RU2012158109A

RU2012158109A - Раствор ускорителя и способ отверждения отверждаемых смол

Info

Publication number: RU2012158109A
Application number: RU2012158109/05A
Authority: RU
Inventors: Фредерик Виллем Карел КУРС; Йоханнес Мартинус Герардус Мария РЕЙНДЕРС; Ауке Герардус ТАЛМА; БЕК Йоханнес Германус ТЕР
Original assignee: Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Priority date: 2010-06-16
Filing date: 2011-06-14
Publication date: 2014-07-27
Also published as: IL222995A0; IL222995A; BR112012031416A2; MY160959A; MX2012014475A; DK2582744T3; ZA201209046B; EP2582744A1; EP2582744B1; CN102947375B; CA2801821A1; JP5654123B2; ES2469168T3; AU2011267128A1; BR112012031416B1; EG26959A; JP2013531715A; TWI506046B; KR20130087403A; WO2011157673A1

Abstract

1. Раствор ускорителя, включающий (i) по меньшей мере, один органический растворитель, (ii) соль марганца, соль меди или их комбинацию, и (iii) комплекс железа с тетрадентатным, пентадентатным или гексадентатным азотным донорным лигандом в соответствии с любой из формул (I), (II), (III), (IV), (V), и (VI),- при этом лиганд формулы (I) имеет следующую структуру:где каждый R независимо выбирают из: водорода, F, Cl, Br, гидроксила, С-алкил-О-, -NH-CO-H, -NH-CO-C-алкила, -NH, -NH-C-алкила и С-алкила;R1 и R2 независимо выбирают из: С-алкила, С-арила и группы, содержащей гетероатом, способный координироваться по переходному металлу;R3 и R4 независимо выбирают из водорода, С-алкила, С-алкил-О-С-алкила, С-алкил-О-С-арила, С-арила, С-гидроксиалкила и (CH)C(O)OR5, где R5 независимо выбирают из водорода и С-алкила, и n варьируется от 0 до 4,Х выбирают из С=О, -[C(R6)]-, где у варьируется от 0 до 3, и каждый R6 независимо выбирают из водорода, гидроксила, С-алкокси и С-алкила;- при этом лиганд формулы (II) имеет следующую структуру:где каждый из R1 и R2 независимо представляет собой -R-R,R3 представляет собой водород, необязательно замещенный алкил, арил или арилалкил, или -R-R,при этом каждый Rнезависимо представляет собой отдельную связь или необязательно замещенный алкилен, алкенилен, оксиалкилен, аминоалкилен, алкиленовый простой эфир, карбоксильный сложный эфир или карбоксильный амид, икаждый Rнезависимо представляет собой необязательно N-замещенную аминоалкильную группу или необязательно замещенную гетероарильную группу, выбранную из пиридинила, пиразинила, пиразолила, пирролила, имидазолила, бензимидазолила, пиримидинила, триазолила и тиазолила;- при этом лиганд формулы (III) имеет следующую струк

Claims

1. Раствор ускорителя, включающий (i) по меньшей мере, один органический растворитель, (ii) соль марганца, соль меди или их комбинацию, и (iii) комплекс железа с тетрадентатным, пентадентатным или гексадентатным азотным донорным лигандом в соответствии с любой из формул (I), (II), (III), (IV), (V), и (VI),

- при этом лиганд формулы (I) имеет следующую структуру:

где каждый R независимо выбирают из: водорода, F, Cl, Br, гидроксила, С_1-4-алкил-О-, -NH-CO-H, -NH-CO-C_1-12-алкила, -NH₂, -NH-C_1-12-алкила и С_1-12-алкила;

R1 и R2 независимо выбирают из: С_1-24-алкила, С_6-10-арила и группы, содержащей гетероатом, способный координироваться по переходному металлу;

R3 и R4 независимо выбирают из водорода, С_1-12-алкила, С_1-12-алкил-О-С_1-12-алкила, С_1-12-алкил-О-С_6-10-арила, С_6-10-арила, С_1-12-гидроксиалкила и (CH₂)_nC(O)OR5, где R5 независимо выбирают из водорода и С_1-4-алкила, и n варьируется от 0 до 4,

Х выбирают из С=О, -[C(R6)₂]_y-, где у варьируется от 0 до 3, и каждый R6 независимо выбирают из водорода, гидроксила, С_1-12-алкокси и С_1-12-алкила;

- при этом лиганд формулы (II) имеет следующую структуру:

где каждый из R1 и R2 независимо представляет собой -R⁴-R⁵,

R3 представляет собой водород, необязательно замещенный алкил, арил или арилалкил, или -R⁴-R⁵,

при этом каждый R⁴ независимо представляет собой отдельную связь или необязательно замещенный алкилен, алкенилен, оксиалкилен, аминоалкилен, алкиленовый простой эфир, карбоксильный сложный эфир или карбоксильный амид, и

каждый R⁵ независимо представляет собой необязательно N-замещенную аминоалкильную группу или необязательно замещенную гетероарильную группу, выбранную из пиридинила, пиразинила, пиразолила, пирролила, имидазолила, бензимидазолила, пиримидинила, триазолила и тиазолила;

- при этом лиганд формулы (III) имеет следующую структуру:

где каждый R20 выбирают из алкильных, циклоалкильных, гетероциклоалкильных, гетероарильных, арильных и арилалкильных групп, необязательно замещенных заместителем, выбранным из гидрокси, алкокси, фенокси, карбоксилата, карбоксамида, карбоксильного сложного эфира, сульфоната, амина, алкиламина и N⁺(R²¹)₃, где R²¹ выбирают из водорода, алканила, алкенила, арилалканила, арилалкенила, оксиалканила, оксиалкенила, аминоалканила, аминоалкенила, алканилового простого эфира, алкенилового простого эфира и -CY₂-R²², где Y независимо выбирают из Н, СН₃, С₂Н₅, С₃Н₇, и R²² независимо выбирают из необязательно замещенных пиридинильных, пиразинильных, пиразолильных, пирролильных, имидазолильных, бензимидазолильных, пиримидинильных, триазолильных и тиазолильных групп, и где, по меньшей мере, один из R20 представляет собой -CY₂-R²²;

- при этом лиганд формулы (IV) имеет следующую структуру:

где Q независимо выбирают из

где р составляет 4, R независимо выбирают из водорода, С_1-12-алкила, СН₂СН₂ОН, пиридин-2-илметила и СН₂СООН;

R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆ независимо выбирают из Н, С_1-12-алкил и С_1-12-алкилгидрокси;

- при этом лиганд формулы (V) имеет следующую структуру:

где R¹ независимо выбирают из Н и линейного или разветвленного, замещенного или не замещенного С_1-20-алкила, -алкиларила, -алкенила или -алкинила; и все атомы азота в макрополициклических кольцах являются способными координироваться по переходным металлам;

- при этом лиганд формулы (VI) имеет следующую структуру:

(R¹⁷)(R¹⁷)N-X-N(R¹⁷)(R¹⁷)

(VI)

где Х выбирают из -СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂- и -СН₂С(ОН)НСН₂-; и каждый независимо R¹⁷ выбирают из группы, состоящей из алкильных, циклоалкильных, гетероциклоалкильных, гетероарильных, арильных и арилалкильных групп, необязательно замещенных заместителем, выбранным из гидрокси, алкокси, фенокси, карбоксилата, карбоксамида, карбоксильного сложного эфира, сульфоната, амина, алкиламина и N⁺(R¹⁹)₃, где R¹⁹ выбирают из водорода, алканила, алкенила, арилалканила, арилалкенила, оксиалканила, оксиалкенила, аминоалканила, аминоалкенила, алканилового простого эфира, алкенилового простого эфира и -CY₂-R¹⁸, в котором Y независимо выбирают из Н, СН₃, С₂Н₅, С₃Н₇, и R¹⁸ независимо выбирают из необязательно замещенной гетероарильной группы, выбранной из пиридинила, пиразинила, пиразолила, пирролила, имидазолила, бензимидазолила, пиримидинила, триазолила и тиазолила; и где, по меньшей мере, два из R¹⁷ представляют собой -CY₂-R¹⁸.

2. Раствор ускорителя по п.1, в котором комплекс с железом включает азотный донорный лиганд в соответствии с формулой (I).

3. Раствор ускорителя по п.1 или 2, в котором соль марганца выбирают из хлорида Mn(II), нитрата Mn(II), сульфата Mn(II), лактата Mn(II), 2-этилгексаноата Mn(II), октаноата Mn(II), нонаноата Mn(II), гептаноата Mn(II), неодеканоата Mn(II), нафтената Mn(II) и ацетата Mn(II).

4. Раствор ускорителя по п.1 или 2, в котором соль меди выбирают из ацетата Cu(II), хлорида Cu(I), октаноата Cu(II), нонаноата Cu(II), гептаноата Cu(II), неодеканоата Cu(II) и нафтената Cu(II).

5. Раствор ускорителя по п.1 или 2, включающий и соль меди, и соль марганца.

6. Раствор ускорителя по п.1 или 2, дополнительно включающий промотор, выбранный из аминов и карбоксилатов металлов.

7. Раствор ускорителя по п.6, в котором промотор выбирают из группы, состоящей из триэтиламина, диметиланилина, диэтиланилина, N,N-диметил-п-толуидина, 1,2-(диметиламино)этана, диэтиламина, триэтаноламина, диметиламиноэтанола, диэтаноламина моноэтаноламина и 2-этилгексаноатов, октаноатов, нонаноатов, гептаноатов, неодеканоатов и нафтенатов Na, K, Li, Ba, Cs, Ce, Mg, Ca, Zn, Cu, Ni, Mn, Sn, Cr, Au, Ag, Pd, и Pt.

8. Раствор ускорителя по п.1 или 2, в котором комплекс с железом присутствует в количестве 0,01-10 мас.% Fe, считая на общую массу раствора ускорителя.

9. Раствор ускорителя по п.1 или 2, в котором соль марганца присутствует в количестве 0,01-10 мас.%, считая на общую массу раствора ускорителя.

10. Раствор ускорителя по п.1 или 2, в котором соль меди присутствует в количестве 0,01-10 мас.%, считая на общую массу раствора ускорителя.

11. Применение раствора ускорителя по любому одному из предыдущих пунктов для отверждения отверждаемой смолы.

12. Применение по п.11, в котором отверждаемая смола представляет собой ненасыщенную полиэфирную смолу, (мет)акрилатную смолу или смолу виниловых сложных эфиров.

13. Применение по п.12, в котором смолу выбирают из группы, состоящей из орто-смол, изо-смол, изо-npg-смол, акрилатных смол и дициклопентадиеновых (DCPD) смол, более конкретно, смол малеинового, фумарового, аллилового, винилового и эпоксидного типа, смол на основе бисфенола А, терефталевых смолы, гибридных смол и смол на основе метакрилата, диакрилата, диметилакрилата и их олигомеров.

14. Применение по любому одному из пп.11-13, в котором к отверждаемой смоле добавляют один или более этиленненасыщенных мономеров.