RU2015123925A - Синтез кристаллов zsm-5 с улучшенной морфологией - Google Patents
Синтез кристаллов zsm-5 с улучшенной морфологией Download PDFInfo
- Publication number
- RU2015123925A RU2015123925A RU2015123925A RU2015123925A RU2015123925A RU 2015123925 A RU2015123925 A RU 2015123925A RU 2015123925 A RU2015123925 A RU 2015123925A RU 2015123925 A RU2015123925 A RU 2015123925A RU 2015123925 A RU2015123925 A RU 2015123925A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- crystals
- zsm
- framework structure
- crystalline material
- average
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C01B39/38—Type ZSM-5
- C01B39/40—Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/42—Type ZSM-12
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Claims (15)
1. Пористый кристаллический материал, имеющий каркасную структуру ZSM-5, в котором отношение XO2:Y2O3 составляет по меньшей мере примерно 80, где X является четырехвалентным элементом, выбранным из Si, Ge, Sn или их сочетания, и Y является трехвалентным элементом, выбранным из Al, В, In, Ga, Fe или их сочетания; кристаллический материал имеет площадь поверхности мезопор по меньшей мере примерно 100 м2/г и содержит кристаллы, имеющие каркасную структуру ZSM-5 и стержневидную морфологию, при этом кристаллы имеют первый линейный размер кристалла, соответствующий длине кристалла, и средняя длина кристалла составляет от примерно 0,1 мкм до примерно 0,5 мкм, и второй линейный размер кристалла, среднее значение которого составляет примерно половину от средней длины кристалла или менее, при этом кристаллы предпочтительно являются кристаллами ZSM-5.
2. Кристаллический материал по п. 1, в котором по меньшей мере 50 об.% кристаллов, имеющих каркасную структуру ZSM-5, представляют собой первичные кристаллиты, которые образуют вторичные кристаллические агрегаты, причем первичные кристаллиты во вторичных кристаллических агрегатах по первому линейному размеру кристалла по существу ориентированы вдоль одной оси, вторичные кристаллические агрегаты имеют среднюю длину, которая по меньшей мере в 5 раз больше средней длины кристалла, кристаллические агрегаты имеют среднюю ширину агрегата, которая по меньшей мере в 10 раз больше среднего значения второго линейного размера кристалла.
3. Кристаллический материал по п. 1, в котором X является Si и Y является Al.
4. Кристаллический материал по п. 1, в котором отношение ХО2:Y2O3 составляет по меньшей мере 100, например, по меньшей мере примерно 150 или по меньшей мере примерно 200.
5. Кристаллический материал по п. 1, в котором площадь поверхности мезопор составляет по меньшей мере примерно 120 м2/г, например, по меньшей мере примерно 150 м2/г.
6. Кристаллический материал по п. 1, в котором кристаллический материал является по существу чистым, причем по существу чистый кристаллический материал содержит менее 10 масс.% кристаллического материала, который имеет каркасную структуру, отличную от каркасной структуры ZSM-5.
7. Кристаллический материал по п. 1, в котором общая площадь поверхности кристаллов, имеющих каркасную структуру ZSM-5, составляет по меньшей мере примерно 300 м2/г, например, по меньшей мере примерно 350 м2/г или по меньшей мере примерно 400 м2/г.
8. Кристаллический материал по любому из пп. 1-7, в котором по меньшей мере часть кристаллов, имеющих каркасную структуру ZSM-5, содержит структурообразующий агент, расположенный внутри их пор.
9. Способ синтеза кристаллического материала, имеющего каркасную структуру ZSM-5, включающий: образование смеси для синтеза, обеспечивающей возможность образования кристаллов с цеолитной каркасной структурой, причем смесь содержит воду, четырехвалентный оксид (ХО2), щелочной или щелочноземельный гидроксид и структурообразующий агент, отношение ХО2:Y2O3 в смеси составляет по меньшей мере примерно 50, смесь подходит для образования кристаллов, имеющих каркасную структуру ZSM-12 в отсутствие затравочных кристаллов, имеющих каркасную структуру ZSM-5, предпочтительно в отсутствие затравочных кристаллов; добавление от примерно 0,05 мас.% до примерно 5 мас.% затравочных кристаллов, имеющих каркасную структуру ZSM-5, в смесь для синтеза, и извлечение кристаллов, предпочтительно по существу чистых, имеющих каркасную структуру ZSM-5, предпочтительно кристаллов ZSM-5, из смеси для синтеза, при этом кристаллы, имеющие каркасную структуру ZSM-5, имеют средний размер по меньшей мере 0,1 мкм по меньшей мере в одном измерении, где X является четырехвалентным элементом, выбранным из Si, Ge, Sn или их сочетания, предпочтительно Si, и Y является трехвалентным элементом, выбранным из Al, В, In, Ga, Fe или их сочетания, предпочтительно Al.
10. Способ по п. 9, в котором отношение XO2:Y2O3 в смеси для синтеза составляет по меньшей мере примерно 100, например, по меньшей мере примерно 150 или по меньшей мере примерно 200.
11. Способ по п. 9, в котором извлеченные кристаллы, обладающие каркасной структурой ZSM-5, имеют площадь поверхности мезопор по меньшей мере примерно 100 м2/г, например, по меньшей мере примерно 120 м2/г или по меньшей мере примерно 150 м2/г.
12. Способ по п. 9, в котором извлеченные кристаллы, обладающие каркасной структурой ZSM-5, имеют отношение XO2:Y2O3 по меньшей мере примерно 80, например, по меньшей мере примерно 100, по меньшей мере примерно 120 или по меньшей мере примерно 150.
13. Способ по п. 12, в котором по меньшей мере 50 об.% извлеченных кристаллов представляют собой первичные кристаллиты, которые образуют вторичные кристаллические агрегаты, причем первичные кристаллиты во вторичных кристаллических агрегатах по первому линейному размеру кристалла по существу ориентированы вдоль одной оси, среднее значение первого линейного размера кристалла составляет по меньшей мере примерно 0,1 мкм, вторичные кристаллические агрегаты имеют среднюю длину агрегата, которая по меньшей мере в 5 раз больше средней длины кристалла, кристаллические агрегаты имеют среднюю ширину агрегата, которая по меньшей мере в 10 раз больше среднего значения второго линейного размера кристалла.
14. Способ по п. 9, в котором структурообразующий агент содержит или представляет собой соль тетраалкиламмония, например, соль тетраэтиламмония, соль метилтриэтиламмония и/или соль бензилтриэтиламмония.
15. Способ по любому из пп. 9-14, в котором смесь, подходящая для образования кристаллов, обладающих каркасной структурой ZSM-12, в отсутствие затравочных кристаллов и/или в отсутствие кристаллов, обладающих каркасной структурой ZSM-5, включает смесь для синтеза, содержащую структурообразующий агент, подходящий для образования кристаллов, обладающих каркасной структурой ZSM-12, в отсутствие затравочных кристаллов.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261734437P | 2012-12-07 | 2012-12-07 | |
| US61/734,437 | 2012-12-07 | ||
| PCT/US2013/066819 WO2014088723A1 (en) | 2012-12-07 | 2013-10-25 | Synthesis of zsm-5 crystals with improved morphology |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015123925A true RU2015123925A (ru) | 2017-01-12 |
| RU2615689C2 RU2615689C2 (ru) | 2017-04-06 |
Family
ID=49578558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015123925A RU2615689C2 (ru) | 2012-12-07 | 2013-10-25 | Синтез кристаллов zsm-5 с улучшенной морфологией |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9289755B2 (ru) |
| EP (1) | EP2928823B1 (ru) |
| JP (1) | JP6185598B2 (ru) |
| KR (1) | KR101950552B1 (ru) |
| CN (1) | CN104812703B (ru) |
| CA (1) | CA2891025C (ru) |
| RU (1) | RU2615689C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201502434YA (ru) |
| WO (1) | WO2014088723A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201504048B (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6326257B2 (ja) * | 2014-03-24 | 2018-05-16 | 日立造船株式会社 | 燃焼排ガス浄化用触媒、および燃焼排ガスの浄化方法 |
| CN105000573B (zh) * | 2015-06-26 | 2017-04-26 | 太原理工大学 | 一种由纳米晶粒组成的大块状多孔沸石及其制备方法 |
| JP2017114755A (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | ユニオン昭和株式会社 | ゼオライト、及びその製造方法 |
| WO2018110998A2 (ko) * | 2016-12-14 | 2018-06-21 | 서강대학교산학협력단 | 마이크로다공성 및 메조다공성 계층적 구조의 mfi 제올라이트, 이의 제조방법 및 이의 촉매 용도 |
| WO2019080922A1 (zh) * | 2017-10-26 | 2019-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有介孔的分子筛及其制备方法和应用 |
| RU2735849C1 (ru) * | 2019-05-27 | 2020-11-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения алюмосиликатного цеолита со структурой mtw (типа zsm-12) |
| RU2707179C1 (ru) * | 2019-08-02 | 2019-11-25 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Бицеолитный катализатор изомеризации ароматических углеводородов с-8 |
| CN114684832A (zh) | 2022-04-18 | 2022-07-01 | 瑞声光电科技(常州)有限公司 | 一种核壳分子筛及其制备方法、吸声材料和扬声器 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3354078A (en) | 1965-02-04 | 1967-11-21 | Mobil Oil Corp | Catalytic conversion with a crystalline aluminosilicate activated with a metallic halide |
| GB1275745A (en) | 1968-06-10 | 1972-05-24 | Nyegaard & Co As | 2,4,6-triiodobenzoic acid derivatives and their use as x-ray contrast agents |
| US3832449A (en) | 1971-03-18 | 1974-08-27 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm{14 12 |
| US4088605A (en) * | 1976-09-24 | 1978-05-09 | Mobil Oil Corporation | ZSM-5 containing aluminum-free shells on its surface |
| US4375458A (en) | 1977-08-17 | 1983-03-01 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of large crystallite zeolites |
| US4537758A (en) | 1979-03-21 | 1985-08-27 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing highly siliceous porous ZSM-12 type crystalline material |
| US4452769A (en) | 1979-03-21 | 1984-06-05 | Mobil Oil Corporation | Method of preparing crystalline zeolite |
| JPS5973425A (ja) * | 1982-10-20 | 1984-04-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 結晶性アルミノシリケ−トの製造方法 |
| CA1209121A (en) * | 1983-07-12 | 1986-08-05 | Guenter H. Kuehl | Preparation of zeolite zsm-12 |
| AU579656B2 (en) * | 1984-09-04 | 1988-12-01 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Process to make small crystallites of zsm-5 |
| GB9122498D0 (en) * | 1991-10-23 | 1991-12-04 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for preparing uniform mfitype zeolite crystals |
| ZA933879B (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-27 | Exxon Chemical Patents Inc | ZSM-5-zeolite |
| US5369071A (en) * | 1992-12-11 | 1994-11-29 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of improved catalyst |
| WO1996040426A2 (en) * | 1995-06-06 | 1996-12-19 | Mobil Oil Corporation | Large crystal zsm-5, its synthesis and use |
| US6180550B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-01-30 | Mobile Oil Corporation | Small crystal ZSM-5, its synthesis and use |
| US6277355B1 (en) * | 1999-07-13 | 2001-08-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of ZSM-5 and ZSM-11 |
| US6893624B2 (en) | 2002-11-15 | 2005-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High activity small crystal ZSM-12 |
| WO2006054950A1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-05-26 | Agency For Science, Technology And Research | Crystalline oxide material and its synthesis |
| CN101332995B (zh) * | 2008-03-25 | 2010-12-01 | 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 | 一种高岭土原位晶化zsm-5分子筛制备方法 |
| JP2010126397A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | ペンタシル型ゼオライトの合成方法 |
| CN101935053B (zh) * | 2009-06-30 | 2012-07-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种zsm-5沸石及其合成方法 |
| CN102464334B (zh) | 2010-11-18 | 2013-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种制备丝光沸石/zsm-5复合分子筛的方法 |
-
2013
- 2013-10-25 KR KR1020157018065A patent/KR101950552B1/ko active IP Right Grant
- 2013-10-25 US US14/063,295 patent/US9289755B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-25 CN CN201380061630.3A patent/CN104812703B/zh active Active
- 2013-10-25 JP JP2015546474A patent/JP6185598B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-25 RU RU2015123925A patent/RU2615689C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-10-25 WO PCT/US2013/066819 patent/WO2014088723A1/en active Application Filing
- 2013-10-25 SG SG11201502434YA patent/SG11201502434YA/en unknown
- 2013-10-25 EP EP13789649.4A patent/EP2928823B1/en active Active
- 2013-10-25 CA CA2891025A patent/CA2891025C/en active Active
-
2015
- 2015-06-05 ZA ZA2015/04048A patent/ZA201504048B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20150091518A (ko) | 2015-08-11 |
| CA2891025A1 (en) | 2014-06-12 |
| EP2928823B1 (en) | 2019-03-06 |
| CN104812703A (zh) | 2015-07-29 |
| CN104812703B (zh) | 2018-05-29 |
| ZA201504048B (en) | 2016-04-28 |
| SG11201502434YA (en) | 2015-04-29 |
| WO2014088723A1 (en) | 2014-06-12 |
| US9289755B2 (en) | 2016-03-22 |
| CA2891025C (en) | 2019-07-30 |
| KR101950552B1 (ko) | 2019-02-20 |
| JP6185598B2 (ja) | 2017-08-23 |
| RU2615689C2 (ru) | 2017-04-06 |
| JP2016503749A (ja) | 2016-02-08 |
| US20140162867A1 (en) | 2014-06-12 |
| EP2928823A1 (en) | 2015-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2015123925A (ru) | Синтез кристаллов zsm-5 с улучшенной морфологией | |
| Yu et al. | Inductive effect of various seeds on the organic template-free synthesis of zeolite ZSM-5 | |
| JP2016503749A5 (ru) | ||
| Liu et al. | The significant effects of the alkali-metal cations on ZSM-5 zeolite synthesis: From mechanism to morphology | |
| RU2011127679A (ru) | Высокоактивные молекулярные сита со структурой типа мтт | |
| JP2017526608A5 (ru) | ||
| RU2014153662A (ru) | Цеолитные материалы типа сна и способы их получения с применением циклоалкиламмониевых соединений | |
| ES2734982T3 (es) | Zeolita de aluminosilicato UZM-39 | |
| JP2017524637A5 (ru) | ||
| BR112012012244A2 (pt) | processo para a preparação de zeólitos que possuam estrutura de armação cha e uma composição, material zeolítico que possui uma estrutura de armação cha, e, uso de um material zeolítico | |
| RU2017125266A (ru) | Способ получения молекулярного сита | |
| JP2018504357A5 (ru) | ||
| EP2325143A3 (en) | Process for the preparation of zeolites having B-CHA structure | |
| US20160002059A1 (en) | Molecular sieve ssz-98 | |
| RU2015128053A (ru) | Трансалкилирование ароматических соединений с использованием алюмосиликатного цеолита uzm-44 | |
| JP2013532112A5 (ru) | ||
| RU2014104676A (ru) | Молекулярное сито емм-22, его синтез и применение | |
| JP2018526315A5 (ru) | ||
| JP2013510793A (ja) | 高活性の小結晶ｚｓｍ−１２ | |
| JP2008019161A5 (ru) | ||
| JP6318990B2 (ja) | Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法 | |
| US9815704B2 (en) | Method for preparing zeolite SSZ-98 | |
| WO2012003313A3 (en) | Uzm-45 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-45 | |
| JP2013529587A5 (ru) | ||
| JP2009513475A (ja) | Ｉｆｒ構造を有するオール−シリカゼオライトの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201026 |