SU1578121A1

SU1578121A1 - Способ получени пентанона-2

Info

Publication number: SU1578121A1
Application number: SU874290605A
Authority: SU
Inventors: Сергей Иванович Крюков; Ирина Всеволодовна Дзюба; Наталья Васильевна Абрамова; Галина Федоровна Дадочкина
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1987-07-27
Filing date: 1987-07-27
Publication date: 1990-07-15

Abstract

Изобретение относитс к кетонам, в частности к получению пентанона-2, который примен етс в качестве растворител сырь в органическом синтезе. Цель - повышение выхода продукта и упрощение процесса. Получение ведут окислением пиперилена гидроперекисью кумола при 80-90°С в присутствии в качестве катализатора молибденсодержащих соединений. Последние получают нагреванием парамолибдата аммони в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды, вз тые в количестве 5-7 .10 -4 моль/моль гидропероксида. Процесс ведут в среде кумола или пиперилена с выделением 3,4-эпоксипентана-1, обработкой его водородом в присутствии PD/AL 2O 3 при 200-230°с и мол рном соотношении водорода 3,4 - эпоксипентена-1(1-10):1 и объемной скорости подачи последнего 4-10 ч -1. Способ позвол ет повысить выход целевого продукта на 4,6-7,9%, добитьс полной конверсии гидроперекиси. 2 табл.

Description

Изобретение относитс к кетонам, конкретно к усовершенствованному способу получени пентанона 2 (метил- пропил к етона) , который примен етс в качестве растворител сырь в органическом синтезе.

Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Стади эпоксидировани проводитс в присутствии молибденового катализатора , полученного нагреванием пара- моли бдата аммони в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды. Содержание молибдена в катализаторе составл ет 2 мас.%. (катализатор с содержанием молибдена 2 м с.% получают нагреванием n-молибдата аммони в н- амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды).

Пример 1. В автоклав емкостью 2 л загружают 835 г пиперилена,405 г кумилгидропероксида и 5,9 г катализатора . Автоклав при перемешивании ревают до 80°С и ведут реакцию 7 ч. После охлаждени продукты реакции выгружают и анализируют. Конверси гидропероксида 97,7%, выход эпокси- дов на прореагировавший гидропероксид 85,6 мол,%. Получают 105,7 г 3,4-эпоксипентена-1. Содержание 3,4- эпоксипентена-1 в смеси эпоксидов 60,8 мас.%. Выход 3,4-эпоксипентена-1 .на вз тый гидропероксид 50,8 мол.%,

Примеры 2-7.. Провод т по аналогичной методике.

Результаты представлены в табл.1 .

Из реакционной смеси после стадии эпоксидировани отгон ют непр-ореагиУ1 vj

30

таА

OD

ровавшии пиперилен, эпоксипентены и растворитель, а затем подвергают четкой ректификации. 3,4-Эпоксипен- тен-1 выдел ют при 82 - 87°С с чистотой 98% в виде смеси изомеров (цис и транс).

Превращение 3,4-эпоксипентена-1 в пентанон-2 осуществл ют на контактно-каталитической установке проточного типа в присутствии твердого катализатора, помещенного в кварцевый реактор в токе водорода, В качестве катализатора служит промышлен- ный катализатор КПГ (2% Pd на оксиде алюмини ), помещенный в кварцевый реактор.

Примере (сравнительный). Исходный 3,4-эпоксипентен-1 в количестве 17,5 т (0,21 моль) микродозатором подают в верхнюю часть реактора с объемной скоростью 4,0.,ч- в токе водорода. Подача водорода 28,2 л (1,26 моль). Мол рное соотношение водорода и эпоксида 6:1, Реакцию провод т при 160 С в течение 1 ч, Катализат в количестве 17,4 г собирают в приемнике и, анализируют методом газовой хроматографии. Получают 11,8 г пен- ганона-2. Конверси эпоксида 96,4%, Выход продуктов реакции на прореагировавший эпоксид, мол.%: пентанон-2 70,6; легкокип щие продукты 16,9; высококип щие продукты 2,0; пента- нол-2 1 1,6 .

Выход пентанона-2 на вз тый эпоксид 66,1 мол.%.

П р иом еры 9-14.-Провод т аналогично примеру 8, Результаты представлены в табл.2. Из представленных

781214

данных следует, что суммарный выход пентанона-2 в предложенном способе колеблетс в пределах 38,6 - 41,9% в расчете на вз тую гидроперекись вместо 34% по прототипу.

Таким образом, способ позвол ет повысить выход целевого продукта на 4,6-7,9%, добитьс полной конвер- jn сии гидроперекиси и отказатьс от необходимости ее дистилл ции, а также заменить дефицитный пентен на доступный и дешевый пиперилен, т.е. в конечном счете упростить процесс.

Claims

Формула изобретени

Способ получени пентанона-2 окислением непредельного соединени органическим гидропероксидом в присутствии катализатора при нагревании, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода продукта и упрощени процесса, в качестве непредельного соединени используют пиперилен , в качестве органического гид- ропероксида - гидроперекись кумола, в качестве катализатора - молибден- содержащие соединени , полученные нагреванием парамолибдата аммони

в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды, вз тые в количестве (5-7) - 10 моль/моль гидропероксида, и процесс ведут в среде кумола или пиперилена при 80-90°С с последующим

выделением образующегос 3,4-эпокси- пентана-1 и обработкой его водородом в присутствии Pd/A1 03 при температуре 200-230°С, при мол рном соотношении водород:3,4-эпоксипентен-1,равн°м 1-10:1, и объемной скорости подачи 3,4-эпоксипентена-1 4-10 ч 1 , iТ а 6 л и ц а 1

Эпоксидирование пиперилена

Сравнительные примеры.

Превращение 3,4-эпоксипентена-1 в пентанон-2

Сравнительные примеры.

Таблица2