RU2063385C1 - Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина - Google Patents
Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2063385C1 RU2063385C1 RU93048632A RU93048632A RU2063385C1 RU 2063385 C1 RU2063385 C1 RU 2063385C1 RU 93048632 A RU93048632 A RU 93048632A RU 93048632 A RU93048632 A RU 93048632A RU 2063385 C1 RU2063385 C1 RU 2063385C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dimethylhydrazine
- udmh
- aqueous solutions
- catalysts
- reaction
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Использование: очистка водных растворов от 1,1-диметилгидразина. Сущность изобретения: водные растворы окисляют воздухом в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов используют гидроксисоединения Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Rh, которые индивидуально или в смеси наносят в количестве 0,3 - 10 мас.% на оксидные носители, например цеолиты, оксиды титана, алюминия, кремния. При этом окисление 1,1-диметилгидразина проводят при рН 7 - 9 и температуре не выше 40oC. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам очистки водных растворов от высокотоксичного 1,1-диметилгидразина.
1,1-Диметилгидразин или несимметричный диметилгидразин (НДМГ)-высокотоксичное вещество, поражающее печень, кровяную и нервную системы человека, а также обладающее канцерогенным действием. При смыве одной емкости для хранения НДМГ образуется до 100 м3 промывных вод с содержанием НДМГ образуется до 100 м3 промывных вод с содержанием НДМГ 10 30 г/дм3, в то время как его предельно допустимые концентрации не должны превышать 0,001 г/дм3. По этому сливание этих промывных вод на почву или в водоемы представляет значительную угрозу для здоровья людей и животных.
В настоящее время утилизации содержащих НДМГ водных растворов производится окислением озоном или факельным сжиганием на воздухе. Эти способы требуют значительных энергетических затрат либо использования специальных устройств озонаторов. Кроме того, эти способы утилизации НДМГ могут приводить к образованию таких вредных веществ, как оксиды азота и углерода, амины, нитрозамины и др.
Известен также способ окисления НДМГ бромидом меди до нетоксичного продукта-1,5,5-триметилформазана [1]
К недостаткам этого метода относится проведение реакции в сильнокислой среде; использование HBr (5%), которая достаточно быстро окисляется на воздухе с образованием свободного брома, являющегося токсичным и высококоррозионным веществом, использование больших количеств CuBr2 (двухкратный избыток по отношению к НДМГ); низкие степени превращений НДМГ (до 20%).
К недостаткам этого метода относится проведение реакции в сильнокислой среде; использование HBr (5%), которая достаточно быстро окисляется на воздухе с образованием свободного брома, являющегося токсичным и высококоррозионным веществом, использование больших количеств CuBr2 (двухкратный избыток по отношению к НДМГ); низкие степени превращений НДМГ (до 20%).
Предметом изобретения является простой и удобный способ обезвреживания водных растворов НДМГ путем его окисления воздухом при комнатной температуре с высокой степенью конверсии (до 100%).
Это достигается проведением реакции в присутствии Fe, Co, Ni, Cu, Mn, Rh-катализаторов, массивных или нанесенных на оксидные носители (цеолиты, TiO2, SiO2, Al2O3). Катализаторы, имеющие оксидгидрооксидную природу, готовят добавлением соли соответствующего металла к суспензии носителя в воде и подщелачиванием раствором NaOH до pH 9 11.
Отличительными признаками изобретения являются:
проведение реакции в присутствии катализатора;
использование такого дешевого окислителя, как воздух;
проведение реакции в нейтральной или слабощелочной среде, которая создается добавлением HCl к раствору НДМГ, имеющему сильнощелочную реакцию.
проведение реакции в присутствии катализатора;
использование такого дешевого окислителя, как воздух;
проведение реакции в нейтральной или слабощелочной среде, которая создается добавлением HCl к раствору НДМГ, имеющему сильнощелочную реакцию.
Использованием совокупности отличительных признаков приводит к высокой степени конверсии НДМГ в нетоксичный продукт-1,5,5-триметилформазан.
Пример 1. К водному раствору, содержащему до 3 мас. НДМГ, добавляют HCl 1: 1 до pH 7, используя pH-метр. 20 мл такого раствора и 0,5 г катализатора 1% Cu/NaA, растертого в порошок, перемешивают на магнитной вешалке в открытом сосуде при комнатной температуре. Для определения степени конверсии НДМГ реакционную смесь фильтруют через плотный фильтр ("синяя лента"), из фильтрата отбирают аликвоту 1,5 2 мл и титруют 0,1 н раствором KJO3 в присутствии хлороформа. 1,5,5-триметилформазан анализируют спектрофтометрически при λ364 нм после разбавления другой аликвоты из фильтрата в 50 200 раз. Время полной конверсии НДМГ составляет 4 ч.
Пример 2. Аналогичен примеру 1, но реакцию проводят при pH 9. Время полной конверсии НДМГ в этих условиях 3 ч.
Примеры 3 5. Аналогичны примеру 1, но вместо 1% Cu/NaA в качестве катализаторов используют образцы, содержащие 0,3, 2,0, 10% Cu, нанесенных на NaA. Время полной конверсии НДМГ в присутствии этих катализаторов приведено в таблице.
Примеры 6 17. Аналогичны примеру 1, но вместо 1% Cu/NaA используют массивные катализаторы либо катализатора на основе других металлов и носителей, в том числе и смешанный (бинарный) катализатор. Результаты опытов иллюстрируются данными таблицы.
Пример 18. Аналогичен примеру 1, но окисление НДМГ проводят при температуре 40oC. Время полной конверсии 5 ч.
На основании изложенных результатов можно заключить, что предлагаемый способ детоксикации промывных вод, содержащих несимметричный диметилгидразин, имеет следующие преимущества:
высокая степень конверсии НДМГ (до 100%);
использование воздуха вместо дорогостоящих окислителей (озона, CuBr2);
простора проведения реакции без использования сложных устройств;
проведение реакции при низких температурах без больших энергозатрат. ТТТ1
высокая степень конверсии НДМГ (до 100%);
использование воздуха вместо дорогостоящих окислителей (озона, CuBr2);
простора проведения реакции без использования сложных устройств;
проведение реакции при низких температурах без больших энергозатрат. ТТТ1
Claims (4)
1. Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина путем его окисления кислородом воздуха в присутствии катализаторов, нанесенных на носитель, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют гидроксосоединения Cu, Fe, Co, Ni, Мn, Rh.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализаторы индивидуально или в смеси наносят на носители, в качестве которых используют цеолиты, оксиды титана, алюминия, кремния.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что катализатор наносят на носитель в количестве 0,3 10 мас.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что окисление 1,1-диметилгидразина проводят при pH 7-9 и температуре до 40oC.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93048632A RU2063385C1 (ru) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93048632A RU2063385C1 (ru) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2063385C1 true RU2063385C1 (ru) | 1996-07-10 |
RU93048632A RU93048632A (ru) | 1996-08-20 |
Family
ID=20148431
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93048632A RU2063385C1 (ru) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2063385C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107115844A (zh) * | 2017-06-14 | 2017-09-01 | 廖航 | 铜基三维石墨烯材料及利用其处理偏二甲肼废水的方法 |
-
1993
- 1993-10-25 RU RU93048632A patent/RU2063385C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
F.R. Boehm, A.L. Balch, K.F. Bizot, F.H. Enemark // F. Amer. Chem. Sos., 1975, v. 97, p. 501. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107115844A (zh) * | 2017-06-14 | 2017-09-01 | 廖航 | 铜基三维石墨烯材料及利用其处理偏二甲肼废水的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0490317B1 (en) | Active carbon materials, process for the preparation thereof and the use thereof | |
PT1253115E (pt) | Processo de mineralização dos poluentes orgânicos da água por ozonização catalítica | |
JPH06487A (ja) | 望ましくない量のシアン化合物を含んだ流水を処理する方法 | |
US4764286A (en) | Catalytic decomposition of sodium hypochlorite in highly alkaline solutions | |
JPH0242558B2 (ru) | ||
RU2063385C1 (ru) | Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина | |
US5078981A (en) | Method for catalytically decomposing nitrogen oxides | |
JP2924984B2 (ja) | 水性液体の処理のための触媒流動床方法 | |
KR20010061933A (ko) | 유해가스 정화제 및 정화방법 | |
JP2001000866A (ja) | 水処理用触媒組成物及びその触媒を用いた水処理方法 | |
US6077493A (en) | Method for removing nitrogen oxides | |
JP3131480B2 (ja) | 空気浄化剤とその製造方法 | |
JPH10180042A (ja) | ヒドラジン含有水蒸気の処理方法及びその触媒 | |
JP3051918B2 (ja) | 水中の硝酸イオン分解用光触媒および硝酸イオン分解除去方法 | |
CN116161768B (zh) | 一种污水处理方法、所采用污水处理剂及其制备方法 | |
EP0362429A1 (en) | Process for oxidizing a low-valent sulfur compound | |
RU93048632A (ru) | Способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина | |
SU1414447A1 (ru) | Катализатор дл очистки отход щих газов от оксида углерода | |
SU1325040A1 (ru) | Способ очистки этилена от оксида углерода | |
SU1232278A1 (ru) | Способ очистки газовых выбросов от вредных примесей | |
SU882590A1 (ru) | Катализатор дл очистки газовоздушных смесей от окиси углерода | |
JPH04326940A (ja) | オゾン分解用触媒 | |
SU1629079A1 (ru) | Способ очистки газов от оксидов азота | |
JP3855326B2 (ja) | 廃水の処理方法 | |
JP4630010B2 (ja) | 硝酸溶液の処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071026 |