RU2003115307A

RU2003115307A - Герметизирующие композиции с высокими эксплуатационными характеристиками на основе форполимеров меди метандифенилдиизоцианатных

Info

Publication number: RU2003115307A
Application number: RU2003115307/04A
Authority: RU
Inventors: Чин-Чанг ШЕН (US); Чин-Чанг ШЕН
Original assignee: Хантсмэн Интернэшнл Ллс (Us); Хантсмэн Интернэшнл Ллс
Priority date: 2000-10-23
Filing date: 2001-10-22
Publication date: 2004-11-10
Also published as: CN1471548A; KR20040010546A; CA2424672A1; BR0114682A; US20030176617A1; EP1328564A1; JP2004512401A; TW591046B; WO2002034807A1; AU2002226888A1; MXPA03003109A

Claims

1. Композиция на основе уретанового форполимера, примененяемая в качестве отверждаемого влагой однокомпонентного предшественника герметика, при этом форполимер содержит продукт реакции: A) основной изоцианатной композиции, содержащей i) 40-100 мас.% 4,4’-дифенилметандиизоцианата, ii) необязательно до 55 мас.% 2,4’-дифенилметандиизоцианата, iii) необязательно до 2 мас.% 2,2’-дифенилметандииизоцианата и iv) суммарно от 0 до 5 мас.% одного или нескольких представителей, выбранных из группы, включающей дифенилметандиизоцианат, модифицированный уретонимином или уретониминкарбодиимидом с функциональностью более чем 2,0, и олигомеры полиметиленполифенилполиизоцианатов с функциональностью три и более, в которой масса указанных изоцианатных ингредиентов i-iv) доходит до 100% из расчета на указанную основную изоцианатную композицию А, и среднечисленная функциональность изоционатных групп из расчета на указанную основную изоцианатную композицию А составляет от 2,00 до 2,03, B) комбинации простых полиэфирполиолов, содержащей i) от 60 до 90 мас.% номинального полиоксипропиленового диола с концевыми полиоксиэтиленовыми группами, имеющего среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу от 1200 до 2500, концентрацию продуктов с концевой ненасыщенностью не менее 0,03 мэВ/г и содержание концевого оксиэтилена от 22 до 40 мас.%, ii) от 10 до 25 мас.% номинального полиоксипропиленового триола или тетрола с концевыми полиоксиэтиленовыми группами, имеющего среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу от 1200 до 2500, концентрацию продуктов с концевой ненасыщенностью не менее 0,04 мэВ/г и содержание концевого оксиэтилена от 5 до 25 мас.% и iii) от 5 до 15 мас.% номинального полиоксипропиленого диола с концевыми полиоксипропиленовыми или полиоксиэтиленовыми группами, имеющего среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу от 500 до менее чем 1200, концентрацию продуктов с концевой ненасыщенностью не менее 0,015 мэВ/г и содержание концевого оксиэтилена от 0 до 10%, в которой массы указанных простых полиэфирполиольных ингредиентов i-iii) достигает 100% указанной комбинации полиолов В, и С) необязательно инертного и по существу нелетучего разбавителя, в количестве менее 15 мас.% от всей форполимерной композиции, причем указанная композиция уретанового форполимера также отличается тем, что она является жидкой при 25°С, имеет конечную концентрацию свободных изоцианатных групп (-NCO) от 5 до 12% и вязкость при 25°С менее 15000 сП.

2. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, в которой компонент iv) основной изоцианатной композиции А суммарно содержит от 0,1 до 5 мас.% одного или нескольких представителей, выбранных из группы, включающей дифенилметандиизоцианат, модифицированный уретонимином или уретониминкарбодиимидом с функциональностью более чем 2,0, и олигомеры полиметиленполифенилполиизоцианатов с функциональностью три и более.

3. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, которая содержит, по меньшей мере, один инертный разбавитель, где все инертные присутствующие разбавители суммарно составляют от 1 до 14 мас.% от всей композиции форполимера: А+В+С, и где все названные присутствующие разбавители по отдельности имеют температуры кипения более 150°С при давлении 1 атм.

4. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, которая остается прозрачной и свободной от твердых веществ при хранении, по меньшей мере, в течение 30 дней при 25°C, и где вязкость форполимера, измеренная при 25°С, остается менее 15000 сП после 30 дней хранения при 25°С.

5. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, в которой инертные разбавители содержат пропиленкарбонат.

6. Композиция на основе уретанового форполимера по п.3, имеющая вязкость, измеренную при 25°С, менее 10000 сП после 30 дней хранения при 25°С.

7. Композиция на основе уретанового форполимера по п.5, имеющая вязкость, измеренную при 25°С, менее 5000 сП после 30 дней хранения при 25°С.

8. Композиция на основе уретанового форполимера по п.6, имеющая вязкость, измеренную при 25°С, менее 4000 сП после 30 дней хранения при 25°С.

9. Композиция на основе уретанового форполимера по п.7, имеющая вязкость, измеренную при 25°С, менее 3000 сП после 30 дней хранения при 25°С.

10. Композиция на основе уретанового форполимера по п.8, имеющая вязкость, измеренную при 25°С, менее 2500 сП после 30 дней хранения при 25°С.

11. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, в которой все простые полиэфирполиолы в комбинации простых полиэфирполиолов В синтезируют с использованием катализатора алкоксилирования, выбранного из группы, включающей гидроксид калия, гидроксид натрия и их смеси.

12. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, в которой все простые полиэфирполиолы в комбинации простых полиэфирполиолов В синтезируют с использованием материала, выбранного из группы, включающей гидроксид калия, гидроксид натрия и их смеси, в качестве единственного катализатора алкоксилирования.

13. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, в которой все простые полиэфирполиолы в комбинации простых полиэфирполиолов В синтезируют с использованием гидроксида калия в качестве единственного катализатора алкоксилирования.

14. Композиция на основе уретанового форполимера по п.12, в которой концентрация свободных изоцианатных групп (-NCO) составляет от 8 до 10 мас.%.

15. Композиция на основе уретанового форполимера по п.1, в которой полиол B-ii является номинальным триолом.

16. Композиция на основе уретанового форполимера, применяемая в качестве отверждаемого влагой однокомпонентного предшественника герметика, при этом форполимер содержит продукт реакции A) основной изоцианатной композиции, содержащей i) 50-99 мас.% 4,4’-дифенилметандиизоцианата, ii) от 0,01 до 50 мас.% 2,4’-дифенилметандиизоцианата, iii) необязательно до 2 мас.% 2,2’-дифенилметандииизоцианата и iv) суммарно от 1 до 3 мас.% одного или нескольких представителей, выбранных из группы, включающей дифенилметандиизоцианат, модифицированный уретонимином или уретониминкарбодиимидом с функциональностью более чем 2,0, и олигомеры полиметиленполифенилполиизоцианатов с функциональностью три и более, в которой массы изоцианатных ингредиентов i-iv доходят до 100% основной изоцианатной композиции А, а среднечисленная функциональность изоционатных групп из расчета на основную изоцианатную композицию составляет от 2,00 до 2,03, B) комбинации простых полиэфирполиолов, содержащей i) от 70 до 85 мас.% номинального полиоксипропиленового диола с концевыми полиоксиэтиленовыми группами, имеющего среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу от 1200 до 2500, концентрацию продуктов с концевой ненасыщенностью не менее 0,03 мэВ/г и содержание концевого оксиэтилена от 22 до 40 мас.%, ii) от 15 до 20 мас.% номинального полиоксипропиленового триола с концевыми полиоксиэтиленовыми группами, имеющего среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу от 1200 до 2500, концентрацию продуктов с концевой ненасыщенностью не менее 0,04 мэВ/г и содержание концевого оксиэтилена от 5 до 25 мас.%, и iii) от 8 до 12 мас.% номинального полиоксипропиленого диола с концевыми полиоксипропиленовыми или полиоксиэтиленовыми группами, имеющего среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу от 500 до менее чем 1200, концентрацию продуктов с концевой ненасыщенностью не менее 0,015 мэВ/г и содержание концевого оксиэтилена от 0 до 10 мас.%, в которой массы простых полиэфирполиольных ингредиентов i-iii достигают 100% указанной комбинации полиолов В, и С) инертного и по существу нелетучего разбавителя в количестве менее 15 мас.% из расчета на всю композицию форполимера: А+В+С, где указанная композиция уретанового форполимера также характеризуется тем, что она является жидкой при 25°С, имеет конечную концентрацию свободных изоцианатных групп (-NCO) от 7 до 11% и вязкость при 25°С менее 10000 сП после 30 дней хранения при 25°С.

17. Композиция на основе уретанового форполимера по п.16, в которой полиольный компонент B-i) имеет среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу более чем 1500 и менее чем 2500 и содержание концевого оксиэтилена более чем 25 и менее чем 35 мас.%.

18. Композиция на основе уретанового форполимера по п.16, в которой полиольный компонент B-iii) имеет среднечисленную эквивалентную гидроксильную массу более чем 800 и менее чем 1100.

19. Однокомпонентный отверждаемый влагой предшественник герметика, получаемый реакцией концевых изоцианатных групп уретанового форполимера по п.1 с реакционноспособным по отношению к изоцианатной группе кремнийорганическим соединением, при этом кремнийорганическое соединение содержит, по меньшей мере, одну гидролизуемую алкоксисилановую группу.

20. Композиция на основе уретанового форполимера по п.2, которая содержит, по меньшей мере, один инертный разбавитель, где все присутствующие инертные разбавители суммарно составляют от 1 до 14 мас.% от всей композиции форполимера: А+В+С, и где все названные разбавители по отдельности имеют температуры кипения более 150°С при давлении 1 атм.

21. Композиция на основе уретанового форполимера по п.2, в которой инертные разбавители содержат пропиленкарбонат.

22. Композиция на основе жидкого уретанового форполимера по п.2, которая остается прозрачной и свободной от твердых веществ при хранении, по меньшей мере, в течение 30 дней при 25°С, причем измеренная при 25°С вязкость форполимера остается менее чем 10000 сП после 30 дней хранения при 25°С.

23. Композиция на основе уретанового форполимера по п.22, в которой концентрация свободных изоцианатных групп (-NCO) составляет от 8 до 10 мас.%.

24. Композиция на основе уретанового форполимера по п.23, в которой полиол B-ii) является номинальным триолом.