PDF

Info

Publication number
RU2119391C1
RU2119391C1 RU95105990A RU95105990A RU2119391C1 RU 2119391 C1 RU2119391 C1 RU 2119391C1 RU 95105990 A RU95105990 A RU 95105990A RU 95105990 A RU95105990 A RU 95105990A RU 2119391 C1 RU2119391 C1 RU 2119391C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium
sodium carbonate
weight
particles
diphosphonic acid
Prior art date
Application number
RU95105990A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95105990A (ru
Inventor
Энтони Джулиано Базиль
Эйвери Хиллз Вилльям
Винсент Джуелк Чарльз
Original Assignee
ФМК Корпорейшн (US)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ФМК Корпорейшн (US) filed Critical ФМК Корпорейшн (US)
Publication of RU95105990A publication Critical patent/RU95105990A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2119391C1 publication Critical patent/RU2119391C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/003—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic followed by coating of the granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/16—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by suspending the powder material in a gas, e.g. in fluidised beds or as a falling curtain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано при получении моющих составов для прачечных. Безводный Na2CO3 (объем пор не менее 0,29 мл/г) распределяют в водном растворе, содержащем, мас.%: 50 - 75 H2O2, 0,5-3,5 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты при 50 - 80oC. Всю кислоту добавляют с первыми 20 - 50% H2O2. Получают пергидрат карбоната натрия, содержащий 12 - 14% активного кислорода и 0,5 - 10% 1-гидроксиэтилиден-1, 1-дифосфоновой кислоты. Суспендируют в газовом потоке с множеством мелких капель водного раствора боросиликата натрия (25 - 75 вес.ч. силиката натрия, 75 - 25 вес.ч. метабората натрия, весовые соотношения SiO2 : B2O3 = 1 : (1 - 2), SiO2 : Na2O = 3 : 1. Всю воду выпаривают. Покрытый пергитрат натрия содержит 3 - 10 вес.% покрытия, объемная плотность 800 - 1050 кг/м3, содержит 10,5 - 14 вес.% активного кислорода. Весь активный кислород выделяется в воду за 2 мин. 6 з.п. ф-лы, 10 табл.

Description

Изобретение относится к способу получения стабильной композиции пергидрата карбоната натрия, которая устойчива в моющих составах для прачечных и которая легко выделяет свой активный кислород.
Признано, что пергидрат карбоната натрия является желательным компонентом моющей композиции, поскольку он легко растворим в воде, имеет высокое содержание активного кислорода, а также представляет недорогой источник незагрязняющей щелочности. Чистый пергидрат карбоната натрия соответствует химической формуле 2Na2CO3 • 3H2O2, который содержит 15,28% активного кислорода (АК). Однако пергидрат карбоната натрия, как правило, требует нанесения покрытия для защиты его от разложения, когда он введен в моющее средство и хранится в открытом контейнере в помещении прачечной.
Для получения пергидрата карбоната натрия (ПКН) было предложено много способов. Одним из первых методов является способ кристаллизации, в котором водные растворы перекиси водорода и карбоната натрия смешивают в реакторе и образовавшийся ПНК отфильтровывают. Продукт обычно высаливают путем добавления хлорида натрия или других подходящих реагентов. Такие способы описаны в патентах США 2380620 и 2541733. Хотя способ кристаллизации может привести к продукту с объемной плотностью 900 кг/м3 или выше и который обладает преимуществами такими, как хорошая смешиваемость и теплопередача, он обладает тем недостатком, что обычно имеет место существенная потеря активного кислорода в маточном растворе, так что получаются низкие степени использования перекисного кислорода. То есть, степень превращения используемой перекиси водорода в активный кислород в конечном продукте является низкой.
В другом методе, описанном в патенте США 3555696, ПКН получают способом распылительной сушки, в котором раствор перекиси водорода добавляют сразу перед пульверизацией распыляемой загрузки карбоната натрия в колонне с распылением. После этого полученный ПКН осушают, что приводит к очень пылевидному продукту с очень низкой объемной плотностью.
Из известного уровня техники очевидно, что следует избегать больших объемов маточного раствора. Способ, приводящий к высоким степеням использования перекисного кислорода, обычно использует достаточно большое количество воды, которая выступает в качестве реакционной среды и обеспечивает поглощение тепла реакции.
Желание свести к минимум количество воды в реакционной системе привело к изучению так называемого "сухого" метода. Однако когда реакцию проводят в отсутствие достаточного количества воды, она протекает неэффективно и потери от разложения достаточно высоки. По сухому методу перекись водорода разбрызгивают непосредственно на порошок карбоната натрия и образуется влажная масса; эту массу затем осушают. Для того, чтобы повысить содержание кислорода в пергидрате, процедуру можно повторить. Попытки провести такой процесс привели к исключительно неудовлетворительным пегидратным продуктам с низкой объемной плотностью, и, как известно в настоящее время, этот способ не нашел коммерческого применения. Типичные сухие способы описаны в патенте США 3864454, где необходимо осушать продукт в диоксиде углерода, а также в Европейской патентной заявке 0070711, где перед осушением реакционную смесь содержат в вакууме. В соответствии с восточно-германским патентом 212947 продукт является настолько мелкоизмельченным, что требуется отдельная стадия грануляции с рециклированием. С другой стороны в патенты США 4171280 избегается проблема поглощения тепла путем ограничения количества перекиси водорода так, чтобы обеспечить максимальное содержание активного кислорода в продукте до 6%, и, таким образом, избегается разложение и слеживание влажных реакционных смесей.
Сухой способ образования ПКН имеет основной недостаток, а именно сложность надлежащего переноса тепла экзотермических процессов, возникающих в результате реакции. Реакция между водной перекисью водорода и твердой кальцинированной содой вызывает тепловыделение двумя путями: за счет теплоты гидратации карбоната натрия водой, присутствующей в перекиси водорода, и за счет теплоты пергидратации, то есть реакции карбоната натрия с перекисью водорода с образованием пергидрата карбоната натрия. Оба этих тепловых эффекта стремятся вполне заметно увеличить температуру реакции, особенно в отсутствие эффективного перемещения и/или охлаждения.
Другой проблемой, связанной с сухим способом, является образование пыли. Когда тонкоизмельченная кальцинированная сода опрыскивается раствором перекиси водорода и очень эффективно перемещается с целью рассеивания тепла, образуется большое количество пыли. Это приводит к низкой эффективности использования перекисного кислорода и/или к продукту с низким значением числа активного кислорода. С другой стороны, если используют гранулированную, плотную кальцинированную соду, эффекты пылеобразования меньше, но реакция становится относительно эффективной. В обоих случаях продукт имеет склонность к агломерации с образованием продукта с низкой объемной плотностью.
Гибридный способ, соединяющий сухой способ и мокрый способ, описан в патенте США 3860694, где безводный или гидратированный карбонат натрия с распределением размеров частиц между ситами по стандарту США N 14 и 325 приводят в контакт с 35 - 90% перекисью водорода, магниевым стабилизатором и водой, достаточной для поддержания реакционной массы во влажном виде. Влажная реакционная масса реагирует от 5 мин до 3 ч. Затем влажную реакционную смесь высушивают.
В патенте США 4970068 описан способ получения пергидрата карбоната натрия, в котором проводят реакцию перекиси водорода, безводного карбоната натрия и дифосфоновой кислоты и получают композицию, в которой присутствует достаточное количество безводного карбоната натрия с любым количеством воды, которая либо уже присутствует в композиции, либо которая может образоваться из перекиси водорода. По-видимому, дифосфоновая кислота предотвращает любое количество воды, присутствующей при производстве, от удерживания в виде моногидрата карбоната натрия. Способ обеспечивает высокую эффективность использования перекисного кислорода, низкое пылеобразование, и продукт очень стабилен при хранении. Единственным его очевидным недостатком является то, что максимальная концентрация активного кислорода составляет около 11,2%. Желательно иметь продукт с содержанием активного кислорода выше 11,2%.
В патенте США 5045296 описан способ получения ПКН путем равномерного распределения водной 50 - 75% перекиси водорода и 1 1/2 - 13% вес.% дифосфоновой кислоты на сухую реакционную смесь в виде частиц безводного карбоната натрия с распределением частиц по размерам между 300 и 74 мкм. В способе осуществляется конкурентный (параллельный) баланс теплот гидратации и пергидратации карбоната натрия и теплоты испарения воды для поддержания температуры реакционной смеси между 50oС и 80oС с целью испарения существенно всего количества воды из полученной реакционной смеси и охлаждения полученной реакционной смеси для получения указанного продукта в виде свободно текущего, стабильного, гранулированного материала с распределением размеров частиц в основном такими же, как у безводного карбоната натрия, и содержащего от 13 от 14 1/2% активного кислорода.
Нанесение на ПКН покрытия для сведения к минимуму разложения при введении в моющее средство не только обладает очевидным недостатком в том, что общее содержание активного кислорода разбавляется, но также имеет дополнительные недостатки. Эти недостатки включают уменьшение объемной плотности вследствие агломерации частиц и замедление скорости выделения активного кислорода в раствор.
Предлагалось покрывать частицы соединений с перекисным кислородом соединениями, такими как трона (патент США 4105827); силикат натрия (патент США 3951838); перборат натрия - силикат натрия (патент США 4194025); борная кислота (патент США 4321301); воск (патент США 4421669); полимерный латекс (патент США 4759956); силикат натрия - хелат (патент США 4117087); и воск - жирная кислота (патент США N 4126717). Многие из этих обработок проявляют некоторое улучшение в устойчивости при кратковременном хранении во влажной окружающей среде. Было найдено, что те несколько покрытых продуктов ПНК, которые были стабильны при введении в сухое бытовое моющее средство для стирки, выделяют свой активный кислород при добавлении в воду слишком медленно для того, чтобы представлять ценность для моющих средств при стирке.
В заявке WO 91/15423 описан стабильный при хранении состав из 45 - 75% пергидрата карбоната натрия, 0,1 - 3% дифосфоновой кислоты или ее соли и безводного карбоната натрия, покрытого боросиликатом натрия.
Композиция стабильна при хранении, но обладает недостатком низких результатов испытаний.
В настоящем изобретении недостатки предшествующего уровня техники преодолены путем продолжения способа получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах, который в основном включает:
(а) приготовление пергидрата карбоната натрия путем следующих стадий:
(I) равномерного распределения водного раствора перекиси водорода, содержащего от около 50% до около 75% по весу перекиси водорода и эффективное количество 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, на в основном сухую реакционную смесь в виде частиц; притом реакционная смесь вначале в основном состоит из безводного карбоната натрия с объемом пор по крайней мере 0,29 мг/л,
(II) осуществления конкурентного баланса теплоты гидратации и теплоты пергидратации карбоната натрия в реакционной смеси с теплотой испарения воды и добавлением достаточного теплосодержания для поддержания реакционной смеси между 50 и 80oС и для поддержания реакционной смеси в существенно сухом состоянии путем испарения воды, добавленной в виде водного раствора перекиси водорода, и
(III) отбора по меньшей мере части реакционной смеси в виде пергидрата карбоната натрия в виде частиц, содержащего от около 12% до около 14% активного кислорода и около 0,5 - 10% 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты; и
(б) покрытие частиц пергидрата карбоната натрия, отобранных в стадии (а) (III) путем стадий;
(I) суспендирования частиц пергидрата карбоната натрия в газовом потоке, существенно исключая, таким образом, контакт между частицами типа твердое вещество - твердое вещество;
(II) приведения суспендированных частиц в контакт с множеством мелких капель водного раствора боросиликата натрия, причем боросиликат натрия в основном состоит из смеси 25 - 75 вес.ч. силиката натрия, и 75 - 25 вес.ч. метабората натрия так, что обеспечивается весовое соотношение SiO2 : B2O3 от 1 : 1 до 1 : 2; и
(III) сопутствующего выпаривания практически всей воды, добавленной вместе с водным боросиликатным раствором, со скоростью, достаточной для избежания увлажнения или гидратации суспендированных частиц, с целью получить таким образом покрытый пергидрат карбоната натрия, который стабилен в моющих составах, и содержит от около 3 до около 10 вес.% покрытия, и при этом покрытые частицы имеют объемную плотность от 800 до 1050 кг/м3 и содержат от 10,5 до около 14% по весу активного кислорода; покрытые частицы способны выделять в основном весь активный кислород в воду в течение двух минут.
Предпочтительно поддерживать температуру между 60oC и 70oC в течение и спустя короткое время после добавления водного перекисного/фосфонатного раствора, и для поддержания существенно сухой реакционной смеси следует контролировать скорость добавления.
Температуру реакционной смеси можно поддерживать без труда. Например, путем теплообменивающего средства, которое обеспечивает перенос теплосодержания между реакционной смесью и оболочкой реактора, или путем газового потока, контактирующего с реакционной смесью, который обеспечивает перенос теплосодержания для реакционной смеси.
Можно использовать любой подходящий реактор для смешения твердых веществ, такой как реактор с псевдоожиженным слоем, или устройство для смешивания твердых веществ, такое как конический смеситель, ленточно-винтовая мешалка и подобные, при условии, что реактор для смешения твердых веществ не функционирует как устройство, уменьшающее размеры частиц. В реакторе должны быть обеспечены средства для перемещения водяного пара от поверхности реакционной смеси, например, путем направления через реактор газового потока, предпочтительно воздуха. Не является необходимым направлять газовый поток в реакционную смесь с целью обеспечения частичного перемешивания реакционной смеси. Для того, чтобы избежать уноса мелких частиц из реактора, скорость газового потока должна быть достаточно низкой.
Однако ожидается, что при желании к кальцинированной соде, к реакционной смеси или к перекиси водорода могут быть добавлены стабилизаторы, такие как соединения магния, силикаты и хелатообразователи или их смеси. Иные хелатообразователи могут включать цитраты, фосфаты, фосфоновые кислоты и соли. N-карбоновые кислоты (НТА, ЭДТК, ДТПК) и т.п. Кроме того, ожидается, что ПКН можно далее покрыть или ввести в продукт.
Для процесса можно использовать любой водный раствор перекиси водорода. Желательно, чтобы перекись водорода была около 65 - 85% по весу, чтобы таким образом получить концентрацию около 50 - 75% по весу после добавления дифосфоновой кислоты (обычно поставляемой в виде 60% раствора). Предпочтительно использовать приблизительно 70% перекись водорода, сводя, таким образом, в минимуму теплосодержание, которое нужно ввести или вывести из системы. Для того, чтобы реакционная смесь оставалась существенно сухой, раствор перекиси водорода - дифосфоновой кислоты необходимо добавлять с контролируемой скоростью. Необходимо обеспечить возможность выхода воды из реакционной смеси в виде пара, а также дать время для того, чтобы перекись водорода образовала ПКН, а не собиралась в виде жидкости.
Для получения сухого продукта критично присутствие в перекиси водорода эффективного количества гидроксиалкилдэндифосфоновой кислоты. По- видимому, дифосфоновая кислота эффективна при реакции тем, что она дает возможность воде выделяться из реакционной смеси, а не задерживаться в виде свободной или гидратной воды. Особенно эффективно добавить все количество дифосфоновой кислоты в начале реакции (вместе с первыми 20 - 50% H2O2 ). Требуемое количество дифосфоновой кислоты не имеет отношения к хелатированию поливалентных катионов. По-видимому, дифосфоновая кислота промотирует выделение воды из реакционной смеси так же, как описано с патентах США 4966762, 4970058 и 5045296. Однако образуется продукт, совершенно отличный от продукта по способу из вышеприведенных патентных заявок. Продукт, полученный по настоящему способу, обычно имеет более высокое содержание активного кислорода.
Особенно желательной дифосфоновой кислотой является имеющаяся в продаже в виде 60% раствора 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота под торговым названием DEQUEST 2010 от Monsanto Corporation. Раствор дифосфоновой кислоты обычно используют в количестве, достаточном для уменьшения концентрации перекиси водорода от 65 - 85% до около 50 - 75%. Предпочтительно использовать дифосфоновую кислоту в количестве, достаточном для обеспечения ее содержания в продукте около 0,5 - 10%, предпочтительно 0,5 - 3,5%.
Безводный карбонат натрия должен иметь объем пор по крайней мере 0,29 мл/г для получения стабильного продукта без агломерации, с высокими результатами испытаний. Неожиданно, это является гораздо лучшим индикатором, чем используемая в индустрии моющих средств поглотительная способность. В последней процедуре к известному весу карбоната натрия добавляют жидкое неионогенное смачивающее вещество, такое как, например, TRITON Х-100, до тех пор, пока смесь не станет липкой и не потеряет свои свойства свободного течения. Поглотительная способность определяется как
Figure 00000001

Объем пор измеряют хорошо известным способом, описанным в патенте США 4588569, который введен сюда как ссылка. В методике используют ртутный порозимер, такой как описано в стандарте ASTM С699-2 (Раздел 106-114). Подходящий безводный карбонат натрия доступен в продаже от FMC Corporation под названием Grade 90.
Количество необходимого теплосодержания (тепла) может быть легко определено специалистами без чрезмерного экспериментирования. Тепло можно ввести в реакционную смесь для поддержания желаемой температуры, когда используют более разбавленную перекись водорода, или в том случае, если испаряется недостаточное количество воды; или тепло можно отвести при использовании более высококонцентрированной перекиси водорода. Теплоперенос можно осуществить хорошо известными средствами, такими как нагревание или охлаждение стенок реактора, или путем нагревания или охлаждения воздухом или газом, контактирующим с реакторной смесью.
Затем, для получения свободнотекущего, стабильного гранулированного продукта пергидрата карбоната натрия, продукт можно охладить любыми известными средствами, например, путем пропускания окружающего воздуха через реактор, охлаждения стенок реактора, предпочтительно до температуры 15 - 50oC.
Частицы гранулированного пергидрата карбоната натрия можно покрыть в псевдоожиженном слое путем суспендирования сухих частиц в псевдоожижающем газе и нанесения распылением раствора боросиликата натрия в виде покрытия. Для цели данного изобретения выражение "суспендирование ... с целью устранения контакта твердое вещество - твердое вещество" включает предоставление частицам возможности раздельно подниматься потоком воздуха или раздельно падать, как в колонне. В альтернативном случае изобретение может быть реализовано в колонне и нанесение покрытия осуществляться при противоточном, прямоточном или раздельном распылении. Специалистам будут очевидны иные альтернативные способы, такие как распылительная сушилка с впрыскиванием как жидких, так и твердых веществ и т.п.
Для настоящего изобретения критично то, чтобы капли водного раствора боросиликата натрия были гораздо меньше в диаметре, чем твердые частицы ПКН для того, чтобы набежать агломерации частиц при смачивании поверхности, или для того, чтобы избежать образования или гидрата ПКН, или гидрата карбоната натрия. Хорошо известно, что однажды образованный моногидрат карбоната натрия очень трудно дегидратировать без сопутствующего разложения любого содержащего активный кислород вещества, связанного с ним.
Неожиданно оказалось, что появляется синергизм, когда на пергидрат карбоната натрия по настоящему способу в качестве раствора боросиликата натрия наносят водный раствор с 25 - 75% силиката натрия (с соотношением SiO2 : Na2O около 3,22) и 75 - 25% метабората натрия; желательно, чтобы раствор содержал 40 - 60% силиката натрия и 60 - 40% метабората натрия с достижением соотношения SiO2 к B2O3 от около 1 : 1 до около 2 : 1. Данный эффект особенно очевиден, когда раствор для нанесения покрытия приготовляют из около 50% силиката натрия и около 50% метабората натрия, а при нанесении на пергидрат карбоната натрия общее содержание твердых веществ составляет около 25% по весу. Изобретение описано и проиллюстрировано примерами для образования раствора боросиликата натрия путем соединения раствора силиката натрия с весовым соотношением SiO2 к Na2O, равным 3,22, с метаборатом натрия. Для получения эквивалентного раствора взамен можно легко использовать другие силикаты натрия с весовыми соотношениями SiO2 : Na2O в диапазоне от 2,0 до 4,0, а также другие источники бора, такие как бура или борная кислота. Данный синергизм наблюдается как по процентному содержанию активного кислорода, удерживаемого при покрывании, так и по устойчивости покрытого продукта.
Во время нанесения покрытия важно избежать существенной агломерации частиц. Агломерацию легко измерить по уменьшению объемной плотности. Продукт ПКН должен иметь объемную плотность после нанесения покрытия по крайней мере 800 кг/м3 (50 фунтов/куб. фут), предпочтительно от 900 кг/м3 до 1050 кг/м3, при покрытии боросиликатом от 3 до 14% по весу.
Частицы покрывают на 3 - 10% от их веса покрывающим соединением из боросиликата натрия. Материал для одиночного покрытия можно наносить как в виде одиночного покрытия, так и в виде многочисленных покрытий. Эффективность покрытия определяется тем, насколько хорошо покрытые частицы сохраняют активный кислород (содержание перекиси водорода).
Растворы покрывающего соединения могут отличаться по концентрации в широком диапазоне. Предпочтительно растворы должны содержать около 12 - 25% твердых веществ. Можно использовать концентрации выше 25%, но тогда обычно нужен предварительный нагрев для предотвращения кристаллизации или образования твердых веществ и для предоставления возможности распыления на мелкие капельки. Более разбавленные растворы требуют большего подвода тепла для испарения воды, достаточного для предотвращения смачивания покрываемых частиц. С предосторожностями можно использовать растворы с содержанием твердых веществ в диапазоне от около 15% до около 35%.
Типичное приготовление раствора с содержанием 25% твердых веществ иллюстрируется ниже.
Метаборат натрия: добавить 261,8 г тетрагидрата метабората натрия к 238,2 г воды.
Силикат натрия: добавить 334,4 г 37,4% раствора силиката натрия (весовое соотношение SiO2 : Na2O = 3,22) к 165,8 г воды.
Боросиликат натрия: смесь вышеуказанных растворов или их эквивалентов будет содержать около 1,4 вес. ч. SiO2 на вес. ч. B2O3, раствор, содержащий от около 40 до 60 вес. ч. силиката натрия и от около 60 до 40 вес. ч. метабората натрия будет иметь соотношение между SiO2 и B2O3 в диапазоне от 1 : 1 до около 2 : 1.
Для дополнительной иллюстрации особенностей способа заявляемого изобретения приводятся следующие примеры.
Примеры.
Приготовление раствора для нанесения покрытия.
В следующей лабораторной методике описано приготовление 25% раствора боросиликата натрия (смесь силиката натрия и бората натрия 50 : 50 по весу):
(1) добавить 404 г деионизированной воды в химический стакан объемом 1,000 мл,
(2) Начать перемешивание.
(3) Нагреть содержимое до 63oC (145oF).
(4) Добавить 261,8 г гранулированного технического метабората натрия 8 mol (Na2B2O4 • 8H2O), поддерживая температуру 63oC (145oF).
(5) Когда раствор станет прозрачным, добавить 334,2 г раствора силиката натрия (41o Be : SiO2 : Na2O = 3,2 по весу), поддерживая температуру 63oC (145oF).
(6) Поддерживать температуру 63oC (145oF) во время нанесения покрытия.
При поддержании температуры 63oC (145oF) полученный раствор был прозрачным. Аналогичным образом были приготовлены растворы с другими пропорциями.
Испытания на устойчивость.
Ускоренное испытание. Ускоренное испытание является методом определения относительной термической стабильности (разложение) образцов в течение только восьми часов. Достаточное количество образца вносят в закрытый контейнер, связанный с манометром, чтобы обеспечить постоянное отношение объема к весу образца. Поддерживают температуру 50oC, и происходит выделение кислорода (увеличение давления ежечасно измеряют по наклону линии и записывают в мл/час). Испытание можно использовать для образцов, внесенных в основу моющего средства, или для образцов перекисного соединения, которые не внесены в композицию ("чистая устойчивость").
Относительное разложение, которое рассчитывают путем деления кратковременной устойчивости на процент АК, полезно при сравнении образцов с сильно различающимися результатами анализа. Единицы измерения - мл/час/% АК.
80/80. Испытание в открытой коробке 80/80 имитирует хранение открытой коробки моющего состава. Если не оговорено иное, достаточное количество перекисного соединения, которое нужно оценить, смешивают с продажной моющей композицией так, чтобы получить 0,7% по весу активного кислорода. Коробку, содержащую 0,45 кг композиции, хранят с открытой крышкой при 26,7oC (80oF) и относительной влажности 80% в течение шести недель. С интервалом в две недели отбирают образцы путем образования канавок в содержимом коробки. Удержанный активный кислород определяют в трех опытах.
Процесс нанесения покрытия.
Аппаратура, использованная для покрытия сухих частиц, представляла из себя лабораторную машину для нанесения покрытия в псевдоожиженном слое STREA-1, изготовленную в Aeromatic отделении Niro Industries.
Установка состоит из контейнера для подаваемого покрытия, трубного насоса для внесения (распределения) раствора для нанесения покрытия и машины для нанесения покрытия в псевдоожиженном слое. Машина для нанесения покрытия в псевдоожиженном слое состоит из прозрачной внешней оболочки для удобного наблюдения, решетчатой пластины для подачи псевдоожижающего воздуха и центральной вытяжной трубки, содержащей форсунку для распыления воздухом. Продукт, введенный в контейнер, псевдоожижается потоком предварительно подогретого воздуха из-под низа решетчатой пластины. Покрываемые частицы рециклируют через вытяжную трубку до тех пор, пока не будет нанесено желаемое количество покрытия.
Процедура нанесения покрытия.
1. Отрегулировать расстояние между решетчатой пластиной и нижней частью центральной трубки до номинальной величины.
2. Отрегулировать распыляющий воздух в форсунке до желаемого режима путем регулировки колпачка распылительной форсунки. 3. Подогреть аппарат с псевдоожиженным слоем до температуры процесса нанесения покрытия.
4. Загрузить требуемое количество перекисного соединения в машину для нанесения покрытия в псевдоожиженном слое.
5. Нагреть содержимое, применяя предварительно подогретый воздух, который используют для псевдоожижения содержимого при мягкой скорости псевдоожижения.
6. После того, как достигнута температура слоя 38 - 71oC (100 - 160oF), увеличить скорость распыляющего воздуха и скорость псевдоожижения и начать нанесение покрытия предпочтительно с предварительно определенной скоростью.
7. Во время нанесения покрытия поддерживать температуру слоя путем регулирования скорости подачи воздуха и температуры. Также поддерживать скорость нанесения покрытия.
8. После того, как нанесено требуемое количество покрытия, реверсировать насос для нанесения покрытия для того, чтобы опорожнить линии с покрывающим материалом с его возвратом в впитывающий контейнер, выключить подогреватель воздуха, остановить подачу псевдоожижающего воздуха в псевдоожиженный слой и опорожнить содержимое контейнера.
9. Взвесить покрытый материал.
Пример 1.
Приготовление основы ПКН
Было проведено сравнение влияния объемной плотности, поглотительной способности и объема пор безводного карбоната натрия на получение основы ПКН путем определения максимально достижимого содержания активного кислорода и относительного разложения (представленного в мл кислорода в час на процент АК). Результаты представлены в таблице 1.
Хотя объемная плотность и поглотительная способность образцов N 1 и 4 были почти одинаковыми, образец N1 был явно лучше, причем максимально достижимый активный кислород (АК) был 14,7% против 12,7%, а относительное разложение (ОР) было в три раза меньше.
Пример 2.
Для оценки потенциальных средств для покрытия ПКН были использованы лабораторные испытания. Были покрыты образцы ПКН, и продукт вводили в моющее средство для стирки на основе 6% фосфата, которое содержало 0,71% активного кислорода. Остаточный кислород был определен через 6 недель при комнатной температуре. Результаты представлены в таблице II.
В другой второй идентичной серии скрининговых испытаний стабильность определяли только через 4 недели. Результаты представлены в таблице III.
Если не оговорено иначе, ПКН содержал только 8 - 9% активного кислорода, а остальное - безводный карбонат натрия. В некоторых экспериментах использовали 2% силикат натрия или другие добавки, такие как перборосиликат натрия (патент США 2955086). Хотя испытание не является таким жестким, как последующие с цеолитовым, не содержащим фосфат моющим средством, оно было полезным для исключения многих покрывающих соединений, описанных в предшествующем уровне техники как "пригодные".
Пример 3.
В серии экспериментов была определена скорость выделения активного кислорода (АК) из покрытого ПКН. Достаточное количество покрытого ПКН добавляли в воду при 15oС для получения примерно 0,2% активного кислорода. Раствор перемешивали при 200 об/мин и измеряли концентрацию перекиси водорода как функцию времени. Данные приведены в таблице IV в виде времени, требуемого для 25%, 50%, 75% и 100% выделения АК. В качестве контроля для сравнения включены моногидрат пербората натрия без покрытия и тетрагидрат пербората натрия.
Из таблицы IV очевидно, что покрытия из боросиликата натрия давала возможность гораздо более быстрого выделения активного кислорода, чем силикат натрия сам по себе. Повторение примера с 4% силикатом натрия показало некоторую изменчивость покрытия, но в обоих случаях указало на очень малую степень растворимости при использовании покрытия из силиката натрия.
Пример 4.
Два образца основы пергидрата карбоната натрия, приготовленные согласно примеру I, были покрыты на 6% растворами, содержащими следующие соотношения между метаборатом натрия и силикатом натрия: 0 : 100, 25 : 75, 50 : 50, 75 : 25 и 100 : 0 (0 : 1, 1 : 3, 1 : 1, 3 : 1 и 1 : 0). Были определены кратковременные устойчивости и долговременные устойчивости в коробках моющего средства 80/80 при 26oС (80oF) и относительной влажности 80%.
В таблице V показан синергизм, когда для покрытия основного пероксида карбоната натрия использовали боросиликат натрия с переменными соотношениями между метаборатом натрия и силикатом натрия, в сравнении с силикатом натрия и боратом натрия самими по себе. Вследствие липкой природы растворов метабората натрия было трудно покрыть основной ПКН раствором при соотношении между метаборатом натрия и силикатом натрия 100 : 0 ( 1 : 0). Полученный покрытый продукт задерживал воду и был высоко агломерирован. Эта проблема была также очевидна в случае раствора для нанесения покрытия с соотношением между метаборатом натрия и силикатом натрия 75 : 25 (3 : 1). Кратковременная устойчивость полученного покрытого продукта была 0,34 см/час в сравнении с диапазоном между 0,06 и 0,12 см/час.
Таблица V представляет характеристики покрытого продукта. Согласно устойчивостям при хранении в коробках для моющих средств в течение 6 недель при 80oF и 80% относительной влажности, продукты, приготовленные из растворов для нанесения покрытия с соотношением между метаборатом натрия и силикатом натрия, приводили к наиболее стабильным продуктам, Продукты, покрытые с соотношениями 1 : 3 и 3 : 1, все еще были очень устойчивыми, хотя и не такими хорошими. Это указывает на то, что предпочтительный диапазон составляет около 1 : 1 (от 40 : 60 до 60 : 40).
Пример 5.
ПКН получали и покрывали 50 : 50 (1 : 1) (борат : силикат) раствором как в примерах 1 и 2, используя оборудование заводского масштаба, и хранили в бочках с внутренней пластиковой облицовкой (а один - большом мешке без облицовки) в течение различных промежутков времени в условиях товарного склада.
Таблица VI показывает, что все данные образцы обладали отличной устойчивостью во время хранения.
Пример 6.
Был оценен эффект изменения концентрации 1-гидроксиэтилиден-1,1-дисфосфоновой кислоты при получении основного ПКН, а также использование взамен других хелатообразователей и добавок. Иными добавками служили продажный хелатообразователь, смесь 15 - 40% пентанатрий диэтилентриаминацетат, 10 - 30% тринатриевой соли этилендиаминотетрауксусной кислоты и полиэтиленгликоля 600. Таблица VII указывает максимальное количество АК, которое можно получить, и эффективность использования H2O2 для полученного ПКН.
Результаты показывают, что иные хелатообразователи и добавки в основном не имеют отрицательного влияния на получение простого ПКН. Таблица также показывает, что для получения простого ПКН необходимо минимум около 0,5% (1% от 60% раствора) 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты. Увеличение процентного содержания от 1,5% до 4,2% (3 - 7% раствора) приводит к малому усилению эффекта.
Пример 7.
Дополнительно были оценены два предпочтительных сорта карбоната натрия (образцы 1 и 4) для получения основы ПКН, указанной в примерах 1 и 4. Результаты таблицы VIII указывают на то, что образец 1 с типичным объемом пор 0,30 был явно лучше, чем образец 4 с типичным объемом пор 0,24 - 0,28.
Другая работа продемонстрировала, что при старении карбоната натрия объем пор уменьшается. Возможно, этот факт объясняет некоторые изменения в образцах.
Пример также демонстрирует, что для получения простого ПКН требуется около 0,5% или более 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифсофоновой кислоты.
Пример 8.
Была проведена серия экспериментов с целью изучения эффекта варьирования добавления дифосфоновой кислоты (1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты) на простой ПКН. В ленточно-винтовой смеситель загружали приблизительно 200 весовых частей безводного карбоната натрия (объемная плотность 750 кг/м3). На карбонат натрия распыляли приблизительно 84,5 частей H2O2 (100%), содержащей переменные количества дифосфонового соединения в виде 65 - 70% раствора. Реакционную смесь обдували достаточным количеством воздуха при температуре 80oС для поддержания ее в сухом виде, а также при 70oС.
Особые условия предоставлены в виде таблицы IX. Из этой таблицы очевидны некоторые факты. Эффективность использования H2O2, процент удерживаемого активного кислорода (АК) зависит от используемой дифосфоновой кислоты. Контрольный опыт (без дифосфоновой кислоты) показывает только 74% эффективность, которая увеличивается до 86% при 0,6% и до 88 - 90% при 1,8% и выше. В частности, это показывает преимущество добавления всей дифосфоновой кислоты вместе с первыми 20 - 50%, предпочтительно первыми 25 - 45% H2O2, (опыты 4 и 8, 5 и 9). Также очевидно то, что объемная плотность реакционной смеси обычно увеличивается от начальной величины 750 кг/м3 до 960 и выше (с единственным исключением опыта 9). Пример подтверждает то, что желательной является дифосфоновая кислота с концентрацией по крайней мере 0.5%, а предпочтительно - 1 - 3%.
Пример 9.
В патенте США 5045296 говорится, что для получения продукта ПКН с высоким результатом анализа на активный кислород (АК) критично, чтобы размер частиц исходного карбоната натрия был менее 70 меш (213 мкм). Пример 1 настоящего патента показывает, что при использовании просеянного карбоната натрия FMC Grande 120 анализ продукта с частицами 40 и 20 меш соответственно давал 9,4% и 6,8% АК.
Были приготовлены образцы из непросеянного материала FMC Grande 90 и достаточного количества перекиси водорода для получения продукта ПКН с 13,5% АК, но с переменным содержанием дифосфоновой кислоты. Продукты просеивали и фракции анализировали. Условия и результаты представлены в виде таблицы X. Замечательно то, что даже в отсутствие дифосфоновой кислоты имело место только небольшое уменьшение результата анализа при увеличении размера частиц, а в присутствии даже малых количеств дифосфоновой кислоты различия в анализах на АК не были существенными. Очевидно, карбонат натрия с объемом пор более 0,29 мл/г неожиданно не имеет таких критических ограничений по размерам.
Важно заметить в таблицах то, что объемная плотность сырья карбоната натрия обычно существенно увеличивается при его превращении в пергидрат карбоната натрия (при условии отсутствии пылеобразования и агломерации). Как правило, имеет место некоторое уменьшение объемной плотности во время нанесения покрытия вследствие агломерации.

Claims (7)

1. Способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах, включающий приготовление пергидрата карбоната натрия путем равномерного распределения безводного карбоната натрия в водном растворе пероксида водорода, содержащего 50 - 75% по весу пероксида водорода, и эффективное количество 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, одновременное уравнивание теплоты гидратации и теплоты пергидратации карбоната натрия в реакционной смеси с теплотой испарения воды и добавление достаточного теплоснабжения для поддержания реакционной смеси между 50 и 80oC и для поддержания реакционной смеси в по существу сухом состоянии путем испарения воды, добавленной в виде водного раствора пероксида водорода, отбора по меньшей мере части реакционной смеси в виде пергидрата карбоната натрия в виде частиц, содержащих 12 - 14% активного кислорода и 0,5 - 10% 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, покрытие пергидрата карбоната натрия суспендированием частиц пергидрата карбоната натрия в газовом потоке, по существу исключая таким образом контакт типа твердого вещество - твердое вещество между частицами, контактирование частиц с множеством мелких капель водного раствора боросиликата натрия, причем боросиликат натрия в основном состоит их смеси 25 - 75 вес.ч. силиката натрия и 75 - 25 вес.ч. метабората натрия так, что обеспечивается
весовое соотношение SiO2 : B2O3 1 : 1 - 1 : 2, проведение сопутствующего выпаривания по существу всей воды, добавленной с водным раствором боросиликата натрия, со скоростью, достаточной для избежания увлажнения или гидратации суспендированных частиц с целью получить таким образом покрытый пергидрат карбоната натрия, содержащий 3 - 10 вес. % покрытия, и при этом покрытые частицы имеют объемную плотность 800 - 1050 кг/м3 и содержат 10,5 - 14 вес. % активного кислорода, покрытые частицы способны выделять по существу весь активный кислород в воду в течение двух минут, отличающийся тем, что карбонат натрия имеет объем пор по меньшей мере 0,29 мл/г и всю дифосфоновую кислоту добавляют с первым 20 - 50% пероксида водорода.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакционная смесь содержит 0,5 - 3,5 вес.% 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что всю дифосфоновую кислоту добавляют с первыми 25 - 45% пероксида водорода.
4. Способ по любому из пунктов 1 - 3, отличающийся тем, что раствор боросиликата натрия состоит в основном из смеси 40 - 60 вес.ч. силиката натрия и 60 - 40 вес.ч. метабората натрия.
5. Способ по любому из пунктов 1 - 4, отличающийся тем, что раствор боросиликата натрия содержит 25 вес.% твердых веществ боросиликата натрия.
6. Способ по любому из пунктов 1 - 5, отличающийся тем, что боросиликат натрия в растворе боросиликата натрия в основном состоит из 50 вес.ч. силиката натрия с соотношением SiO2 : Na2O, равным 3 : 1, и 50 вес.ч. метабората натрия.
7. Способ по любому из пунктов 1 - 6, отличающийся тем, что объемная плотность покрытых частиц составляет 900 - 1050 кг/м3.
RU95105990A 1992-07-30 1993-07-16 Способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах RU2119391C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US922,712 1992-07-30
US07/922,712 US5328721A (en) 1992-07-30 1992-07-30 Process for manufacturing sodium carbonate perhydrate particles and coating them with sodium borosilicate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95105990A RU95105990A (ru) 1996-10-27
RU2119391C1 true RU2119391C1 (ru) 1998-09-27

Family

ID=25447484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95105990A RU2119391C1 (ru) 1992-07-30 1993-07-16 Способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5328721A (ru)
EP (1) EP0652809A4 (ru)
JP (1) JP2640572B2 (ru)
KR (1) KR0127993B1 (ru)
AU (1) AU665109B2 (ru)
BR (1) BR9306821A (ru)
CA (1) CA2141453A1 (ru)
RU (1) RU2119391C1 (ru)
TW (1) TW246667B (ru)
WO (1) WO1994003283A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2577268C2 (ru) * 2010-08-05 2016-03-10 Солвей Са Частицы перкарбоната натрия с покрытием, способ их получения, их применения в композициях моющих средств и композиции моющих средств, содержащие их

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5415806A (en) * 1993-03-10 1995-05-16 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Cold water solubility for high density detergent powders
DE4439069A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Degussa Percarbonathaltige Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzung
FI104634B (fi) 1997-01-24 2000-03-15 Kemira Chemicals Oy Stabiloitu natriumkarbonaattiperoksihydraatti
FR2768140B1 (fr) * 1997-09-05 1999-10-08 Atochem Elf Sa Solution sursaturee stable de perborate de sodium et son application dans la fabrication des particules de percarbonate de sodium stabilisees
AU9576798A (en) * 1998-09-23 2000-04-10 Procter & Gamble Company, The Coated perborate bleach and compositions containing the same
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
FR2821344B1 (fr) * 2001-02-26 2003-04-25 Solvay Granule de substance minerale agglomeree, resistant a l'abrasion, poudre comprenant de tels granules et procede pour sa fabrication
DE102004012568A1 (de) * 2004-03-12 2005-12-08 Henkel Kgaa Bleichaktivatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung
CN100387512C (zh) * 2005-11-09 2008-05-14 广东中成化工股份有限公司 一种干法制备过碳酸钠的方法
US9949477B2 (en) 2010-12-30 2018-04-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Durable antimicrobial composition

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE213417C (ru) *
GB565653A (en) * 1943-04-23 1944-11-21 Oswald Hugh Walters Improvements in or relating to the production of alkali metal percarbonates
US2541733A (en) * 1947-05-22 1951-02-13 Du Pont Production of alkali metal carbonate perhydrates
US2955086A (en) * 1959-06-18 1960-10-04 Fmc Corp Method of producing a stable sodium perbor silicate composition
FR1585911A (ru) * 1968-05-16 1970-02-06
BE718160A (ru) * 1968-07-17 1969-01-17
CH553726A (de) * 1968-08-13 1974-09-13 Degussa Verfahren zur herstellung von alkalimetall-perboraten nach dem spruehtrocknungsverfahren.
US3677697A (en) * 1970-10-07 1972-07-18 Gni I Pi Osnovnoi Khim Method of producing sodium percarbonate
IT986371B (it) * 1972-06-02 1975-01-30 Degussa Procedimento per la produzione di percarbonato alcalino
US3860694A (en) * 1972-08-31 1975-01-14 Du Pont Process for the preparation of perhydrates
US4105827A (en) * 1973-04-20 1978-08-08 Interox Particulate peroxygen compounds coated with sodium sesquicarbonate or Na2 SO4 mNa2 CO3
FR2237833B1 (ru) * 1973-07-20 1976-04-30 Ugine Kuhlmann
US3951838A (en) * 1973-10-10 1976-04-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica sol stabilizers for improving the stability of sodium percarbonate in solid bleaches and detergents
JPS5122700A (en) * 1974-08-20 1976-02-23 Kao Corp Kohyokatansansooda mataha kahosansoodano seizoho
US4020148A (en) * 1975-07-15 1977-04-26 Fmc Corporation Process for drying sodium carbonate peroxide
DE2622458C3 (de) * 1976-05-20 1985-04-25 Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth Verfahren zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat
US4078099A (en) * 1976-08-25 1978-03-07 Lever Brothers Company Encapsulated bleaches and methods for their preparation
US4156039A (en) * 1976-11-11 1979-05-22 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sodium percarbonate particles (A)
DE2810379C3 (de) * 1978-03-10 1980-12-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat
LU76548A1 (ru) * 1977-01-10 1978-09-18
FR2380221A1 (fr) * 1977-02-11 1978-09-08 Ugine Kuhlmann Perfectionnement au procede de preparation du percarbonate de sodium
LU77095A1 (ru) * 1977-04-08 1978-11-03
US4171280A (en) * 1977-11-03 1979-10-16 The Clorox Company Powder percarbonate bleach and formation thereof
US4428914A (en) * 1977-12-23 1984-01-31 Interox Process for making sodium percarbonate granules
FR2471222A1 (fr) * 1979-12-12 1981-06-19 Interox Procede pour la stabilisation de particules contenant des composes peroxygenes et compositions de blanchiment contenant des particules stabilisees selon ce procede
JPS5983912A (ja) * 1982-11-04 1984-05-15 Kao Corp 安定な過炭酸ソ−ダの製造法
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPS6042206A (ja) * 1983-08-16 1985-03-06 Nippon Peroxide Co Ltd 安定化された過炭酸ナトリウムの製法
US4588569A (en) * 1985-02-21 1986-05-13 Intermountain Research & Development Corporation Dry injection flue gas desulfurization process using absorptive soda ash sorbent
US4759956A (en) * 1987-05-22 1988-07-26 Lever Brothers Company Process for encapsulating particles using polymer latex
US4966762A (en) * 1988-10-06 1990-10-30 Fmc Corporation Process for manufacturing a soda ash peroxygen carrier
US4970058A (en) * 1988-10-06 1990-11-13 Fmc Corporation Soda ash peroxygen carrier
US4970019A (en) * 1988-10-27 1990-11-13 Fmc Corporation Particulate composition containing bleach and optical brightener and process for its manufacture
US5045296A (en) * 1989-10-30 1991-09-03 Fmc Corporation Sodium carbonate perhydrate process
US5194176A (en) * 1990-04-06 1993-03-16 Fmc Corporation Peroxygen laundry bleach
AU7677291A (en) * 1990-04-06 1991-10-30 Fmc Corporation Peroxygen laundry bleach
JP2918991B2 (ja) * 1990-05-25 1999-07-12 三菱瓦斯化学株式会社 漂白洗浄剤組成物
JP2969794B2 (ja) * 1990-05-25 1999-11-02 三菱瓦斯化学株式会社 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2577268C2 (ru) * 2010-08-05 2016-03-10 Солвей Са Частицы перкарбоната натрия с покрытием, способ их получения, их применения в композициях моющих средств и композиции моющих средств, содержащие их

Also Published As

Publication number Publication date
EP0652809A4 (en) 1995-08-30
JPH07507718A (ja) 1995-08-31
KR0127993B1 (ko) 1998-04-02
TW246667B (ru) 1995-05-01
KR950702454A (ko) 1995-07-29
BR9306821A (pt) 1998-12-08
CA2141453A1 (en) 1994-02-17
AU665109B2 (en) 1995-12-14
US5328721A (en) 1994-07-12
WO1994003283A1 (en) 1994-02-17
EP0652809A1 (en) 1995-05-17
AU4686493A (en) 1994-03-03
RU95105990A (ru) 1996-10-27
JP2640572B2 (ja) 1997-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3599737B2 (ja) 被覆されたペルオキシ炭酸ナトリウム粒子、その製造法ならびに該化合物を含有する洗剤組成物、清浄剤組成物および漂白剤組成物
US4105827A (en) Particulate peroxygen compounds coated with sodium sesquicarbonate or Na2 SO4 mNa2 CO3
JPS5824361B2 (ja) 被覆によって安定化された過炭酸ナトリウムの微粒子
US4966762A (en) Process for manufacturing a soda ash peroxygen carrier
RU2119391C1 (ru) Способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах
EP1087907A1 (en) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them
US20080274937A1 (en) Coated Sodium Percarbonate Particles, Process For Their Production, Their Use And Detergent Compositions Containing Them
US5194176A (en) Peroxygen laundry bleach
US5556834A (en) Percarbonate particles stabilized by coating with an aqueous solution containing a silicate and a boric acid
RU2137704C1 (ru) Способ стабилизации перкарбоната щелочного металла в виде частиц
EP1259460A1 (en) Process for preparing coated alkali metal percarbonate, coated alkali metal percarbonate obtainable by this process and its use in detergent compositions
CA2079915C (en) Peroxygen laundry bleach
US5670470A (en) Percarbonate stabilised by coating with an aqueous solution of phosphate and boron compounds
EP2601136A1 (en) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them