RU2076109C1 - Способ получения водных дисперсий (со)полимеров - Google Patents
Способ получения водных дисперсий (со)полимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2076109C1 RU2076109C1 RU95109231A RU95109231A RU2076109C1 RU 2076109 C1 RU2076109 C1 RU 2076109C1 RU 95109231 A RU95109231 A RU 95109231A RU 95109231 A RU95109231 A RU 95109231A RU 2076109 C1 RU2076109 C1 RU 2076109C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- monomers
- emulsion
- dispersions
- polymers
- water
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Использование: в качестве пленкообразователей в лакокрасочной промышленности, для обработки кож, текстиля и т.д. Сущность изобретения: способ получения водных дисперсий (со)полимеров путем радикальной водоэмульсионной полимеризации предварительно эмульгированных (мет)акриловых мономеров или их смесей с виниловыми мономерами, на стадии предварительного эмульгирования готовят эмульсию при массовом соотношении мономер:вода, равном 1:0,1-0,7, в качестве эмульгатора используют анионогенное соединение общей формулы I: R-O(CH2CH2O)n-XO3Me, где X = S, P, Me = Na, K, NH4, при R - алкил, n = 1 - 13, при R - алкилфенил, диалкилфенил n = 6 - 30 или его смесь с неионогенным соединением общей формулы II: R-O(CH2CH2O)n-H, где R - алкилфенил, диалкилфенил, n = 6 -100, содержащая не менее 0,4% от массы мономеров соединения формулы I, при общем содержании эмульгаторов не менее 0,5% от массы мономеров. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения водных дисперсий (мет)акриловых или (мет)акрилатно-виниловых полимеров, которые находят широкое применение в различных отраслях промышленности, например, в качестве пленкообразователей в лакокрасочной промышленности, для обработки кож, текстиля, бумаги, древесины, для изготовления клеевых композиций различного назначения и т.д.
Остаточные мономеры, содержащиеся в дисперсиях, придают композициям, приготовленным на их основе, неприятный запах и, являясь токсичными веществами, наносят вред здоровью человека. Это требует соблюдения особых мер предосторожности при работе с такими продуктами, особенно в домашних условиях. Поэтому снижение содержания остаточных мономеров в дисперсиях полимеров до минимального количества является актуальной задачей, решение которой обеспечивает безопасность работы с дисперсиями и композициями на их основе. Кроме того, не менее важной задачей при разработке способа является получение дисперсий, устойчивых к механическим воздействиям и к действию электролитов, что обеспечивает стабильность дисперсий (отсутствие коагуляции) в процессах их хранения, транспортировки и практического применения.
Известным приемом уменьшения содержания остаточных мономеров в водных дисперсиях полимеров в процессе их получения является их дополимеризация путем введения дополнительного количества инициатора после окончания основного процесса полимеризации. Описан способ получения водных дисперсий (мет)акриловых (со)полимеров путем водоэмульсионной полимеризации предварительно эмульгированных мономеров в присутствии водорастворимых окислительно-восстановительных систем на основе перекисей с последующей дополимеризацией в присутствии дополнительной окислительно-восстановительной системы (заявка Японии N 54-6089, кл. С 08 F 2/02, публ. 17.01.79).
На стадии предварительного эмульгирования готовят смесь, содержащую мономеры (например, метилметакрилат, бутилакрилат, акрилонитрил и акриловую кислоту), эмульгатор, воду и окислительно-восстановительную систему, включающую персульфат калия и метабисульфит натрия. В качестве эмульгатора используют смесь додецилбензолсульфоната натрия и оксиэтилированного нонилфенола. Соотношение фаз мономеры:вода в эмульсии составляет 1:1,45.
Первую основную стадию полимеризации осуществляют путем дозирования 3/4 полученной смеси в реактор, содержащий 1/4 этой смеси, при 60-75oС в течение 1 ч. Затем добавляют за 30 мин дополнительное количество метилметакрилата и указанной окислительно-восстановительной системы и продолжают реакцию до завершения полимеризации.
На второй стадии полимеризации полимерную смесь охлаждают до 45-50oС добавляют в нее другую окислительно-восстановительную систему, содержащую перекись трет-бутила и аскорбиновую кислоту, и выдерживают около 1 ч. Получают водную дисперсию сополимера со следующим содержанием остаточных мономеров: метилметакрилата 0,013% бутилакрилата 0,035% и акрилонитрила 0,021
Описанный способ позволяет значительно снизить содержание остаточных мономеров. Однако это достигается за счет дополнительного введения инициатора на основной стадии полимеризации и проведения дополнительной второй стадии дополимеризации, что усложняет процесс.
Описанный способ позволяет значительно снизить содержание остаточных мономеров. Однако это достигается за счет дополнительного введения инициатора на основной стадии полимеризации и проведения дополнительной второй стадии дополимеризации, что усложняет процесс.
Описанный прием позволяет получать дисперсии полимеров и с более низким содержанием остаточных мономеров 0,01 (заявка Японии N 54-88985, кл. С 08 F 20/00, публ. 14.07.79). Однако это достигается за счет длительной выдержки полимерной смеси на второй стадии 24 ч, что также делает процесс нетехнологичным.
Данные по стабильности полученных водных дисперсий полимеров в патентах не приводятся.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ получения водных дисперсий сополимеров путем водоэмульсионной полимеризации предварительно эмульгированных (мет)акриловых мономеров или их смесей со стиролом в присутствии инициатора радикальной полимеризации (авт. св. N 1035033, кл. С 08 F 2/22, 220/18, публ. 15.08.83).
На стадии предварительного эмульгирования готовят эмульсию мономеров (например, метилолметакриламида, 2-этилгексилакрилата, метакриловой кислоты, метилметакрилата и бутилакрилата) с соотношением фаз мономеры:вода, равным 1: 1. В качестве эмульгатора используют аммонийную соль сульфооксиэтилированного диалкилфенола или натрий алкансульфонат.
Стадию полимеризации осуществляют путем дозирования полученной эмульсии в реактор в течение 3 ч при 75oС с одновременной подачей инициатора полимеризации водного раствора персульфата аммония. По окончании дозировки смесь выдерживают 1,5 ч при 78oС.
По описанному способу получают водные дисперсии, обладающие стабильностью на стадии синтеза, в процессе хранения и устойчивостью к действию таких электролитов, как 5-ные растворы хлористых кальция, магния, аммония, алюминия, растворы кислот и щелочей.
В описании не приводятся данные по содержанию остаточных мономеров в полученных водных дисперсиях. Был воспроизведен способ по примеру 3 и определены необходимые для сравнения данные (пример 11 для сравнения). Содержание остаточного мономера в полученной дисперсии составило 0,3 Кроме того, дисперсия оказалась не устойчивой к более концентрированным электролитам (10 -ному раствору хлористого аммония) и к механическим воздействиям (n 14 тыс.об/мин).
Недостатком способа является высокое содержание остаточных мономеров в дисперсиях и недостаточная стабильность дисперсий.
Техническим результатом изобретения является уменьшение содержания остаточных мономеров в водных дисперсиях (со)полимеров и повышение стабильности дисперсий.
Он достигается тем, что в способе получения водных дисперсий (со)полимеров путем водоэмульсионной полимеризации предварительно эмульгированных (мет)акриловых мономеров или их смесей с виниловыми мономерами в присутствии инициатора радикальной полимеризации, в отличие от известного, на стадии предварительного эмульгирования готовят эмульсию с соотношением фаз мономеры: вода, равным 1:0,1-0,7, и в качестве эмульгатора используют анионогенное соединение общей формулы I
R-O(CH2CH2O)n XO3Me
где Х S.P
Me Na, K, NH4
при R алкил n 1-13
при R алкилфенол, диалкилфенол n 6-30
или его смесь с неионогенным соединением общей формулы II
R-O(CH2CH2O)n-H
где R алкилфенол, диалкилфенол
n 6-100
В литературе не описано влияние соотношения фаз мономеры:вода в эмульсии мономеров и природы эмульгатора на содержание остаточных мономеров в дисперсиях (со)полимеров. Совместное использование этих отличительных признаков дает новый технический эффект уменьшение содержания остаточных мономеров. При использовании эмульгаторов другой природы, например додецилбензолсульфоната или лаурилсульфата, количество остаточных мономеров в полученных дисперсиях не уменьшается и составляет 0,2 и 0,15 соответственно (примеры 12 и 13 для сравнения). С другой стороны, при использовании предлагаемых эмульгаторов, но эмульсии мономеров, содержащей запредельные количества воды, технический результат также не достигает (примеры 14 и 15 для сравнения). Кроме того, при совместном использовании указанных отличительных признаков получен еще один технический эффект повышение стабильности дисперсии, характеризующейся устойчивостью к механическим воздействиям при n 14 тыс. об/мин и воздействию 10-ного раствора хлористого аммония (примеры 12-15 для сравнения). Таким образом, изобретение является соответствующим условию изобретательского уровня.
R-O(CH2CH2O)n XO3Me
где Х S.P
Me Na, K, NH4
при R алкил n 1-13
при R алкилфенол, диалкилфенол n 6-30
или его смесь с неионогенным соединением общей формулы II
R-O(CH2CH2O)n-H
где R алкилфенол, диалкилфенол
n 6-100
В литературе не описано влияние соотношения фаз мономеры:вода в эмульсии мономеров и природы эмульгатора на содержание остаточных мономеров в дисперсиях (со)полимеров. Совместное использование этих отличительных признаков дает новый технический эффект уменьшение содержания остаточных мономеров. При использовании эмульгаторов другой природы, например додецилбензолсульфоната или лаурилсульфата, количество остаточных мономеров в полученных дисперсиях не уменьшается и составляет 0,2 и 0,15 соответственно (примеры 12 и 13 для сравнения). С другой стороны, при использовании предлагаемых эмульгаторов, но эмульсии мономеров, содержащей запредельные количества воды, технический результат также не достигает (примеры 14 и 15 для сравнения). Кроме того, при совместном использовании указанных отличительных признаков получен еще один технический эффект повышение стабильности дисперсии, характеризующейся устойчивостью к механическим воздействиям при n 14 тыс. об/мин и воздействию 10-ного раствора хлористого аммония (примеры 12-15 для сравнения). Таким образом, изобретение является соответствующим условию изобретательского уровня.
Способ осуществляют следующим образом. Сначала готовят эмульсию мономеров с соотношением фаз мономеры:вода, равным 1:0,1-0,7. В качестве акриловых мономеров используют метилакрилат (МА), этилакрилат (ЭА), бутилакрилат (БА), 2-этилгексилакрилат (2-ЭГА), акриловую кислоту (АК), в качестве метакриловых мономеров метилметакрилат (ММА), метилолметакриламид (МОЛ), метакриловую кислоту (МАК), в качестве виниловых мономеров стирол (Ст), винилацетат (ВАц). Для эмульгирования мономеров в качестве анионогенных соединений используют натриевую или калиевую соль лаурилсульфоэтоксилата (n 1-13), аммонийную соль сульфооксиэтилированного (ди)нонилфенола (n 6-12, 12-30), аммонийную соль тридецилфосфоэтоксилата (n 10) аммонийную соль фосфооксиэтилированного нонилфенола (n 6). В качестве неионогенных соединений используют оксиэтилированные нонилфенолы (n 12, 100), оксиэтилированные динонилфенолы (n 6-20). Количество используемого эмульгатора зависит от состава полимеризующейся системы и от эффективности эмульгатора и составляет 0,5-10 мас.
Приготовленную эмульсию мономеров дозируют в реактор в течение 1,5-2 ч и одновременно осуществляют подачу инициатора полимеризации. В качестве инициатора радикальной полимеризации можно использовать персульфат калия или аммония, окислительно-восстановительную систему, содержащую персульфат калия и ронгалит, и др. Температура полимеризации зависит от используемого инициатора полимеризации.
Содержание остаточных мономеров в полученных дисперсиях (со)полимеров определяют газохроматографическим методом.
Дисперсии испытывают на устойчивость к механическим воздействиям и к действию электролитов. Испытания к механическим воздействиям проводят на установке типа ПСЛ при скорости перемешивания 14 тыс. об/мин в течение 5 мин.
В качестве электролита используют 10%-ный раствор хлористого аммония. Испытания к действию электролита проводят следующим образом. К 10 мл дисперсии добавляют 15-20 мл диминерализованной воды и при перемешивании по каплям добавляют 3 мл 10%-ного раствора хлористого аммония.
Устойчивость дисперсий оценивают по наличию коагулюма после указанных испытаний. Наличие коагулюма определяют визуально. Пробу дисперсии разливают тонким слоем на стеклянную пластину размером 90 х 120 мм и рассматривают в проходящем свете, при этом пластину следует держать в горизонтальном положении, не допуская стекания дисперсии со стекла и подсыхания. Наличие крупинок коагулюма не допускается.
Пример 1. Смешивают 124 г ММа, 70 г БА, 6 г МАК, 5 г (2,5 мас% от мономеров) натриевой соли лаурилсульфоэтоксилата (степень оксиэтилирования n 1-13), 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4).
Перемешивание проводят до образования стабильной однородной эмульсии. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, дозировочными воронками, загружают 100 г деминерализованной воды, нагревают до 75oС. При достижении заданной температуры в реактор дозируют полученную эмульсию в течение 1,5 ч. Одновременно с дозировкой эмульсии проводят подачу инициатора персульфата аммония в количестве 6 г (0,3 мас. от мономеров), растворенного в 20 г воды. По окончании дозировки смесь выдерживают в течение 30 мин при 80±2oС и захолаживают. Полученную дисперсию испытывают по вышеописанной методике. Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 2. Смешивают 106 г БА, 88 г Ст, 6 г АК, 5 г (2,5 мас. от мономеров) аммонийной соли сульфооксиэтилированного нонилфенола (n 6-12), 36,4 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,18). Перемешивание проводят до образования стабильной однородной эмульсии. В реактор загружают 140 г деминерализованной воды и нагревают до 80oС. Далее процесс ведут как в примере 1. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 3. Смешивают 110 г МА, 16 г ЭА, 24 г БА, 44 г Ст, 6 г МАК, 3 г (1,5 мас. от мономеров) калиевой соли лаурилсульфоэтоксилата (n 3), 88 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,44). Перемешивают до получения стабильной эмульсии. Далее процесс ведут как в примере 1, только берут персульфат калия в количестве 0,2 мас. от мономеров. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 4. Смешивают 110 г ММА, 120 г БА, 10 г МАК, 8 г (4 мас. от мономеров) смеси аммонийной соли сульфооксиэтилированного динонил фенола (n 12) и оксиэтилированного нонилфенола (n 12) в соотношении 3:7, 140 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,7). Далее процесс ведут как в примере 1, только в реактор загружают 60 г деминерализованной воды. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 5. Смешивают 100 г БА, 80 г ММА, 10 г МАК, 10 г 2-ЭГА, 20 г (10 мас. от мономеров) аммонийной соли сульфооксиэтилированного нонилфенола (n 12-30), 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4). Далее процесс ведут как в примере 1, только используют 1 г (0,5 мас. мономеров) персульфата аммония. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 6. Смешивают 124 г МА, 70 БА, 6 г МАК, 5 г (2,5 мас. от мономеров) аммонийной соли тридецилфосфоэтоксилата (n 10), 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4). Перемешивание проводят до образования стабильной эмульсии. В реактор загружают 100 г деминерализованной воды, 35 мл полученной эмульсии. Реактор продувают азотом, нагревают до 35oС. При достижении заданной температуры в реактор дозируют оставшуюся эмульсию в течение 2 ч. Одновременно с дозировкой эмульсии проводят подачу инициатора окислительно-восстановительной системы, содержащей 6 г персульфата калия (0,3 мас. от мономеров) и 6 г ронгалита (0,3 мас. от мономеров). По окончании дозировки смесь выдерживают в течение 30 мин при 50-60oС. Реактор захолаживают. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 7. Смешивают 200 г МА с 8 г (4 мас. от мономеров) смеси аммонийной соли фосфооксиэтилированного нонилфенола (n 6) и оксиэтилированного нонилфенола (n 100), взяты в соотношении 10:1, 20 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,1).Далее процесс ведут как в примере 1, только в реактор загружают 190 г деминерализованной воды. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 8. Смешивают 200 г ММА, 3 г (1,5 мас. от мономеров) аммонийной соли фосфооксиэтилированного нонилфенола (n 6), 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4). Далее процесс ведут как в примере 1. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 9. Смешивают 90 г ММА, 100 г БА, 10 г МОЛ, 1 г (0,5 мас. от мономеров) смеси аммонийной соли тридецилфосфоэтоксилата (n 10) и оксиэтилированного динонилфенола (n 6-20) в соотношении 8:2, 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4). Далее процесс ведут как в примере 1, только используют 1 г (0,5 мас. от мономеров) персульфата аммония. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 10. Смешивают 28 г ВАц, 168 г БА, 4 г МАК, 10 г (5 мас. от мономеров) аммонийной соли тридецилфосфоэтоксилата (n 10), 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4). Далее процесс ведут как в примере 1, только в реактор загружают 10 г (5 мас. от мономеров) аммонийной соли тридецилфосфоэтоксилата и используют 2 г (1 мас. от мономеров) персульфата аммония. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Для сравнения
Пример 11 (прототип). Смешивают 20 г МОЛа, 30 г 2-ЭГА, 10 г МАК, 20 г ММА, 120 г БА, 200 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:1) и 6 г (3 мас. от мономеров) натрий алкансульфоната. Далее смесь встряхивают 20 мин до образования однородной эмульсии.
Пример 11 (прототип). Смешивают 20 г МОЛа, 30 г 2-ЭГА, 10 г МАК, 20 г ММА, 120 г БА, 200 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:1) и 6 г (3 мас. от мономеров) натрий алкансульфоната. Далее смесь встряхивают 20 мин до образования однородной эмульсии.
Полученную эмульсию дозируют в реактор в течение 3 ч при 75oС, одновременно осуществляя подачу персульфата аммония в количестве 1,1 г (0,55 мас. от мономеров), растворенного в 100 г деминерализованной воды. По окончании дозировки смесь выдерживают в течение 1,5 ч при 78oС. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 12. Смешивают 124 г МА, 70 г БА, 6 г МАК, 5 г (2,5 мас. от мономеров) натриевой соли додецилбензолсульфоната, 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4). Далее процесс ведут как в примере 1. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 13. Смешивают 124 г ММА, 70 г БА, 6 г МАК, 5 г (2,5 мас. от мономеров) натриевой соли лаурилсульфата, 80 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,4). Далее процесс ведут как в примере 1. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 14. Смешивают 124 г ММА, 70 г БА, 6 г МАК, 5 г (2,5 мас. от мономеров) натриевой соли лаурилсульфоэтоксилата (n 3), 160 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,8). Далее процесс ведут как в примере 1, только в реактор загружают 40 г деминерализованной воды. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Пример 15. Смешивают 124 г ММА, 70 г БА, 6 г МАК, 5 г (2,5 мас. от мономеров) натриевой соли лаурилсульфоэтоксилата (n 3), 18 г деминерализованной воды (соотношение фаз 1:0,09). Далее как в примере 1. Свойства полученной дисперсии приведены в таблице.
Таким образом, изобретение позволяет получать водные дисперсии (со)полимеров с очень низким содержанием остаточных мономеров, что обеспечивает безопасность работы с дисперсиями и композициями на их основе. Кроме того, полученные дисперсии устойчивы к механическим воздействиям и к действию электролитов, что обеспечивает стабильность дисперсий в процессе их хранения, транспортировки и практического применения.
Claims (1)
- Способ получения водных дисперсий (со)полимеров путем эмульгирования (мет)акриловых мономеров или их смесей с виниловыми мономерами с последующей водоэмульсионной полимеризацией в присутствии радикального инициатора, отличающийся тем, что эмульгирование осуществляют при массовом соотношении мономер: вода, равном 1: 0,1 0,7, в присутствии в качестве эмульгатора аниогенного соединения общей формулы I
R-O(CH2-CH2O)n-XO3Me,
где X S,P;
Ме K, Na, NH4;
при R алкил n 1 13, при R алкилфенил, диалкилфенил n 6 30,
или его смеси с неионогенным соединением общей формулы II
R-O(CH2CH2O)n-H,
где при R алкилфенил, диалкилфенил n 6-100,
содержащей не менее 0,4% от массы мономеров соединения формулы I, при общем содержании эмульгаторов не менее 0,5% от массы мономеров.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109231A RU2076109C1 (ru) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | Способ получения водных дисперсий (со)полимеров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109231A RU2076109C1 (ru) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | Способ получения водных дисперсий (со)полимеров |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2076109C1 true RU2076109C1 (ru) | 1997-03-27 |
| RU95109231A RU95109231A (ru) | 1997-05-10 |
Family
ID=20168510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95109231A RU2076109C1 (ru) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | Способ получения водных дисперсий (со)полимеров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2076109C1 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2549890C2 (ru) * | 2009-02-24 | 2015-05-10 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Латексные эмульсии и композиции для покрытия, полученные из латексных эмульсий |
| US9394456B2 (en) | 2009-02-24 | 2016-07-19 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
| US10800941B2 (en) | 2014-12-24 | 2020-10-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US10968288B2 (en) | 2014-12-24 | 2021-04-06 | Swimc Llc | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11059989B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-07-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11981822B2 (en) | 2014-12-24 | 2024-05-14 | Swimc Llc | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
-
1995
- 1995-06-20 RU RU95109231A patent/RU2076109C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 1035033, кл. С 08 F 2/22, 1983. Европейская заявка N 0026932, кл. C 08 F 2/26, 1981. * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2549890C2 (ru) * | 2009-02-24 | 2015-05-10 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Латексные эмульсии и композиции для покрытия, полученные из латексных эмульсий |
| US9029470B2 (en) | 2009-02-24 | 2015-05-12 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
| US9394456B2 (en) | 2009-02-24 | 2016-07-19 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
| US10800941B2 (en) | 2014-12-24 | 2020-10-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US10968288B2 (en) | 2014-12-24 | 2021-04-06 | Swimc Llc | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11332636B2 (en) | 2014-12-24 | 2022-05-17 | Swimc Llc | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11725067B2 (en) | 2014-12-24 | 2023-08-15 | Swimc Llc | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11981822B2 (en) | 2014-12-24 | 2024-05-14 | Swimc Llc | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11059989B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-07-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95109231A (ru) | 1997-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4617362A (en) | Inverse emulsion polymers with improved incorporation of diallyldimethylammonium chloride | |
| US4081418A (en) | Emulsifiers useful for emulsion polymerization of vinyl monomers | |
| RU2076109C1 (ru) | Способ получения водных дисперсий (со)полимеров | |
| US3947400A (en) | Emulsion polymerization of acrylate or other vinyl monomers using selected mixtures of soluble salts of certain sulfosuccinic acid half esters | |
| JPH08337608A (ja) | 離散した固体のポリマー粒子を形成させる方法 | |
| JP3164634B2 (ja) | 皮膜形成用エマルジョン組成物 | |
| JPS6015402A (ja) | 水性ポリマ−分散液の製法 | |
| RU2568440C1 (ru) | Водная стиролакриловая дисперсия и способ ее получения | |
| JP6662937B2 (ja) | エマルションの重合のための伸長された界面活性剤 | |
| JPS5842608A (ja) | プラスチック分が主としてアクリルモノマーより成るプラスチック分散液の製法 | |
| JP2947594B2 (ja) | エマルション組成物 | |
| JPH0225940B2 (ru) | ||
| JPH0798849B2 (ja) | 硬化性水性樹脂分散液 | |
| JPS5938207A (ja) | 乳化重合用界面活性剤 | |
| RU2260602C1 (ru) | Способ получения водных дисперсий стиролакриловых сополимеров | |
| CN108948268A (zh) | 一种亚微米丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
| JP3130563B2 (ja) | エマルション組成物 | |
| US4029624A (en) | Emulsion polymerization of acrylate or other vinyl monomers using selected mixtures of soluble salts of certain sulfosuccinic acid half esters | |
| GB1595249A (en) | Terpolymer emulsions comprising alpha betaunsaturated acids and their lower alkyl esters and methods for their production | |
| JP2612174B2 (ja) | 水難溶性ヒドラジド基含有共重合体の安定な水性液の製造方法 | |
| JPS59161406A (ja) | 安定な共重合体エマルジヨンの製造法 | |
| JP2003193010A (ja) | 接着剤用の水性エマルジョン | |
| JPS60203603A (ja) | 高濃度乳化重合体の製造方法 | |
| SU956489A1 (ru) | Способ получени термосенсибильного акрилового латекса | |
| RU2223280C1 (ru) | Способ получения водных дисперсий (со)полимеров |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090621 |