RU2003134293A

RU2003134293A - Объединенный способ получения фенола из бензола с рециклизацией побочных продуктов

Info

Publication number: RU2003134293A
Application number: RU2003134293/04A
Authority: RU
Inventors: Даниэле БЬЯНКИ (IT); Даниэле БЬЯНКИ; Розелла БОРТОЛО (IT); Розелла БОРТОЛО; Роберто БУЦЦОНИ (IT); Роберто Буццони; Альберто ЧЕЗАНА (IT); Альберто Чезана; Леонардо ДАЛЛОРО (IT); Леонардо Даллоро; Рино Д'АЛОИЗИО (IT); Рино Д'АЛОИЗИО
Original assignee: Полимери Эуропа С.п.А. (IT); Полимери Эуропа С.П.А.
Priority date: 2002-11-28
Filing date: 2003-11-27
Publication date: 2005-06-10
Also published as: CN1325455C; KR20040047635A; EP1424320A1; CN1510019A; ITMI20022522A1; JP4515079B2; TWI312721B; US7038093B2; EP1424320B1; ES2436041T3; KR101086652B1; JP2004175801A; RU2340591C2; US20040122264A1; TW200417452A

Claims

1. Способ получения фенола, включающий следующие стадии: 1) непрерывное получение фенола путем прямого окисления бензола пероксидом водорода при соотношении Н₂О₂/бензол от 10 до 70%, в трехфазной реакционной системе, включающей первую жидкую фазу, состоящую из бензола и органического растворителя, вторую жидкую фазу, состоящую из воды, и твердую фазу, состоящую из активированного катализатора на основе силикалита титана TS-1; 2) отделение фенола и непрореагировавшего бензола из реакционной смеси секции (1) окисления путем фракционной перегонки; 3) отделение растворителя и побочных продуктов, состоящих из диоксибензолов, от смеси, поступающей из хвостовой фракции перегонки (2), путем экстракции основанием; 4) превращение побочных продуктов, полученных в секции (3), в фенол путем гидродеоксигенации водородом при работе в непрерывных условиях, в водном растворе при температуре от 250 до 500°С, давлении 1-100 бар (0,1-10 МПа) и в присутствии катализатора на основе элементов группы VIB или их смесей или элементов группы VIII периодической системы или их смесей; 5) подачу рециклом фенола, полученного в секции (4), в перегонную секцию (2).

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что прямое окисление бензола проводят в трехфазной реакционной системе, содержащей воду в количестве в интервале от 5 до 50 мас.%.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что вода присутствует в количестве, находящемся в интервале от 15 до 40 мас.%.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что прямое окисление бензола проводят в трехфазной реакционной системе, содержащей органический растворитель, содержащий сульфолан, в количествах, составляющих от 20 до 80 мас.% по отношению к реакционной смеси.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что сульфолан присутствует в количестве, находящемся в интервале от 40 до 70%.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что прямое окисление бензола пероксидом водорода проводят в присутствии катализатора на основе силикалита титана TS-1, выбранного из силикалитов, имеющих общую формулу (I):

где х составляет от 0,0001 до 0,04, предпочтительно от 0,02 до 0,03, в количествах от 2 до 60 мас.% по отношению к бензолу, активированного путем предварительной обработки ионами фтора и пероксидом водорода.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что катализатор присутствует в количествах от 5 до 40 мас.% по отношению к бензолу.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что прямое окисление проводят при количествах бензола, составляющих от 10 до 80 мас.% по отношению к реакционной смеси.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что отличающийся тем, что прямое окисление проводят при количествах бензола, составляющих от 15 до 50 мас.% по отношению к реакционной смеси.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят при температурах, находящихся в интервале от 50 до 110°С.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят при температурах, находящихся в интервале от 70 до 100°С.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что побочные продукты, состоящие из диоксибензолов, которые превращают в фенолы, находятся в водном растворе с концентрацией 5-60 мас.%.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что диоксибензолы находятся в водном растворе с концентрацией 10-40 мас.%

14. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидродеоксигенацию осуществляют водородом при его молярном отношении к диоксибензолам, составляющим от 2 до 50.

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что используют молярное отношение к диоксибензолам, составляющее от 5 до 30.

16. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидродеоксигенацию осуществляют в присутствии катализатора на основе элементов группы VIB и промотора, выбранного из элементов, принадлежащих к группе VIII, и фосфора.

17. Способ по п.16, отличающийся тем, что катализатор на основе элементов группы VIB выбирают из молибдена и вольфрама, а промотор выбирают из никеля, кобальта, железа и рутения.

18. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидродеоксигенацию осуществляют в присутствии катализатора на основе элементов группы VIII, выбранных из кобальта, палладия, никеля и платины, и промотора, выбранного из цинка, рения, селена, олова, германия и свинца.

19. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидродеоксигенацию осуществляют в присутствии катализатора, нанесенного на носителе.

20. Способ по п.1, отличающийся тем, что носитель выбирают из оксида алюминия, оксида кремния, диоксида титана, кристаллических или аморфных алюмосиликатов, кристаллических шпинелей, имеющих общую формулу F²⁺R³⁺O₄, где F²⁺ выбирают из Mg, Fe, Zn, Mn, Mi, a R³⁺ выбирают из Al, Fe, Cr или их смесей.

21. Способ по пп.16 и 19, отличающийся тем, что гидродеоксигенацию осуществляют в присутствии катализатора на основе элемента группы VIB, нанесенного на носителе в концентрации, составляющей от 1 до 50 мас.%, и промотора в концентрации от 0,1 до 100% атомных по отношению к элементу группы VIB.

22. Способ по пп.18 и 19, отличающийся тем, что гидродеоксигенацию осуществляют в присутствии катализатора на основе элемента группы VIII, нанесенного на носителе в концентрации, составляющей от 0,05 до 20 мас.%, и промотора в концентрации от 0,5 до 200% атомных по отношению к элементу группы VIII.