RU2008137638A - Жидкое удобрение с высоким содержанием азота - Google Patents
Жидкое удобрение с высоким содержанием азота Download PDFInfo
- Publication number
- RU2008137638A RU2008137638A RU2008137638/15A RU2008137638A RU2008137638A RU 2008137638 A RU2008137638 A RU 2008137638A RU 2008137638/15 A RU2008137638/15 A RU 2008137638/15A RU 2008137638 A RU2008137638 A RU 2008137638A RU 2008137638 A RU2008137638 A RU 2008137638A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous solution
- urea
- nitrogen fertilizer
- fertilizer according
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C1/00—Ammonium nitrate fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C11/00—Other nitrogenous fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/02—Fertilisers containing urea or urea compounds containing urea-formaldehyde condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/20—Liquid fertilisers
- C05G5/23—Solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
1. Водный раствор азотного удобрения, включающий смесь мочевиноформальдегидной смолы и источника азотного удобрения, выбранного из группы, состоящей из мочевины, нитрата аммония и смеси мочевины и нитрата аммония. ! 2. Водный раствор азотного удобрения по п.1, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией мочевины, формальдегида и необязательно аммиака в воде в щелочных реакционных условиях с образованием водного раствора мочевиноформальдегидной смолы. ! 3. Водный раствор азотного удобрения по п.2, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией мочевины, формальдегида и аммиака при молярном отношении формальдегид/мочевина/аммиак 1-4/1/:0,5-1. ! 4. Водный раствор азотного удобрения по п.2, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией мочевины, формальдегида и аммиака при молярном отношении формальдегид/мочевина/аммиак 0,6-1/1/0,25-0,35. ! 5. Водный раствор азотного удобрения по п.3, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией раствора мочевины, формальдегида и аммиака при температуре от 80 до 95°С и величине рН от 7,5 до 10,5 в течение от 45 до 120 мин. ! 6. Водный раствор азотного удобрения по п.4, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией раствора мочевины, формальдегида и аммиака при температуре от 80 до 95°С и величине рН от 7,5 до 10,5 в течение от 45 до 120 мин. ! 7. Водный раствор азотного удобрения по п.3, в котором мочевиноформальдегидная смола имеет содержание циклической мочевины в расчете на 100% твердых веществ смолы, выше, чем 20% по весу. ! 8. Водный раствор азотного удобрения по п.7, в котором мочевиноформальдегидная смола имеет содержание циклической мочевины в �
Claims (33)
1. Водный раствор азотного удобрения, включающий смесь мочевиноформальдегидной смолы и источника азотного удобрения, выбранного из группы, состоящей из мочевины, нитрата аммония и смеси мочевины и нитрата аммония.
2. Водный раствор азотного удобрения по п.1, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией мочевины, формальдегида и необязательно аммиака в воде в щелочных реакционных условиях с образованием водного раствора мочевиноформальдегидной смолы.
3. Водный раствор азотного удобрения по п.2, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией мочевины, формальдегида и аммиака при молярном отношении формальдегид/мочевина/аммиак 1-4/1/:0,5-1.
4. Водный раствор азотного удобрения по п.2, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией мочевины, формальдегида и аммиака при молярном отношении формальдегид/мочевина/аммиак 0,6-1/1/0,25-0,35.
5. Водный раствор азотного удобрения по п.3, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией раствора мочевины, формальдегида и аммиака при температуре от 80 до 95°С и величине рН от 7,5 до 10,5 в течение от 45 до 120 мин.
6. Водный раствор азотного удобрения по п.4, в котором мочевиноформальдегидная смола получается реакцией раствора мочевины, формальдегида и аммиака при температуре от 80 до 95°С и величине рН от 7,5 до 10,5 в течение от 45 до 120 мин.
7. Водный раствор азотного удобрения по п.3, в котором мочевиноформальдегидная смола имеет содержание циклической мочевины в расчете на 100% твердых веществ смолы, выше, чем 20% по весу.
8. Водный раствор азотного удобрения по п.7, в котором мочевиноформальдегидная смола имеет содержание циклической мочевины в расчете на 100% твердых веществ смолы, выше, чем 40% по весу.
9. Водный раствор азотного удобрения по п.8, в котором мочевиноформальдегидная смола имеет содержание свободной мочевины в расчете на 100% твердых веществ смолы, менее чем 10% по весу.
10. Водный раствор азотного удобрения по п.4, в котором мочевиноформальдегидная смола имеет содержание циклической мочевины в расчете на 100% твердых веществ смолы, от 14 до 20% по весу.
11. Водный раствор азотного удобрения по п.3, приготовленный смешением водного раствора мочевины-нитрата аммония, имеющего содержание азота от 28 до 32% по весу, с водным раствором мочевиноформальдегидной смолы.
12. Водный раствор азотного удобрения по п.4, приготовленный смешением водного раствора мочевины-нитрата аммония, имеющего содержание азота от 28 до 32% по весу, с водным раствором мочевиноформальдегидной смолы.
13. Водный раствор азотного удобрения по п.3, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы (UF) смешивается с источником азотного удобрения, выбранного из группы, состоящей из водного раствора мочевины (U), водного раствора нитрата аммония (AN) и водного раствора мочевины-нитрата аммония (UAN) в весовом соотношении (UF:U, UF:AN или UF:UAN) от 90:10 до 10:90.
14. Водный раствор азотного удобрения по п.4, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы (UF) смешивается с источником азотного удобрения, выбранного из группы, состоящей из водного раствора мочевины (U), водного раствора нитрата аммония (AN) и водного раствора мочевины-нитрата аммония (UAN) в весовом соотношении (UF:U, UF:AN или UF:UAN) от 90:10 до 10:90.
15. Водный раствор азотного удобрения по п.3, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы (UF) смешивается с источником азотного удобрения, выбранного из группы, состоящей из водного раствора мочевины (U), водного раствора нитрата аммония (AN) и водного раствора мочевины-нитрата аммония (UAN) в весовом соотношении (UF:U, UF:AN или UF:UAN) от 70:30 до 30:70.
16. Водный раствор азотного удобрения по п.4, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы (UF) смешивается с источником азотного удобрения, выбранного из группы, состоящей из водного раствора мочевины (U), водного раствора нитрата аммония (AN) и водного раствора мочевины-нитрата аммония (UAN) в весовом соотношении (UF:U, UF:AN или UF:UAN) от 70:30 до 30:70.
17. Водный раствор азотного удобрения по п.3, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы (UF) смешивается с источником азотного удобрения, выбранного из группы, состоящей из водного раствора мочевины (U), водного раствора нитрата аммония (AN) и водного раствора мочевины-нитрата аммония (UAN) в весовом соотношении (UF:U, UF:AN или UF:UAN) от 30:70 до 50:50.
18. Водный раствор азотного удобрения по п.15, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы имеет концентрацию твердого вещества выше 70% по весу.
19. Водный раствор азотного удобрения по п.16, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы имеет концентрацию твердого вещества выше 70% по весу.
20. Водный раствор азотного удобрения по п.17, в котором водный раствор мочевиноформальдегидной смолы имеет концентрацию твердого вещества выше 70% по весу.
21. Водный раствор азотного удобрения по п.1, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 70% по весу.
22. Водный раствор азотного удобрения по п.1, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 80% по весу.
23. Водный раствор азотного удобрения по п.3, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 70% по весу.
24. Водный раствор азотного удобрения по п.3, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 80% по весу.
25. Водный раствор азотного удобрения по п.4, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 70% по весу.
26. Водный раствор азотного удобрения по п.4, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 80% по весу.
27. Водный раствор азотного удобрения по п.7, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 70% по весу.
28. Водный раствор азотного удобрения по п.7, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 80% по весу.
29. Водный раствор азотного удобрения по п.15, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 70% по весу.
30. Водный раствор азотного удобрения по п.15, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 80% по весу.
31. Водный раствор азотного удобрения по п.16, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 70% по весу.
32. Водный раствор азотного удобрения по п.16, имеющий концентрацию твердых веществ по меньшей мере 80% по весу.
33. Способ внесения удобрения, включающий доведение до растений водного раствора удобрения по пп.1-4, 7, 11, 12, 15, 16, 21, 23, 25, 27, 29 или 31.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/357,409 US20060196241A1 (en) | 2004-05-20 | 2006-02-21 | High nitrogen liquid fertilizer |
US11/357,409 | 2006-02-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008137638A true RU2008137638A (ru) | 2010-03-27 |
RU2439040C2 RU2439040C2 (ru) | 2012-01-10 |
Family
ID=38426793
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008137638/13A RU2439040C2 (ru) | 2006-02-21 | 2007-01-18 | Жидкое удобрение с высоким содержанием азота |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060196241A1 (ru) |
EP (1) | EP1993976B1 (ru) |
KR (1) | KR20080096837A (ru) |
CN (1) | CN101426750B (ru) |
AR (1) | AR059602A1 (ru) |
AU (1) | AU2007249718B2 (ru) |
CA (1) | CA2645169C (ru) |
CR (1) | CR10268A (ru) |
ES (1) | ES2559413T3 (ru) |
MX (1) | MX2008010902A (ru) |
RU (1) | RU2439040C2 (ru) |
WO (1) | WO2007133821A2 (ru) |
ZA (1) | ZA200807545B (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7862642B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-01-04 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Extended-release urea-based granular fertilizer |
EA016901B1 (ru) * | 2010-02-01 | 2012-08-30 | Открытое Акционерное Общество "Гродненский Научно-Исследовательский И Проектный Институт Азотной Промышленности И Органического Синтеза" | Способ получения жидкого азотного удобрения |
US9440890B2 (en) | 2010-04-30 | 2016-09-13 | Koch Agronomic Services, Llc | Reaction products and methods for making and using same |
NZ603307A (en) | 2010-04-30 | 2014-12-24 | Koch Agronomic Services Llc | Reaction products and methods for making and using the same |
RU2464252C1 (ru) * | 2011-02-03 | 2012-10-20 | Тарас Валерьевич Карабач | Жидкое комплексное удобрение для аквариумов |
CA2863990C (en) * | 2013-09-30 | 2021-04-13 | Rohm And Haas Company | Methacrylic acid polymer extended urea-formaldehyde resin compositions for making fiberglass products |
CN103664241A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-03-26 | 上海锦意实业有限公司 | 尿素硝酸铵溶液配制工艺 |
CN109704853A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 中化农业(临沂)研发中心有限公司 | 清液肥及其制备方法 |
CN109627087A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-16 | 中化农业(临沂)研发中心有限公司 | 平衡型大量元素清液肥 |
CN110436994A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-11-12 | 金隅微观(沧州)化工有限公司 | 一种高含氮量液体缓释氮肥的制备方法 |
CN110950714A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-04-03 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 脲醛-硝铵液态肥及其制备方法与应用 |
CN112142511A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-29 | 四川科太农业科技有限公司 | 一种液体氮肥及其制备方法 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2415705A (en) * | 1942-03-14 | 1947-02-11 | Solvay Process Co | Process for producing fertilizers containing insoluble nitrogen |
US3092486A (en) * | 1960-01-26 | 1963-06-04 | Allied Chem | Process for preparing an ammoniating solution containing urea and formaldehyde |
US3438764A (en) * | 1965-08-30 | 1969-04-15 | Du Pont | Stable fertilizer ammoniating solution and method of making said solution |
US3515533A (en) * | 1967-05-17 | 1970-06-02 | Du Pont | Stable fertilizer ammoniating solution and method of making said solution |
US3640698A (en) * | 1970-03-19 | 1972-02-08 | Union Oil Co | Fertilizer urea solutions containing micronutrients |
JPS6034517B2 (ja) * | 1978-03-03 | 1985-08-09 | 宇部興産株式会社 | 流動層で尿素を造粒する方法 |
US4304588A (en) * | 1980-05-05 | 1981-12-08 | Moore Jr William P | Foliar feed compositions |
US4421545A (en) * | 1982-01-13 | 1983-12-20 | Melamine Chemicals, Inc. | High strength melamine-urea fertilizer granules |
US4559075A (en) * | 1981-09-25 | 1985-12-17 | Melamine Chemicals, Inc. | Fertilizer processes and compositions using s-triazines |
US4599102A (en) * | 1984-08-28 | 1986-07-08 | Arcadian Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
US4554005A (en) * | 1984-08-28 | 1985-11-19 | Arcadian Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
US4776879A (en) * | 1987-05-07 | 1988-10-11 | Triazone Corporation | Water insoluble triazone fertilizer and methods of making and use |
US4778510A (en) * | 1987-05-07 | 1988-10-18 | Triazone Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
US4781749A (en) * | 1987-09-29 | 1988-11-01 | Coron Corporation | Polymethylene urea fertilizer solution |
US5024689A (en) * | 1988-02-08 | 1991-06-18 | Freeport Mcmoran Resource Partners | Nitrogen fertilizer |
US5582627A (en) * | 1988-09-09 | 1996-12-10 | Yamashita; Thomas T. | Detoxification of soil |
US5049180A (en) * | 1989-12-14 | 1991-09-17 | Tennessee Valley Authority | High-analysis acid-type fertilizer solutions |
US5266097A (en) * | 1992-12-31 | 1993-11-30 | The Vigoro Corporation | Aminoureaformaldehyde fertilizer method and composition |
US5364438A (en) * | 1993-11-12 | 1994-11-15 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Fluid urea-containing fertilizer |
US5674971A (en) * | 1995-06-06 | 1997-10-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Urea-formaldehyde resin composition and method of preparation thereof |
US6826866B2 (en) * | 1997-03-07 | 2004-12-07 | Aquatrols Corp. Of America, Inc. | Fully compatible water-soluble fertilizer and use |
US6114491A (en) * | 1997-12-19 | 2000-09-05 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Cyclic urea-formaldehyde prepolymer for use in phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin-based binders |
US6048378A (en) * | 1998-08-13 | 2000-04-11 | Lesco, Inc. | Highly available particulate controlled release nitrogen fertilizer |
US6306194B1 (en) * | 1999-09-14 | 2001-10-23 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins with high nitrogen levels |
US6458747B1 (en) * | 1999-10-08 | 2002-10-01 | Conrad J. Kulik | Slow acting fertilizer composition and method |
US6632262B2 (en) * | 2000-08-22 | 2003-10-14 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins |
US8562711B2 (en) * | 2006-01-12 | 2013-10-22 | Koch Agronomic Services, Llc | Additive containing N-(n-butyl)thiophsphoric triamide for urea-based fertilizer |
-
2006
- 2006-02-21 US US11/357,409 patent/US20060196241A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-01-18 MX MX2008010902A patent/MX2008010902A/es active IP Right Grant
- 2007-01-18 AU AU2007249718A patent/AU2007249718B2/en not_active Ceased
- 2007-01-18 CN CN2007800133514A patent/CN101426750B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-18 EP EP07797085.3A patent/EP1993976B1/en not_active Not-in-force
- 2007-01-18 KR KR1020087022829A patent/KR20080096837A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-01-18 CA CA2645169A patent/CA2645169C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-18 WO PCT/US2007/060681 patent/WO2007133821A2/en active Application Filing
- 2007-01-18 RU RU2008137638/13A patent/RU2439040C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-01-18 ZA ZA200807545A patent/ZA200807545B/xx unknown
- 2007-01-18 ES ES07797085.3T patent/ES2559413T3/es active Active
- 2007-02-21 AR ARP070100740A patent/AR059602A1/es unknown
-
2008
- 2008-08-29 CR CR10268A patent/CR10268A/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2645169C (en) | 2014-09-23 |
CN101426750A (zh) | 2009-05-06 |
AR059602A1 (es) | 2008-04-16 |
RU2439040C2 (ru) | 2012-01-10 |
MX2008010902A (es) | 2009-01-23 |
US20060196241A1 (en) | 2006-09-07 |
CA2645169A1 (en) | 2007-11-22 |
EP1993976B1 (en) | 2015-10-21 |
CN101426750B (zh) | 2013-01-30 |
ZA200807545B (en) | 2009-11-25 |
WO2007133821A2 (en) | 2007-11-22 |
WO2007133821A3 (en) | 2008-01-03 |
AU2007249718B2 (en) | 2013-05-02 |
AU2007249718A1 (en) | 2007-11-22 |
EP1993976A2 (en) | 2008-11-26 |
KR20080096837A (ko) | 2008-11-03 |
ES2559413T3 (es) | 2016-02-12 |
CR10268A (es) | 2009-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2008137638A (ru) | Жидкое удобрение с высоким содержанием азота | |
De Datta | Nitrogen transformations in wetland rice ecosystems | |
CN101558026B (zh) | 基于尿素的延缓释放的颗粒肥料 | |
BR0113401B1 (pt) | resinas lìquidas a base de uréia-formaldeìdo de liberação controlada utilizadas como fertilizantes. | |
CN104292343A (zh) | 一种多胺基淀粉及其制备方法 | |
EP1595860A3 (en) | Process of preparation of granulated ammonium nitrate-sulphate fertilizer | |
CN106478295B (zh) | 一种螯合微量元素的磷酸化木质素基缓释肥料的制备方法 | |
CN114057522B (zh) | 含双效缓释氮的生物刺激素型液体肥及其制备方法 | |
CN106365727A (zh) | 一种清液型液体肥料生产工艺 | |
WO2001051429A3 (de) | Verfahren zur herstellung eines ammoniumsulfat und harnstoff enthaltenden düngemittels | |
CN110357718B (zh) | 液体肥料及其制备方法 | |
CN103044171B (zh) | 聚碳剂和聚碳尿素及其聚碳系列肥 | |
CN111620720A (zh) | 一种谷氨酸二乙酸及其衍生物作为土壤、肥料增效剂的应用 | |
CN100564480C (zh) | 一种土壤增铵保氮素 | |
CA2941176A1 (en) | An agricultural composition and methods for making and using the same | |
LT5200B (lt) | Skystos azoto-kalio trąšos | |
CN103073347B (zh) | 一种利用联碱法装置生产长效稳定性、增效氯化铵肥料及制备方法 | |
CS250759B1 (en) | Liquid nitrogen-potash fertilizer | |
RU94042767A (ru) | Способ приготовления жидкого азотного удобрения | |
CA2418809A1 (en) | Nitrogen-potassium fertilizer | |
SU471352A1 (ru) | Способ получени жидких азотных удобрений | |
CN1088693C (zh) | 长效硫铵及其制备方法 | |
CS223076B1 (en) | Liquid nitrogenous fertilizer | |
CN110950714A (zh) | 脲醛-硝铵液态肥及其制备方法与应用 | |
CN110483217A (zh) | 液体缓释氮肥及其制备工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130119 |