CN101426750A - 高氮液体肥料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有高氮含量的液体肥料组合物，包含脲－甲醛树脂和氮肥源物质的水性混合物，该氮肥源物质选自脲、硝酸铵和、脲和硝酸铵的混合物，其中该液体肥料具有惊人降低的凝固点和盐析温度。

Description

高氮液体肥料
相关申请的交叉引用
[01]本发明要求2006年2月21日提交的共同未决申请序列号11/357,409的作为部分继续申请的利益，该文献的整个内容在此引入作为参考。
技术领域
[02]本发明涉及具有高氮含量的液体肥料组合物。本发明尤其涉及水性液体肥料，其包含脲-甲醛树脂的浓缩水溶液和独立氮肥源物质的混合物，该氮肥源物质选自硝酸铵、脲和硝酸铵和脲的混合物。本发明的液体肥料通常具有降低的凝固点和降低的盐析温度。
背景技术
[03]氮是维持植物，包括草生长发育的必需营养素。生长产生供人或动物消耗的食品的大多数植物被给予某种形式的氮肥。草地的施肥也消耗大量氮肥。
[04]脲继续成为最广泛使用的氮肥源。虽然大多数脲以粒状形态使用，但是按某种形态使用脲的液体肥料继续占据肥料销售的重要部分。可能地，最常用的脲基液体肥料是脲水溶液和、脲和硝酸铵的水溶液，称为UAN溶液(没有添加脲的硝酸铵(AN)溶液也在一定程度上用作氮肥)。这些水溶液的大多数浓缩物包含大约32wt％氮并且由大约34-35％脲、46-45％硝酸铵和余量的水构成。这种浓缩肥料溶液具有大约0至-2℃的盐析温度，这限制它可以安全地使用而不会增加运输和存储复杂性的场所。盐析温度可以通过提高水含量并因此牺牲水性肥料总氮浓度来进一步降低。所以在寒冷气候中，此类溶液的最大氮含量通常是大约28wt％。
[05]脲溶液可以按高达大约50wt％的固体含量制备。包含大约20％脲的溶液常用于草地施肥。还必须适当地处理此类溶液以避免在低温下由于脲结晶(盐析)引起的复杂化。
[06]一旦施用于土壤，此类肥料中的脲就通过脲酶(土壤中的内在微生物产生的酶)酶转变成氨。该氨然后迅速地水解成铵离子。在土壤中，一些铵离子，不管来自水解的氨或来自硝酸铵，被植物直接地吸收，但是大多数由于硝化过程转变成硝酸盐。一旦呈硝酸盐形式，氮就更容易地被植物直接地吸收。
[07]虽然在广泛的使用中，但是使用脲、AN和UAN溶液作为氮源遇到的问题之一是氮的一定部分在施用之后按各种方式损失，包括作为氨挥发、反硝化成气态氮和硝酸盐浸出。据估计此类肥料的氮损失落入30％和60％之间的某处。
[08]肥料技术也已经基于脲和甲醛之间的反应开发了各种液体肥料。此类脲-甲醛树脂肥料已经被配制并用作提供氮值的更受控(有时表征为延长)释放的方式以致氮的可获取性希望地经定制与植物的时间-过程需氮量更紧密。这样，认为可以降低通常与快速释放氮肥例如脲和UAN溶液有关的氮损失。然而，当在高固体含量下配制以使总氮值最大化时，这些液体肥料有时呈现它们自己的稳定性问题。
[09]尽管这些固有的效率不高和潜在问题，基于这些配方的液体肥料仍是将氮肥施用于植物的诱人方式。因此，肥料技术仍在寻找提供更稳定且更不倾于盐析的浓缩氮肥液体的改进了的组合物和方法。
发明内容
[10]本发明基于以下发现：包含受控释放脲-甲醛树脂的浓缩液体肥料与脲溶液、硝酸铵(AN)溶液和脲-硝酸铵(UAN)溶液的组合可以产生相对于单独的该脲、AN和UAN溶液具有提高的氮含量，并且具有改进的热(低温)稳定性的液体肥料组合物。
[11]申请人已经特别地发现，通过添加具有浓缩、受控释放脲-甲醛树脂的液体肥料组合物可以降低脲溶液、硝酸铵(AN)溶液和脲硝酸铵(UAN)溶液的凝固点和盐析温度中任一或两者。这样，具有更高固体浓度(因此，更高的氮浓度)的肥料溶液是可能的，同时降低盐析的风险。
[12]因此，本发明涉及高氮含量的液体肥料组合物，其包含脲-甲醛树脂的水溶液，和选自脲、硝酸铵和、脲和硝酸铵的混合物(本文也称为脲-硝酸铵)的独立氮肥源。本发明还涉及使用该液体肥料为植物(包括草)施肥的相关方法。
[13]本发明液体肥料组合物的第一组分是浓缩脲-甲醛树脂水溶液。这一组分为液体肥料提供受控的释放氮性能。这一组分还引起最终液体肥料组合物具有改进的凝固点和/或盐析温度。
[14]根据本发明，通过使脲和甲醛和任选地氨在碱性反应条件下反应制备该浓缩脲-甲醛树脂水溶液。使用0.5-4.0:1.0:0.0-1.0的甲醛(F)/脲(U)/氨(A)摩尔比(F:U:A)制造该浓缩脲-甲醛树脂溶液，更通常0.5-2.5:1.0:0.0-0.5是典型的。存在在现有技术中已知的各种方法制造此类树脂并且在本发明最宽的方面中，这些方法和所得的脲-甲醛水溶液被本发明涵盖。脲、甲醛和任选的氨之间的反应在碱性反应条件下进行是重要的以致形成羟甲基化的脲物质。50～100℃的反应温度是常用的，其中反应时间短至30分钟或长至5小时是可能的。
[15]在本发明一个优选的实施方案中，脲-甲醛树脂水溶液是Gabrielson的U.S.6,632,262(Gabrielson专利)中描述和要求的树脂水溶液。该Gabrielson专利具体描述了具有至少28wt％氮的氮水平的受控释放脲-甲醛液体肥料。根据Gabrielson专利，以0.6-1:1.0:0.25-0.35的F:U:A摩尔比将甲醛(F)、脲(U)和氨(A)最终结合在碱性水溶液中。在80℃-95℃的温度下加热该水性反应混合物至少0.75小时，接着冷却至小于50℃并调节该水性液体的pH值至9.0-10.5。制备脲-甲醛液体肥料的具体材料和程序在该Gabrielson专利中进行适当地描述并因此不必要在此重复那些教导，而是将该Gabrielson专利U.S.6,632,262的公开内容在此整体引入供参考。
[16]简要地，为了制备Gabrielson专利U.S.6,632,262的这种特定的脲-甲醛树脂水溶液，以大约0.6-1/1/0.25-0.35的甲醛:脲:氨摩尔比，优选大约0.7-0.9/1/0.25-0.3的摩尔比，最优选大约0.8:1:0.27的比例将甲醛、脲和氨在碱性溶液中结合。该混合物中存在的所有或大多数水来自脲-甲醛浓缩物，该浓缩物用作甲醛的主要源物质，和氨源物质(氨水)。也可以在蒸煮完成时添加水以调节氮含量。
[17]将该溶液加热到大约80℃-大约95℃，优选大约85℃-大约90℃，并保持至少大约45分钟，优选大约45分钟-大约120分钟，更优选大约60-大约75分钟，以确保一些三嗪酮形成和甲醛的完全反应。原始混合物中大约14-20％脲呈三嗪酮形式，优选大约17-大约20％。该溶液的pH值是至少7，优选大约7.5-大约10.5，更优选大约8.5-大约9.5。
[18]在该初始反应之后，则将该溶液冷却至小于大约50℃，优选至大约环境温度并根据需要调节pH值至大约9-大约10.5，优选大约9.5-大约10的范围之内。
[19]这种方法提供其中三嗪酮含量，和一、二和三取代的脲物质已经为最大稳定性而优化了的脲-甲醛树脂水溶液。
[20]可以在反应开始时通过添加化合物，例如三乙醇胺、硼砂、碳酸氢钠或钾或碳酸钠或钾，优选三乙醇胺保持或调节pH值以致将该水性反应混合物的pH值缓冲在所需的pH值水平。备选地，可以通过在反应期间添加任何适合的碱维持pH值。虽然任何碱可以用来增加该反应混合物的pH值，但是一种常用的源物质是碱金属氢氧化物例如氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化钠。
[21]在这一特定的实施方案中，脲-甲醛树脂水溶液具有45-55wt％的游离脲含量，14-20wt％的环脲(三嗪酮(trazone))含量，25-35wt％的一羟甲基脲含量和5-15wt％的二/三甲基脲含量，基于该脲-甲醛树脂溶液的重量，其中该溶液的其余部分基本上由水组成。该脲-甲醛树脂水溶液的固体浓度通常在60和92wt％，优选80和92％之间(在105℃下加热之后按残余固体测量)。通过蒸馏该树脂水溶液，通常在真空下蒸馏可以达到更高的固体含量。
[22]在本发明的另一个优选的实施方案中，使用具有较高三嗪酮(环脲)含量的脲-甲醛树脂作为脲-甲醛树脂的水溶液。申请人已经确定这种含较高三嗪酮的脲-甲醛树脂同样地帮助降低用氮肥源物质制得的溶液的凝固点和特别是盐析温度，该氮肥源物质选自脲、硝酸铵和硝酸铵和脲的混合物(例如UAN)。据预期所得的溶液同样将显示合乎需要延长释放的施肥性能。此种脲-甲醛树脂通常具有至少20wt％的三嗪酮(环脲)含量(包括取代的三嗪酮化合物)。
[23]适合的具有较高三嗪酮(环脲)含量的脲-甲醛树脂可以通过使甲醛、脲和氨以1.0-4.0:1.0:0.5-1.0的摩尔比(F:U:A)反应来制备。这些具有较高环脲含量的脲-甲醛树脂通常包含至少20％三嗪酮和取代的三嗪酮化合物。在这些树脂中，环脲与二和三取代的脲和一取代的脲的比例随反应物的摩尔比而变。例如，以2.0:1.0:0.5(F:U:A)的摩尔比制备的树脂将预期产生包含大约42％环脲，大约28％二/三取代的脲，大约24％一取代的脲和大约5％游离脲的溶液。备选地，以1.2:1.0:0.5(F:U:A)的摩尔比制备的脲-甲醛树脂将预期产生包含大约26％环脲，大约7％二/三取代的脲，大约32％一取代的脲和大约35％游离脲的溶液。
[24]此种含较高三嗪酮的脲-甲醛树脂的制造方法是本领域技术人员已知的。特别优选的是具有高含量环脲和低含量游离脲的那些脲-甲醛树脂。适合用于本发明这一优选方面的高环脲含量的脲-甲醛树脂例如，在U.S.6,114,491中进行了描述，该文献在此整体引入供参考。如该专利的实施例1所述，可以制备环脲含量超过75％的脲-甲醛树脂。
[25]含三嗪酮(环脲)的脲-甲醛树脂的还有的其它制造方法是本领域技术人员已知的并且在其最宽的方面中，本发明不限于任何特定的树脂类型。在这方面，参考美国专利号4,554,005；4,599,102；4,778,510和5,674,971，它们描述了含环脲的脲-甲醛树脂的制备。它们的公开内容在此整体引入供参考。
[26]如上，优选制备具有大于大约60wt％，优选大于70wt％，更优选大于80wt％，特别是大于90wt％的固体含量的脲-甲醛树脂的液体浓缩物(在105℃下加热之后按残余固体测量)。此种浓缩脲-甲醛树脂可以通过使用浓缩的原材料或通过蒸馏以较低固体浓度制备的树脂水溶液(通常在真空下)来制备。
[27]如上所述，将脲、甲醛和氨反应物的溶液加热到大约80℃-大约95℃，优选大约85℃-大约90℃，并保持至少大约45分钟，优选大约45分钟-大约120分钟，更优选大约60-大约75分钟，以确保三嗪酮形成和甲醛的完全反应。该溶液的pH值是至少7，优选大约7.5-大约10.5，更优选大约8.5-大约9.5。
[28]本发明液体肥料组合物的另一组分是选自脲、硝酸铵(AN)和脲-硝酸铵(UAN)的水溶液的氮肥源物质的水溶液。以大约20-50wt％脲的量包含脲的脲溶液是可商购的并且通过将脲的固体源物质，例如成粒的脲溶解在水中而容易地制备。含21％氮的AN溶液和含28％、30％和32％氮的UAN溶液也可商购，并且可以获得其它设定的浓度和配方。本发明不限于脲、AN和/或UAN溶液的任何特定的源物质或浓度。UAN溶液通常由50wt％硝酸铵和50wt％脲制备。连续式和间歇式都可以用于制造脲、AN和UAN溶液。在这些方法中，特别是在UAN溶液的情况下，将浓缩脲和硝酸铵溶液测量，混合和冷却。
[29]为了制造本发明的液体氮肥组合物，仅必需采用充分混合制备脲-甲醛树脂水溶液和氮肥源物质的共混物，该氮肥源物质选自脲的水溶液、硝酸铵(AN)的水溶液或脲-硝酸铵(UAN)的水溶液。具体来说，在脲的情况下，将脲的固体源物质简单地溶解到脲-甲醛树脂水溶液中以完成该水溶液的所要求共混可能是适合的。不需要专门的混合设备。在一些情况下，加热可能是明智的或必要的以帮助该共混的材料的初始完全溶解。
[30]根据本发明，脲-甲醛树脂水溶液(UF)和选自脲(U)的水溶液、硝酸铵(AN)的水溶液或脲-硝酸铵(UAN)的水溶液的氮肥源物质按90:10-10:90，通常80:20-20:80，更通常75:25-25:75，最通常30:70-70:30的重量比(UF:U；UF:AN或UF:UAN)混合，这通常取决于最终液体肥料配方中所需的快速释放和受控释放氮的所需比例。在AN或UAN和具有高环脲含量(和优选低游离脲含量)的浓缩脲-甲醛树脂的共混物情况下，优选按30:70-50:50的重量比(UF:AN或UF:UAN)混合脲-甲醛树脂水溶液和硝酸铵(AN)的水溶液或脲-硝酸铵(UAN)的水溶液，可以获得合乎需要的延长释放氮性能。
[31]如上所述，通过使用具有高环脲含量的脲-甲醛树脂，特别是具有低脲含量的脲-甲醛树脂，优选环脲含量大于20％，更优选大于40％，最优选大于60％(脲含量小于20％，优选小于10％，特别是小于5％)的脲-甲醛树脂，可以获得具有高度合乎需要的延长氮释放性能的硝酸铵(或脲-硝酸铵)和脲-甲醛树脂的水性共混物。
[32]浓缩脲-甲醛树脂通常可以显示大约25％的氮含量，所以按30:70的脲-甲醛树脂与UAN溶液的混合比含UAN溶液(32％氮)的共混物将产生大约30％氮的肥料溶液。
[33]少量其它添加剂也可以包括在本发明的液体肥料组合物中。例如，在专门应用中，可能安全地将除草剂，某些微量营养素，着色剂或染料和其它已知的肥料添加剂添加到该组合物中，而不会显著地降低该肥料组合物的热稳定性。
[34]本发明的液体肥料组合物可以按高固体浓度，即至少50wt％的固体含量，至少60wt％的固体含量，至少70wt％的固体含量和至少80wt％的固体含量制造并因此具有高的氮含量。本发明的液体肥料组合物还具有它保持流动性而没有明显的固体沉淀的更宽温度范围并且因此它可以按和常规液体脲、AN和UAN肥料溶液中任一种同样的方法施用于植物，包括草。
[35]不言而喻，虽然已经结合本发明的具体实施方案描述了本发明，但是上述描述和后面的实施例旨在说明而不是限制本发明范围。其它的方面、优点和修改对本发明所属技术领域中的那些技术人员将是显而易见的，并且这些方面和修改在本发明范围之内。
实施例1(重复U.S.6,632,262的实施例2)
[36]通过按以下顺序添加将下列成分结合：UFC，第一次添加氢氧化铵，第一次添加脲，第二次添加氢氧化铵，第二次添加脲。将该结合物加热到85℃-90℃并保持60分钟。每15分钟监测pH值并根据需要使用25％苛性碱进行调节以维持pH值在8.6和10之间。
成分             浓度              wt％
UFC，85％        85                37.9
氢氧化铵         28                0.5
脲，小球         100               28.4
氢氧化铵         8                 15.4
脲，小球         100               18.3
苛性碱           25                调节pH值
甲酸             23                调节pH值
水                                 调节％N
[37]然后将该结合物冷却到25℃并分析％氮和％游离脲(通过13C-NMR)。
[38]结果：％氮是29.9；pH值是10.1；％游离脲是50％，其对应于<50％快速释放。共混物显示优异的稳定性。
[39]可以通过真空蒸馏所得的脲-甲醛树脂液体肥料产物增加氮浓度(和固体含量)。
实施例2(重复U.S.6,114,491的实施例1)
高环脲含量的脲-甲醛树脂的制备
[40]a)通过将甲醛、氨和脲加入反应容器同时维持温度小于大约65℃以2.0:1.0:0.5的甲醛:脲:氨(F:U:A)的摩尔比制备含环脲的脲-甲醛树脂。一旦所有反应物在反应容器中，就将所得的溶液加热到大约90℃保持大约1小时直至反应完成。一旦反应完成，就将溶液冷却到室温。C13-NMR显示大约42.1％脲包含在三嗪酮环结构中，28.5％脲是二/三取代的，24.5％脲是一取代的，4.9％脲是游离的。
[41]b)用和a)一样的方法制备含环脲的第二脲-甲醛树脂，不同在于使用1.2:1.0:0.5(F:U:A)的摩尔比。C13-NMR显示大约25.7％脲包含在三嗪酮环结构中，7.2％脲是二/三取代的，31.9％脲是一取代的，35.2％脲是游离的。
[42]c)用和a)一样的方法制备含环脲的第三脲-甲醛树脂，不同在于摩尔比(F:U:A)为3:1:1并将它加热到大约90℃保持1小时然后加热到100℃保持2小时。C13-NMR显示大约76.0％脲包含在三嗪酮环结构中，15.3％脲是二/三取代的，8.1％脲是一取代的，0.6％脲是游离的。
[43]d)用和a)一样的方法制备含环脲的第四脲-甲醛树脂，不同在于摩尔比(F:U:A)为4:1:1并且将它加热到大约90℃保持3小时并控制pH值到大约7.5。C13-NMR显示大约79.2％脲包含在三嗪酮环结构中，17.7％脲是二/三取代的，1.6％脲是一取代的，1.5％脲是游离的。
实施例3
[44]将基本上根据实施例1的程序制备的脲-甲醛树脂水溶液加工(使用真空蒸馏)到分别大约80wt％和92wt％的固体含量。这些脲-甲醛树脂水溶液在下表中分别指定为UF-1和UF-2。以如下表所示的各种重量比制备脲-甲醛树脂溶液和可商购的21wt％氮AN溶液和可商购的32wt％氮UAN溶液的混合物。各种水性配方的总固体含量(在105℃下加热之后按残余固体测量)和该水性配方的氮含量(wt％)也报道在该表中。通过Galbraith Laboratories，Knoxville，TN测量各种溶液的凝固点和盐析温度并同样报道在下表中。
[45]由本发明涵盖的在23-25℃的温度下存储的所有共混物保持不含固体达180天。
表
 
样品 ％固体 ％N 凝固点℃     盐析温度℃      
UF-1 80.7 34.6 - -
UF-2 92.1 39.7 - -
UAN 80.9 31.9 - 0
50％UAN/50％UF-1 78.8 33.2 <-19.7 没有显著的晶体形成  
50％UAN/50％UF-2 84.4 35.7 <-20 没有显著的晶体形成  
70％UAN/30％UF-1 78.8 33.0 <-19.9 -3.1
70％UAN/30％UF-2 82.1 34.2 <-20 -6.6
AN 65.4 21.6 - 6
50％AN/50％UF-1 72.7 29.1 <-20 没有显著的晶体形成  
50％AN/50％UF-2 77.8 31.2 <-20 -10.3
70％AN/30％UF-1 69.5 26.8 <-20 -3.5
70％AN/30％UF-2 72.6 28.4 <-20 -0.7
[46]注释＂没有显著的晶体形成＂表示该溶液保持透明并且在该溶液达到其凝固点之前不存在可见的固体形成。
[47]表中的数据表明向AN和/或UAN溶液中添加脲-甲醛溶液(UF-1和UF-2)抑制AN和UAN溶液的盐析温度。此外，因为脲-甲醛溶液的较高的氮含量，所以有可能在该共混物中达到大于32wt％(UAN溶液的最大氮含量)的氮含量。
实施例4
[48]将基本上根据实施例2a的程序制备的脲-甲醛树脂水溶液加工(使用真空蒸馏)到大约70wt％的固体含量。这一脲-甲醛树脂水溶液在下表中指定为UFP。以如下表所示的各种重量比制备脲-甲醛树脂溶液和可商购的32wt％氮UAN溶液(80wt％固体)的混合物。通过Galbraith Laboratories，Knoxville，TN测量各种溶液的凝固点和盐析温度并同样报道在下表中。
[49]对于UAN溶液，盐析在3℉(-16℃)下在48小时内发生；而70％UAN-32/30％UFP混合物在3℉(-16℃)下在120天内保持不含固体。
表
 
样品 ％固体(近似) ％N 凝固点℃     盐析温度℃      
UFP 70 25 -40 <-40
UAN28 70 28 - -10
UAN32 80 32 - 0
50％UAN32/50％UFP 75 29 -37 -27
70％UAN32/30％UFP 77 30 -40 -31
[50]表中的数据表明向UAN溶液中添加脲-甲醛溶液(UFP)抑制盐析温度。
实施例5
[51]将本发明的组合物与氮肥的其它可获得的源物质，包括脲、ESN(可以从Agrium获得的缓慢释放颗粒产品)、UAN溶液和
Figure A200780013351D00141
30L(可以从Georgia-Pacific获得的延长释放氮液体肥料产品)比较。通过International Fertilizer Development Center进行肥料保温试验并在下面报道它们的试验结果。具体来说，下表中提供的是铵和硝酸盐的六星期浓度。如本领域技术人员理解的那样，肥料呈铵形式越久，氮释放性能越长。此外，最终转化成硝酸盐形式是希望的，因为一旦呈硝酸盐形式，氮就更容易地被植物直接地吸收。如下表所示，本发明的共混物具有与 30L(U.S.6,632,262)相似的特别合乎需要的释放性能。为了对比，还试验了用于制备本发明UF/UAN共混物的高环脲含量脲-甲醛树脂并在该表中报道为脲-甲醛聚合物(UFP)。
表
Figure A200780013351D00152
[52]虽然已经根据特定实施例，包括进行本发明的当前优选模式描述了本发明，但是本领域技术人员应领会存在落入所附权利要求书所列的本发明精神和范围内的上述体系和技术的许多改变和变更。

Claims (33)

1.氮肥水溶液，包含脲-甲醛树脂和氮肥源物质的混合物，该氮肥源物质选自脲、硝酸铵和、脲和硝酸铵的混合物。
2.权利要求1的氮肥水溶液，其中如下制备该脲-甲醛树脂：使脲、甲醛和任选地氨在水中在碱性反应条件下反应以产生脲-甲醛树脂水溶液。
3.权利要求2的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂是通过使脲、甲醛和氨以1-4/1/0.5-1的甲醛/脲/氨摩尔比反应制备的。
4.权利要求2的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂是通过使脲、甲醛和氨以0.6-1/1/0.25-0.35的甲醛/脲/氨摩尔比反应制备的。
5.权利要求3的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂是通过使脲、甲醛和氨的溶液在80℃-95℃的温度和7.5-10.5的pH值下反应45-120分钟制备的。
6.权利要求4的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂是通过使脲、甲醛和氨的溶液在80℃-95℃的温度和7.5-10.5的pH值下反应45-120分钟制备的。
7.权利要求3的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂具有大于20wt％的环脲含量，基于100％树脂固体。
8.权利要求7的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂具有大于40wt％的环脲含量，基于100％树脂固体。
9.权利要求8的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂具有小于10wt％的游离脲含量，基于100％树脂固体。
10.权利要求4的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂具有14-20wt％的环脲含量，基于100％树脂固体。
11.权利要求3的氮肥水溶液，其通过将氮含量28-32wt％的脲-硝酸铵水溶液与脲-甲醛树脂的水溶液共混制备。
12.权利要求4的氮肥水溶液，其通过将氮含量28-32wt％的脲-硝酸铵水溶液与脲-甲醛树脂的水溶液共混制备。
13.权利要求3的氮肥水溶液，其中将脲-甲醛树脂水溶液(UF)与氮肥源物质按90:10-10:90的重量比(UF:U、UF:AN或UF:UAN)混合，该氮肥源物质选自脲(U)的水溶液、硝酸铵(AN)的水溶液和脲-硝酸铵(UAN)的水溶液。
14.权利要求4的氮肥水溶液，其中将脲-甲醛树脂水溶液(UF)与氮肥源物质按90:10-10:90的重量比(UF:U、UF:AN或UF:UAN)混合，该氮肥源物质选自脲(U)的水溶液、硝酸铵(AN)的水溶液和脲-硝酸铵(UAN)的水溶液。
15.权利要求3的氮肥水溶液，其中将脲-甲醛树脂水溶液(UF)与氮肥源物质按70:30-30:70的重量比(UF:U、UF:AN或UF:UAN)混合，该氮肥源物质选自脲(U)的水溶液、硝酸铵(AN)的水溶液和脲-硝酸铵(UAN)的水溶液。
16.权利要求4的氮肥水溶液，其中将脲-甲醛树脂水溶液(UF)与氮肥源物质按70:30-30:70的重量比(UF:U、UF:AN或UF:UAN)混合，该氮肥源物质选自脲(U)的水溶液、硝酸铵(AN)的水溶液和脲-硝酸铵(UAN)的水溶液。
17.权利要求3的氮肥水溶液，其中将脲-甲醛树脂水溶液(UF)与氮肥源物质按30:70-50:50的重量比(UF:U、UF:AN或UF:UAN)混合，该氮肥源物质选自脲(U)的水溶液、硝酸铵(AN)的水溶液和脲-硝酸铵(UAN)的水溶液。
18.权利要求15的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂水溶液具有70wt％以上的固体浓度。
19.权利要求16的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂水溶液具有70wt％以上的固体浓度。
20.权利要求17的氮肥水溶液，其中该脲-甲醛树脂水溶液具有70wt％以上的固体浓度。
21.权利要求1的氮肥水溶液，具有至少70wt％的固体浓度。
22.权利要求1的氮肥水溶液，具有至少80wt％的固体浓度。
23.权利要求3的氮肥水溶液，具有至少70wt％的固体浓度。
24.权利要求3的氮肥水溶液，具有至少80wt％的固体浓度。
25.权利要求4的氮肥水溶液，具有至少70wt％的固体浓度。
26.权利要求4的氮肥水溶液，具有至少80wt％的固体浓度。
27.权利要求7的氮肥水溶液，具有至少70wt％的固体浓度。
28.权利要求7的氮肥水溶液，具有至少80wt％的固体浓度。
29.权利要求15的氮肥水溶液，具有至少70wt％的固体浓度。
30.权利要求15的氮肥水溶液，具有至少80wt％的固体浓度。
31.权利要求16的氮肥水溶液，具有至少70wt％的固体浓度。
32.权利要求16的氮肥水溶液，具有至少80wt％的固体浓度。
33.施肥方法，包括将权利要求1、2、3、4、7、11、12、15、16、21、23、25、27、29或31的肥料水溶液施用于植物。
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