RU2011127905A - Способ производства производных замещенной 5-метоксиметилпиридин-2,3-дикарбоновой кислоты - Google Patents

Claims (17)

1. Способ производства 2,3-дизамещенного-5-метоксиметилпиридина формулы (I),

где

Z означает Н или галоген;

Z¹ означает Н, галоген, CN или NO₂;

Y означает ОМ, и

М означает щелочной металл или щелочноземельный металл, включающий стадии:

(i) реакция соединения формулы (II)

где

Q означает третичный алифатический или циклический, насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический амин;

Z означает Н или галоген;

Z¹ означает Н, галоген, CN или NO₂;

Y¹ и Y² каждый независимо означают OR¹, NR¹R², или когда взяты вместе Y¹Y² означает -О-, -S- или -NR³-;

R¹ и R² каждый независимо означают Н,

С₁-С₄ алкил, необязательно замещенный C₁-C₄ алкоксигруппой или фенилом, необязательно замещенным от одной до трех C₁-С₄ алкильными группами, C₁-C₄ алкоксигруппами или атомами галогена, или

фенил, необязательно замещенный от одной до трех C₁-C₄ алкильными группами, C₁-C₄ алкоксигруппами или атомами галогена;

R³ означает Н или C₁-C₄ алкил,

в смеси метанол/Н₂О, содержащей по меньшей мере 20 мас.% H₂O (в пересчете на суммарное количество воды и бромида (II)), с основанием, содержащим МОСН₃ и/или МОН, где М означает щелочной металл или щелочноземельный металл, под давлением в закрытой емкости при температуре от 75 до 110°С.

2. Способ по п.1, включающий стадии

(i-1) реакция соединения формулы (IV),

в которой Y¹, Y² не являются ОН и символы в других случаях имеют значения данные в формуле (II) в п.1, с бромом в присутствии радикального инициатора в смеси растворителей, содержащей водную фазу и органическую фазу, где органическая фаза включает растворитель, выбранный из 1,2-дихлорэтана, хлорбензола, 1,2-дихлорбензола, 1,3-дихлорбензола, 1,4-дихлорбензола и тетрахлорметана, и где величина рН водной фазы составляет от 3 до <8, до получения 3-бромметил-5,6-дизамещенного пиридинового соединения (V),

где Y¹, Y² не являются ОН и символы в других случаях имеют значения, данные в формуле (II), и

(i-2) реакция соединения брома формулы (V) с третичным амином Q в растворителе в интервале температуры 0-100°С до получения соли аммония (II), и

(i-3) реакция соли аммония (II) в смеси метанол/H₂O, содержащей основание, содержащее МОСН₃ и МОН, где М означает щелочной металл, под давлением в закрытой емкости при температуре от 75 до 110°С.

3. Способ по п.1 или 2, в котором соединение формулы (II) представляет собой соединение (IIa)

4. Способ по п.1 или 2, в котором соотношение метанола к соединению (II) находится в диапазоне от 0.5-25:1.

5. Способ по п.1 или 2, в котором основанием является смесь МеОМ и МОН.

6. Способ по п.1 или 2, в котором основанием является МеОМ.

7. Способ по п.5, где молярное соотношение МеОМ к соединению (II) находится в диапазоне от 1-10:1.

8. Способ по п.6, где молярное соотношение МеОМ к соединению (II) находится в диапазоне от 1-10:1.

9. Способ по п.1 или 2, в котором основанием является МОН.

10. Способ по п.5, в котором молярное соотношение МОН к соединению (II) находится в диапазоне от 0.5-10:1.

11. Способ по п.9, в котором молярное соотношение МОН к соединению (II) находится в диапазоне от 0.5-10:1.

12. Способ по п.1 или 2, в котором молярное соотношение общего количества основания, добавляемого к бромиду (II) составляет 3-7:1.

13. Способ по п.1 или 2, в котором температура реакции находится в диапазоне от около 75 до 110°С.

14. Способ по п.1 или 2, который осуществляется при давлении 1.01-5.00 бар.

15. Способ получения гербицидного имидазолинонового соединения формулы (III),

в котором

Z, Z¹ являются такими как определено в формуле (I) в п.1;

R⁴ означает C₁-C₄ алкил;

R⁵ означает C₁-C₄ алкил, С₃-С₆ циклоалкил или R⁴ и R⁵, когда взяты вместе с атомом, к которому они присоединены, означают С₃-С₆ циклоалкильную группу, необязательно замещенную метилом, и

R⁶ означает водород; группу формулы -N=C (низший алкил)₂; C₁-C₁₂ алкил, необязательно замещенный одной из следующих групп: С₁-С₃ алкоксигруппа, галоген, гидроксил, С₃-С₆-циклоалкил, бензилоксигруппа, фурил, фенил, галофенил, низший алкилфенил, низший алкоксифенил, нитрофенил, карбоксил, низший алкоксикарбонил, цианогруппа или три низший алкиламмоний; С₃-С₁₂ алкенил, необязательно замещенный одной из следующих групп: C₁-С₃ алкоксигруппа, фенил, галоген или низший алкоксикарбонил или двумя C₁-С₃ алкоксигруппами или двумя группами галогена; С₃-С₆ циклоалкил, необязательно замещенный одной или двумя C₁-С₃ алкильными группами; или

катион;

включающий стадии:

(i) получения соединения формулы (I) согласно п.1;

(ii) превращения соединения формулы (I) в гербицидное соединение формулы (III).

16. Способ по п.15, включающий стадии

(i) получение соединения (I) согласно по п.1, где Y означает ОН,

(ii-1) преобразование соединения (I) до ангидрида (VI),

где Z, Z¹ являются такими, как в формуле (III) в п.15,

(ii-2) реакция ангидрида (VI) с 2-аминоалкан карбоксамидом формулы (VII),

,

где R⁴, R⁵ являются такими, как в формуле (III) в п.15,

до получения амида (VIII),

где символы являются такими, как в формуле (III) в п.15, и

(ii-3) конденсация амида (VIII) с получением гербицидного имидазолинона (III).

17. Способ по п.15, включающий стадии

(i) получение соединения (I), где Y означает ОН, согласно п.1;

(ii-1) преобразование соединения (I) до ангидрида (VI),

(ii-2) реакция ангидрида (VI) с аминокарбонитрилом (IX),

где R⁴ и R⁵ являются такими, как в формуле (III),

до получения амидонитрильного соединения (X),

где символы являются такими, как в формуле (III);

(ii-3) гидролиз нитрильной группы в соединении (X) до получения амида (VIII),

где символы имеют такие же значения как в формуле (III) и

(ii-4) конденсирование амида (XI) с получением гербицидного имидазолинона (III).