RU2094424C1 - Способ получения очищенной терефталевой кислоты (варианты) - Google Patents

Способ получения очищенной терефталевой кислоты (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2094424C1
RU2094424C1 SU915001070A SU5001070A RU2094424C1 RU 2094424 C1 RU2094424 C1 RU 2094424C1 SU 915001070 A SU915001070 A SU 915001070A SU 5001070 A SU5001070 A SU 5001070A RU 2094424 C1 RU2094424 C1 RU 2094424C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
terephthalic acid
catalyst
hydrogen
carboxybenzaldehyde
stationary state
Prior art date
Application number
SU915001070A
Other languages
English (en)
Inventor
Танигути Норио
Ямане Хироси
Original Assignee
Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд. filed Critical Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2094424C1 publication Critical patent/RU2094424C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Способ получения очищенной терефталевой кислоты, включающий каталитическое окисление пара-ксилола в жидкой фазе с целью получения сырой терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид как основную примесь и обработку сырой терефталевой кислоты водородом в присутствии катализатора гидрогенизации в реакционном сосуде, в результате чего получается очищенная терефталевая кислота, содержащая 4-карбоксибензальдегид в количестве фиксированного предела стационарным образом, который предусматривает усовершенствование, которое обеспечивает возможность обработки с быстрым достижением стационарного состояния после частичной замены дезактивированного катализатора на новый катализатор. Это усовершенствование состоит в подаче в реактор сырой терефталевой кислоты, которая содержит 4-карбоксибензальдегид в количестве, превышающем количество в стационарном состоянии обработки, и в обработке терефталевой кислоты до тех пор, пока эта обработка не достигает стационарного состояния. 2 с. и 3 з. п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение касается способа получения очищенной терефталевой кислоты. В частности, оно касается улучшенного способа получения очищенной терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид как основную примесь в количестве фиксированного небольшого предела, стационарным приемом.
Очищенная терефталевая кислота требуется для изготовления полиэфирных волокон. Такая очищенная терефталевая кислота ранее получалась, например, способом, описанным в патенте Японии N 4116860. Согласно этому способу, пара-ксилол каталитически окисляется в жидкой фазе с образованием сырой терефталевой кислоты, обычно содержащей 4-карбоксибензальдегид как основную примесь в количестве 0,1 4 мас. и эта сырая терефталевая кислота далее подается в виде водной суспензии в реакционный сосуд и превращается в водный раствор при высоких температуре и давлении и обрабатывается катализатором гидрогенизации, например гранулированным палладиевым катализатором на носителе активированном угле. При осуществлении обработки сырой терефталевой кислоты стационарным путем полученная очищенная терефталевая кислота обычно содержит 1 25 ч./млн 4-карбоксибензальдегида.
Однако эффективность обработки сырой терефталевой кислоты с целью гидрогенизации 4-карбоксибензальдегида с превращением его в пара-метилбензойную кислоту снижается со временем в ходе указанного выше процесса получения очищенной терефталевой кислоты по различным причинам, главным образом по причине дезактивации катализатора гидрогенизации. Таким образом, катализатор обычно обновляется через определенные интервалы времени в ходе осуществления процесса.
Обычно катализатор гидрогенизации имеет высокую начальную активность. Так, при осуществлении указанного процесса получения очищенной терефталевой кислоты, когда катализатор дезактивируется и этот дезактивированный катализатор полностью заменяется новым катализатором, образуются нежелательные побочные продукты в результате бурной реакции гидрогенизации, но наряду с этим чрезмерное количество 4-карбоксибензальдегида снижается, что вызывает тем самым снижение стабильности чистоты полученной терефталевой кислоты. Более того, при повторном начале обработки сырья терефталевая кислота адсорбируется на активированном угле катализатора, в результате чего образуется тепло, и таким образом катализатор имеет тенденцию к разрушению с образованием отдельных кусочков. Этот разрушенный катализатор может смешиваться с образующейся терефталевой кислотой. Способ, обеспечивающий повышение срока службы катализатора гидрогенизации, используемого в данном процессе, описывается в патенте ГДР N 212162, в котором дезактивированный катализатор в реакционном сосуде не полностью заменяется новым, а лишь частично обновляется, и детективированный катализатор снова используется как таковой вместе с обновленным катализатором. Процесс проводят при 265-285oC 28-42 нм2/ч.
Согласно этому способу может быть увеличен срок службы небольшого количества катализатора, но требуется значительное время для того, чтобы было достигнуто стационарное состояние, в котором обработка сырой терефталевой кислоты обеспечивает получение стационарным приемом очищенной терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид в количестве фиксированного небольшого предела после частичного обновления катализатора. Такое продолжительное время для достижения стационарного состояния приводит к значительной потере сырых материалов, а также к нежелательному получению терефталевой кислоты, не отвечающей стандарту.
Таким образом, объектом изобретения является усовершенствование способа получения очищенной терефталевой кислоты, который включает обработку сырой терефталевой кислоты водородом в присутствии катализатора гидрогенизации, усовершенствование, которое обеспечивает возможность обработки с достижением стационарного состояния сразу после частичной замены катализатора.
Согласно изобретению обеспечивается усовершенствование способа получения очищенной терефталевой кислоты, который включает каталитическое окисление пара-ксилола в жидкой фазе с получением сырой терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид как основную примесь, и обработку сырой терефталевой кислоты водородом в присутствии катализатора гидрогенизации в реакционном сосуде, в результате чего получается очищенная терефталевая кислота, содержащая 4-карбоксибензальдегид в количестве фиксированного предела, стационарным образом при температуре в пределах 255-300oC и под давлением 10-110 кг/см при парциальном давлении водорода 0,5-20 кг/см, где указанное усовершенствование заключается в частичной замене катализатора в реакционном сосуде, когда этот катализатор дезактивирован, на новый катализатор, и в последующей подаче в реактор сырой терефталевой кислоты, которая содержит 4-карбоксибензальдегид в количестве большем, чем в стационарном состоянии обработки, для повторного начала обработки сырой терефталевой кислоты, и обработку этой терефталевой кислоты до тех пор, пока не достигается стационарное состояние.
Предусматривается также дополнительное усовершенствование способа, которое заключается в частичной замене катализатора в реакционном сосуде, когда этот катализатор дезактивирован, на новый катализатор и в последующей обработке сырой терефталевой кислоты при парциальном давлении водорода меньшем, чем парциальное давление в стационарном состоянии.
В описании изобретения под стационарным состоянием обработки имеется в виду состояние обработки, которое обеспечивает получение стабильно и стационарным образом очищенной терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид в количестве фиксированного небольшого предела, при обработке сырой терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид, как основную примесь, водородом в присутствии катализатора гидрогенизации с целью получения очищенной терефталевой кислоты. Сырая терефталевая кислота получается путем каталитического окисления пара-ксилола в жидкой фазе.
Дезактивация катализатора гидрогенизации может обнаруживаться по увеличению содержания 4-карбоксибензальдегида в образующейся очищенной терефталевой кислоте. Кроме того, качество образуемой терефталевой кислоты обычно связано с коэффициентом пропускания при 340 нм. Так, при промышленном получении очищенной терефталевой кислоты чистота терефталевой кислоты как конечного продукта определяется содержанием 4-карбоксибензальдегида и коэффициентом пропускания при 340 нм. Эти контрольные величины сохраняются в течение фиксированного периода времени, когда осуществляется обработка стационарным образом. Когда эти контрольные величины выходят за фиксированный предел, то необходимо, чтобы катализатор в реакционном сосуде был частично заменен на новый катализатор с целью увеличения эффективности обработки.
После частичной замены катализатора и когда гидрогенизация сырой терефталевой кислоты становится ограниченной, полученная очищенная терефталевая кислота обычно имеет очень небольшое содержание 4-карбоксибензальдегида ввиду высокой активности катализатора, и в соответствии с этим полученная очищенная терефталевая кислота имеет высокий коэффициент пропускания при 340 нм.
Хотя это зависит от степени дезактивации катализатора, обычно заменяется на новый 20-70% дезактивированного катализатора в реакционном сосуде.
После того, как дезактивированный катализатор в реакционном сосуде частично заменен на новый указанным выше образом, в реакционный сосуд вводится водная суспензия сырой терефталевой кислоты и превращается в водный раствор при воздействии высокой температуры и высокого давления для повторного начала обработки.
Согласно изобретению сырая терефталевая кислота, содержащая 4-карбоксибензальдегид в большем количестве, чем в стационарном состоянии, подается в реакционный сосуд, после чего реакция стабилизируется до тех пор, пока не достигается стационарное состояние. Как возможный вариант, реакция осуществляется при парциальном давлении водорода меньшем, чем парциальное давление в стационарном состоянии. Сырая терефталевая кислота, содержащая 4-карбоксибензальдегид в большем количестве, чем в стационарном состоянии, может подаваться в реакционный сосуд и обрабатываться при парциальном давлении водорода меньшем, чем парциальное давление в стационарном состоянии, до тех пор, пока не достигается стационарное состояние реакции. Эта процедура снижает время, в течение которого реакция достигает стационарного состояния.
В стационарном состоянии обработки сырая терефталевая кислота обычно подается в реакционный сосуд в виде водного раствора, содержащего 24-30 мас. терефталевой кислоты. Гидрогенизационная обработка осуществляется обычно при 255-300oC под давлением 10-110 кг/см3 и при парциальном давлении водорода 0,5-20 кг/см2.
Используемый катализатор гидрогенизации включает, например, палладий, рутений, родий, осьмий, иридий, платину, платиновую чернь, палладиевую чернь, железо или кобальт-никель и каждый из них наносится на активированный уголь.
Сначала протекает реакция, в которой используется дезактивированный катализатор гидрогенизации (используемый в описанном ниже примере) для иллюстрации активности катализатора.
Контрольный пример 1. Терефталевая кислота в количестве 30 г, содержащая 3600 ч./млн (ppm) 4-карбоксибензальдегида и 210 г воды, вводится в автоклав емкостью 500 мл вместе с 0,3 г 0,5 мас. палладия на носителе активированном угле, и смесь нагревается до 280oC с одновременным перемешиванием. Затем в автоклав вводится водород таким образом, чтобы парциальное давление водорода составляло 7 кг/см2 (манометрическое), после чего осуществляется одночасовая обработка сырой терефталевой кислоты.
Полученная очищенная терефталевая кислота содержит 400 ч./млн 4-карбоксибензальдегида.
Контрольный пример 2. 30 г сырой терефталевой кислоты, содержащей 3600 ppm 4-карбоксибензальдегида и 210 г воды, помещают в автоклав емкостью 500 мл вместе с 0,3 г 0,5% по весу родия, нанесенного на активированный уголь, и смесь перемешивают при нагревании до 280oC. Затем в автоклав вводится водород до достижения парциального давления водорода 7 кг/см2, и обработку сырой терефталевой кислоты ведут в течение одного часа.
Полученная очищенная терефталевая кислота содержит 400 ppm 4-карбоксибензальдегида.
В описанных ниже примерах дезактивированный катализатор частично обновляется, и осуществляется обработка в течение одного часа сырой терефталевой кислоты, содержащей различные количества 4-карбоксибензальдегида и/или при различных парциальных давлениях водорода с целью гидрогенизации 4-карбоксибензальдегида.
Затем проверяется, достигается ли стационарное состояние при указанной выше одночасовой обработке путем определения содержания 4-карбоксибензальдегида в полученной очищенной терефталевой кислоте. Можно полагать, что в данных примерах стационарное состояние достигается, когда содержание 4-карбоксибензальдегида и полученной очищенной терефталевой кислоты находится в пределах 10 12 ч./млн, как иллюстрировано ниже примерами 4 и 8.
Пример 1. Смесь 0,03 г того же дезактивированного катализатора, что и в контрольном ссылочном примере 1, и 0,27 г нового катализатора используется для обработки в качестве катализатора гидрогенизации.
30 г сырой терефталевой кислоты, содержащей 3600 ч./млн 4-карбоксибензальдегида и 210 г воды, вводится в автоклав емкостью 500 мл вместе с 0,3 г указанного выше катализатора, и смесь нагревается до 280oC с одновременным перемешиванием. Затем в автоклав вводится водород так, чтобы парциальное давление водорода составляло 2 кг/см2 (манометрич.), после чего осуществляется одночасовая обработка.
Полученная очищенная терефталевая кислота содержит 10 ч./млн 4-карбоксибензальдегида.
Примеры 2-9. Используя 0,3 г смеси того же дезактивированного катализатора, что использовался в контрольном примере 1, и нового катализатора в соотношении, указанном в таблице, осуществляют обработку сырой терефталевой кислоты таким же образом, как описано в примере 1, с использованием сырой терефталевой кислоты, содержащей различные количества 4-карбоксибензальдегида и/или при различных парциальных давлениях водорода с целью гидрогенизации 4-карбоксибензальдегида.
Содержание 4-карбоксибензальдегида в образующейся очищенной терефталевой кислоте указано в таблице.
Примеры 10-13. Реакция проводилась в тех же условиях, что и в предыдущих примерах, за исключением того, что в качестве катализатора использовался родий, нанесенный на активированный уголь. Результаты представлены в таблице.
В процедурах, описанных в примерах 1-3, осуществляется обработка при более низком парциальном давлении водорода (2,4 мг/см2 манометр.), чем парциальное давление водорода (11 кг/см2 манометр.) в стационарном состоянии (как в примере 4, в котором сырая терефталевая кислота содержит 3600 ч./млн 4-карбоксибензальдегида, и получаемая очищенная терефталевая кислота содержит 10-12 ч./млн 4-карбоксибензальдегида).
Таким образом, примеры 1-3 иллюстрируют, что терефталевая кислота того же качества, что и в стационарном состоянии, получается в течение одного часа с момента повторного начала обработки. В соответствии с этим парциальное давление водорода может далее повышаться до 11 кг/см2 (манометр.) с осуществлением обработки стационарным образом.
В примерах 1-4 показано прогрессирование деактивации катализатора с течением времени. Эти примеры иллюстрируют, что стационарное состояние достигается в течение одного часа, когда обработка снова начинается при более низком парциальном давлении водорода, чем парциальное давление водорода в стационарном состоянии.
В процедурах, описанных в примерах 5-7, осуществляется обработка при более низком парциальном давлении водорода (2-5 кг/см2 манометр.), чем парциальное давление водорода (11 кг/см2 манометр.) в стационарном состоянии (как в примере 8, в котором сырая терефталевая кислота содержит 2400 ч./млн 4-карбоксибензальдегида).
Так, примеры 5-7 иллюстрируют, что терефталевая кислота такого же качества, как при обработке в стационарном состоянии, получается в течение одного часа с момента повторного начала обработки. Далее, парциальное давление водорода может повышаться до 11 кг/см2 манометр. в то время как содержание 4-карбоксибензальдегида в сырой терефталевой кислоте снижается до 2400 ч. /млн для осуществления обработки стационарным образом, как описано в примере 8.
В примерах 5 9 показано прогрессирование дезактивации катализатора со временем. Эти примеры иллюстрируют, что стационарное состояние обработки сырой терефталевой кислоты достигается в течение одного часа, когда обработка снова начинается при более низком парциальном давлении водорода, чем давление в стационарном состоянии.
В примерах 10 и 11 обработка проводилась при более низком парциальном давлении водорода (3 кг/см2, манометр. и 5 кг/см2 манометр. соответственно), чем парциальное давление водорода (14 кг/см2, манометр.) в стационарном состоянии (как в примере 12, где сырая терефталевая кислота содержала 3600 ppm 4-карбоксибензальдегида, и получаемая очищенная терефталевая кислота содержала 14 ppm 4-карбоксибензальдегида).
Таким образом, примеры 10 и 11 иллюстрируют, что терефталевая кислота такого же качества, что и в стационарном состоянии, получается по прошествии одного часа после возобновления обработки. Соответственно, парциальное давление водорода может затем повышаться до 14 кг/см2, манометр. чтобы проводить обработку в стационарном состоянии.
Примеры 10 12 показывают преимущества от дезактивации катализатора со временем. Эти примеры иллюстрируют, что стационарное состояние достигается в течение одного часа, когда обработка снова начинается при более низком парциальном давлении водорода, чем парциальное давление водорода в стационарном состоянии.
В примере 13 обработка проводится при более низком парциальном давлении водорода (5 кг/см2, манометр. ), чем парциальное давление водорода (14 кг/см2, манометр. ) в стационарном состоянии (как в примере 12, где сырая терефталевая кислота содержала 3600 ppm 4-карбоксибензальдегида и полученная очищенная терефталевая кислота содержала 14 ppm 4-карбоксибензальдегида), тогда как исходная сырая терефталевая кислота содержала 4200 ppm 4-карбоксибензальдегида.
Таким образом, пример 13 показывает, что терефталевая кислота такого же качества, что и в стационарном состоянии, получается в течение одного часа после возобновления обработки. После этого парциальное давление водорода может быть повышено до 14 кг/см2, манометр. в то время как содержание 4-карбоксибензальдегида в сырой терефталевой кислоте уменьшается до 3600 ppm, и обработка проводится в стационарном состоянии, как показано в примере 12.
Примеры 14 и 15. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что при этом используют катализатор с каталитическим соотношением дезактивированной катализатор/новый катализатор, равным 6:4 (пример 14) и 7:5 (пример 15). Полученные результаты сведены в таблице.
Сравнительные примеры 1-7. Используя 0,3 г смеси того же дезактивированного катализатора, что и в контрольном примере 1, и нового катализатора в соотношении, указанном в таблице, осуществляют обработку сырой терефталевой кислоты таким же образом, как описано в примере 1, при различных парциальных давлениях водорода.
Содержание 4-карбоксибензальдегида в образуемой очищенной терефталевой кислоте указано в таблице.
Сравнительные примеры 8 10. Реакция проводилась в тех же условиях, что и в предыдущих примерах, за исключением того, что в качестве катализатора использовался родий, нанесенный на активированный уголь. Результаты представлены в таблице.
Сравнительные примеры 1 3 соответствуют примерам 1 3 в отношении дезактивации катализатора с течением времени и в отношении содержания 4-карбоксибензальдегида в сырой терефталевой кислоте. Однако обработка осуществляется при парциальном давлении водорода, не слишком низком в сравнении с давлением в стационарном состоянии, а именно, при парциальном давлении 7 кг/см2. В этих сравнительных примерах содержание 4-карбоксибензальдегида в полученной кислоте очень низкое после одночасовой обработки, и стационарное состояние не достигается в течение одного часа с момента повторного начала обработки.
Сравнительные примеры 4 и 5 иллюстрируют обработку с использованием еще более дезактивированного катализатора. В этих примерах не получается терефталевая кислота нужной степени чистоты вследствие чрезмерной дезактивации катализатора.
Сравнительные примеры 6 и 7 соответствуют примерам 5 и 8. Как видно из примера 5, в противоположность сравнительному примеру 6, стационарное состояние быстро достигается за счет увеличения содержания 4-карбоксибензальдегида в используемой сырой терефталевой кислоте, при повторном начале обработки. Однако, когда катализатор является более активированным, как видно из сравнительного примера 7, по сравнению со сравнительным примером 6, стационарное состояние не достигается.
Сравнительный пример 8 соответствует примеру 10 и касается дезактивизации катализатора со временем и содержания 4-карбоксибензальдегида в сырой терефталевой кислоте. Однако обработка осуществлялась при парциальном давлении водорода, не слишком низком в сравнении с давлением в стационарном состоянии, а именно при парциальном давлении водорода 7 кг/см2. Соответственно, в сравнительном примере 8 содержание 4-карбоксибензальдегида в полученной терефталевой кислоте было очень низким после одночасовой обработки, и стационарное состояние не было достигнуто в течение одного часа с момента начала обработки.
Сравнительные примеры 9 и 10 иллюстрируют проведение обработки с использованием дополнительно дезактивированного катализатора. В этих примерах терефталевая кислота нужной степени чистоты не получается вследствие чрезмерной дезактивации катализатора.
Результаты приведены в таблице.

Claims (5)

1. Способ получения очищенной терефталевой кислоты, включающий каталитическое окисление п-ксилола в жидкой фазе с получением сырой терефталевой кислоты, содержащей в качестве основной примеси 4-карбоксибензальдегид, с последующей обработкой ее водородом в присутствии катализатора гидрогенизации в реакторе, с получением очищенной терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид в количестве, установленном для стационарного состояния, при этом проводят частичную замену катализатора по мере его дезактивации, отличающийся тем, что обработку кислоты водородом проводят при температуре 255 300oС и давлении 10 110 кг/см2 при парциальном давлении водорода 0,5 20,0 кг/см2, при этом частичную замену катализатора проводят на 30 95% по массе, и перед заменой катализатора обработку сырой кислоты прекращают, а после замены катализатора в реактор загружают сырую терефталевую кислоту с содержанием 4-карбоксибензальдегида в количестве большем, чем его содержание в сырьй терафталевой кислоте, подаваемой во время стационарного состояния, но не более чем в 10 раз, с последующим возобновлением обработки сырой кислоты до тех пор, пока не установится стационарное состояние.
2. Способ получения очищенной терефталевой кислоты, включающий каталитическое окисление п-ксилола в жидкой фазе с получением сырой терефталевой кислоты, содержащей в качестве основной примеси 4-карбоксибензальдегид, с последующей обработкой ее водородом в присутствии катализатора гидрогенизации в реакторе, с получением очищенной терефталевой кислоты, содержащей 4-карбоксибензальдегид в количестве, установленном для стационарного состояния, при этом проводят частичную замену катализатора по мере его дезактивации, отличающийся тем, что обработку водородом проводят при температуре 255 300oС и давлении 10 110 кг/см2 при парциальном давлении водорода 0,5 20,0 кг/см2, при этом частичную замену катализатора проводят на 10 90% по массе и перед заменой катализатора обработку сырой кислоты прекращают, а после замены катализатора сырую кислоту вновь загружают и возобновляют ее обработку при парциальном давлении водорода более низким, чем парциальное давление в стационарном состоянии до тех пор, пока не установится стационарное состояние.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что осуществляется замена дезактивированного катализатора на новый на 20 70% по массе.
4. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что катализатор гидрогенизации является гранулированный палладий на носителе активированного угле.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что 30 70% по массе дезактивированного катализатора обменивают на новый катализатор.
SU915001070A 1990-07-04 1991-07-03 Способ получения очищенной терефталевой кислоты (варианты) RU2094424C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2177965A JP2931048B2 (ja) 1990-07-04 1990-07-04 高純度テレフタル酸の製造方法
JP2-177965 1990-07-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2094424C1 true RU2094424C1 (ru) 1997-10-27

Family

ID=16040175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001070A RU2094424C1 (ru) 1990-07-04 1991-07-03 Способ получения очищенной терефталевой кислоты (варианты)

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5180849A (ru)
EP (1) EP0469327B1 (ru)
JP (1) JP2931048B2 (ru)
KR (1) KR950000641B1 (ru)
CN (1) CN1030316C (ru)
AT (1) ATE129489T1 (ru)
CA (1) CA2046163C (ru)
DE (1) DE69114071T2 (ru)
RU (1) RU2094424C1 (ru)
TW (1) TW270113B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0799178B1 (en) * 1994-12-20 2000-05-31 Engelhard Corporation Improved process for the purification of aromatic polycarboxylic acids
KR100264749B1 (ko) * 1997-02-17 2000-09-01 나까니시 히로유끼 고순도 테레프탈산의 제조 방법
JP3864563B2 (ja) * 1998-06-11 2007-01-10 三井化学株式会社 高純度テレフタル酸の製造方法
JP4934070B2 (ja) 2008-01-24 2012-05-16 日東電工株式会社 光電気混載基板の製造方法
JP4934069B2 (ja) * 2008-01-24 2012-05-16 日東電工株式会社 光電気混載基板の製造方法
JP4934068B2 (ja) 2008-01-24 2012-05-16 日東電工株式会社 光電気混載基板の製造方法およびそれによって得られた光電気混載基板
US8748479B2 (en) 2012-06-22 2014-06-10 Eastman Chemical Company Process for purifying crude furan 2,5-dicarboxylic acid using hydrogenation

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1299628B (de) * 1963-03-29 1969-07-24 Standard Oil Co Verfahren zur Gewinnung von reiner, zur unmittelbaren Veresterung mit Glykolen geeigneter Terephthalsaeure
US4438279A (en) * 1981-09-30 1984-03-20 Standard Oil Company (Indiana) Fiber-grade terephthalic acid recovered from the effluent from paraxylene oxidation in acetic acid and the catalytic hydrogenation of the oxidation effluent in the presence of metallic platinum family metals
DD212162A3 (de) * 1982-03-10 1984-08-01 Petrolchemisches Kombinat Verfahren zur reduktiven reinigung von terephthalsaeure
US4791226A (en) * 1983-06-23 1988-12-13 Amoco Corporation Catalyst and process for purification of crude terephthalic acid
US4629715A (en) * 1985-10-07 1986-12-16 Amoco Corporation Purification of terephthalic acid to relatively low levels of 4-carboxybenzaldehyde and catalyst therefor
US4892972A (en) * 1985-10-07 1990-01-09 Amoco Corporation Purification of crude terephthalic acid
US4808751A (en) * 1988-03-29 1989-02-28 Amoco Corporation Method for reactivating a group VIII noble metal catalyst for use in the purification of crude terephthalic acid
US4833269A (en) * 1988-08-05 1989-05-23 Amoco Corporation Method for purifying terephthalic acid recycle streams

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент Японии N 16860, кл. C 07 C 63/26, 1966. Патент ГДР N 212162, кл. C 07 C 63/26, 1984. *

Also Published As

Publication number Publication date
US5180849A (en) 1993-01-19
CN1030316C (zh) 1995-11-22
EP0469327A2 (en) 1992-02-05
JP2931048B2 (ja) 1999-08-09
EP0469327A3 (en) 1992-07-22
TW270113B (ru) 1996-02-11
ATE129489T1 (de) 1995-11-15
CN1058583A (zh) 1992-02-12
DE69114071D1 (de) 1995-11-30
CA2046163C (en) 1999-11-16
DE69114071T2 (de) 1996-04-25
KR950000641B1 (ko) 1995-01-26
JPH0466553A (ja) 1992-03-02
KR920002512A (ko) 1992-02-28
EP0469327B1 (en) 1995-10-25
CA2046163A1 (en) 1992-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1497252B1 (en) Method of removing iron contaminants from liquid streams during the manufacture and/or purification of aromatic acids
US4286101A (en) Process for preparing terephthalic acid
US4782181A (en) Process for removal of high molecular weight impurities in the manufacture of purified terephthalic acid
US6265608B1 (en) Method of purifying aromatic dicarboxylic acids
KR960006666B1 (ko) 고순도 테레프탈산의 제조방법
JPH1025266A (ja) 高純度イソフタル酸の製造方法
US5557009A (en) Process for preparing an aqueous slurry of terephthalic acid
US4933491A (en) Method for purifying a crude naphthalene dicarboxylic acid
EP1551788B1 (en) Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
RU2094424C1 (ru) Способ получения очищенной терефталевой кислоты (варианты)
US5189209A (en) Process for producing highly pure isophthalic acid
KR101943115B1 (ko) 필터 공급 슬러리중 물의 백분율을 제어함으로써 테레프탈산 퍼지 여과 속도를 개선하는 방법
EP0372993A1 (en) Treatment of acetic acid with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst
EP0556806B1 (en) Process for producing biphenyltetracarboxylic dianhydride
JPH10175909A (ja) シクロヘキサン酸化生成物の洗浄水から二酸を製造する方法
US3141036A (en) Cyclohexane carboxylic acid produced by hydrogenation of molten benzoic acid
JPH09151162A (ja) ナフタレンジカルボン酸の精製法
JPH09263566A (ja) 粗ベンゼンジカルボン酸の精製方法、精製に使用する触媒およびその製造方法
JPH08157415A (ja) 高純度テレフタル酸の製造方法
GB1577019A (en) Process for producing high quality terephthalic acid
KR100503438B1 (ko) 테레프탈산의 제조방법
JP3348462B2 (ja) 高純度テレフタル酸の製造方法
JP2000037633A (ja) 粗芳香族ジカルボン酸の精製方法および精製に使用する触媒
JP3232765B2 (ja) 高純度テレフタル酸の製造方法
JPH0769975A (ja) 高純度テレフタル酸の製造方法