RU2066334C1 - Способ получения стабильной концентрированной композиции 1 : 2-металлокомплексных азокрасителей - Google Patents
Способ получения стабильной концентрированной композиции 1 : 2-металлокомплексных азокрасителей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2066334C1 RU2066334C1 SU904831757A SU4831757A RU2066334C1 RU 2066334 C1 RU2066334 C1 RU 2066334C1 SU 904831757 A SU904831757 A SU 904831757A SU 4831757 A SU4831757 A SU 4831757A RU 2066334 C1 RU2066334 C1 RU 2066334C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dye
- metal complex
- parts
- dyes
- suspension
- Prior art date
Links
- 0 N*1**(S(N)(=O)=O)***1 Chemical compound N*1**(S(N)(=O)=O)***1 0.000 description 2
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
- C09B67/0073—Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/01—Complex metal compounds of azo dyes characterised by the method of metallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность: стабильные концентрированные жидкие композиции 1:2 металлокомплексных азокрасителей получают путем металлизации азосоединений содержащих не более одной сульфогруппы и группы, способные к комплексообразованию, в виде влажного, практически не содержащего солей осадка на фильтре, путем взаимодействия последнего с водной суспензией соли комплексообразующего металла, предпочтительно кобальта или хрома. Не выделяя полученного таким образом металлокомплексного красителя, суспензию красителя переводят in situ в стабильную концентрированную композицию красителя, доводя его концентрацию до нужной величины. Указанные композиции получают экономичным способом, который исключает выделение металлокомплексного красителя после стадии металлизации и при котором существенно снижается количество образующихся сточных вод. Полученные композиции могут быть использованы для получения красильных ванн или печатных паст, предназначенных, в частности, для крашения и набивки текстильных материалов из природных или синтетических полиамидных волокон, а также кожи и бумаги.
Description
Изобретение относится к способу получения стабильных, смешивающихся с водой, концентрированных растворов или микродисперсий 1:2-металлокомплексных азокрасителей и смесей концентрированных растворов и микродисперсий красителей, которые могут быть использованы для крашения и печати на волокнистых материалах.
Известно использование металлокомплексных красителей в виде концентрированных исходных растворов или тонкоизмельченных порошков для приготовления красильных ванн или печатных паст для крашения и печати на различных материалах, таких как, например, текстильные волокна, кожа или бумага. В патентной литературе описано множество способов получения стабильных растворов или дисперсий металлокомплексных красителей, например, с использованием органических растворителей (1). Путем добавления щелочных солей лития на стадии металлизации неметаллизированных красителей (2) или с использованием мембранного разделения для обессоливания и стабилизации за счет этого красящих композиций (3).
Хотя каждый из этих способов и имеет свои достоинства, ни один из них однако не свободен и от недостатков, связанных с нежелательным образованием паров растворителя в процессе получения и использования композиций красителей в случае использования органических растворителей; возникновением проблем стабильности и разрушения при использовании, например, солей лития; с большими затратами времени и энергии в случае способов, основанных на обессоливании, или с образованием слишком больших количеств сточных вод, для очистки которых требуется дорогостоящее оборудование.
Для устранения указанных недостатков в патенте Польши (4) предлагали получение стабильной концентрированной композиции 1:2-металлокомплексных азокрасителей или смесей таких красителей путем выделения продукта азосочетания, содержащего сульфогруппы, а также группы, способные к комплексообразованию, из водной реакционной массы при 60oС и pН=5,5-12 в присутствии окислителя с последующей сушкой или введением в реакционную массу после металлизации добавок, обычно используемых при приготовлении товарных красителей.
Для получения стабильных концентрированных композиций 1:2-металлокомплексных азокрасителей, содеpжащих не более одной сульфогруппы, разработаны экономические условия, обеспечивающих высокий выход и высокую концентрацию целевого продукта.
Было установлено, что решением этой задачи может быть новый способ получения стабильных концентрированных композиций 1:2-металлокомплексных красителей, включающих выделение не содержащих металла красителей из их суспензии, образующейся в процессе синтеза, с последующей стадией металлизации и образования in situ композиции красителя, без выделения металлокомплексного красителя после металлизации.
Предметом изобретения, таким образом, является способ получения стабильных концентрированных композиций 1:2-металлокомплексных азокрасителей или смесей таких красителей, включающих стадии
а) выделения не содержащего металла азосоединения нового продукта, способного к комплексообразованию и содержащего максимум одну сульфогруппу, путем осаждения его из водной реакционной суспензии при повышенной температуре 50-90oС и pН 1,0-7,0, промывки его водой и фильтрации с образованием влажного осадка на фильтре с низким содержанием солей:
(б) металлизации указанного полупродукта путем непосредственного взаимодействия осадка на фильтре при повышенной температуре 40-100oС и перемешивании с водной суспензией комплексообразующей соли и (в) обработки in situ полученного на стадии (б) раствора или микродисперсии красителя с образованием в результате стабильной концентрированной композиции 1:2-металлокомплексного азокрасителя.
а) выделения не содержащего металла азосоединения нового продукта, способного к комплексообразованию и содержащего максимум одну сульфогруппу, путем осаждения его из водной реакционной суспензии при повышенной температуре 50-90oС и pН 1,0-7,0, промывки его водой и фильтрации с образованием влажного осадка на фильтре с низким содержанием солей:
(б) металлизации указанного полупродукта путем непосредственного взаимодействия осадка на фильтре при повышенной температуре 40-100oС и перемешивании с водной суспензией комплексообразующей соли и (в) обработки in situ полученного на стадии (б) раствора или микродисперсии красителя с образованием в результате стабильной концентрированной композиции 1:2-металлокомплексного азокрасителя.
Задачей настоящего изобретения является создание способа получения композицией вышеназванного типа, с помощью которого получают жидкие и твердые композиции красителей и их используют в процессах крашения различных материалов.
Красителями в полученных предлагаемым способом стабильных концентрированных композициях является, например, 1:2 никелевые, медные и железные, предпочтительно 1: 2 кобальтовые или 1:2 хромовые комплексы азокрасителей, например, бензолазобензольных, нафталин-азонафталиновых, бензол-азонафталиновых, бензолазопиразолоновых, бензол-азопиридиновых или бензол-ацетоацетамидных, содержащих комплексообразующие составляющие, например, о,о'-дигидрокси-, о-гидрокси-о'-амино-, о-гидрокси-о'-алкокси-, о-гидрокси-о'-карбокси-, о-алкокси-о'-аминазо-группы.
Комплексообразующими соединениями могут быть моно- или полиазокрасители. Предпочтительными являются моноазосоединения, содержащие не более одной сульфогруппы. Другими заместителями, которые могут присутствовать в молекуле красителя, являются незамещенный или замещенный карбамоил или сульфамоил, нитрогруппа или атом галогена.
Указанные 1:2-металлокомплексные красители могут быть симметричными или асимметричными, т.е. с центральным ионом металла могут быть связаны две одинаковые или различные молекулы красителя. Можно использовать также смеси 1: 2-металлокомплексных красителей, получаемых, например, путем смешанной металлизации двух или более комплексообразующих красителей.
В соответствии со стадией (а) заявляемого способа предусматривается выделение продукта азосочетания, включающее осаждение его из водной реакционной суспензии в кислой среде, при pН 1,0-7,0, предпочтительно 1,0-6,0, наиболее предпочтительно 2-5 и при повышенных температурах, а именно при примерно 50-90oС.
Нужное значение pН можно устанавливать путем (медленного) добавления органической или, что предпочтительнее, неорганической кислоты, напpимер, серной или предпочтительно соляной кислоты.
Выпадающие осадки пpомывают водой, как правило холодной, и затем фильтруют, например, в обычном фильтр-прессе. В результате получают влажный осадок с содержанием твердого вещества 40-60 весов. но с низким содержанием солей (менее примерно 1% в расчете на сухое вещество).
Влажный осадок на фильтр не содержащего металла полупродукта непосредственно, как таковой, т. е. без какой-либо дополнительной обработки, например, механической, физической или химической, подвергают металлизации в соответствии со стадией (б) заявляемого способа, путем добавления его при перемешивании к водному раствору соли комплексообразующего металла. Металлизацию проводят при повышенной температуре 50-90oС, наиболее предпочтительно 60-80oС, pН среды в зависимости от природы используемой соли можно поддерживать в пределах 3-13. Нужное значение pН устанавливают путем добавления подходящих обычно используемых для этой цели кислот (неорганических) или оснований.
Примерами солей комплексообразующих металлов являются соли никеля, меди, железа и, предпочтительно, кобальта и хрома неорганических или низкомолекулярных оpганических кислот, такие как соли минеральных (фтористоводородной, соляной, серной) или карбоновых (муравьиной, уксусной или салициловой) кислот.
Подходящими солями кобальта являются карбонат, хлорид, сульфат, формиат и ацетат кобальта, а подходящими солями хрома фторид, хлорид, сульфат хрома, хром-калиевые или хромаммиачные квасцы, формиат, ацетат или салициат хрома.
Эти соли используют в количествах, точно соответствующих стехиометрическому мольному соотношению 1:2 между комплексообразующим металлом и азо-полупродуктом. Возможно (и предпочтительно) брать металл (соль) в небольшом избытке.
Металлизацию можно проводить в присутствии других добавок, таких как окислителя, например, м-нитробензолсульфокислота, или диспергаторов и поверхностно-активных веществ, например, лигнинсульфонаты; продукты конденсации необязательно замещенных нафталинсульфокислот и формальдегида; продукты конденсации незамещенных или замещенных фенолили крезолсульфокислот и формальдегида; аддукты оксида этилена и жирных спиртов или аминов, длиннозвенные алкилфенолы, а также их полиэфиры, например, сульфоновой кислоты; и продукты сульфирования касторового масла.
Полученные на стадии (б) жидкие композиции красителей представляют собой, как правило и в зависимости от химических и физических свойств красителей, водные растворы, водные микродисперсии или суспензии.
В соответствии с заявляемым способом полученные на стадии (б) растворы или микродисперсии красителей обрабатывают затем in situ (стадия в) с целью получения стабильных при хранении жидких концентрированных композиций 1:2-металлокомплексных азокрасителей. В выделении комплексных красителей после стадии металлизации нет необходимости.
Обработка in situ включает, например, механическую обработку, в частности мокрое измельчение, для повышения степени гомогенизации жидкой композиции красителя, повышения ее стабильности и улучшения эксплуатационных характеристик. Мокрый помол осуществляют в обычных известных устройствах (мельницах).
Важной особенностью стадии (в) является необходимость доведения концентрации красителя в растворе или микродисперсии до определенной величины путем разбавления и/или с помощью наполнителей, при желании после добавления обычно используемых в жидких композициях компонентов, таких как диспергаторы, поверхностно-активные вещества, буферы, антивспениватели, вспомогательные текстильные добавки, увлажнители, разжижители, антифризы и/или микробиоциды (фунгициды).
Содержание красителя в таких стабильных жидких композициях может находиться в пределах примерно 10-35 вес. предпочтительно 15-25 вес. в расчете на вес всей жидкой композиции.
Полученные на стадии (б) жидкие композиции красителей могут быть также переведены в стабильные твердые композиции путем удаления воды, осуществляемого путем обычной сушки, предпочтительно распылительной сушки, при желании после добавления компонентов, таких как связующих, ингибиторов пыления, солюбилизаторов, диспергаторов, буферов и/или наполнителей.
Содержание красителя в таких стабильных твердых композициях может находиться в пределах примерно 50-90 вес. предпочтительно 60-75 вес. в расчете на вес твердой композиции.
Предлагаемый способ получения стабильных концентрированных композиций 1: 2-металлокомплексных красителей имеет следующие достоинства.
Отсутствие необходимости в использовании органических растворителей как при синтезе красителей, так и на стадиях комплексообразования и формирования композиции красителя. Не содержащие металла полупродукты промывают до низкого содержания солей, не выделяя их из реакционной смеси, и затем подвергают металлизации.
Благодаря отделению осадка на фильтре, не содержащего металла полупродукта, образующиеся сточных воды отличаются очень низким содержанием органического углерода и не содержат ионов тяжелых металлов. Они легко могут быть очищены, например, путем обработки активированным углем.
Влажный осадок на фильтре может быть использован как таковой (непосредственно) на стадии металлизации, проводимой в водной среде. Образующуюся водную суспензию используют затем in situ для получения стабильной концентрированной жидкой или твердой композиции красителя в соответствии с настоящим изобретением.
Нет необходимости в выделении металлокомплексных красителей после стадии металлизации, благодаря чему не образуется значительных количеств сточных вод, загрязненных солями тяжелых металлов.
При осуществлении заявляемого способа стабильные (физически и химически стабильные) композиции красителей образуются с высоким выходом и высокой концентрацией.
Композиции 1: 2-металлокомплексных красителей, полученные по способу в соответствии с настоящим изобретением, могут использоваться для получения красильных жидкостей или печатных паст для крашения и набивки текстильных материалов, изготовленных, например, из природного полиамидного волокна (шерсти) и в особенности из синтетического полиамидного волокна, а также кожи и бумаги.
Нижеприведенные примеры иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его. Части и проценты, если это не оговорено, являются весовыми. Температура приведена в градусах Цельсия.
Пример 1.
Диазотирование и сочетание.
К перемешиваемой суспензии 210 частей 2-аминофенол-4-сульфонамида в 400 частях смеси воды и льда добавляют 170 частей 31%-ной соляной кислоты. После перемешивания в течение 10 минут для растворения гидрохлорида амина раствоp охлаждают до 0-2oС и добавляют к нему 220 частей 35%-го водного раствора нитpита натрия. Температура суспензии диазосоединения поднимается до примерно 20oС. Избыток нитрита натрия сохраняют в течение 20 минут, после чего разрушают сульфаминовой кислотой и соль диазония охлаждают до 12oC.
Отдельно при перемешивании к смеси 470 частей воды при 25oС и 230 частей 3-хлорфенилметилпиразолона добавляют 400 частей 30%-ного водного раствора гидроксида натрия. Смесь перемешивают в течение примерно 15 минут до образования раствора, который затем охлаждают до 15oС.
Непосредственно перед сочетанием pН суспензии диазо-2-аминофенол-4-сульфонамида устанавливают равным 2,8-3,5 с помощью примерно 30 частей 30% -ного водного раствора гидроксида натрия. После этого к вышеуказанному раствору быстро добавляют азосоставляющий компонент, 3-хлофенилметилпиразолон, с избытком 30%-го водного раствора гидроксида натрия. Сочетание проводят при 22-25oС и pН > 12,0. pрН поддерживают в пределах 12,0-12,5 с помощью примерно 100 частей 30%-ного водного раствора гидроксида натрия, добавляемого по мере необходимости. Реакционную смесь перемешивают в течение примерно часа, пока проба с помощью аммиачного раствора резорцинола не покажет отсутствие диазосоединения.
Стадия отделения.
После окончания реакции сочетания реакционную смесь нагревают до 70-75oС и устанавливают ее pН равным 5,0-5,3 путем медленного (в течение около часа) добавления 400 частей 31%-ой соляной кислоты. Выпадающий осадок моноазосоединения отфильтровывают при 70-75oС. Затем осадок из фильтра промывают 2500 частями холодной воды и отсасывают до образования твердого осадка. В результате получают примерно 1100 частей осадка с содержанием твердого вещества 42% и чистотой 93% (в расчете на молекулярный вес красителя 408). Содержание воды в высушенном моноазокрасителе составляет примерно 5% (анализ по Карлу Фишеру). Выход монокрасителя составляет 95% от теоpетического выхода.
Стадия металлизации.
К перемешиваемому раствору 58 частей м-нитробензосульфокислоты в 300 частях воды при 60oС добавляют 610 частей водного раствора сульфата кобальта (8% Со). Смесь перемешивают в течение 120 минут и затем добавляют к ней примерно 75 частей 30%-ного водного раствора гидроксида натрия до pН 10,0-11,0. После этого к смеси в течение примерно 50 минут добавляют 1650 частей осадка моноазосоединения. Температуру поддерживают равной 60-65oС, а pН 11,0-11,3 с помощью добавляемых по мере необходимости дополнительных 550 частей водного раствора гидроксида натрия. Перемешивание продолжают в течение часа после установления стабильного значения pН.
В результате получают 3100 частей реакционной суспензии (содержание твердого вещества 33%), содержащей желтый 1:2
кобальтовый азокраситель формулы (1) (см. графический раздел описания).
кобальтовый азокраситель формулы (1) (см. графический раздел описания).
Полученную суспензию красителя переводят затем в коммерческую жидкую композицию путем измельчения композиции следующего состава:
58,6% суспензии красителя
0,15% фунгицида
0,25% 50%-го раствора 2,4,7,9-тетраметид-5-децин-4,7-диола (антивспенивающий агент) в этиленгликоле
1,0% лигнинсульфоната
40,0% воды
40,0% воды
Итого: 100%
в течение часа в котле с мешалкой, с использованием теклянного бисера диаметром 4 мм, при скорости вращения мешалки примерно 350 об./мин.
58,6% суспензии красителя
0,15% фунгицида
0,25% 50%-го раствора 2,4,7,9-тетраметид-5-децин-4,7-диола (антивспенивающий агент) в этиленгликоле
1,0% лигнинсульфоната
40,0% воды
40,0% воды
Итого: 100%
в течение часа в котле с мешалкой, с использованием теклянного бисера диаметром 4 мм, при скорости вращения мешалки примерно 350 об./мин.
Готовую жидкую композицию красителя получают, отфильтровывая стеклянные шарики на сите из нержавеющей стали с размерами ячеек 60 меш.
Полученная таким образом композиция обладает необыкновенно высокой стабильностью (при хранении) и может быть разбавлена водой (например, для приготовления красильной ванны), в любом соотношении. Вместо красителя формулы (I) можно использовать красители кислотный желтый 116, кислотный красный 251, кислотный красный 182 и кислотный голубой 171 по индексу цвета.
Пример 2.
Диазотирование и сочетание.
К перемешиваемой суспензии 300 частей 2-аминофенол-4-сульфонамида в 600 частях воды добавляют 242 части 31,5%-го раствора соляной кислоты. После перемешивания в течение примерно 10 минут для растворения гидрохлорида амина раствор охлаждают до 0-2oС и добавляют к нему 323 части 35%-го водного раствора нитрита натрия в течение примерно 15 минут. Температура при этом поднимается до 30-35oC. Избыток нитрита натрия сохраняют в течение 20 минут (о наличии его судят по темно-синему окрашиванию йод-крахмальной бумаги). После этого избыток нитрита натрия разрушают с помощью сульфаминовой кислоты и суспензию соли диазолия охлаждают до примерно 13oС.
Отдельно 200 частей 30%-ного водного раствора гидроксида натрия добавляют при перемешивании к 298 частям ацетоацетанилида в 600 частях воды при 50oC. Смесь перемешивают в течение 10-15 минут для растворения ацетоацетанилида и охлаждают до примерно 13oС.
После этого добавляют 283 части 17%-ного водного раствора карбоната натрия и 0,5 части 50%-го раствора 2, 4, 7, 9-тетраметил-5-децен-4,7-диола в этиленгликоле.
К приготовленной таким образом щелочной суспензии ацетоацетанилида добавляют в течение примерно 20 минут при перемешивании суспензию соли диазония.
Сочетание осуществляют при температуре примерно 23-27oС и pН 8,5-9. pН поддерживают в этом интервале путем добавления 17%-ного водного раствора карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение примерно часа-полутора до тех пор, пока проба с аммиачным раствором резорицинола не покажет отсутствие диазосоединения.
Cтадия отделения.
После окончания реакции сочетания реакционную смесь нагревают до 75oС и устанавливают ее pН pавным 5,0-5,3 путем медленного (в течение примерно часа) добавления 200 частей 31%-го раствора соляной кислоты.
После выдержки суспензии при этом значении pН в течение примерно 20 минут выпадающий в осадок продукт отфильтровывают при 70-75oС. Остаток на фильтре промывают 2500 частями холодной воды и отсасывают досуха. В результате получают примерно 1250 частей осадка с содержанием твердого вещества 48,6% и степенью чистоты 95% Молекулярный вес красителя 376. Выход составляет 96% теоретического.
Фильтраты и промывные воды подвергают очистке путем обработки их активированным углем, после чего сбрасывают.
Стадия металлизации.
К перемешиваемой суспензии
48 частей м-нитробензолсульфокислоты в 1000 частях воды при 60oС добавляют 590 частей водного раствора сульфата кобальта (8% Со). Перемешивание продолжают в течение 10 минут, после чего добавляют 118 частей 17%-ного водного раствора карбоната натрия и 50 частей лигнинсульфоната. Раствор нагревают до 70-75oС и добавляют к нему в течение примерно 50 минут 1250 частей осадка моноазосоединения.
48 частей м-нитробензолсульфокислоты в 1000 частях воды при 60oС добавляют 590 частей водного раствора сульфата кобальта (8% Со). Перемешивание продолжают в течение 10 минут, после чего добавляют 118 частей 17%-ного водного раствора карбоната натрия и 50 частей лигнинсульфоната. Раствор нагревают до 70-75oС и добавляют к нему в течение примерно 50 минут 1250 частей осадка моноазосоединения.
pН реакционной смеси в процессе металлизации поддерживают равным 7,0-7,4 путем добавления примерно 330 частей 30%-го водного раствора гидроксида натрия. Температуру поддерживают равной 70-75oC и перемешивание после стабилизации pН продолжают в течение 2 часов.
В результате получают 3530 частей реакционной суспензии (содержание твердого вещества 28%) желтого 1:2 кобальтового комплекса красителя формулы (2) (см. графический раздел описания).
Полученную суспензию красителя переводят затем в жидкий краситель путем измельчения композиции следующего состава:
71,6% суспензия красителя
4,2% гексаметафосфата
4,1% лигнинсульфоната
0,3% фунгицида
19,8% воды
Итого: 100,0%
в течение 4 часов в котле с мешалкой (скорость вращения мешалки примерно 350 об/мин) с помощью стеклянного бисера диаметром 4 мм.2 Готовую жидкую композицию получают путем отфильтровывания стеклянных шариков на сите из нержавеющей стали с размером ячеек 60 меш. Полученная композиция представляющая собой суспензию, обладает необыкновенно высокой стабильностью (при хранении) и может разбавляться водой в любых соотношениях.
71,6% суспензия красителя
4,2% гексаметафосфата
4,1% лигнинсульфоната
0,3% фунгицида
19,8% воды
Итого: 100,0%
в течение 4 часов в котле с мешалкой (скорость вращения мешалки примерно 350 об/мин) с помощью стеклянного бисера диаметром 4 мм.2 Готовую жидкую композицию получают путем отфильтровывания стеклянных шариков на сите из нержавеющей стали с размером ячеек 60 меш. Полученная композиция представляющая собой суспензию, обладает необыкновенно высокой стабильностью (при хранении) и может разбавляться водой в любых соотношениях.
Пример 3 (относится к твердой композиции).
Повторяют методику по примеру 2, при этом суспензию красителя измельчают только в течение получаса и сушат в распылительной сушилке при температуре входа 160oC и температуре выхода 80-90oC. Получают желтый хорошо редиспергируемый порошок красителя в воде.
Пример 4.
Повторяют методику по примеру 1, при этом стадию отделения проводят при значении pН= 1 и температуре 50oC. Получают аналогичную жидкую композицию красителя.
Пример 5.
Повторяют методику по примеру 1, при этом стадию отделения проводят при значении pН= 5 и температуре 90oC. Получают аналогичную жидкую композицию красителя.
Пример 6.
К смеси 154,25 частей 2-аминофенол-5-сульфонамида с 400 частями смеси воды и льда при перемешивании добавляют 170 частей 31%-ной соляной кислоты. Затем реакционную смесь охлаждают до температуры 0-2oC и добавляют к нему 220 частей 35% -го водного раствора нитрита натрия. Избыток нитрита натpия сохраняют в течение 20 минут, после чего разрушают сульфаминовой кислотой. Полученную реакционную смесь, содержащую соль диазония, охлаждают до 12oС.
Отдельно перемешивают смесь 208,7 частей 5,8-дихлорнафтола, 300 частей воды и 70 частей 30%-го водного раствора гидроксида натрия в течение часа при значении pН= 12,5-13. Полученную смесь охлаждают до приблизительно 10oС.
Непосредственно перед сочетанием значение pН указанной выше суспензии соли диазония устанавливают равным 2,5-3 путем введения 128,8 частей 15%-го водного раствора гидроксида натрия. После этого смесь компонента 5,8-дихлорнафтола в течение 15 минут добавляют к смеси, содержащей соль диазония. Сочетание проводят при температуре -2oC 0oC и pН поддерживают в пределах 12,0-12,5. После этого смесь перемешивают еще 15 минут.
Стадия отделения.
После окончания реакции сочетания реакционную смесь нагревают до 50oС и устанавливают ее pН равным 7 путем добавления 40%-ой уксусной кислоты. Выпадающий осадок моноазокрасителя отфильтровывают при температуре 50oC и затем промывают водой.
Полученный осадок аналогично методике в пример 1 подвергают дальнейшей обработке металлизацией с получением 1:2 кобальтового комплекса красителя с последующим переводом в жидкий краситель.
Claims (1)
- Способ получения стабильной концентрированной композиции 1,2-металлокомплексных азокрасителей или смесей таких красителей путем выделения продукта азосочетания, содержащего сульфогруппы, а также группы, способные к комплексообразованию, из водной реакционной массы с последующей металлизацией и при необходимости введением в реакционную массу после металлизации добавок, обычно используемых при приготовлении товарных форм красителей, отличающийся тем, что выделению подвергают продукт азосочетания, содержащий не более одной сульфогруппы и группы, способной к комплексообразованию, путем осаждения при 50 90oC и pH 1 -7, промывки водой и фильтрации, а металлизации подвергают осадок на фильтре при 40 - 100oC.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US442,101 | 1989-11-28 | ||
US07/442,101 US5019132A (en) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | Process for the preparation of concentrated 1:2 metal complex dye preparations |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2066334C1 true RU2066334C1 (ru) | 1996-09-10 |
Family
ID=23755551
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904831757A RU2066334C1 (ru) | 1989-11-28 | 1990-11-27 | Способ получения стабильной концентрированной композиции 1 : 2-металлокомплексных азокрасителей |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5019132A (ru) |
EP (1) | EP0430880B1 (ru) |
JP (1) | JPH03212456A (ru) |
DE (1) | DE69024625T2 (ru) |
ES (1) | ES2081964T3 (ru) |
RU (1) | RU2066334C1 (ru) |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2732372A (en) * | 1956-01-24 | Chromable monoazo dyestuffs | ||
FR1059797A (fr) * | 1951-01-11 | 1954-03-29 | Geigy Ag J R | Colorants bruns chromifères et leur procédé de préparation |
US2887477A (en) * | 1955-09-07 | 1959-05-19 | Eastman Kodak Co | 2-hydroxy-5-methylsulfonylphenylazodiphenylamine compounds |
US2938896A (en) * | 1955-12-28 | 1960-05-31 | Gen Aniline & Film Corp | Azo dyestuffs |
US2919269A (en) * | 1956-08-16 | 1959-12-29 | Bayer Ag | Azo dyestuffs and their copper complex compounds |
US2909515A (en) * | 1957-02-01 | 1959-10-20 | Sandoz Ag | Monoazo dyestuffs and their metal complex compounds |
US3102110A (en) * | 1960-07-15 | 1963-08-27 | Geigy Ag J R | Chromium-containing azo dyestuffs |
DE1229213B (de) * | 1961-08-26 | 1966-11-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe |
CH406484A (de) * | 1962-04-12 | 1966-01-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen |
DE1544528A1 (de) * | 1965-07-15 | 1970-04-02 | Bayer Ag | Azofarbstoffe,deren Metallkomplexverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung |
US3704086A (en) * | 1966-12-29 | 1972-11-28 | Dimiter Bayew | Production of highly concentrated,stable stock solutions containing 1:2 metal complex dyes in a single step reaction |
US3989452A (en) * | 1969-07-18 | 1976-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Stable, concentrated solutions of complex metal compounds of azo dyestuffs |
AU2966871A (en) * | 1970-06-04 | 1972-12-07 | Ciba-Geigy Ag | Dyestuff preparations soluble in coldwater |
BE787090A (fr) * | 1971-08-02 | 1973-02-02 | Hoechst Ag | Procede de preparation de melanges de colorants azoiques |
JPS5833263B2 (ja) * | 1974-01-30 | 1983-07-19 | バイエル アクチエンゲゼルシヤフト | 金属錯塩染料濃厚溶液の製造方法 |
FR2281958A1 (fr) * | 1974-08-16 | 1976-03-12 | Ciba Geigy Ag | Procede de preparation de complexes metalliques de colorants |
DE2801035C2 (de) * | 1978-01-11 | 1984-08-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 1:2-Cr-Komplexfarbstoffen |
US4452608A (en) * | 1982-03-05 | 1984-06-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of metal complex dye formulations using membrane separation |
US4525170A (en) * | 1982-05-27 | 1985-06-25 | Ciba-Geigy Corporation | Solid formulations of metal complex dyes |
DE3631754A1 (de) * | 1986-09-18 | 1988-03-31 | Bayer Ag | Verfahren zum faerben von leder mit farbstoffmischungen |
-
1989
- 1989-11-28 US US07/442,101 patent/US5019132A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-20 DE DE69024625T patent/DE69024625T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-20 ES ES90810895T patent/ES2081964T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-20 EP EP90810895A patent/EP0430880B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-27 RU SU904831757A patent/RU2066334C1/ru active
- 1990-11-28 JP JP2328795A patent/JPH03212456A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
. l.Патент США N 3989452, кл.СО9В 45/00, опубл. 1975. 2. Патент США № 4000965, кл. СО9В 27/00. опубл.1977. 3. Патент США N 4452608, кл. СО9В 67/54, олубл.1984. 4. Патент Польши № 137706, кл. COIB 45/10, 1987г. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0430880A3 (en) | 1992-01-02 |
US5019132A (en) | 1991-05-28 |
JPH03212456A (ja) | 1991-09-18 |
DE69024625D1 (de) | 1996-02-15 |
ES2081964T3 (es) | 1996-03-16 |
DE69024625T2 (de) | 1996-06-05 |
EP0430880A2 (en) | 1991-06-05 |
EP0430880B1 (en) | 1996-01-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1330712C (zh) | 制备阴离子有机化合物溶液的方法 | |
US5852179A (en) | Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols | |
AU2001278427A1 (en) | Process for preparing solutions of anionic organic compounds | |
US4667022A (en) | Reactive dye having both monochlorotriozinyl and vinylsulfone type reactive groups | |
US4085097A (en) | Process for the manufacture of chromium complexes from metallizable azo or azo methine dyes | |
CA1253858A (en) | Process for preparing lithium salts of anionic dyes having preferably fiber-reactive groups | |
RU2066334C1 (ru) | Способ получения стабильной концентрированной композиции 1 : 2-металлокомплексных азокрасителей | |
JPS581149B2 (ja) | センリヨウ オヨビ センリヨウチユウカンタイノ ノウコウナヨウエキノ セイゾウホウ | |
US4452608A (en) | Process for the preparation of metal complex dye formulations using membrane separation | |
JPS6368669A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
US4515599A (en) | Process for dyeing paper | |
JPS6111265B2 (ru) | ||
EP0433693B1 (en) | Water-insoluble monoazo dyes and mixture thereof | |
EP0529502B1 (en) | Reactive dye mixtures and dyeing methods using them | |
JPS58185652A (ja) | 染色安定性の染料,その製造法および合成ならびに半合成繊維材料の染色およびなつ染へのその使用 | |
JP3032591B2 (ja) | 水不溶性染料混合物 | |
US4227879A (en) | Concentrated direct dye solution | |
JP3280422B2 (ja) | 反応性染料混合物及びそれを用いる染色法 | |
JPS62184062A (ja) | 陰イオン性染料の濃溶液の製造法 | |
CH350052A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe | |
KR20010014082A (ko) | 염색중에 안정한 모노아조 염료, 그의 제조방법 및 용도 | |
JPS60110762A (ja) | 改変された酸性染料 | |
JPH10183005A (ja) | 水不溶性ピリドン系ジスアゾ染料及びその製造方法 | |
JPH0420028B2 (ru) | ||
CH350737A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe |