RU2006107530A - Каталитическая система для получения сопряженных диен/моноолефиновых сополимеров и указанные сополимеры - Google Patents

Каталитическая система для получения сопряженных диен/моноолефиновых сополимеров и указанные сополимеры Download PDF

Info

Publication number
RU2006107530A
RU2006107530A RU2006107530/04A RU2006107530A RU2006107530A RU 2006107530 A RU2006107530 A RU 2006107530A RU 2006107530/04 A RU2006107530/04 A RU 2006107530/04A RU 2006107530 A RU2006107530 A RU 2006107530A RU 2006107530 A RU2006107530 A RU 2006107530A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolymer
catalytic system
conjugated diene
catalyst
equal
Prior art date
Application number
RU2006107530/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2400492C2 (ru
Inventor
Кристоф БУАССОН (FR)
Кристоф Буассон
Винсен МОНТЕЛЬ (FR)
Винсен МОНТЕЛЬ
Роже СПИТЦ (FR)
Роже СПИТЦ
Original Assignee
Сосьете Де Текнолоджи Мишлен (Fr)
Сосьете Де Текнолоджи Мишлен
Мишлен Решерш э Текник С.А. (CH)
Мишлен Решерш Э Текник С.А.
Тотал Петрокемикалс Резеч Фелюи (Be)
Тотал Петрокемикалс Резеч Фелюи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сосьете Де Текнолоджи Мишлен (Fr), Сосьете Де Текнолоджи Мишлен, Мишлен Решерш э Текник С.А. (CH), Мишлен Решерш Э Текник С.А., Тотал Петрокемикалс Резеч Фелюи (Be), Тотал Петрокемикалс Резеч Фелюи filed Critical Сосьете Де Текнолоджи Мишлен (Fr)
Publication of RU2006107530A publication Critical patent/RU2006107530A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2400492C2 publication Critical patent/RU2400492C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/58—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with silicon, germanium, tin, lead, antimony, bismuth or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Claims (32)

1. Каталитическая система, используемая для получения сополимера сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, такого как альфа-олефин и/или этилен, отличающаяся тем, что она содержит
(i) металлоорганический комплекс, представленный следующей общей формулой:
(1) {[P(Cp)(Fl)Ln(X)(Lx)}p,
где Ln представляет собой атом лантанида с атомным номером от 57 до 71, к которому присоединена молекула лиганда, содержащая циклопентадиенильную Ср и флуоренильную Fl группы, каждая из которых независимо является замещенной или незамещенной, и они соединены друг с другом мостиком P формулы MR1R2, где М представляет собой элемент из группы IVa периодической таблицы Менделеева, и где R1 и R2, которые могут быть идентичными или различными, представляют собой каждый алкильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, или альтернативно циклоалкильную или фенильную группы, имеющие от 6 до 20 атомов углерода,
где Х представляет собой атом галогена, который может быть атомом хлора, фтора, брома или йода,
где L содержит необязательную комплексообразующую молекулу, такую как эфир, и необязательно существенно менее комплексообразующую молекулу, такую как толуол,
где р натуральное целое число, большее или равное 1, и х больше или равно 0, и
(ii) со-катализатор, принадлежащий к группе, состоящей из алкилмагния, алкиллития, алкилалюминия, реактива Гриньяра или смеси указанных компонентов.
2. Каталитическая система по п.1, отличающаяся тем, что упомянутый металлоорганический комплекс представлен следующей формулой:
(1а)
Figure 00000001
3. Каталитическая система по п.2, отличающаяся тем, что упомянутый металлоорганический комплекс с р, равным 2, представлен следующей формулой:
Figure 00000002
4. Каталитическая система по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что упомянутые циклопетадиенильная Ср и флуоренильная Fl группы обе являются незамещенными и соответственно удовлетворяют формулам С5Н4 и С13Н8.
5. Каталитическая система по п.1, отличающаяся тем, что упомянутый мостик Р удовлетворяет формуле SiR1R2.
6. Каталитическая система по п.5, отличающаяся тем, что R1 и R2, каждый независимо, представляют собой алкильную группу, такую как метильная группа.
7. Каталитическая система по п.1, отличающаяся тем, что упомянутый металлоорганический комплекс таков, что лантанид Ln представляет собой неодим.
8. Каталитическая система по п.1, отличающаяся тем, что упомянутый со-катализатор представляет собой алкилмагний такой, как бутилоктилмагний, или смесь алкилалюминия, такого как диизобутилалюминийгидрид и алкиллития, такого как бутиллитий, которые представлены в упомянутой смеси, по существу, в стехиометрических количествах.
9. Каталитическая система по по п.1, отличающаяся тем, что упомянутое мольное соотношение (со-катализатор/металлоорганический комплекс) меньше или равно 5, причем упомянутая каталитическая система используется таким образом, что упомянутый полученный сополимер имеет средне-числовую молекулярную массу Mn большую, чем 30000 г/моль.
10. Каталитическая система по п.9, отличающаяся тем, что упомянутое мольное соотношение (со-катализатор/металлоорганический комплекс) меньше или равно 2, причем упомянутая каталитическая система используется таким образом, что упомянутый полученный сополимер имеет среднечисловую молекулярную массу Mn большую, чем 60000 г/моль.
11. Способ получения каталитической системы по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что способ содержит
а) приготовление упомянутого металлоорганического комплекса, включающее
(i) взаимодействие с алкиллитием гидрированной молекулы лиганда, представленной формулой (2) ниже, чтобы получить литиевую соль, удовлетворяющую формуле (3) ниже
Figure 00000003
(ii) взаимодействие в комплексообразующем растворителе упомянутой соли с безводным тригалогенидом упомянутого лантанида формулы LnX3, где Х представляет собой упомянутый галоген,
(iii) упаривание упомянутого комплексообразующего растворителя с последующей экстракцией продукта, полученного в (ii), растворителем, который является существенно менее комплексообразующим, чем растворитель, используемый в (ii), и затем необязательно
(iv) кристаллизация продукта, экстрагированного в (iii), для получения упомянутого металлоорганического комплекса, в котором упомянутый комплексообразующий растворитель полностью отсутствует, затем
b) добавление упомянутого со-катализатора к упомянутому металлоорганическому комплексу, полученному в а).
12. Способ получения каталитической системы по п.11, отличающийся тем, что, преобладает, по меньшей мере, одно из следующих условий: упомянутый алкиллитий, используемый в а), представляет собой бутиллитий и/или упомянутый комплексообразующий растворитель, используемый в а), представляет собой тетрагидрофуран и/или упомянутый существенно, менее комплексообразующий растворитель, используемый в а) (iii), представляет собой гептан или толуол.
13. Способ получения каталитической системы по п.11, отличающийся тем, что упомянутые циклопентадиенильная Cp и флуоренильная Fl группы обе являются незамещенными, соответственно удовлетворяя формулам С5Н4 и С13Н8.
14. Способ получения каталитической системы по п.11, отличающийся тем, что упомянутый мостик Р удовлетворяет формуле SiR1R2.
15. Способ получения каталитической системы по п.14, отличающийся тем, что R1 и R2, каждый независимо, представляют собой алкильную группу, такую как метильная группа.
16. Способ получения каталитической системы по п.11, отличающийся тем, что упомянутый лантанид Ln представляет собой неодим.
17. Способ получения каталитической системы по п.11, отличающийся тем, что упомянутый со-катализатор представляет собой алкилмагний, такой как бутилоктилмагний, или смесь алкилалюминия, такого как диизобутилалюминийгидрид, и алкиллития, такого как бутиллитй, которые присутствуют в упомянутой смеси, в по существу, стехиометрических количествах.
18. Способ получения каталитической системы по п.11, отличающийся тем, что мольное соотношение (число молей упомянутого со-катализатора/число молей упомянутого металлоорганического комплекса) меньше или равно 5, причем упомянутая каталитическая система используется таким образом, что упомянутый полученный сополимер имеет среднечисловую молекулярную массу Mn большую, чем 30000 г/моль.
19. Способ получения каталитической системы по любому из пп.11-18, отличающийся тем, что упомянутое мольное соотношение (со-катализатор/металлоорганический комплекс) меньше или равно 2, причем упомянутая каталитическая система используется таким образом, что упомянутый полученный сополимер имеет среднечисловую молекулярную массу Mn большую, чем 60000 г/моль.
20. Способ получения сополимера, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, включающий взаимодействие каталитической системы в инертном углеводородном растворителе в присутствии упомянутого сопряженного диена(ов) и упомянутого моноолефина(ов), отличающийся тем, что упомянутая каталитическая система такова, как определено в любом из пп.1-10.
21. Способ приготовления сополимера по п.20, отличающийся тем, что упомянутый сополимер содержит звенья, происходящие из сопряженного диена, такого как бутадиен или изопрен, и звенья, происходящие, по меньшей мере, из одного моноолефина, принадлежащего к группе, состоящей из этилена, альфа-олефинов и винилароматических соединений.
22. Способ получения сополимера по п.21, отличающийся тем, что упомянутый сополимер содержит звенья, происходящие из альфа-олефина, имеющего от 3 до 18 атомов углерода, с мольной долей, большей или равной 10%.
23. Способ приготовления сополимера по п.21, отличающийся тем, что упомянутый сополимер содержит звенья, происходящие из упомянутого сопряженного диена, звенья, происходящие из этилена, и звенья с мольной долей, равной или большей 10%, происходящие из альфа-олефина, имеющего от 3 до 18 атомов углерода.
24. Способ получения сополимера по п.22 или 23, отличающийся тем, что звенья, полученные из упомянутых сопряженных диенов, присутствуют в упомянутом сополимере с мольной долей большей, чем 40%.
25. Способ получения сополимера по п.21, отличающийся тем, что звенья, происходящие из упомянутых сопряженных диенов, имеют содержание связей транс-1,4 с мольной долей большей, чем 70%.
26. Способ получения сополимера по п.21, отличающийся тем, что упомянутое мольное соотношение (со-катализатор/металлоорганический комплекс) меньше или равно 5, так что среднечисловая молекулярная масса упомянутого сополимера больше, чем 30000 г/моль.
27. Способ получения сополимера по п.26, отличающийся тем, что упомянутое мольное соотношение (со-катализатор/металлоорганический комплекс) меньше или равно 2, так что упомянутый сополимер имеет среднечисловую молекулярную массу больше, чем 60000 г/моль.
28. Сополимер, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного альфа-олефина, имеющего от 3 до 18 атомов углерода, причем упомянутый сополимер является получаемым по способу по любому из пп.20-27, отличающийся тем, что одновременно удовлетворяет следующим условиям:
среднечисловая молекулярная масса упомянутого сополимера больше, чем 60000 г/моль,
упомянутый сополимер содержит звенья, происходящие из упомянутого сопряженного диена(ов), с мольной долей большей, чем 40% и меньшей или равной 90%, и звенья, происходящие из упомянутого альфа-олефина(ов), с мольной долей меньшей, чем 60% и большей или равной 10%,
упомянутые звенья, происходящие из упомянутого сопряженного диена(ов) имеют транс-1,4 связь с долей большей, чем 70%, и
упомянутый сополимер не имеет циклических звеньев.
29. Сополимер, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного альфа-олефина по п.28, отличающийся тем, что он содержит звенья, происходящие из упомянутого сопряженного диена(ов), с мольной долей большей, чем 60% и меньшей, чем 80%, и фрагменты, полученные из упомянутого альфа-олефина(ов), с мольной долей меньшей, чем 40% и большей или равной 20%.
30. Сополимер, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного альфа-олефина по пп.28-29, отличающийся тем, что он состоит из сополимера сопряженного диена, такого как бутадиен или изопрен, и альфа-олефина, имеющего от 3 до 18 атомов углерода, такого как пропен, бутен, гексен или октен.
31. Сополимер, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного альфа-олефина по п.28, отличающийся тем, что он состоит из тройного сополимера сопряженного диена, такого как бутадиен или изопрен, этилена и альфа-олефина, имеющего от 3 до 18 атомов углерода, такого как пропен, бутен, гексен или октен.
32. Сополимер, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного альфа-олефина по п.28, отличающийся тем, что каждое звено, происходящее из упомянутого альфа-олефина(ов), внедрено в цепь упомянутого сополимера между двумя звеньями, происходящими из упомянутого или каждого сопряженного диена, таким образом, что вся последовательность звеньев упомянутого сополимера демонстрирует регулярное распределение практически чередующегося типа.
RU2006107530/04A 2003-08-13 2004-07-26 Каталитическая система для получения сопряженных диен/моноолефиновых сополимеров и указанные сополимеры RU2400492C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0309930 2003-08-13
FR0309930A FR2858817B1 (fr) 2003-08-13 2003-08-13 Systeme catalytique pour l'obtention de copolymeres diene(s) conjugue(s)/ mono-olefine(s) et ces copolymeres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006107530A true RU2006107530A (ru) 2006-06-27
RU2400492C2 RU2400492C2 (ru) 2010-09-27

Family

ID=34112767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006107530/04A RU2400492C2 (ru) 2003-08-13 2004-07-26 Каталитическая система для получения сопряженных диен/моноолефиновых сополимеров и указанные сополимеры

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7547654B2 (ru)
EP (1) EP1656400B1 (ru)
JP (1) JP5329040B2 (ru)
KR (2) KR101196236B1 (ru)
CN (1) CN100567343C (ru)
BR (1) BRPI0413457B1 (ru)
FR (1) FR2858817B1 (ru)
MX (1) MXPA06001656A (ru)
RU (1) RU2400492C2 (ru)
WO (1) WO2005028526A1 (ru)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2886937B1 (fr) * 2005-06-14 2007-08-10 Michelin Soc Tech Procede de preparation d'un elastomere dienique, tel qu'un polybutadiene
EP1777240A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-25 Total Petrochemicals Research Feluy Preparation of styrene-isoprene and of styrene isoprene ethylene copolymers
FR2893029B1 (fr) 2005-11-09 2009-01-16 Michelin Soc Tech Complexe metallocene borohydrure d'un lanthanide, systeme catalytique l'incorporant, procede de polymerisation l'utilisant et copolymere ethylene/butadiene obtenu par ce procede
ES2568917T3 (es) * 2006-08-25 2016-05-05 Dow Global Technologies Llc Producción de copolímeros de bloque por intercambio de segmentos poliméricos amorfos vía metátesis
JP2010501718A (ja) * 2006-08-25 2010-01-21 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 高融点ポリマーセグメントのメタセシスによるランダムブロックコポリマーの製造
DE102007043626A1 (de) 2007-09-13 2009-03-19 Rolls-Royce Deutschland Ltd & Co Kg Gasturbinenmagerbrenner mit Kraftstoffdüse mit kontrollierter Kraftstoffinhomogenität
JP5557710B2 (ja) * 2010-11-30 2014-07-23 株式会社ブリヂストン 共重合体
JP5917809B2 (ja) * 2010-11-30 2016-05-18 株式会社ブリヂストン 共重合体及びその製造方法、並びに、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、及びタイヤ
JP5731216B2 (ja) * 2011-02-04 2015-06-10 株式会社ブリヂストン 共役ジエン化合物と非共役オレフィンとの共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、及びタイヤ
KR101939857B1 (ko) 2011-02-05 2019-01-17 가부시키가이샤 브리지스톤 란타나이드 복합체 촉매 및 이를 이용한 중합 방법
JP5917886B2 (ja) * 2011-11-04 2016-05-18 株式会社ブリヂストン 共役ジエン系重合体
JP5898975B2 (ja) * 2012-01-27 2016-04-06 株式会社ブリヂストン 共重合体における単量体単位の含有割合の制御方法
JP6185070B2 (ja) 2012-09-30 2017-08-23 株式会社ブリヂストン 有機金属触媒錯体及びこれを使用する重合方法
US9416205B2 (en) 2012-10-04 2016-08-16 Bridgestone Corporation Organometallic complex catalyst and polymerization method employing same
FR3001223B1 (fr) 2013-01-22 2015-03-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique fortement sature
EP3148937B1 (en) 2014-05-30 2019-09-18 Bridgestone Corporation Metallic complex catalyst and polymerization methods employing same
BR112016027987B1 (pt) 2014-05-31 2022-04-19 Bridgestone Corporation Catalisador complexo metálico, métodos de polimerização utilizando os mesmos e seus produtos de polímero
CN107849193B (zh) * 2015-03-04 2020-03-06 Jsr株式会社 共聚物、聚合物组合物和交联聚合物
FR3037588B1 (fr) 2015-06-19 2017-05-19 Michelin & Cie Copolymere elastomere thermoplastique a base d'elastomere dienique et de polypropylene, compositions le comprenant et procede de preparation
EP3344667B1 (en) 2015-08-31 2020-12-30 Bridgestone Corporation Copolymerization of polyenes and alkenes
JPWO2017065300A1 (ja) * 2015-10-16 2018-08-02 株式会社ブリヂストン 多元共重合体、樹脂組成物、架橋樹脂組成物、及び製品
CN108137746B (zh) * 2015-10-16 2021-04-06 株式会社普利司通 多元共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物、橡胶制品和轮胎
FR3044007B1 (fr) 2015-11-19 2017-12-08 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d'avion
FR3044010A1 (fr) 2015-11-19 2017-05-26 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d'avion
FR3044663B1 (fr) * 2015-12-08 2017-12-29 Michelin & Cie Copolymere monofonctionnel ou telechelique de 1,3-butadiene et d'ethylene.
FR3044664B1 (fr) 2015-12-08 2017-12-29 Michelin & Cie Copolymere monofonctionnel ou telechelique de 1,3-diene et d'ethylene ou d'alpha-monoolefine.
FR3045613B1 (fr) 2015-12-17 2017-12-15 Michelin & Cie Copolymere d'ethylene et de butadiene de microstructure homogene
FR3045633B1 (fr) 2015-12-22 2017-12-15 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique substitue
FR3060007A1 (fr) * 2016-12-09 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Terpolymeres d'ethylene, de 1,3-butadiene ou d'isoprene, et d'une alpha-monoolefine aromatique
FR3060576A1 (fr) 2016-12-15 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Elastomere dienique portant des groupes pendants anthracenyles
FR3060592A1 (fr) 2016-12-15 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un polymere porteur d'un groupement diene conjugue reticule par un dienophile
FR3060570A1 (fr) 2016-12-19 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de preparation d'un elastomere dienique modifie par un compose 1,3-dipolaire par extrusion reactive
FR3060571A1 (fr) 2016-12-19 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de preparation d'un elastomere dienique modifie par un compose 1,3-dipolaire
FR3063732A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel
FR3063731A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc
WO2019002756A1 (fr) 2017-06-28 2019-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Elastomère diénique portant des groupes imidazole
FR3068703A1 (fr) 2017-07-04 2019-01-11 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition a base d'au moins un compose polyaromatique particulier
FR3068698A1 (fr) 2017-07-04 2019-01-11 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Polymere portant des groupes pendants fonctionnels particuliers imidazolidinone
FR3069550A1 (fr) 2017-07-28 2019-02-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Elastomere etendu a la resine
CN111372790B (zh) 2017-11-21 2022-06-21 米其林集团总公司 通过环氧基团改性的二烯聚合物
EP3713924B1 (fr) 2017-11-21 2023-01-04 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Composé 1,3-dipolaire comportant un groupe époxyde
EP3713773B1 (fr) 2017-11-21 2022-03-23 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
US11492459B2 (en) 2017-11-21 2022-11-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Rubber composition
JP7002310B2 (ja) * 2017-12-05 2022-02-04 株式会社ブリヂストン 多元共重合体の製造方法
JP6983048B2 (ja) * 2017-12-05 2021-12-17 株式会社ブリヂストン 共重合体、ゴム組成物、樹脂組成物、タイヤ及び樹脂製品
JP2019099719A (ja) * 2017-12-05 2019-06-24 株式会社ブリヂストン 共重合体、ゴム組成物、樹脂組成物、タイヤ及び樹脂製品
WO2019110924A1 (fr) 2017-12-06 2019-06-13 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Stratifié élastomère
WO2019110926A1 (fr) 2017-12-06 2019-06-13 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Stratifie elastomere
FR3085166B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3085165B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3085167B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-31 Michelin & Cie Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3088328B3 (fr) 2018-11-09 2020-12-04 Michelin & Cie Elastomere dienique fonctionnel et composition de caoutchouc
FR3104584B1 (fr) 2019-12-17 2021-12-03 Michelin & Cie Composé diorganomagnésien asymétrique
FR3104586B1 (fr) * 2019-12-17 2021-12-03 Michelin & Cie Composé diorganomagnésien asymétrique pour système catalytique
FR3116276B1 (fr) 2020-11-19 2023-11-10 Michelin & Cie Diorganomagnésien ayant une chaîne diénique ou oléfinique et fonctionnelle amine
FR3116277A1 (fr) 2020-11-19 2022-05-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Copolymères fonctionnels amine à blocs éthyléniques et diéniques
FR3116538B1 (fr) 2020-11-24 2022-11-25 Michelin & Cie Co-catalyseur comprenant plusieurs liaisons carbone magnésium

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898207A (en) * 1974-03-25 1975-08-05 Firestone Tire & Rubber Co Process for polymerizing conjugated dienes
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JPH07258319A (ja) * 1994-03-23 1995-10-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd 有機金属触媒及びそれを用いたビニル系重合体の製造方法
JPH1180269A (ja) * 1997-07-18 1999-03-26 Mitsui Chem Inc 不飽和性共重合体、その製造方法および該共重合体系組成物
DE69813958T2 (de) * 1997-07-18 2004-03-11 Mitsui Chemicals, Inc. Ungesättigte Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und Mischungen, die diese enthalten
FR2799468B1 (fr) * 1999-10-12 2006-04-28 Michelin Soc Tech Systeme catalytique utilisable pour la copolymerisation de l'ethylene et d'un diene conjugue, procede de preparation de ce systeme catalytique et d'un copolymere d'ethylene et d'un diene conjugue

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005028526A1 (fr) 2005-03-31
KR20120082478A (ko) 2012-07-23
JP5329040B2 (ja) 2013-10-30
FR2858817A1 (fr) 2005-02-18
KR101196236B1 (ko) 2012-11-05
MXPA06001656A (es) 2006-08-11
JP2007501881A (ja) 2007-02-01
EP1656400B1 (fr) 2019-05-29
FR2858817B1 (fr) 2006-02-03
CN100567343C (zh) 2009-12-09
CN1835978A (zh) 2006-09-20
US8039565B2 (en) 2011-10-18
BRPI0413457B1 (pt) 2014-09-09
US20060160969A1 (en) 2006-07-20
KR20060088100A (ko) 2006-08-03
BRPI0413457A (pt) 2006-10-17
US7547654B2 (en) 2009-06-16
RU2400492C2 (ru) 2010-09-27
US20090270578A1 (en) 2009-10-29
EP1656400A1 (fr) 2006-05-17
KR101263815B1 (ko) 2013-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2006107530A (ru) Каталитическая система для получения сопряженных диен/моноолефиновых сополимеров и указанные сополимеры
JP2007501881A5 (ru)
KR100722171B1 (ko) 촉매 시스템, 이의 제조방법, 및 에틸렌과 공액 디엔과의공중합체의 제조방법
RU2008122931A (ru) Металлоценовый комплекс боргидрида лантаноида, каталитическая система, содержащая этот комплекс, способ полимеризации с его использованием и сополимер этилена с бутадиеном, полученный этим способом
RU2005114520A (ru) Сополимеры этилена и бутадиена, каталитическая система и способ их синтеза
Corey Dehydrocoupling of hydrosilanes to polysilanes and silicon oligomers: A 30 year overview
Piers et al. Coping with extreme Lewis acidity: Strategies for the synthesis of stable, mononuclear organometallic derivatives of scandium
US20180355083A1 (en) Catalytic preform system comprising a rare earth metallocene
KR20090024144A (ko) 메탈로센 착체 및 이를 포함하는 중합 촉매 조성물
Dioumaev et al. Catalytic dehydrocoupling of phenylsilane with" cation-like" zirconocene derivatives: A new approach to longer silicon chains
JP2015525268A5 (ru)
CN104080792A (zh) 用于制备茂金属络合物的方法
JPH0995514A (ja) シリル末端ポリオレフィンの製造方法
CN1460688A (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分
US6770772B2 (en) Transition metal compound, polymerization catalysts for olefin, olefin polymers and process for their production
CN104093730A (zh) 用于制备茂金属络合物的方法
CN107250170A (zh) 烯烃聚合催化剂和烯烃低聚物的制造方法
JPH07112989A (ja) ランタニドの有機金属錯体
JP4607289B2 (ja) インデニル化合物、その配位子前駆物質、配位子前駆物質の製造法およびオレフィンの重合法
US4342708A (en) Hydrocarbon-soluble diorganomagnesium compounds, hydrocarbon solutions containing the same and processes for preparation thereof
JP2016536447A5 (ru)
JPH06306113A (ja) 共役ジエン類の重合方法
JP4781623B2 (ja) オレフィンブロック共重合体、及びその製造方法
CN105452260A (zh) 制备2,2’-双-茚基联苯配体和它们的茂金属络合物的方法
JP2014037500A (ja) 共重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20121220

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170727