RU1325843C - Способ получени метиловых эфиров @ -кетокарбоновых кислот - Google Patents
Способ получени метиловых эфиров @ -кетокарбоновых кислотInfo
- Publication number
- RU1325843C RU1325843C SU3910464A RU1325843C RU 1325843 C RU1325843 C RU 1325843C SU 3910464 A SU3910464 A SU 3910464A RU 1325843 C RU1325843 C RU 1325843C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichloro
- methanol
- methyl esters
- ketone
- hydrolysis
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
-Изобретение касаетс производных карбоно- вых кислот, в частноаи метиловых эфиров г - ке- токарбоновых кислот общей формулы - R-C( - -СООСН где R-H-C -C - ап- кил или (С1-П С(ЮСН (Э). используемых в синтезе гетероциклических соединений и лекарственных веществ. Упрощение процесса и расширежче ассортимента целевых ЭК достигаетс жлользовани- ем другого исходного, перерабатываемого в других услови х. Получение ЭК ведут из дихлоркетона формулы R-C(ObCH CCI-CH CI(DK). (ДК), который обрабатывают Na СО и СН Ш ври мол рном соотношении ДК и Na (л) 1 : - 4) и кипении реакционной массы далее последнюю гидролизуют водным раствором НС1 Выход до 73%. Изменение соотношени ДК и Na СО приводит к снижению выхода. Проведение процесса а м гких услови х без каташзатора упрощает Данией способ. 2 табл.
Description
Изобретение относитс к способу получени эфиров -кетокэрбоновых кислот, ис- пользуемых в синтезе соединений, содержащих 5-членньге карбо- и гетероцик- лы (1,3-циклопентандионы, циклопентено- ны, у -лактоны, у -лактамы), вл ющихс важными промежуточными соединени ми при получении лекарственных препаратов, душистых веществ и препаратов сельскохоз йственного назначени .
Цель изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Пример 1. Метиловый эфир 4-оксо- октаноеой кислоты.
Смесь 10 г 1,2-дихлор-2-ен-4-октанона, 16,2 г карбоната натри и 100 мл метанола кип т т в течение 6 ч в круглодонной колбе, снабженной обра тным холодильником, Смесь охлаждают до комнатной температуры , осадок отфильтровывают, промывают зфиром, добавл ют 30 мл 1%-ной сол ной кислоты и встр хивают в делительной воронке в течение 1-3 мин. Растворитель удал ют на роторном испарителе, органический слой отдел ют, водный экстрагируют зфиром (2x15) мл. Эфирные выт жки объедин ют, промывают водой и сушат безводным хлоридам кальци . Эфир удал ют, остаток перегон ют в вакууме. Получают 6,4 г (73%) метил-4-аксооктаноа- та.
Зависимость выхода полученного по примеру 1 метил-4-оксооктаноата от количестве NaaCOa иллюстрируетс табл. 1. Физико-химическиехарактеристики синтезированных эфиров приведены в табл,2.
Пример 2. Смесь 10 г 1,2-дихлор-2- ен-4-октанона, 16.2 г к-арбонэта натри и 100 мл метанола кип т т в течение 6 ч. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Полученный эфирно-метанольный раствор промывают водой и. сушат карбонатом кали . Растворитель удал ют, остаток перегон ют в вакууме. Получают 4.7 г (50%) 2-бутил-5,5-диметокси-4.5-дигидрофурана, т.кип, 70-72°С (2 мм рт.ст.), 1,4438 (лит.дан- ные: т.кип.92-94 С/15 мм рт.ст., по).
Спектр ПМР ((5 , М.Д.): 0,90 т (ЗН, СНз, 7 . Гц)1,1-1,7м(4Н,2СН2). 1,.2 м(2Н,СН2),
2,4-3,6 м{2Н, СН2). 3,20 с (6Н, 2 СНз), 4,4-4.6 м{1Н, СН),
Полученное количество 2-бутил-5,5-ди- метокси-4,5-дигидрофурана раствор ют в
50 мл эфира, и промывают 20 мл 1%-ной сол ной кислоты, затем водой. Сушат хлоридом кальци ,растворитель удал ют, остаток перегон ют в вакууме. Получают 3,9 г (90%) метилового эфира 4-оксооктановой кислоты .
Пример 3. Смесь 8 г (0,039 моль) 1,2-дихлор-2-нонен-4-она, 12,5 г (0,118 моль) NaaCOa и 70 мл метанола кип т т в течение 6 ч в круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником. Смесь охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают . Далее реакционную смесь обрабатывают по примеру 1, Перегонкой в вакууме получают 5,5 г (76%) метил-4-оксононанодта .
Пример 4. Смесь 10 г (0,045 моль) 1,2-дихлор-2-децен-4-она, 14,3 г (0,135 моль) Na2CO. и 80 мл метанола кип т т в течение 6 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают по примеру 1. Получают б г (67%) метил-4-оксодеканоата.
Пример 5. Смесь 10 г (0,042 моль) 1,2-дихлор-2-ундецен-4-она, 13,4 г Ыа2СОз (0,126 моль) и 75 мл метанола кип т т в
течение 6 ч. Смесь охлаждают и обрабатывают по примеру 1. Получают 6,4 г (71%) метил-4-оксоундеканоата.
Пример 6. Смесь 10 г (0,04 моль) 1,2-дихлор-2-додецен-4-она, 12,7 г (0,12
моль) МагСОз и 70 мл метанола кип т т в течение 6 ч. Смесь охлаждают и обрабатывают по примеру 1. Получают 6,15 г (67.5%) метил-4-оксододеканоата.
П р и м е р 7. Смесь 34 г (0,12 моль) метил-11,12-дихлор-9-он-10-додеценоата, 200 мл метанола и 37 г (0,36 моль) Ыа2СОз кип т т в течение 6 ч. Охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают по примеру 1, использу 50 мл 1%-ной сол ной кислоты. Получают 22.5 г (65%) диметил-4- оксододекандиоата.
(56) Chem. Вег. 1980. 113. 2939. Chem.Letters. 1982.23.
Сравнительный пример.
Таблица 2 Физико-химические константы метиловых эфиров 4-оксокарбоновых кислот
Таблица 1
Claims (1)
- Формула изобретениСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ у-КЕТОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТО общей формулыIIR-C-CHz-CHj-COOCHg, где R - н-алкил С - Са, (СН2)7СООСНз, с использованием метанола, карбоната щелочного металла при нагревании и гид- .ролиза водным раствором кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощениРедакторСоставитель И.Ковалев Техред М.МоргенталЗаказ 3243ТиражПодписноеНПО Поиск Роспатента 113035. Москва. Ж-35. Раушска наб. 4/5Г1роизпод( венно издательский комбинат Патент г. Ужгород. ул.Г агарина. 101Продолжение табл. 2процесса и расширени ассортимента це- : левых продуктов, дихлоркетон общей фор0С1мулы IIIR-C-CH- C-CHjCI ,5 где R имеет указанные значени ,обрабатывают карбонатом натри и метанолом при температуре кипени реакционной массы и мол рном соотношении дихлоркетона и Ыа2СОз соответственно 1 :10 {3 - 4) с последующим гидролизом образо вавшегос продукта сол ной кислотой.Корректор А. Козориз
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU3910464 RU1325843C (ru) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | Способ получени метиловых эфиров @ -кетокарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU3910464 RU1325843C (ru) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | Способ получени метиловых эфиров @ -кетокарбоновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1325843C true RU1325843C (ru) | 1993-11-15 |
Family
ID=21182591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU3910464 RU1325843C (ru) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | Способ получени метиловых эфиров @ -кетокарбоновых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1325843C (ru) |
-
1985
- 1985-06-04 RU SU3910464 patent/RU1325843C/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU571186A3 (ru) | Способ получени 2-(6-метокси-2нафтил) пропионовой кислоты или ее оптически активных изомеров | |
HU182666B (en) | Process for preparing cyclobutanone derivatives | |
DK153483B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner | |
RU1325843C (ru) | Способ получени метиловых эфиров @ -кетокарбоновых кислот | |
US6054596A (en) | Process for producing cyclic carbonic esters | |
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
US4022803A (en) | Process for preparing isocitric acid, alloisocitric acid and lactones thereof | |
US5049676A (en) | Process for the preparation of optical isomers of 2-chloropropionic acid esters | |
EP0140454B1 (en) | Process for forming esters of glyoxylic acids | |
US5239121A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1,3-propanediols | |
SU464592A1 (ru) | Способ получени эфиров -фосфорилированных карбаминовых кислот | |
US4190728A (en) | Process for the production of lower alkyl 2-chloro-2-hydroxyiminoacetates | |
SU1201279A1 (ru) | Способ получени 2-производных адамантана | |
US4249015A (en) | Preparation of organic acids and/or esters | |
SU1468412A3 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 4-алкокси-3-пирролин-2-он-1-ил-уксусной кислоты | |
SU1077883A1 (ru) | Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида | |
SU1170967A3 (ru) | Способ получени 2,2-дихлорацетоацетилхлорида | |
SU719996A1 (ru) | Способ получени метиловых эфиров трикарбоновых кислот | |
SU1231054A1 (ru) | Способ получени 1-ацил-5-алкоксипиразолидинов | |
SU635090A1 (ru) | Способ получени 3-ацилоксициклогексен2-онов-1 | |
SU1325041A1 (ru) | Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1 | |
SU981310A1 (ru) | Способ получени ди-с @ -с @ -алкиловых эфиров ацетилендикарбоновой кислоты | |
US4649213A (en) | Process for producing an α-aromatic group substituted alkanoic acid derivative | |
KR790000983B1 (ko) | 아미노벤질페니실란산의 프탈리딜에스텔의 제조방법 | |
SU547447A1 (ru) | Способ получени 6-фторизоцитозина |