RU2008142126A - Новые блок-сополимерные композиции - Google Patents

Новые блок-сополимерные композиции Download PDF

Info

Publication number
RU2008142126A
RU2008142126A RU2008142126/04A RU2008142126A RU2008142126A RU 2008142126 A RU2008142126 A RU 2008142126A RU 2008142126/04 A RU2008142126/04 A RU 2008142126/04A RU 2008142126 A RU2008142126 A RU 2008142126A RU 2008142126 A RU2008142126 A RU 2008142126A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
block
range
monomer units
softening modifier
controlled distribution
Prior art date
Application number
RU2008142126/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2429257C2 (ru
Inventor
Кэтрин Дж. РАЙТ (US)
Кэтрин Дж. РАЙТ
Карл Л. УИЛЛИС (US)
Карл Л. Уиллис
Томоми НИСИ (JP)
Томоми НИСИ
Норио МАСУКО (JP)
Норио МАСУКО
Дейл Л. ХЭНДЛИН (US)
Дейл Л. ХЭНДЛИН
Роберт К. БЕНИНГ (US)
Роберт К. БЕНИНГ
Original Assignee
КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс. ЭлЭлСи (US)
КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс. ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US11/388,909 external-priority patent/US7582702B2/en
Application filed by КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс. ЭлЭлСи (US), КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс. ЭлЭлСи filed Critical КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс. ЭлЭлСи (US)
Publication of RU2008142126A publication Critical patent/RU2008142126A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2429257C2 publication Critical patent/RU2429257C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/10Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F287/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04Reduction, e.g. hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/006Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

1. Новая блок-сополимерная композиция, содержащая: ! (а) 100 вес.ч. твердого гидрированного характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев блок-сополимера с общей конфигурацией в виде А-В, А-В-А, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (A-B)nX или их смесей, где n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до приблизительно 30, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания, и где: ! i. до гидрирования каждый блок А представляет собой блок моноалкениларенового полимера, а каждый блок В представляет собой блок в виде характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев сополимера, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноалкениларена, характеризующегося показателем блочности (I1), меньшим, чем приблизительно 40%; ! ii. в результате гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10% ареновых двойных связей и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90% двойных связей сопряженного диена; ! iii. каждый блок А имеет максимальную молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 3000 до приблизительно 60000, а каждый блок В имеет максимальную молекулярную массу (MW1) в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000; ! iv. каждый блок В включает концевые области, соседствующие с блоками А, которые обогащены звеньями сопряженного диена, и одну или несколько областей, не соседствующих с блоками А, которые обогащены моноалкенилареновыми звеньями; ! v. совокупное количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере находится в диапазоне от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 80 мас.%; и ! vi. содержание моноалкениларена в каждом блоке В (S1) находится в диап

Claims (35)

1. Новая блок-сополимерная композиция, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого гидрированного характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев блок-сополимера с общей конфигурацией в виде А-В, А-В-А, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (A-B)nX или их смесей, где n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до приблизительно 30, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания, и где:
i. до гидрирования каждый блок А представляет собой блок моноалкениларенового полимера, а каждый блок В представляет собой блок в виде характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев сополимера, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноалкениларена, характеризующегося показателем блочности (I1), меньшим, чем приблизительно 40%;
ii. в результате гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10% ареновых двойных связей и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90% двойных связей сопряженного диена;
iii. каждый блок А имеет максимальную молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 3000 до приблизительно 60000, а каждый блок В имеет максимальную молекулярную массу (MW1) в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000;
iv. каждый блок В включает концевые области, соседствующие с блоками А, которые обогащены звеньями сопряженного диена, и одну или несколько областей, не соседствующих с блоками А, которые обогащены моноалкенилареновыми звеньями;
v. совокупное количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере находится в диапазоне от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 80 мас.%; и
vi. содержание моноалкениларена в каждом блоке В (S1) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%;
и
(b) от 5 до 250 вес.ч. гидрированного специализированного модификатора размягчения, который структурно соотносится с характером блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, где:
i. упомянутый модификатор размягчения содержит, по меньшей мере, один сопряженный диен и, по меньшей мере, один моноалкениларен, характеризуясь показателем блочности I2, таким, что соотношение I2/I1 находится в диапазоне от 0,1 до 10,0;
ii. после гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10% ареновых двойных связей и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90% двойных связей сопряженного диена;
iii. соотношение (MW2)/(MW1) между максимальной молекулярной массой упомянутого модификатора размягчения (MW2) и максимальной молекулярной массой упомянутого блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 1,0, при этом минимальная молекулярная масса (MW2) составляет 2000;
iv. содержание моноалкениларена в каждом модификаторе размягчения (S2) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%, а соотношение S2/S1 находится в диапазоне от 0,5 до 1,5; и
(с) где упомянутый блок-сополимер, характеризующийся контролируемым распределением мономерных звеньев, получают в результате проведения полимеризации в растворе в присутствии растворителя в первом реакторе для получения первого раствора, а упомянутый модификатор размягчения получают в результате проведения полимеризации в растворе в присутствии растворителя во втором реакторе для получения второго раствора;
(d) упомянутые первый и второй растворы объединяют для получения общего раствора; и
(е) из общего раствора удаляют растворитель, получая гомогенную смесь упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и упомянутого специализированного модификатора размягчения.
2. Композиция по п.1, где упомянутым моноалкенилареном для блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и модификатора размягчения является стирол, а упомянутый сопряженный диен для блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и модификатора размягчения выбирают из изопрена, 1,3-бутадиен и их смесей.
3. Композиция по п.2, где упомянутым сопряженным диеном является 1,3-бутадиен, и где до гидрирования от приблизительно 20 до приблизительно 80 мол.% от конденсированных бутадиеновых звеньев в блоке В и в модификаторе размягчения имеют 1,2-конфигурацию.
4. Композиция по п.3, где показатель блочности стирола у блока В находится в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 40%.
5. Композиция по п.4, где содержание стирола в блоке В и в модификаторе размягчения находится в диапазоне от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 40 мас.%, а показатель блочности стирола у блока В составляет менее чем приблизительно 10%, при этом упомянутый показатель блочности стирола представляет собой долю стирольных звеньев в блоке В, имеющих двух стирольных соседей в полимерной цепи.
6. Композиция по п.5, где упомянутый модификатор размягчения характеризуется молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 100000, показателем блочности в диапазоне приблизительно от 1 до 80% и соотношением I2/I1 в диапазоне от 0,1 до 7,0.
7. Композиция по п.5, где упомянутый модификатор размягчения характеризуется молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 100000, показателем блочности в диапазоне приблизительно от 1 до 80% и соотношением I2/I1 в диапазоне от 0,1 до 2,0.
8. Композиция по п.5, где упомянутые первый раствор и второй раствор объединяют после полимеризации и до гидрирования для получения как блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, так и специализированного модификатора размягчения, и упомянутый общий раствор подвергают гидрированию.
9. Композиция по п.5, где упомянутые первый раствор и второй раствор объединяют после гидрирования как блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, так и специализированного модификатора размягчения, и до проведения заключительной обработки.
10. Композиция по п.5, где упомянутый второй раствор к упомянутому первому раствору добавляют до полимеризации для получения упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев.
11. Композиция по п.5, где упомянутый второй раствор к упомянутому первому раствору добавляют во время полимеризации для получения упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев.
12. Новая блок-сополимерная композиция, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого гидрированного характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев блок-сополимера с общей конфигурацией в виде А-В, А-В-А, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (A-B)nX или их смесей, где n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до приблизительно 30, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания, и где:
i. до гидрирования каждый блок А представляет собой блок моноалкениларенового полимера, а каждый блок В представляет собой блок в виде характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев сополимера, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноалкениларена, характеризующегося показателем блочности (I1), меньшим, чем приблизительно 40%;
ii. в результате гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10% ареновых двойных связей и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90% двойных связей сопряженного диена;
iii. каждый блок А имеет максимальную молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 3000 до приблизительно 60000, а каждый блок В имеет максимальную молекулярную массу (MW1) в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000;
iv. каждый блок В включает концевые области, соседствующие с блоками А, которые обогащены звеньями сопряженного диена, и одну или несколько областей, не соседствующих с блоками А, которые обогащены моноалкенилареновыми звеньями;
v. совокупное количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере находится в диапазоне от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 80 мас.%; и
vi. содержание моноалкениларена в каждом блоке В (S1) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%;
и
(b) от 5 до 250 вес.ч. гидрированного специализированного модификатора размягчения, который структурно соотносится с характером блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, где:
i. упомянутый модификатор размягчения содержит, по меньшей мере, один сопряженный диен и, по меньшей мере, один моноалкениларен, характеризуясь показателем блочности I2, таким, что соотношение I2/I1 находится в диапазоне от 0,1 до 10,0;
ii. в результате гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10%-ных ареновых двойных связей и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90%-ных двойных связей сопряженного диена;
iii. соотношение (MW2)/(MW1) между максимальной молекулярной массой упомянутого модификатора размягчения (MW2) и максимальной молекулярной массой упомянутого блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 1,0, при этом минимальная молекулярная масса (MW2) составляет 2000;
iv. содержание моноалкениларена в каждом модификаторе размягчения (S2) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%, а соотношение S2/S1 находится в диапазоне от 0,5 до 1,5; и
(с) где упомянутый блок-сополимер, характеризующийся контролируемым распределением мономерных звеньев, получают в растворе в реакторе в присутствии растворителя, а упомянутый специализированный модификатор размягчения получают в том же самом растворе в том же самом реакторе; и
(d) из раствора удаляют растворитель, получая гомогенную смесь упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и упомянутого специализированного модификатора размягчения.
13. Композиция по п.12, где упомянутым моноалкенилареном для блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и модификатора размягчения является стирол, а упомянутый сопряженный диен для блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и модификатора размягчения выбирают из изопрена, 1,3-бутадиен и их смесей.
14. Композиция по п.13, где упомянутым сопряженным диеном является бутадиен, и где до гидрирования от приблизительно 20 до приблизительно 80 мол.% от конденсированных бутадиеновых звеньев в блоке В и в модификаторе размягчения имеют 1,2-конфигурацию.
15. Композиция по п.14, где показатель блочности стирола у блока В находится в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 40%.
16. Композиция по п.15, где содержание стирола в блоке В и в модификаторе размягчения находится в диапазоне от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 40 мас.%, а показатель блочности стирола у блока В составляет менее чем приблизительно 10%, при этом упомянутый показатель блочности стирола представляет собой долю стирольных звеньев в блоке В, имеющих двух стирольных соседей в полимерной цепи.
17. Композиция по п.16, где упомянутый модификатор размягчения характеризуется молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 100000, показателем блочности в диапазоне приблизительно от 1 до 80% и соотношением I2/I1 в диапазоне от 0,1 до 7,0.
18. Композиция по п.16, где упомянутый модификатор размягчения характеризуется молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 100000, показателем блочности в диапазоне приблизительно от 1 до 80% и соотношением I2/I1 в диапазоне от 0,1 до 2,0.
19. Композиция по п.16, где упомянутый размягчитель получают в результате проведения полимеризации до получения полимеризацией упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев.
20. Композиция по п.16, где упомянутый размягчитель получают в результате проведения полимеризации во время получения полимеризацией блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев.
21. Композиция по п.16, где упомянутый размягчитель получают в результате проведения полимеризации после получения полимеризацией упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев.
22. Новая блок-сополимерная композиция, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого гидрированного характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев блок-сополимера с общей конфигурацией в виде А-В, А-В-А, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (A-B)nX или их смесей, где n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до приблизительно 30, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания, и где:
i. до гидрирования каждый блок А представляет собой блок моноалкениларенового полимера, а каждый блок В представляет собой блок в виде характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев сополимера, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноалкениларена, характеризующегося показателем блочности (I1), меньшим, чем приблизительно 40%;
ii. в результате гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10% ареновых двойных связей и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90% двойных связей сопряженного диена;
iii. каждый блок А имеет максимальную молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 3000 до приблизительно 60000, а каждый блок В имеет максимальную молекулярную массу (MW1) в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000;
iv. каждый блок В включает концевые области, соседствующие с блоками А, которые обогащены звеньями сопряженного диена, и одну или несколько областей, не соседствующих с блоками А, которые обогащены моноалкенилареновыми звеньями;
v. совокупное количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере находится в диапазоне от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 80 мас.%; и
vi. содержание моноалкениларена в каждом блоке В (S1) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%;
и
(b) от 5 до 250 вес.ч. негидрированного специализированного модификатора размягчения, который структурно соотносится с характером блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, до гидрирования упомянутого блока В, где:
i. упомянутый модификатор размягчения содержит, по меньшей мере, один сопряженный диен и, по меньшей мере, один моноалкениларен, характеризуясь показателем блочности I2, таким, что соотношение I2/I1 находится в диапазоне от 0,1 до 10,0;
ii. соотношение (MW2)/(MW1) между максимальной молекулярной массой упомянутого модификатора размягчения (MW2) и максимальной молекулярной массой упомянутого блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 1,0, при этом минимальная молекулярная масса (MW2) составляет 2000;
iii. содержание моноалкениларена в каждом модификаторе размягчения (S2) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%, а соотношение S2/S1 находится в диапазоне от 0,5 до 1,5; и
(с) где упомянутый блок-сополимер, характеризующийся контролируемым распределением мономерных звеньев, получают в растворе в присутствии растворителя в первом реакторе для получения первого раствора, где упомянутый блок-сополимер подвергают гидрированию, а упомянутый модификатор размягчения получают в растворе в присутствии растворителя во втором реакторе для получения второго раствора, где упомянутый модификатор размягчения гидрированию не подвергают;
(d) упомянутые первый и второй растворы объединяют для получения общего раствора; и
(е) из общего раствора удаляют растворитель, получая гомогенную смесь упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и упомянутого специализированного модификатора размягчения.
23. Композиция по п.22, где упомянутым моноалкенилареном для блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и модификатора размягчения являются стирол и его смеси, а упомянутый сопряженный диен для блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и модификатора размягчения выбирают из изопрена, 1,3-бутадиен и их смесей.
24. Композиция по п.23, где упомянутым сопряженным диеном является 1,3-бутадиен, и где до гидрирования от приблизительно 20 до приблизительно 80 моль.% от конденсированных бутадиеновых звеньев в блоке В имеют 1,2-конфигурацию, от приблизительно 20 до приблизительно 80 мол.% от конденсированных бутадиеновых звеньев в упомянутом модификаторе размягчения имеют 1,2-конфигурацию.
25. Композиция по п.24, где показатель блочности стирола у блока В находится в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 40%.
26. Композиция по п.25, где содержание стирола в блоке В и в модификаторе размягчения находится в диапазоне от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 40 мас.%, а показатель блочности стирола у блока В составляет менее чем приблизительно 10%, при этом упомянутый показатель блочности стирола представляет собой долю стирольных звеньев в блоке В, имеющих двух стирольных соседей в полимерной цепи.
27. Композиция по п.26, где упомянутый модификатор размягчения характеризуется молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 100000, показателем блочности в диапазоне приблизительно от 1 до 80% и соотношением I2/I1 в диапазоне от 0,1 до 7,0.
28. Композиция по п.26, где упомянутый модификатор размягчения характеризуется молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 100000, показателем блочности в диапазоне приблизительно от 1 до 80% и соотношением I2/I1 в диапазоне от 0,1 до 2,0.
29. Составленная композиция, включающая композицию по п.1 и, по меньшей мере, один компонент, выбираемый из наполнителей, упрочнителей, масел для наполнения полимеров, смол, придающих клейкость, смазок, стабилизаторов, стирольных полимеров, антиоксидантов, блок-сополимеров стирол/диен и полиолефинов.
30. Составленная композиция, включающая композицию по п.12 и, по меньшей мере, один компонент, выбираемый из наполнителей, упрочнителей, масел для наполнения полимеров, смол, придающих клейкость, смазок, стабилизаторов, стирольных полимеров, антиоксидантов, блок-сополимеров стирол/диен и полиолефинов.
31. Изделие, содержащее композицию по п.29, где упомянутое изделие изготавливают по способу, выбираемому из литьевого формования, формования покрывного слоя, погружения, экструдирования, центробежного формования, формования полых изделий заливкой и медленным вращением формы, формования волокна, изготовления пленки или вспенивания.
32. Изделие, содержащее композицию по п.29, где упомянутое изделие выбирают из укупорочных средств, синтетических пробок, герметичных крышек, труб, контейнеров для продуктов питания, контейнеров для напитков, деталей отделки интерьера автомобилей, оконных уплотнений, масляных гелей, вспененных продуктов, двухкомпонентных волокон, мононитей, клеев, косметики и медицинских изделий.
32. Новая блок-сополимерная композиция, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого гидрированного характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев блок-сополимера с общей конфигурацией в виде А-В, А-В-А, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (A-B)nX или их смесей, где n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до приблизительно 30, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания, и где:
i. до гидрирования каждый блок А представляет собой блок моноалкениларенового полимера, а каждый блок В представляет собой блок в виде характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев сополимера, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноалкениларена, характеризующегося показателем блочности (I1), меньшим, чем приблизительно 40%;
ii. в результате гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10% ареновых двойных связей, и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90% двойных связей сопряженного диена;
iii. каждый блок А имеет максимальную молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 3000 до приблизительно 60000, а каждый блок В имеет максимальную молекулярную массу (MW1) в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000;
iv. каждый блок В включает концевые области, соседствующие с блоками А, которые обогащены звеньями сопряженного диена, и одну или несколько областей, не соседствующих с блоками А, которые обогащены моноалкенилареновыми звеньями;
v. совокупное количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере находится в диапазоне от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 80 мас.%; и
vi. содержание моноалкениларена в каждом блоке В (S1) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%;
и
(b) от 5 до 250 вес.ч. гидрированного специализированного модификатора размягчения, который структурно соотносится с характером блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, где:
i. упомянутый модификатор размягчения содержит, по меньшей мере, один сопряженный диен и, по меньшей мере, один моноалкениларен, характеризуясь показателем блочности I2, таким, что соотношение I2/I1 находится в диапазоне от 0,1 до 10,0;
ii. в результате гидрирования восстанавливаются приблизительно 0-10% ареновых двойных связей, и восстанавливаются, по меньшей мере, приблизительно 90% двойных связей сопряженного диена;
iii. соотношение (MW2)/(MW1) между максимальной молекулярной массой упомянутого модификатора размягчения (MW2) и максимальной молекулярной массой упомянутого блока В упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 1,0, при этом минимальная молекулярная масса (MW2) составляет 2000;
iv. содержание моноалкениларена в каждом модификаторе размягчения (S2) находится в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 75 мас.%, а соотношение S2/S1 находится в диапазоне от 0,5 до 1,5; и
(с) где упомянутый блок-сополимер, характеризующийся контролируемым распределением мономерных звеньев, растворяют в присутствии растворителя в первом реакторе для получения первого раствора, а упомянутый модификатор размягчения получают в результате проведения полимеризации в растворе в присутствии растворителя во втором реакторе для получения второго раствора;
(d) упомянутые первый и второй растворы объединяют для получения общего раствора; и
(е) из общего раствора удаляют растворитель, получая гомогенную смесь упомянутого блок-сополимера, характеризующегося контролируемым распределением мономерных звеньев, и упомянутого специализированного модификатора размягчения.
33. Композиция по п.8, где для упомянутого общего раствора после гидрирования проводят прививку кислотного соединения или его производного.
34. Композиция по п.33, где упомянутые кислотное соединение или производное выбирают из малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, фумаровой кислоты и их производных.
35. Композиция по п.8, где для упомянутого общего раствора после гидрирования проводят прививку групп сульфоновой кислоты.
RU2008142126/05A 2006-03-24 2007-03-16 Новые блок-сополимерные композиции RU2429257C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/388,909 US7582702B2 (en) 2006-03-24 2006-03-24 Block copolymer compositons
US11/388,909 2006-03-24
US11/686,188 US7585916B2 (en) 2006-03-24 2007-03-14 Block copolymer compositions
US11/686,188 2007-03-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008142126A true RU2008142126A (ru) 2010-04-27
RU2429257C2 RU2429257C2 (ru) 2011-09-20

Family

ID=38541620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008142126/05A RU2429257C2 (ru) 2006-03-24 2007-03-16 Новые блок-сополимерные композиции

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7585916B2 (ru)
EP (1) EP1999205B1 (ru)
JP (1) JP5050187B2 (ru)
KR (1) KR101432836B1 (ru)
CN (1) CN101942172B (ru)
AT (1) ATE522576T1 (ru)
BR (1) BRPI0709086B1 (ru)
RU (1) RU2429257C2 (ru)
TW (1) TWI349021B (ru)
WO (1) WO2007111849A2 (ru)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7592390B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Kraton Polymers U.S. Llc Hydrogenated block copolymer compositions
US7858693B2 (en) * 2006-03-24 2010-12-28 Kratonpolymers U.S. Llc Unhydrogenated block copolymer compositions
US7585916B2 (en) 2006-03-24 2009-09-08 Kraton Polymers Us Llc Block copolymer compositions
WO2010042668A1 (en) 2008-10-07 2010-04-15 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
TWI457393B (zh) * 2009-11-12 2014-10-21 Kraton Polymers Us Llc 熱塑性聚胺基甲酸酯嵌段共聚物組合物
KR20140016436A (ko) 2009-12-29 2014-02-07 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 가요성 튜브 재료 및 그 형성 방법
KR101421855B1 (ko) 2010-01-27 2014-07-22 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 스티렌-이소부틸렌-스티렌 및 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 함유하는 조성물
BR112012023312A2 (pt) 2010-03-15 2019-09-24 Ross Tech Corporation desentupidor e métodos de produção de superfícies hidrofóbicas
US8324309B2 (en) * 2010-04-27 2012-12-04 Kraton Polymers Us Llc High melt flow block copolymers for non-woven adhesives
WO2011135927A1 (ja) 2010-04-28 2011-11-03 アロン化成株式会社 エラストマー組成物および医療容器用栓体
US8178647B2 (en) 2010-08-25 2012-05-15 Eastman Chemical Company Copolyester ether elastomer compositions and methods of making copolyester ether elastomer compositions
US9283518B2 (en) 2010-09-07 2016-03-15 Dais Analytic Corporation Fluid treatment systems and methods using selective transfer membranes
ES2562302T3 (es) 2010-09-17 2016-03-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Un material flexible y artículos fabricados de ahí
JP2014512417A (ja) 2011-02-21 2014-05-22 ロス テクノロジー コーポレーション. 低voc結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物
EP2791255B1 (en) 2011-12-15 2017-11-01 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
IN2014DN10660A (ru) 2012-06-06 2015-08-28 Saint Gobain Performance Plast
BR112014032676A2 (pt) * 2012-06-25 2017-06-27 Ross Tech Corporation revestimentos elastoméricos que têm propriedades hidrofóbicas e/ou oleofóbicas
US20140100310A1 (en) 2012-10-08 2014-04-10 Teknor Apex Company Thermoplastic elastomer compositions having biorenewable content
WO2014058823A1 (en) * 2012-10-08 2014-04-17 Teknor Apex Company Thermoplastic elastomer compositions having biorenewable content
JP5992312B2 (ja) * 2012-12-07 2016-09-14 クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー 塗装面の保護フィルム用粘着剤組成物およびその調製方法
US20160002826A1 (en) * 2013-02-22 2016-01-07 Kuraray Co., Ltd. Fiber, fabric, and nonwoven fabric
US10843401B2 (en) * 2013-11-01 2020-11-24 Kraton Polymers U.S. Llc Fuse molded three dimensional article and a method for making the same
TWI504661B (zh) * 2013-11-19 2015-10-21 Chi Mei Corp 嵌段共聚物組成物
US9963585B2 (en) * 2014-07-30 2018-05-08 Tsrc Corporation Polymer composition and compound therefrom for isotropic film, extruded and molded article
TWI617613B (zh) * 2015-09-08 2018-03-11 科騰聚合物美國有限責任公司 共聚酯/控制分佈苯乙烯嵌段共聚物摻合物以及其製造及使用方法
WO2017049235A1 (en) * 2015-09-16 2017-03-23 Kraton Polymers U.S. Llc Styrenic block copolymer compositions
WO2017062812A1 (en) 2015-10-07 2017-04-13 Dais Analytic Corporation Evaporative chilling systems and methods using a selective transfer membrane
JP7060374B2 (ja) * 2017-12-25 2022-04-26 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US11345774B2 (en) * 2018-09-06 2022-05-31 Kraton Polymers Llc Free-flowing polymer composition
EP3620477B1 (en) * 2018-09-10 2021-07-14 Kraton Polymers Research B.V. Medical tubing and compositions and methods for making therefor
WO2023127895A1 (ja) * 2021-12-28 2023-07-06 株式会社クラレ 熱可塑性エラストマー組成物、熱可塑性エラストマー組成物のペレット、樹脂組成物、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、及び樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA716645A (en) 1965-08-24 Shell Oil Company Block polymers and process for preparing them
US3149182A (en) 1957-10-28 1964-09-15 Shell Oil Co Process for preparing block copolymers utilizing organolithium catalysts
US3369160A (en) 1964-01-02 1968-02-13 Bailey Meter Co Control device employing manualautomatic systems
US3595942A (en) 1968-12-24 1971-07-27 Shell Oil Co Partially hydrogenated block copolymers
USRE27145E (en) 1969-05-20 1971-06-22 Side-chain
US3634549A (en) 1969-08-04 1972-01-11 Shell Oil Co Conjugated diene block copolymers having a random copolymer elastomeric block and their hydrogenated counterparts
US3670054A (en) 1969-10-29 1972-06-13 Shell Oil Co Block copolymers having reduced solvent sensitivity
US3700633A (en) 1971-05-05 1972-10-24 Shell Oil Co Selectively hydrogenated block copolymers
US3766295A (en) * 1972-03-23 1973-10-16 Shell Oil Co Block polymer compositions
US4039593A (en) 1973-05-18 1977-08-02 Lithium Corporation Of America Preparation of hydroxy-terminated conjugated diene polymers
US4122134A (en) 1974-02-13 1978-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing transparent block copolymer resin
US3985830B1 (en) 1974-07-15 1998-03-03 Univ Akron Star polymers and process for the preparation thereof
US4167545A (en) 1975-11-08 1979-09-11 Basf Aktiengesellschaft Branched block copolymers and their manufacture
US4248981A (en) 1979-04-30 1981-02-03 Arco Polymers, Inc. Clear impact resistant thermoplastic star-block copolymers
US4444953A (en) 1981-11-12 1984-04-24 Shell Oil Company Assymetric block copolymers and corresponding adhesive formulations
US4391949A (en) 1981-11-12 1983-07-05 Shell Oil Company Asymmetric block copolymers and corresponding adhesive formulations
US4578429A (en) 1984-08-31 1986-03-25 Shell Oil Company Selectively hydrogenated block copolymers modified with acid compounds or derivatives
US4783361A (en) 1984-09-10 1988-11-08 Ovonic Synthetic Materials Company, Inc. Coated lenses
US5371141A (en) 1985-07-31 1994-12-06 Shell Oil Company High impact resistant blends of thermoplastic polyamides and modified block copolymers
JPS6241213A (ja) 1985-08-16 1987-02-23 シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ 変性ブロツクコポリマ−、該コポリマ−を含有する耐衝撃性組成物、及び該コポリマ−の製造法
IT1196517B (it) 1986-07-17 1988-11-16 Montedipe Spa Copolimeri a blocco radiali e bimodali aventi ottime proprieta' ottiche e reistenza agli urti e processo per la loro preparazione
US4788361A (en) 1987-10-30 1988-11-29 Shell Oil Company Polymeric viscosity index improver and oil composition comprising the same
US4882384A (en) 1988-02-01 1989-11-21 Shell Oil Company Modified block copolymers
US4970265A (en) 1989-03-27 1990-11-13 Shell Oil Company Functionalized polymers and process for modifying unsaturated polymers
US5206300A (en) 1990-03-30 1993-04-27 Shell Oil Company Functionalized elastomeric polymers
KR0185671B1 (ko) 1990-08-23 1999-05-15 요하네스 아르트 반 주트펜 블록 공중합체의 용융 금속화 방법
US5516831A (en) 1991-01-30 1996-05-14 Shell Oil Company Selectively sulfonated block copolymers/extender oils
US5760135A (en) 1992-11-17 1998-06-02 Ralf Korpman Associates, Inc. Pressure sensitive adhesive
US5274036A (en) 1992-11-17 1993-12-28 Ralf Korpman Associates Pressure sensitive adhesive
US5436298A (en) 1993-09-30 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Block copolymers of monovinylarenes and conjugated dienes and preparation thereof
CA2134026C (en) 1993-11-15 1998-06-09 William J. Trepka Tapered block copolymers of monovinylarenes and conjugated dienes
TW283152B (ru) * 1993-11-18 1996-08-11 Shell Internat Res Schappej Bv
JP3387187B2 (ja) * 1993-12-27 2003-03-17 ジェイエスアール株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US7226484B2 (en) 1994-04-19 2007-06-05 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels and articles for every uses
US7290367B2 (en) 1994-04-19 2007-11-06 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gel articles for various uses
DE4420952A1 (de) 1994-06-17 1995-12-21 Basf Ag Thermoplastisches Elastomer
US6096828A (en) 1995-08-29 2000-08-01 Phillips Petroleum Company Conjugated diene/monovinylarene block copolymers, methods for preparing same, and polymer blends
DE19615533A1 (de) 1996-04-19 1997-10-23 Basf Ag Thermoplastische Formmasse
JP3967837B2 (ja) 1999-01-06 2007-08-29 積水化学工業株式会社 表面保護フィルム
DE19914075A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Basf Ag Glasklares, schlagzähes Polystyrol auf Basis von Styrol-Butadien-Blockcopolymeren
US6593430B1 (en) 1999-03-27 2003-07-15 Basf Aktiengesellschaft Transparent, impact-resistant polystyrene on a styrene-butadiene block copolymer basis
US6391981B1 (en) 1999-04-23 2002-05-21 Kraton Polymers Us Llc Increased throughput in the manufacture of anionic polymers by reduction in polymer cement viscosity through the addition of metal alkyls
US7012118B2 (en) 2002-02-07 2006-03-14 Kraton Polymers U.S. Llc Photopolymerizable compositions and flexographic plates prepared from controlled distribution block copolymers
US6987142B2 (en) * 2002-02-07 2006-01-17 Kraton Polymers U.S. Llc Adhesives and sealants from controlled distribution block copolymers
US20040138371A1 (en) 2002-02-07 2004-07-15 St. Clair David John Gels from controlled distribution block copolymers
US20030181584A1 (en) * 2002-02-07 2003-09-25 Kraton Polymers U.S. Llc Elastomeric articles prepared from controlled distribution block copolymers
US7001956B2 (en) 2002-06-04 2006-02-21 Kraton Polymers U.S. Llc Articles prepared from hydrogenated block copolymers
US7582692B2 (en) 2004-04-01 2009-09-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic composition and articles comprising the same
US7452944B2 (en) 2004-06-28 2008-11-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Miscible polyimide blends
US7220917B2 (en) 2004-12-17 2007-05-22 General Electric Company Electrical wire and method of making an electrical wire
US7332677B2 (en) 2004-12-17 2008-02-19 General Electric Company Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies
WO2006065519A1 (en) 2004-12-17 2006-06-22 General Electric Company Electrical wire and method of making an electrical wire
US7084347B2 (en) 2004-12-17 2006-08-01 General Electric Company Abrasion resistant electrical wire
US7217885B2 (en) 2004-12-17 2007-05-15 General Electric Company Covering for conductors
US20060205904A1 (en) 2005-03-11 2006-09-14 St Clair David J Oil gels of controlled distribution block copolymers and ester oils
US7585916B2 (en) 2006-03-24 2009-09-08 Kraton Polymers Us Llc Block copolymer compositions
US7592390B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Kraton Polymers U.S. Llc Hydrogenated block copolymer compositions
US7582702B2 (en) 2006-03-24 2009-09-01 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymer compositons
US7858693B2 (en) * 2006-03-24 2010-12-28 Kratonpolymers U.S. Llc Unhydrogenated block copolymer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CN101942172A (zh) 2011-01-12
EP1999205A4 (en) 2010-05-26
EP1999205B1 (en) 2011-08-31
WO2007111849A3 (en) 2008-11-13
JP2009542822A (ja) 2009-12-03
RU2429257C2 (ru) 2011-09-20
CN101942172B (zh) 2013-04-24
BRPI0709086A2 (pt) 2011-06-28
BRPI0709086B1 (pt) 2018-09-18
TWI349021B (en) 2011-09-21
US7585916B2 (en) 2009-09-08
WO2007111849A2 (en) 2007-10-04
US20080015306A1 (en) 2008-01-17
TW200745251A (en) 2007-12-16
KR20090005326A (ko) 2009-01-13
EP1999205A2 (en) 2008-12-10
ATE522576T1 (de) 2011-09-15
KR101432836B1 (ko) 2014-08-26
JP5050187B2 (ja) 2012-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008142126A (ru) Новые блок-сополимерные композиции
CN101421352B (zh) 氢化嵌段共聚物组合物
JP4599495B2 (ja) 線状ブロック共重合体、及びそれを含む樹脂組成物
US4335221A (en) Preparation of mixtures of linear three-block copolymers, and moldings produced therefrom
RU2008142104A (ru) Новые композиции из негидрированных блок-сополимеров
CN106459328B (zh) 含有共聚物月桂烯嵌段的嵌段共聚物
EP0729482B1 (en) Block copolymers having improved combinations of properties
BRPI0709865A2 (pt) processo para a preparaÇço de copolÍmeros em bloco, copolÍmero em bloco, composiÇço elastromÉrica, e, artigo
US3985826A (en) Hydrogenated block copolymers of butadiene and isoprene
US7838598B2 (en) Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films
EP3436490B1 (en) Semi-crystalline block copolymers and compositions therefrom
WO2002002663A2 (en) Block copolymers containing both polystyrene and low vinyl content polydiene hard blocks
US5164455A (en) Linear alternating-block copolymers
RU2007136109A (ru) Акцепторы кислорода на основе сложных полиэфиров с пониженным окрашиванием при вторичной переработке
IT9021042A1 (it) Copolimero a blocchi ramificato e idrogenato e procedimenti per la sua preparazione
US20090247703A1 (en) Process for improving tear resistance in elastic films
US6703449B1 (en) Block copolymers containing both polystyrene and low vinyl content polydiene hard blocks
DE19836410A1 (de) Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Sternpolymeren, thermoplastischen Elastomeren und Polyarylenethern
EP2042531B1 (en) Block copolymer, composition for resin modification, and modified resin composition
US5059645A (en) Thermoplastic molding materials based on polyphenylene ethers
JPH06128426A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
CA1087793A (en) Branched block copolymers and their manufacture
RU2093538C1 (ru) Битумная композиция
JPH02187403A (ja) 重合体の乾燥方法
DE19727768A1 (de) Thermoplastische Elastomere auf Basis 1,1-Diphenylethylen

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200317