RU2005115468A - Разветвленные синтетические полиизопрены и способ их получения - Google Patents
Разветвленные синтетические полиизопрены и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005115468A RU2005115468A RU2005115468/04A RU2005115468A RU2005115468A RU 2005115468 A RU2005115468 A RU 2005115468A RU 2005115468/04 A RU2005115468/04 A RU 2005115468/04A RU 2005115468 A RU2005115468 A RU 2005115468A RU 2005115468 A RU2005115468 A RU 2005115468A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyisoprene
- synthesis method
- equal
- branched synthetic
- synthetic polyisoprene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/08—Isoprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Claims (24)
1. Сшиваемый разветвленный синтетический полиизопрен, отличающийся тем, что он имеет кажущееся напряжение F/S0, равное или выше 0,4 МПа, для относительного удлинения a, составляющего 150%, приложенное к образцу (1) в форме гантели, который состоит из вышеуказанного сшиваемого полиизопрена и который получают путем формования пластинки толщиной Е = 2,5 мм, образованной вышеуказанным полиизопреном, путем формования под давлением в течение 10 мин при температуре 110°С в форме между двумя листами из сложного полиэфира; охлаждения под давлением таким образом полученной пластинки в течение времени 16 ч; извлечения из вышеуказанной формы таким образом сформованной и охлажденной до конца вышеуказанного времени пластинки; вырезания вышеуказанного образца (1) из таким образом извлеченной пластинки таким образом, что вышеуказанный образец (1) включает два конца, связанных между собой с помощью стержня толщиной Е = 2,5 мм, длиной L = 26 мм и шириной W = 6 мм; причем вышеуказанный образец (1) затем, самое большее спустя 1 ч после вышеуказанного извлечения, подвергают растяжению, при температуре 23°С и при степени влажности воздуха 50%, путем смещения с постоянной скоростью 100 мм/мин подвижного кулачка машины для испытания на растяжение (2) под торговым названием "INSTRON 4501" по отношению к фиксированному кулачку вышеуказанной машины, причем вышеуказанные кулачки зажимают соответственно вышеуказанные концы с одним и тем же давлением сжатия 2 бара, с:
a (%) = 100 х D/L, где D означает измеряемое смещение вышеуказанного подвижного кулачка в мм, и
F/S0 (МПа) = сила растяжения F/начальное сечение S0(W.E в мм2) образца (1).
2. Разветвленный синтетический полиизопрен по п.1, отличающийся тем, что кажущееся напряжение F/S0 равно или выше 0,5 МПа для относительного удлинения a, составляющего 150%.
3. Разветвленный синтетический полиизопрен по п.1, отличающийся тем, что кажущееся напряжение F/S0 равно или выше 0,6 МПа для вышеуказанного относительного удлинения a, составляющего 150%.
4. Разветвленный синтетический полиизопрен по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что он удовлетворяет следующей зависимости (i): ctg δ ≥ 0,3761·ηinh + 0,15,
где ctg δ означает котангенс угла потерь образца вышеуказанного полиизопрена, который измеряют при температуре 130°С с помощью устройства под торговым названием "RPA2000", причем вышеуказанный образец подвергают напряжению сдвига при 10% деформации и с частотой воздействий 0,035 Гц, и где ηinh означает характеристическую вязкость вышеуказанного полиизопрена, измеряемую в толуоле при температуре 25°С и при концентрации вышеуказанного полиизопрена в толуоле 0,1 г/дл.
5. Разветвленный синтетический полиизопрен по п.4, отличающийся тем, что он дополнительно удовлетворяет соотношению (ii): ctg δ ≥ 0,3761·ηinh + 0,60.
6. Разветвленный синтетический полиизопрен по п.5, отличающийся тем, что он дополнительно удовлетворяет соотношению (ii): ctg δ ≥ 0,3761·ηinh + 1,0.
7. Разветвленный синтетический полиизопрен по п.6, отличающийся тем, что он имеет характеристическую вязкость ηinh, измеренную при концентрации 0,1 г/дл в толуоле, согласно приложению 3 к настоящему описанию, которая равна или выше 4 дл/г.
8. Разветвленный синтетический полиизопрен по любому из п.7, отличающийся тем, что он имеет содержание последовательностей звеньев 1,4-цис, измеряемое по методике количественного определения методом инфракрасной спектроскопии, которое равно или выше 98,0%.
9. Разветвленный синтетический полиизопрен по п.8, отличающийся тем, что вышеуказанное содержание последовательностей звеньев 1,4-цис точно выше 99,0%.
10. Разветвленный синтетический полиизопрен по п.9, отличающийся тем, что вышеуказанное содержание последовательностей звеньев 1,4-цис равно или выше 99,3%.
11. Способ синтеза полиизопрена по любому из пп.1-10, включающий реакцию каталитической системы в присутствии изопрена для полимеризации вышеуказанного изопрена, отличающийся тем, что вышеуказанный способ включает реакцию полимеризации вышеуказанного изопрена в инертном углеводородном растворителе для полимеризации или в массе, причем вышеуказанная каталитическая система является таковой на основе по меньшей мере диенового мономера с сопряженными двойными связями; соли одного или нескольких редкоземельных металлов фосфорорганической кислоты, причем вышеуказанная соль находится в виде суспензии по меньшей мере в одном инертном и насыщенном углеводородном растворителе алифатического или алициклического типа, который включен в вышеуказанную каталитическую систему; алкилирующего агента, образованного алкилалюминием формулы AlR3 или HAlR2, в которой R означает алкильный радикал и Н означает атом водорода; и донора галогена, представляющего собой алкилалюминийгалогенид; молярное соотношение алкилирующий агент/соль редкоземельного металла имеет значение от 1 до 7; причем вышеуказанный способ включает, после вышеуказанной реакции полимеризации, катионную реакцию вышеуказанной каталитической системы и по меньшей мере одного агента разветвления цепи, относящегося к группе, состоящей из галогенированных металлических соединений формулы МХm, причем М означает металл групп IV или V, Х означает атом галогена, представляющий собой атом фтора, хлора, брома или иода, и m означает целое натуральное число, равное 3 или 4; соединений формулы RnM'X4-n, причем R означает алифатическую, алициклическую или ароматическую углеводородную группу, M' означает металл групп IV или V, Х означает атом галогена, представляющий собой атом фтора, хлора, брома или иода, и n означает целое натуральное число от 1 до 3; и галогенсодержащих металлоорганических соединений.
12. Способ синтеза полиизопрена по п.11, отличающийся тем, что вышеуказанный способ включает, после вышеуказанной реакции полимеризации и до добавления вышеуказанного агента разветвления цепи, добавление дополнительного количества вышеуказанной каталитической системы.
13. Способ синтеза по п.11 или 12, отличающийся тем, что вышеуказанным агентом разветвления цепи является тетрахлорид титана.
14. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что вышеуказанным агентом разветвления цепи является тетрахлорид олова.
15. Способ синтеза по п.11 или 12, отличающийся тем, что он включает осуществление вышеуказанной реакции полимеризации изопрена при температуре ниже 0°С, чтобы вышеуказанный полиизопрен имел содержание последовательностей звеньев 1,4-цис, измеряемое по методике количественного определения методом инфракрасной спектроскопии, которое точно выше 99,0%.
16. Способ синтеза по п.15, отличающийся тем, что он включает осуществление вышеуказанной реакции полимеризации изопрена при температуре ниже или равной -10°С, чтобы вышеуказанный полиизопрен имел содержание последовательностей звеньев 1,4-цис, измеряемое по методике количественного определения методом инфракрасной спектроскопии, которое равно или выше 99,3%.
17. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что вышеуказанной солью является трис[бис(2-этилгексил)фосфат] редкоземельного металла (редкоземельных металлов).
18. Способ синтеза по п.17, отличающийся тем, что вышеуказанной солью является трис[бис(2-этилгексил)фосфат] неодима.
19. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что вышеуказанная каталитическая система включает вышеуказанный или вышеуказанные редкоземельные металлы в концентрации от 0,01 до 0,06 моль/л.
20. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что в вышеуказанной каталитической системе молярное соотношение донор галогена/соль имеет значение от 2,0 до 3,5.
21. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что в вышеуказанной каталитической системе молярное соотношение диеновый мономер с сопряженными двойными связями/соль имеет значение от 15 до 70.
22. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что вышеуказанным диеновым мономером с сопряженными двойными связями является бутадиен.
23. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что вышеуказанным алкилирующим агентом является диизобутилалюминийгидрид.
24. Способ синтеза по п.11, отличающийся тем, что вышеуказанным донором галогена является диэтилалюминийхлорид.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR02/13132 | 2002-10-21 | ||
| FR0213132A FR2845999A1 (fr) | 2002-10-21 | 2002-10-21 | Polyisoprenes ramifies de synthese et leur procede d'obtention |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005115468A true RU2005115468A (ru) | 2005-11-10 |
| RU2330047C2 RU2330047C2 (ru) | 2008-07-27 |
Family
ID=32050614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005115468/04A RU2330047C2 (ru) | 2002-10-21 | 2003-10-13 | Разветвленные синтетические полиизопрены и способ их получения |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7319126B2 (ru) |
| EP (1) | EP1556425A1 (ru) |
| JP (1) | JP5097918B2 (ru) |
| KR (1) | KR101075382B1 (ru) |
| CN (1) | CN100365030C (ru) |
| AU (1) | AU2003273992B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0315509A8 (ru) |
| CA (1) | CA2503200A1 (ru) |
| FR (1) | FR2845999A1 (ru) |
| MX (1) | MXPA05004153A (ru) |
| RU (1) | RU2330047C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004035638A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008091847A1 (en) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Dow Global Technologies Inc. | Polymeric compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| US8087412B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-01-03 | Ansell Healthcare Products Llc | Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks |
| GB201117343D0 (en) * | 2011-10-07 | 2011-11-23 | Airbus Uk Ltd | Method and apparatus for measuring residual stresses in a component |
| JP5941302B2 (ja) | 2012-03-07 | 2016-06-29 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、及び、前記ゴム組成物を有するタイヤ |
| US8940838B2 (en) * | 2012-05-28 | 2015-01-27 | China Petroleum & Chemcial Corporation | Polyisoprene, preparation method thereof, polyisoprene rubber compounds and vulcanizate therefrom |
| CN103626926B (zh) | 2012-08-21 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丁二烯接枝异戊橡胶及其制备方法和硫化胶及混炼胶 |
| JP6031374B2 (ja) * | 2013-02-14 | 2016-11-24 | 株式会社ブリヂストン | イソプレン重合触媒組成物、合成ポリイソプレンの製造方法及び合成ポリイソプレン |
| CN104140484B (zh) * | 2013-05-08 | 2016-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种支化稀土异戊橡胶及其制备方法和橡胶组合物 |
| JP6468700B2 (ja) * | 2013-11-11 | 2019-02-13 | 宇部興産株式会社 | 共役ジエン重合体およびその製造方法 |
| CN103980425B (zh) * | 2014-06-09 | 2019-03-12 | 华宇橡胶有限责任公司 | 高顺式含量丁二烯-异戊二烯共聚物的制备方法 |
| CN107428871B (zh) * | 2015-01-28 | 2021-03-30 | 株式会社普利司通 | 具有改善的耐冷流性的顺式-1,4-聚二烯 |
| US10774162B2 (en) | 2015-01-28 | 2020-09-15 | Bridgestone Corporation | Aged lanthanide-based catalyst systems and their use in the preparation of cis-1,4-polydienes |
| CN106519094B (zh) * | 2015-09-09 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 支链化顺式1,4-聚异戊二烯和支链化顺式1,4-聚异戊二烯组合物及其制备方法 |
| US10662269B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-05-26 | Lifestyles Healthcare Pte. Ltd. | Ziegler-Natta catalyzed polyisoprene articles |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3413253A (en) * | 1965-10-27 | 1968-11-26 | Monsanto Co | Stabilizing diene rubbers |
| US3454546A (en) * | 1966-10-10 | 1969-07-08 | Shell Oil Co | Process for isoprene polymerization and polyisoprene compositions |
| JPS6023406A (ja) * | 1983-07-18 | 1985-02-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリブタジエンの製造方法 |
| US5064910A (en) * | 1986-09-05 | 1991-11-12 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Preparation of conjugated diene polymers modified with an organo-tin or germanium halide |
| JP3230532B2 (ja) * | 1991-08-28 | 2001-11-19 | 旭化成株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造法 |
| JP4038916B2 (ja) * | 1999-02-03 | 2008-01-30 | Ｊｓｒ株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
| JP3813926B2 (ja) * | 2000-11-13 | 2006-08-23 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 合成ポリイソプレン及びその製造方法 |
| CN1176121C (zh) * | 2001-10-12 | 2004-11-17 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 稀土催化体系及丁二烯聚合工艺 |
-
2002
- 2002-10-21 FR FR0213132A patent/FR2845999A1/fr active Pending
-
2003
- 2003-10-13 EP EP03757962A patent/EP1556425A1/fr not_active Withdrawn
- 2003-10-13 BR BRPI0315509A patent/BRPI0315509A8/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-10-13 WO PCT/EP2003/011302 patent/WO2004035638A1/fr active Application Filing
- 2003-10-13 RU RU2005115468/04A patent/RU2330047C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-13 CA CA002503200A patent/CA2503200A1/fr not_active Abandoned
- 2003-10-13 KR KR1020057006751A patent/KR101075382B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-10-13 MX MXPA05004153A patent/MXPA05004153A/es active IP Right Grant
- 2003-10-13 CN CNB200380101796XA patent/CN100365030C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-13 JP JP2004544192A patent/JP5097918B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-13 AU AU2003273992A patent/AU2003273992B2/en not_active Ceased
-
2005
- 2005-04-18 US US11/108,083 patent/US7319126B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2330047C2 (ru) | 2008-07-27 |
| CN1705687A (zh) | 2005-12-07 |
| US7319126B2 (en) | 2008-01-15 |
| WO2004035638A1 (fr) | 2004-04-29 |
| BR0315509A (pt) | 2005-08-23 |
| JP2006503935A (ja) | 2006-02-02 |
| CN100365030C (zh) | 2008-01-30 |
| JP5097918B2 (ja) | 2012-12-12 |
| CA2503200A1 (fr) | 2004-04-29 |
| KR20050074966A (ko) | 2005-07-19 |
| BRPI0315509A8 (pt) | 2017-12-12 |
| US20050261453A1 (en) | 2005-11-24 |
| MXPA05004153A (es) | 2005-06-22 |
| EP1556425A1 (fr) | 2005-07-27 |
| FR2845999A1 (fr) | 2004-04-23 |
| AU2003273992B2 (en) | 2009-12-10 |
| AU2003273992A1 (en) | 2004-05-04 |
| KR101075382B1 (ko) | 2011-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2005115468A (ru) | Разветвленные синтетические полиизопрены и способ их получения | |
| CN108290981B (zh) | 包含稀土茂金属的预先形成的催化体系 | |
| KR101010865B1 (ko) | 폴리부타디엔 제조용 촉매 시스템 및 폴리부타디엔의제조방법 | |
| CN109563116B (zh) | 包含稀土金属茂的预形成催化体系 | |
| RU2008101413A (ru) | Способ получения диенового эластомера, такого как полибутадиен | |
| RU2398631C2 (ru) | Способ непрерывного получения каталитической системы, которую используют для полимеризации сопряженного диена, и установка, предназначенная для его реализации | |
| US20190233566A1 (en) | Preformed catalytic system comprising a rare-earth metallocene | |
| EP0713885B1 (en) | Modified conjugated diene copolymer, process for producing the same, and composition thereof | |
| RU2304151C2 (ru) | Синтетические полиизопрены и способ их получения | |
| CN103980425B (zh) | 高顺式含量丁二烯-异戊二烯共聚物的制备方法 | |
| US7157533B2 (en) | Process of obtaining an isoprene-enriched FCC C5 fraction and selective polymerization of isoprene from said fraction | |
| SA519410671B1 (ar) | بوليمرات مشتركة ثنائية الكتلة من البوتادين- أيزوبرين وعملية لتحضيرها | |
| RU2632463C2 (ru) | Активация каталитических систем для стереоспецифической полимеризации диенов | |
| KR20140109393A (ko) | 폴리디엔을 생산하기 위한 벌크 중합 방법 | |
| RU2626967C2 (ru) | Способ получения 1,4-цис-полибутадиена | |
| EP2957574B1 (en) | Isoprene polymerization catalyst composition, method for producing synthetic polyisoprene, and synthetic polyisoprene | |
| CN109863182B (zh) | 用于生产聚二烯的方法 | |
| EP3338320B1 (en) | Amine-containing polyalkenyl coupling agents and polymers prepared therefrom | |
| RU2366667C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-полиизопрена | |
| KR100780478B1 (ko) | 스티렌-부타디엔 고분자와 고 1,4-시스 폴리부타디엔의공중합체 및 이의 제조방법 | |
| Skuratov et al. | Structure of initial and ultimate chain units of polydienes obtained with rare-earth catalysts as revealed by 2H nuclear magnetic resonance spectroscopy | |
| CN113999336A (zh) | 一种具有高格林强度的星形顺-1，4-聚异戊二烯及其制备方法 | |
| US6613858B1 (en) | Solution of dilithium polymerization initiator | |
| US3532772A (en) | Alkali metal phosphide-alkylene polyamine adducts as initiators in conjugated diene and vinyl arene polymerization processes | |
| JPH11349636A (ja) | クロロプレン系重合体の製造方法及びその重合触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20121220 |
|
| HE4A | Change of address of a patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180330 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181014 |