TW270113B - - Google Patents

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缓濟_中失埭準馬10:31¾费含咋ί£中U 五'發明説明（1 ) 發明頜Μ 本發明是關於一純化對故酸（purified terepht ha lie acid)之製造方法。更特別的是，其為關於一種製造純化_ 對酞酸的方法之改R，而在此種鈍化對酞醃Ψ所含有的主 要不純物4-雜基笨甲薛（4-carboxybenzaldehyde)是以二 恆定方式維持在一固定的小範圍内。 孭有枋渐椹忧 純化對酞酸是生産聚酯纖維（polyester fiber)所需 之原料。此類純化對酞酸製造方法之例子可參閲曰本專利 公報（JapanesePatent Publication) 41-16860 號中之教 述。根據其中所述之方法，對二甲笨（P-xylene)是在液相 中進行催化性地氧化而製成其中所含的主要不純物4-羧基 苯甲醛含量介於0.1— 0.4重量％之間的粗對酞酸（crude terephthalic acid)，然後將此粗對酞酸以水漿型態餓進 —反應容器中，在髙溫與髙壓下製成水溶液，接著再用例 . 如支撑在活性破上的粒狀鈀觸媒（palladium catalyst)處 理。如果此一粗對酞酸之處理是以一恆定方式進行時，則 在最终所製得的純化對酞酸成品中4-羧基笨甲醛之含量一 般均能維持在1一 25 ppm之間。 然而，在上述製造純化對酞酸的方法中，處理粗對酞 酸以將其中的4-羧基笨甲醛氫化成對甲基笨甲酸 -3 - (請先W讀背面之注意事項再填寫本页) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 五、發明説明（2) A6 B6 聲 ¥ 票 赛 % % τ. Η \ L· P & (p-methyibenzoic acid)之效率會因為各種不同的原因隨 著時間而降低，其中最主要的原因在於氬化觸媒 (hydrogenation catalyst)的去活化（deactivation) 〇 因 此，若使用上述方法，則毎隔一段時間即霱將觸媒換新。 一般而言，氫化觸媒具有很高的初期活性（initital activity)。因此，在上述製造鈍化對軚酸的方法中》如 果觸媒已經去活化，則所有的去活化觸媒均需換成新觸媒 ，過量的氫化反應會産生非我們所要之副産物，同時也會 使得4-羧基笨甲醛之含量過低，因此造成對呔酸隹品之純 度的穩定性降低。此外，在處理程序重新開始時，粗對欧 酸會吸附在觸媒的活性碳上而産生熱fi，因此觸媒很容易 碎裂成小塊，破碎的觸媒很可能會與對酞酸成品混合。 ，因此，為了延長在製程中使用的氫化觸媒之壽命，在 東德專利（East German Patent) 212,162號中公開一種方 法，其中，在反應器中去活化的觸媒並不需要全部換成新 觸媒，而只需換掉一部份，其中没.有換掉的去活化觸媒是 與剛換好的新觸媒合併在一起後再度使用。. 根據此一方法，觸媒之壽命是可以獲得延長的，但是 其若想要逹到桓定狀態（stationary state)卻需要很長的 時間，其中對於粗對呔酸的處理是使得純化對呔酸中所含 的4-羧基笨甲醛在換掉一部份的觸媒之後其含量可以固定 在一小範圍之内。為逹到此種恆定狀態所需延長的時間會 造成原料的大量損失，並且會使得對酞酸産品無法逹到標 準。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,襄. .訂· •線. 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) A6 B6 五、發明説明（3 ) 發昍簡汰 因此，本發明的目的之一是提供一種關於製造純化對 酞酸的改良方法，其步驟包括在有氫化觸媒存在的情況下 利用氫氣處理粗對酞酸，其改良使得此種處理程序在換掉 一部份的觸媒之後可以迅速逹到恆定狀態。 根據本發明，其所提供的關於製造純化對酞酸的改良 方法之步驟包括在液相中對於對二甲笨進行催化性氧化而 製得其中所含主要不純物為4-羧基笨甲醛之粗對酞酸，然 後於一反應容器中，在有氫化觸媒存在的情況下利用氫氣 處理粗對酞酸，因而所製得的純化對酞酸中所含的4-羧基 笨甲ϋ是以恆定方式維持在一固定範圍內，其溫度是介於 255- 3001C之間，壓力是介於10 — 110 kg/cm2之間，而氫 氣分壓則介於0.5— 20 kg/cm2之間，其改ft包括：當反應 容器中的觸媒去活化時，只將其中的一部份換成新觸媒， 因此饋進反膣容器中的粗對酞酸之4-羧基笨甲醛含量比為 了要重新處理粗對酞酸而進行處理之恆定狀態中所含的4-羧基苯甲,醛要多，並且對於對酞酸之處理是在處理程序逹 到恆定狀態之後為止。 本發明進一步還提供一改良方法，其包括當反應容器 中的觸媒去活化時，只將其中的一部份換成新觸媒，並且 在隨後的處理粗對酞酸之過程中，其氫氣之分壓比在恆定 狀態中者低。 -5 ~ 本抵張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐) 經濟部中夬懔準局8工消费合作杜印«. 五、發明説明（屮 發明註沭 在本專利申請書中，所謂處理程序中之恆定狀態意請 著在處理之狀態中，是在一棰定及恆定之方式中對於以4-羧基苯甲醛為主要不純物之粗對酞酸在有氫化觸媒存在的 情況下利用氫氣進行處理而使得製成的鈍化對鈦酸中所含 的4-羧基笨甲醛維持在一固定的小範圍之内。粗對酞酸是 在液相中對於對二甲笨進行催化性氧化而製得。 在最終製得的純化對酞酸産物中檢測4-羧基苯甲醛含 量的增加程度即可測知氫化觸媒的去活化情況。此外，所 製得的對酞酸産物之品質一般是與在340奈米<nro)下之透 光率（transmittance)相關。因此在工業化生産的純化對 酞酸中，對酞酸産品之純度是由4-羧基笨甲醛之含量以及 在340nm下之透光率而定。如果處理程序是在一恆定方式 中進行時，則這些控制值即可維持在一固定範圍内。如果 這鉴控制值脫離固定範圍時，則在反應容器中的觸媒有一 部份必須換成新觸媒以提髙處理效率。 為了獲得觸媒之髙活性，在換掉一部份的觸媒，並且 在粗對酞酸之氫化反應重新開始之後，則最終製得的純化 對酞酸産物一般均只含有非常少量的4-羧基笨甲醛，因此 最終製得的純化對酞酸産物在340nra下具備高透光率。 在反應容器中的去活化觸媒之換新情況，雖然是根據 觸媒之去活化程度而定，但是一般是將20 — 70%的去活化 觸媒換成新觸媒。依上述方式將反應容器中一部份的去活 化觸媒換新之後，即將水漿狀的粗對酞酸饋入反應容器中 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格（210X297公梦） A6 B6 ......................................................^..............................#..............................终 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本百) WGU3 w A6 4 μ 丨, Β6 _ 五、沦明說明（5 ) •並且在髙溫與髙壓下將其製成水溶液，然後再重新進 行處理程序。 根據本發明，其中所含4-羧基笨甲ϋ之量比在恆定狀 態時多之粗對酞酸是在反應穩定化之後才饋入反應容器中 ，並且直到逹到恆定狀態程度之後為止。另外，此一處理 程序也可以在氫氣分壓小於在恆定狀態時之情況下進行S 當然，也可以將其中所含4-羧基笨甲β之量多於在恆定狀 態時之粗對酞酸饋入反應容器中，並且在屋:氣分Ε小於在 恆定狀態時之情況下進行處理》直到反應達到恆定狀態為 止。此種操作可以縮短反應逹到恆定狀態之時間。 在處理程序的恆定狀態中，以水溶液型態頜入反應容 器中的粗對酞酸通常是含有24- 30重S%的對酞酸。一般 而言*所進行的氫化處理程序之溫度是介於255 — 300’C之 間，壓力是介於10- 110 kg/cm2之間，而氫氣分β則介於 0.5— 20 kg/cm2 之間。 所使用的S化觸媒之例子包括：把（Palladium)，釕 (ruthenium) » 毙（rhodium) » 餓（osmium) ►銀（iridium} ，ίθ，祐黑（platium black)，把黑（palladium black) ，鐵或鈷一鎳（cobalt-nickel)，毎一種都是支撑在活性 碩、金屬氧化物、碳酸鹽或硫酸鹽（例如氣化鋁、二氧化 矽-氣化鋁、氯化絡、二氣化鈦、碩酸鋇、碩酸鈣、或硫 酸鋇）上。 、1,3 tii·先《請背面之注意事項再填寫本頁) .笟. •訂· -7 - 本紙張尺度適用中國g家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 五、發明説明（6) A6 B6

GL 本發明將藉助以下各例子做更詳盡之解說，但其並不 對本發明有任何限制。 首先我們從使用一種已去活化的氫化觸媒（本文後面 例子中所使用者）之反應開始解說觸媒之活性。 袞者例 1 將30g含有3600ppm 4-羧基笨甲醛的粗對酞酸和210g 的水以及0.3 g，0.5重量％的支撑在活性碳上之鈀，一 起置放在容量500 mi的熱壓器（autoclave)中，將混合 物攪拌加熱到28CTC。接著將氫氣導入熱壓器中，使氳氣 分壓逹到7 kg /cm2 G，隨後再將粗對酞酸處理1小時。 最終製得的純化對酞酸産物中含400 ppm 的4-羧基 苯甲醛。 在以下各例子中，去活化的觸媒有一部份被換成新的 觸媒，並且對於4-羧基笨甲醛含量各不相同的粗對酞酸均 各自進行一小時的處理程序，和/或在各種不同的氫氣分 壓下氫化4-羧基笨甲醛。 接著，如果在上迖一小時的處理程序中已經逹到恆定 狀態之後，即測定在最终製得的純化對酞酸産物中4-羧基 笨甲醛之含量。在本文中，如果在最終製得的純化對酞酸 産物中4-羧基笨甲醛之含量是在介於10 — 12 ppra之間的 範圍内，即認定其已逹到恆定狀態，就如本文以後所述之 例4和例8中所說明的一樣。 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) k. •訂· .線.

t 多 I 土 P 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 使用0.03 g與參考例1相同之去活化觸媒，及0.279 的新觸媒一起做為氫化觸媒進行處理程序。 將30 g含有3600 ppm 4-羧基苯甲ϋ之粗對酞酸和 210 g的水，以及0.3 g的上述觸媒一起置放在容量500 ml的熱壓器中，將混合物攪拌加熱到280 °C。接著將氫 氣導入熱壓器中，使氫氣分壓達到2 kg/cmzG，然後再進 行1小時的處理程序。 最終製得的純化對酞酸産物中含10 ppm的4-羧基笨 甲醛。 例 2-8 使用〇.〇3 g與參考例1相同之去活化觸媒與新觸媒 之混合物，其比例如表1所示，所進行的粗對酞酸之處理 方法與例1相同，其中使用的粗對酞酸所含的4-羧基笨甲 醛之量各自不同，和/或在各種不同的氫氣分壓下氫化4-羧基笨甲醛。 在最终製得的純化對酞酸産物中4-羧基笨甲醛之含量 示於表1中？ hh較例1 - 7 使用與參考例1相同之去活化觸媒與新觸媒之混合物 ，其比例如表1所示，所進行的粗對酞酸之處理方法與例 1相同，是在各種不同的氫氣分壓下進行。 -9 - (請先閲讀背面之注意事項再填'寫本頁) *訂. •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) A6 B6 五、發明說明（8 ^70113 在最終製得的純化對酞酸産物中4-羧基苯甲醛之含 量示於表1中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂. .線， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) ^70113

......................................................^..............................打..............................痒 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（10) 在例1一 3進行的處理程序中氫氣分屋（2 — 4 kg/cm2 G )比在恆定狀態（例如例4 ，其中的粗對酞酸含3600 ppm 的4-羧基笨甲醛，而其最終製得的純化對酞酸産物中則含 l〇-12ppro的4-羧基笨甲β)中之氫氣分壓（llkg/cfG) 低。 因此，例1一 3說明了與在恆定狀態時具相同品質的對 酞酸，可以在重新進行處理程序一小時之內製得。因此， 氫氣之分壓接著即可提髙到11 kg/cfG以進行恆定方式 之處理程序。 在例1一 4中顯示出觸媒隨著時間逐漸去活化〇這些例 子說明了當重新進行之處理程序中的氫氣分壓比在恆定狀 態時低的情況下，則恆定狀態可以在一小時之内逹到。 例5—7中是使用含4200 ppm的4-羧基苯甲醛之粗對 酞酸進行的處理程序，其氫氣分壓（2- 5 kg/cmzG)比在 恆定狀態時（例如例8 ，其中的粗對酞酸含2400 ppm的 4-羧基苯甲醛，而在其最终製得的純化對酞酸産物中則含 12 ppm的4-羧基笨甲醛）中之氫氣分壓（11 kg/cm2G> 為低。 因此，例5—7說明了與在恆定狀態時具相同品質的對 酞酸，可以在重新進行處理程序一小時之內製得。接著， 氫氣之分壓即可提高到llkg/cm2G ，而此時在粗對酞酸 中4-羧基苯甲醛之含量即降低到2400 ppm以進行如例8 所示的恆定方式之處理程序。 在例5_ 8中顯示出觸媒隨著時間逐漸去活化。這些例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .災· _訂· 玉、仗明议明（Ή) 子說明了當重新進行之處理程序中的氫氣分壓比在恆定 狀態時低的情況下，則恆定狀態可以在一小時之内逹到。 對照之下，比較例1 一 3分別與例1一 3互相對應，是關 於觸媒隨時間去活化之狀況以及在粗對酞酸中4-羧基笨甲 醛含量之關係。然而，其處理程序進行中的氫氣分壓並没 有低到與逹到恆定狀態時相當之程度，亦即，其氫氣分壓 為7kg/cb2。因此，在這鉴比較例中，在進行處理程序一 小時之後，其最终製得的對酞酸産物中4-羧基笨甲醛之含 量相當低，並且在處理程序重新進行一小時之內也無法逹 到恆定狀態。 比較例4和比較例5說明了使用較多的去活化觸媒處 理之情況。在這些例子中，並没有因為觸媒的過度去活化 而獲得能達成所期望的純度之對酞酸。 比較例6和7分別與例5和8相對廬。在例5中我們 可以看出，其與比較例6顳然不同的是，只要在處理程序 ‘ 重新開始時增加粗對酞酸中4-羧基笨甲醛之含置即可迅速. 達到恆定狀態。然而，就如在與比較例6中互相對照的比 較例7中所看到的，如果觸媒再進一步地去活化時，則將 無法達到恆定狀態。 經齊郎中失瞟华nyex消費合咋f£,--pt 準 標 家 國 國 中 用 '適 度 尺 張 紙 格 規 4 甲

釐 公 7 9 2 X < J J- 13 A 6 B6 84. 12. 1 年；ί ；-Ί χ-;· I* 五 ' 發明·說明< 6 ) 4 Ϊ 1» 參考例2 將30g含有3600ppm 4-羧基笨甲醛的粗對酞酸和210g 的水以及0.3 g，0.5重量％的支撑在活性破上之铑，一 起置放在容量500 ml的熱E器（autoclave)中，將混合 物攪拌加熱到28CTC。接著將氫氣導入熱E器中*使氫氣 分壓逹到7 kg /cm2 G，隨後再將粗對酞酸處理1小時。 最终製得的純化對酞酸産物中含510 PPm 的4-羧基 苯甲醛。 在以下各例子中，去活化的觸媒有一部份彼換成新的 觸媒，並且對於4-羧基苯甲醛含量各不相同的粗對酞酸均 各自進行一小時的處理程序，和/或在各種不同的氫氣分 壓下屋:化4-羧基笨甲ϋ。 接著，如果在上迖一小時的處理程序中已經逹到恆定 狀態之後，即測定在最終製得的鈍化對酞酸産物中4-羧基 笨甲β之含置。 例9_ 12及比較例δ— 10 除了使用支撐在活性磺上之姥作為觸媒，其餘仿前述 實施例及比較例之方式進行反應。結果如下表2所示。 (讣先Μ讀背面之注竞事頊再填寫本页) *装· •訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)«fM規格（'210x297公釐） 270113 A7 B7 84. 12. 午>； 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（I》） 例9和10係在較恆定狀態（例如例11 ,其中的粗對呔 酸含3(300 ppm的4-羧基苯甲醛，而其最終製得的純化對酞 酸産物中則含14ρρπι的4-羧基苯甲醛）中之氳氣分壓（14 kg/cm2 G)為低的氫氣分壓（分別為3 kg/cm2 G和5 kg/cm2 G)下進行處理。 因此，例9和10說明了可以在重新進行處理程序一小時 之内製得與在恆定狀態時具相同品質的對呔酸。因此，氫 氣之分壓接著即可提高到14kg/Cm2 G以進行恆定方式之處 理程序。 在例9-11中顯示出觸媒随著時間逐漸去活化。這些例 子說明了當在較恆定狀態為低的氫氣分壓下重新進行處理 時，則恆定狀態可以在一小時之内逹到。 例12是使用含4200 ppm的4-羧基苯甲醛之粗對呔酸， 並在較恆定狀態時（例如例11,其中的粗對呔酸含3600 ppm的4-羧基苯甲醛，而在其最终製得的純化對酞酸産 物中則含14 PPID的4-錢基苯甲経）之Μ氣分壓（14kg/cm2 G)為低的氫氣分壓（5kg/cin2 G)條件下進行處理。 因此，例12説明了可以在重新進行處理程序一小時之 内製得與在恒定狀態時具相同品質的對鈦酸。接著，氫氣 之分壓即可提高到14kg/cm2 G,而此時在粗對酞酸中4-羧 基苯甲醛之含量即降低到3600ρριπ以進行如例11所示的恆 定方式之處理程序。 比較例8相對應於例9 ,是關於觸媒隨時間去活化之 狀況以及在粗對呔酸中4-羧基苯甲醛含量之關偽。然而， -15.- -裝 訂 级 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0>:297公釐）

五、 發明説明（lΗ·) 其處理程序進行中的氫氣分壓並沒有低到與達到恆定狀態 時相當之程度，亦即，其氫氣分壓為7kg/cm2。因此，在 比較例8中，在進行處理程序一小時之後，其最終製得的 對呔酸産物中4-羧基苯甲g之含量相當低，並且在處理程 序重新進行一小時之内也無法達到恆定狀態。 比較例9和比較例10說明了使用較多的去活化觸媒處 理之情況。在這些例子中，並沒有因為觸媒的過度去活化 而獲得能達成所期望的純度之對呔酸。 又，使用支撐在二氣化鈦上之姥作為觸媒而進行試驗 ,實質上可獲得相同的結果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 、τ Γ ·" 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 Χ 297公釐） 270113 A7 B7 M]2. ! 5 年 Μ ::1 / 五、發明説明（ιί> ^ ο

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Lo ε Η Η 21009COcseo§萁 OILO ie L o/oi 、tr 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (evifflw -邮(S34?ss) ;lij越陡 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 避赵葙(ε ISH-m 糊镟名 <CNI 链琚肢\越琚^胆似(-(: ffl 線 2Ϊ0Γ13 A7 B7___ 五、發明説明（儿） 為了證實本案方法，在實際工廠内進行純化對呔酸之 製備時確可迅速逹到恆定狀態，持迫加說明如下： 在下列討論中，使用“CTA (粗對呔酸）處理率”，其 係指在更換部份去活化觸媒之後，經處理CTA總量對觸媒 金量之比率（ton/ton)。 藉由實施例，如表1之實施例3，其設定去活化觸媒 之50%以新觭媒更換，然後在氫分壓4kg/cm2 G之減壓下 再開始反應。至於比較例，如表1之比較例3 (相當於習 知方法）偽設定在7kg/cni2 G氫分壓（即與恒定狀態相同） 之下進行反應。 該組合觸媒（如上述部份更換之後）通常可使用至CTA 處理率逹到16500為止。置放於反應器之觸媒之量傜視各 種橾作條件（例如反醮器之規則重調節時間或純化對酞酸 之産量）而適宜取決之；然而，當設定該觸媒之用量在 8000小時内有用，則該時間對CTA處理率為8000/16500 = 0.48hr.ton/ton 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Η設定在實施例3或比較例3之典型實驗中，在赏際 工廠内之1小時反匾相當於500ton/ton之CTA處理率。因 此5 00 X 0. 4 8 = 2 40小時=10天，表1中實施例3及比較例3 所示結果相當於在實際工廠内從反應再開始算起10天後之 結果。 實施例3所用之條件應用於實際工廠内時，從該反應 再開始10天後，即可使純化對酞酸之製備在恒定狀態實行 之，但若採用比較例3之條件在實際工廠内時，刖無法在 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4現格（2丨0X297公绛） worn A7 B7 84. 12. i、發明説明（l：7 ) 反應再開始10天後達成恒定狀態。 基於實際工廠之實際結果，當使用比較例3之條件於 實際工廠内時，逹到恒定狀態所需之CTA處理率將合理估 計為3300ton/ton 。由此明顯得知，3300X 0.48= 1584小 時=66天。亦即，當採用比較例3之條件於實際工廠内時 ，從反應再開始66天後始能達成恒定狀態。 因此，採用如本發明實施例3之條件於實際工廠内時 ，僅消耗總操作期間（ 8000小時）之3 %即可逹到恒定狀 態。反之，當使用比較例3之條件於實際工廠内時，則需 消耗總操作期間之20%始能達到恒定狀態。在所得純化對 呔酸中4-羧基苯甲醛之含量將隨時間而變化，如附件1之 圖1所示。 圖式簡單說明 第1圖傜顯示在所得純化對呔酸中之4-羧基苯甲醛含 量隨著時間之變化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ Γ " 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ297公釐） 2ί0ϋ3 S4J2J j

補充I 4-羧基苯甲醛之含量（4CBA) (ppm)

500 10001500 200025003000 CTAalffiMuon/ton)

画 ti W茺雜

Claims (1)

1. ABCD

   270113 經濟部中央標準局爲工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 1 1 第 8 0 1 0 5 2 1 3 號 厂 純 化 對 呔 酸 之 製 法 J 專 利 案 1 1 (84年 1 2月 1 5 B 修 正 ) 1 I 六、申 請 專 利 範 圍 : 請 1 1 1 1. * 種 製 造 純 化 對 呔 酸 之 方 法 其 步 驟 包 括 在 液 相 中 閱 ik 1 1 使 對 二 甲 苯 進 行 催 化 性 氣 化 而 製 得 其 中 所 含 的 主 要 不 背 ιέ 1 I 之 1 純 物 為 4 - 羧 基 苯 甲 醛 之 粗 對 呔 酸 妖 4 後 於 一 反 容 器 意 1 事 1 中 在 選 白 把 釕 、 铑 锇 銥 鉑 \ 鉑 黑 及 把 黑 之 項 再 1 4 氫 化 觸 媒 存 在 的 情 況 下 利 用 氣 氣 處 理 該 粗 對 呔 酸 > ^ 寫 本 裝 因 而 在 溫 度 是 介 於 2 5 5 - -3 0 0 °c 之 間 壓 力 是 介 於 1 0 - 頁 —^ 1 1 110kg/ c πι 2 之 間 ，而氫氣分壓刖介於0 .5 -20k g / c m 2 之 1 1 條 件 下 以 恆 定 方 式 製 得 含 有 一 定 量 範 圍 之 4 - 羧 基 苯 1 1 甲 m 的 純 化 對 呔 酸 其 改 良 點 包 括 當 反 應 容 器 中 的 訂 1 觸 媒 去 活 化 時 將 20 70¾ 的 部 份 去 活 化 觸 媒 更 換 成 1 I 新 觸 媒 妖 後 將 含 量 較 恒 定 狀 態 為 高 5~ 50%之 4 - 羧 基 1 I -44- 本 甲 醛 之 Jlp 租 對 呔 酸 饋 進 反 m 容 器 中 接 著 處 理 該 對 呔 1 1 線 酸 直 到 處 理 程 序 達 到 恒 定 狀 態 為 止 其 中 該 所 得 純 化 1 對 呔 酸 含 有 一 定 且 少 量 的 1 - 2 5 p p Π) 之 4 - 羧 基 苯 甲 m 〇 1 1 | 2. 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 方 法 其 中 氫 化 觸 媒 為 支 撐 1 1 I 在 活 性 碩 金 屬 氧 化 物 金 屬 m 酸 鹽 或 金 屬 硫 酸 鹽 上 1 1 I 的 把 或 铑 觸 媒 〇 1 1 3. - 種 製 造 純 化 對 呔 酸 之 方 法 9 其 步 驟 包 括 ： 在 液 相 中 1 1 使 對 二 甲 苯 進 行 催 化 性 氣 化 而 製 得 其 中 所 含 的 主 要 不 1 | -1 — 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） A8 B8 C8 D8 0113 六、申請專利範圍 純物為4 -羧基苯甲醛之粗對呔酸，然後於一反應容器 中，在選自把、钌、姥、锇、銥、鈉、鉑黑及把黑之 氫化觸媒存在的情況下，利用氫氣處理該粗對呔酸， 因而在溫度是介於255 - 300ΊΟ之間，壓力是介於10-110kg/cra2之間，而氫氣分壓則介於0.5-20kg/cra2 之條件下，以恒定方式製得含有一定量範圍的4 -羧基 苯甲醛的純化對呔酸，其改良點包括：當反應容器中 的觸媒去活化時，將20〜70%的部份去活化觸媒更换 成新觸媒，接著在氫氣分壓為恒定狀態壓力之10〜95 %的壓力情況下，對於粗對呔酸進行處理直至達到恒 定狀態為止，其中該所得純化對呔酸含有一定且少量 的1 - 2 5 p p in之4 -羧基苯甲醛。 4.如申請專利範圍第3項之方法，其中氫化觸媒為支撐 在活性磺、金颶氣化物、金颶碩酸鹽或金屬硫酸鹽上 的钯或铑觸媒。 _ ‘裝 訂 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）