RS64498B1 - Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala u prisustvu kaprolaktama i njegovih oligomera - Google Patents
Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala u prisustvu kaprolaktama i njegovih oligomeraInfo
- Publication number
- RS64498B1 RS64498B1 RS20230726A RSP20230726A RS64498B1 RS 64498 B1 RS64498 B1 RS 64498B1 RS 20230726 A RS20230726 A RS 20230726A RS P20230726 A RSP20230726 A RS P20230726A RS 64498 B1 RS64498 B1 RS 64498B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- component
- lignocellulosic materials
- production
- mixture
- caprolactam
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/02—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board the layer being formed of fibres, chips, or particles, e.g. MDF, HDF, OSB, chipboard, particle board, hardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/08—Moulding or pressing
- B27N3/10—Moulding of mats
- B27N3/14—Distributing or orienting the particles or fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/002—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/08—Moulding or pressing
- B27N3/10—Moulding of mats
- B27N3/12—Moulding of mats from fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/08—Moulding or pressing
- B27N3/18—Auxiliary operations, e.g. preheating, humidifying, cutting-off
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B21/042—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of wood
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/14—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood board or veneer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2855—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/60—Polyamides or polyester-amides
- C08G18/603—Polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/02—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres from particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/04—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres from fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2479/00—Furniture
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Opis
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala na bazi izocijanata u prisustvu kaprolaktama, oligomera kaprolaktama ili njihovih smeša. Pored toga predmetni pronalazak se odnosi na lignocelulozne materijale koji se dobijaju na taj način, kao i na njihovu primenu u izradi nameštaja, izgradnji kuća, opremanju enterijera i opremanju sajmova.
[0002] Iz WO-2015/104349 je poznat postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala vezanih izocijanatom.
[0003] Iz US-B-6,458,238 je poznat postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala kod koga je vezivo sačinjeno od poliizocijanatne komponente i N-alkilpirolidona kao sinergista. Nedostatak ovih sistema je sa jedne strane visoka cena, a sa druge strane njihova toksičnost.
[0004] Iz DE-OS-24 44 002 je poznat postupak za proizvodnju iverica, koji umesto dokazanih aminoplastičnih adhezivnih smola kao vezivo za ivericu preporučuje 4,4’-difenilmetandiizocijanat (4,4’-MDI), kod koga se iverje pre, u toku ili posle nanošenja veziva tretira kiselim amidom.
[0005] Nedostatak kod postupka iz DE-OS-24 44 002 je što 4,4’-MDI, koji je na sobnoj temperaturi (25°C) čvrsta materija, mora biti tečan rado lepljenja drvenog iverja, a na povišenoj temperaturi u tečnom stanju ima tako nisku viskoznost da značajan deo količine veziva prodire u drvo i zbog toga se više ne nalazi na raspolaganju za lepljenje lignoceluloznih vlakana (M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime: Technologie und Einflussfaktoren, Springer Berlin Heidelberg, 2002, str.727).
[0006] DE-OS-1653 178 opisuje polimerni difenilmetandiizocijanat (pMDI) kao vezivo.
[0007] Iz WO2016/156226A1 je poznat postupak za diskontinualnu ili kontinualnu proizvodnju jednoslojnih ili višeslojnih lignoceluloznih materijala, koji sadrži korake postupka
(I) mešanje komponenti pojedinačnih slojeva,
(II) nasipanje smeše, odnosno smeša proizvedenih u koraku (I) postupka u naslagu, (III) opciono prethodno komprimovanje nasute naslage i
(IV) presovanje na toplo opciono prethodno komprimovane naslage, naznačen time, što se u koraku (I) postupka za jezgro višeslojnih ili jednoslojnih lignoceluloznih materijala upotrebljava smeša (komponenta A) koja sadrži
a1) 50 do 99 tež. % organskog izocijanata sa najmanje dve izocijanatne grupe ili njihovu smešu i
a2) 1 do 50 tež. % organskog anhidrida C4- do C15-karboksilne kiseline ili njihovu smešu i
a3) 0 do 30 tež. % pomoćnog sredstva ili njihove smeše.
[0008] Iz WO2016/180830 A1 je poznat postupak za proizvodnju glavne šarže (M), koja sadrži komponente
(A) najmanje jedan laktam i
(D) najmanje jedan vlaknasti materijal, naznačen time, što se komponente (A) i (D) sjedinjavaju u ekstruderu brzinom smicanja od najmanje 500 s-1, i što ekstruder sadrži bar sledeće delove
(I) prvi deo,
(II) drugi deo i
(III) treći deo, pri čemu ekstruder u prvom delu (I) ima prvu temperaturu (T1), u drugom delu (II) ima drugu temperaturu (T2) i u trećem delu (III) ima treću temperaturu (T3), pri čemu se druga temperatura (T2) nalazi u području od 105 do 220 °C.
[0009] Iz WO99/30882 A1 su poznata oblikovana tela koja se u suštini sastoje od
A) drvenih čestica i/ili materijala koji sadrži celulozu (komponenta A) i
B) porozno PU-vezivo (komponenta B), pri čemu se težinski odnos komponente B) prema komponenti A) nalazi u području od 0,05 do 1,0 i
pri čemu se oblikovano telo može dobiti reakcijom najmanje jednog poliizocijanata sa najmanje jednim poliolom i/ili poliaminom i najmanje jednim sredstvom za stvaranje pene u prisustvu komponente A) pod početnim pritiskom od najmanje 1 kp/cm<2>, naznačena time što sredstvo za stvaranje pene sadrži karboksilnu kiselinu.
[0010] Iz GB1524714 1 je poznat uređaj za spajanje na toplo strukture od prvog i drugog elementa, pri čemu uređaj ima pritiskač sa fleksibilnim zidom, fleksibilnu grejnu ploču u kontaktu sa fleksibilnim zidom, noseći element sa komorom koja se nalazi u njemu za prihvat strukture od prvog i drugog elementa, pri čemu komora sadrži grejnu ploču, sredstvo za presovanje najmanje jednog dela koji je definisan pritiskačem, da bi se time deformisao fleksibilni zid i grejna ploča prodrla u smeru nosećeg elementa i izvršila pritisak na strukturu u komori, pri čemu se struktura može zagrejati pomoću grejne ploče.
[0011] Iz DE-OS-1 653 199 je poznat postupak za proizvodnju oblikovanih tela (izm. ost. iverica) opremljenih pokrivnim slojevima, koji sadrži usitnjeni neorganski i/ili organski materijal koji sadrži vodu, a prvenstveno drveno iverje, sa poliizocijanatima, koji su definisani kao svi poznati di- i polifunkcionalni izocijanati npr.4,4’-MDI i pMDI.
[0012] Cilj predmetnog pronalaska je bio da se otklone gore navedeni nedostaci i da se realizuje postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala kod koga nasuta naslaga ima visoku početnu adheziju (adheziju na hladno) i postupak može biti izveden kraćim vremenima presovanja.
[0013] Shodno tome novi i poboljšani postupak za proizvodnju jednoslojnih ili višeslojnih lignoceluloznih materijala koji se sastoje od jednog ili više slojeva (S) i opciono jednog ili više drugih slojeva (DS) sadrži korake postupka
(I) mešanje komponenata u jednu ili više smeša,
(II) nasipanje smeše, odnosno smeša proizvedenih u koraku (I) postupka u naslagu, (III) prethodno komprimovanje nasute naslage i
(IV) zagrevanje i presovanje prethodno komprimovane naslage,
pri čemu smeša, odnosno smeše koje se upotrebljavaju u koraku (I) postupka za jedan ili više slojeva (S) lignoceluloznih čestica (komponenta L) sadrže
• kaprolaktam, oligomere kaprolaktama i/ili njihove smeše (komponenta A),
• veziva na bazi izocijanata koja sadrže difenilmetandiizocijanat sa više jezgara (komponenta B),
• vodu (komponenta C) i
• opciono jedan ili više aditiva (komponenta D).
[0014] Odgovarajući postupci za proizvodnju lignoceluloznih materijala koji sadrže korake (I) do (IV) postupka u osnovi su poznati stručnjaku iz odgovarajuće oblasti i, na primer, opisani su u M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime, deo 1 poglavlje 4, Springer Verlag Heidelberg, 2002 ili u A. Wagenführ, F. Scholz, Taschenbuch der Holztechnik, poglavlje 2, Fachbuchverlag Leipzig im Carl Hanser Verlag, 2012 ili H. Thoemen, M. Irle, M. Sernek (ed.), Wood-Based Panels - An Introduction for Specialists, poglavlje 1, COST Office, Brunel University Press, London, UB83PH, Engleska. Postupak prema pronalasku se može izvoditi diskontinualno ili kontinualno, a prvenstveno kontinualno.
Korak (III) postupka – prethodno komprimovanje
[0015] Pod prethodnim komprimovanjem podrazumeva se smanjenje debljine nasute naslage pod mehaničkim dejstvom. Ovde se prethodno komprimovanje izvodi kao dodatak presovanju u okviru koraka (IV) postupka.
[0016] Nasuta naslaga se podvrgava prethodnom presovanju (prethodnom komprimovanju) da bi se ostvarila određena čvrstoća nasute naslage. Temperatura površina za presovanje prese za prethodno presovanje po pravilu iznosi od 5 do 60°C, a prvenstveno od 5 do 40°C, naročito 10 do 30°C, posebno poželjno od 15 do 25°C.
[0017] Prethodno komprimovanje u slučaju više slojeva može biti izvedeno posle nasipanja jednog sloja ili posle nasipanja svih slojeva. Prvenstveno se prethodno komprimovanje izvodi posle nasipanja svih slojeva jednog na drugi.
[0018] Prethodno komprimovanje može se izvesti postupcima koji su poznati stručnjaku iz odgovarajuće oblasti, kao što su oni koji su opisani, na primer, u M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime, Springer Verlag Heidelberg, 2002, strana 819 ili u H.-J. Deppe, K. Ernst, MDF - Mitteldichte Faserplatte, DRW-Verlag, 1996, strane 44, 45 i 93 ili u A. Wagenführ, F. Scholz, Taschenbuch der Holztechnik, Fachbuchverlag Leipzig, 2012, strana 219.
[0019] Prethodno komprimovanje može se izvesti u jednom, dva ili više koraka.
[0020] Prethodno komprimovanje po pravilu se vrši pod pritiskom od 1 do 30 bar, a prvenstveno 2 do 25 bar, posebno poželjno 3 do 20 bar.
[0021] Između početka koraka (II) postupka i početka koraka (III) postupka, dakle od početka nasipanja do početka prethodnog komprimovanja, može biti predviđen, na primer, vremenski period od 1 do 120 sekundi, a prvenstveno 2 do 60 sekundi, posebno poželjno 3 do 20 sekundi.
Korak (IV) postupka – zagrevanje i presovanje prethodno komprimovane naslage
[0022] Prema pronalasku posle toga se vrši zagrevanje i presovanje prethodno komprimovane naslage. Ovo je neophodno za očvršćavanje veziva.
[0023] U koraku (IV) postupka se debljina naslage (dalje) smanjuje ili se bar održava konstantnom pod dejstvom sile presovanja. Pored toga temperatura naslage se povećava dovođenjem energije. U najjednostavnijem slučaju primenjuje se konstantna sila presovanja i naslaga se istovremeno zagreva pomoću izvora energije konstantnom snagom. Međutim, i dovođenje energije, kao i komprimovanje pomoću sile presovanja takođe se mogu vršiti u odgovarajućim različitim vremenskim trenucima i u više stupnjeva. Dovođenje energije na naslagu u koraku (IV) postupka može se vršiti prelaskom toplote sa zagrejanih površina, na primer, ploča prese. Dovođenje energije takođe se može vršiti primenom elektromagnetnog polja. Prvenstveno se dovođenje energije na naslagu vrši prelaskom toplote sa zagrejanih površina.
[0024] Pri dovođenju energije primenom visokofrekventnog elektromagnetnog polja naslaga se zagreva tako da posle isključivanja visokofrekventnog elektromagnetnog polja u koraku (IV) postupka sredina komprimovane naslage ima temperaturu prvenstveno od najmanje 80°C, a naročito 80 do 170°C. Pod sredinom komprimovane naslage podrazumeva se mesto u naslazi koje u odnosu na obe površine za presovanje (u upravnom smeru) ima isto rastojanje. Temperatura u sredini naslage pri tome prvenstveno iznosi najmanje 90°C, a naročito 90 do 170°C, posebno poželjno najmanje 100°C, a naročito 100 do 170°C, sasvim prvenstveno najmanje 110°C, a naročito 110 do 170°C.
[0025] Kod primenjenog visokofrekventnog elektromagnetnog polja može se raditi o mikrotalasnom zračenju ili visokofrekventnom električnom polju, koje posle primene visokofrekventnog polja naizmeničnog napona nastaje na pločastom kondenzatoru između dve ploče kondenzatora.
[0026] U jednom poželjnom primeru izvođenja u okviru koraka (IV) postupka prvo može biti izveden korak kompaktiranja, a zatim zagrevanja pod dejstvom visokofrekventnog elektromagnetnog zračenja.
[0027] Za ove svrhe nasuta i komprimovana naslaga može biti sprovedena pomoću transportne trake kroz područje između paralelno postavljenih pločastih kondenzatora.
[0028] Da bi se zagrevanje pod dejstvom visokofrekventnog elektromagnetnog polja posle komprimovanja realizovalo unutar iste mašine, uređaj za kontinualni proces opisan je, na primer, u WO-97/28936.
[0029] Zagrevanje neposredno posle koraka komprimovanja takođe može biti izvedeno u visokofrekventnoj presi koja radi diskontinualno.
[0030] U jednom drugom poželjnom primeru izvođenja vrši se zagrevanje i presovanje prethodno komprimovane naslage u okviru koraka (IV) postupka putem prenosa toplote sa zagrejanih površina na naslagu (presovanje na toplo). Dovođenje energije putem presovanja na toplo obično se vrši putem kontakta naslage sa zagrejanim površinama za presovanje, koje imaju temperature od 80 do 300°C, a prvenstveno 120 do 280°C, posebno poželjno 150 do 250°C, pri čemu se u toku dovođenja energija vrši presovanje pod pritiskom od 1 do 50 bara, a prvenstveno 3 do 40 bara, posebno poželjno 5 do 30 bara. Presovanje se može izvesti prema svim postupcima koji su poznati stručnjaku iz odgovarajuće oblasti (vidi Primere u "Taschenbuch der Spanplatten Technik" H.-J. Deppe, K. Ernst, 4. izd., 2000, DRW - Verlag Weinbrenner, Leinfelden-Echterdingen, strane 232 do 254, i "MDF- Mitteldichte Faserplatten" H.-J. Deppe, K. Ernst, 1996, DRW- Verlag Weinbrenner, Leinfelden-Echterdingen, strane 93 do 104). Prvenstveno se koriste kontinualni postupci presovanja, na primer, sa presama sa dve trake. Trajanje presovanja obično iznosi 2 do 15 sekundi po mm debljine ploče, a prvenstveno 2 do 10 sekundi po mm debljine ploče, posebno poželjno 2 do 6 sekundi po mm debljine ploče, a naročito 2 do 4 sekundi po mm debljine ploče.
[0031] Ukoliko se dovođenje energije u koraku (IV) postupka vrši putem a) primene visokofrekventnog elektromagnetnog polja i putem b) presovanja na toplo, onda se prvenstveno primenjuje visokofrekventno električno polje, pa se zatim izvodi presovanje na toplo.
[0032] Između početka koraka (II) postupka i početka koraka (IV) postupka, dakle od početka nasipanja do početka zagrevanja i/ili presovanja, može postojati, na primer, vremenski period od 5 do 300 sekundi, a prvenstveno 7 do 120 sekundi, posebno poželjno 10 do 60 sekundi.
[0033] Lignocelulozni materijali proizvedeni prema pronalasku mogu biti jednoslojni ili višeslojni.
[0034] U prvom primeru izvođenja lignocelulozni materijali proizvedeni prema pronalasku se sastoje isključivo od jednog ili više slojeva (S), a prvenstveno od jednog sloja (S), tj. lignocelulozni materijali ne sadrže druge slojeve (DS).
[0035] U drugom poželjnom primeru izvođenja lignocelulozni materijali proizvedeni prema pronalasku pored jednog ili više slojeva (S) sastoje se od jednog ili više drugih slojeva (DS).
[0036] Pod drugim slojevima (DS) se generalno smatraju takvi slojevi koji se razlikuju od sloja ili slojeva (S), tj. koji ne ispunjavaju zahteve za sloj (S). Drugi slojevi (DS) mogu se u lignoceluloznom materijalu nalaziti iznad i/ili ispod jednog ili više slojeva (S). Ukoliko se lignocelulozni materijal sastoji od više slojeva, onda se slojevi koji su granični slojevi prema okruženju, dakle oni koji sačinjavaju spoljašnje slojeve lignoceluloznog materijala, nazivaju pokrivni slojevi. Pokrivni slojevi mogu biti bilo slojevi (S) ili drugi slojevi (DS), a prvenstveno su drugi slojevi (DS). Pokrivni slojevi prvenstveno sadrže najviše 50%, posebno poželjno najviše 35% ukupne mase gotovog lignoceluloznog materijala.
[0037] Posebno je poželjno da su slojevi lignoceluloznog materijala raspoređeni tako da se sredina komprimovane naslage ili gotovog lignoceluloznog materijala nalazi unutar sloja (S).
[0038] U jednom posebno poželjnom primeru izvođenja lignocelulozni materijal je izveden troslojno i sastoji se od srednjeg sloja, koji je sloj (S), i dva pokrivna sloja, koji su slojevi (S) ili drugi slojevi (DS), a prvenstveno su drugi slojevi (DS).
[0039] U osnovi u obzir dolaze svi tipovi drugih slojeva koji su stručnjaku iz odgovarajuće oblasti poznati za proizvodnju lignoceluloznih materijala, a naročito pokrivnih slojeva. Podesni drugi slojevi, a naročito pokrivni slojevi i njihovo nanošenje su opisani, na primer, u WO-2016/156226.
[0040] Smeša sloja, odnosno smeše slojeva (S) sadrže prvenstveno lignocelulozne čestice (komponenta L) i
• 0,001 do 4 tež. %, a prvenstveno 0,001 do 3 tež. %, posebno poželjno 0,01 do 2 tež. %, a naročito 0,05 do 1 tež. % komponente A,
• 0,5 do 10 tež. %, a prvenstveno 1 do 5 tež. %, posebno poželjno 1,5 do 4 tež. %, a naročito 2 do 3,5 tež. % komponente B,
• 3 do 16 tež. %, a prvenstveno 8 do 14 tež. %, posebno poželjno 8 do 12 tež. % komponente C,
• 0 do 30 tež. %, a prvenstveno 0 do 20 tež. %, posebno poželjno 0 do 10 tež. %, a naročito 0 do 5 tež. % komponente D,
uvek u odnosu na 100 tež. % suve težine komponente L.
[0041] Suva težina se u okviru predmetnog pronalaska odnosi na težinu komponente L u stanju posle sušenja u peći, koje se ponekad takođe naziva apsolutno suvo (aps. suvo). Ona se određuje pomoću metoda sušenja u peći kod koga se uzorak suši u peći na 103°C sve do konstantne težine. Detalji su propisani u DIN EN 13183-1.
Komponenta L: Lignocelulozne čestice
[0042] Lignocelulozne čestice se po pravilu proizvode usitnjavanjem materijala koji sadrže lignocelulozu. Materijali koji sadrže lignocelulozu su materijali koji sadrže lignifikovani biljni materijal. Pod lignifikovanjem se podrazumeva hemijska i fizička promena ćelijskih zidova biljaka usled deponovanja lignina. Najvažniji materijal koji sadrži lignocelulozu je drvo. Međutim, takođe se mogu koristiti i druge biljke koje sadrže lignin, ili sirove i otpadne materije iz poljoprivrede i šumarstva koje sadrže lignin, kao što su npr. slama, stabljike lana ili stabljike pamuka. Takođe su podesne palme ili trave sa lignifikovanim stabljikama, kao što je, na primer, bambus. Naredni izvori čestica koje sadrže lignocelulozu su stari papir ili staro drvo, na primer, stari nameštaj. Upotrebljene čestice koje sadrže lignocelulozu mogu sadržati strane materije koje ne potiču od biljaka koje sadrže lignocelulozu. Sadržaj stranih materija može varirati u širokim granicama i po pravilu iznosi 0 do 30 tež. %, a prvenstveno 0 do 10 tež. %, posebno poželjno 0 do 5 tež. %, a naročito 0 do 1 tež. %. Strane materije mogu biti plastike, lepkovi, premazi, boje itd, koje su sadržane, na primer, u starom drvetu. Pojam lignoceluloza je poznat stručnjaku iz odgovarajuće oblasti.
[0043] Mogu se upotrebiti jedan ili više materijala koji sadrže lignocelulozu. Pod više materijala koji sadrže lignocelulozu se podrazumeva po pravilu 2 do 10, a prvenstveno 2 do 5, posebno poželjno 2 do 4, a naročito 2 ili 3 različitih materijala koji sadrže lignocelulozu.
[0044] Čestice koje sadrže lignocelulozu se upotrebljavaju u obliku vlakana, piljevine, iverja, prašine ili njihove smeše, a prvenstveno se upotrebljava iverje, vlakna, prašina ili njihove smeše, posebno poželjno iverje, vlakna ili njihove smeše. Vlakna, piljevina ili iverje se po pravilu prave usitnjavanjem polaznih materijala. Podesni polazni materijali su uobičajene biljke i delovi biljaka koje sadrže lignocelulozu. Podesne biljke su, na primer, drveće, trave, lan, konoplja ili njihove smeše, a prvenstveno drveće.
[0045] Prvenstveno se kao čestice koje sadrže lignocelulozu upotrebljavaju drvena vlakna ili drvene cepke, drvena piljevina, drveno iverje, drvena strugotina, drvena prašina ili njihove smeše, a prvenstveno drveno iverje, drvena vlakna, drvena prašina ili njihove smeše, posebno poželjno drveno iverje, drvena vlakna ili njihove smeše.
[0046] Za proizvodnju drvenih čestica u obzir dolazi bilo koji tip četinarskog i listopadnog drveta, izm. ost. ostaci industrijskog drveta, drvo od proređivanja šuma ili plantažno drvo, a prvenstveno drvo eukaliptusa, smrče, bukve, bora, ariša, lipe, topole, bresta, hrasta, jele ili njihovih smeša, a naročito drvo eukaliptusa, smrče, bora, bukve ili njihovih smeša.
[0047] Dimenzije usitnjenih čestica koje sadrže lignocelulozu nisu kritične i zavise od lignoceluloznih materijala koji treba da budu proizvedeni. U zavisnosti od upotrebljenog tipa lignoceluloznih čestica (komponenta L), kao lignocelulozni materijali se dobijaju MDF (ploče vlaknatice srednje gustine), HDF (ploče vlaknatice visoke gustine), PB (iverice), OSB (ploče od usmerenog produžnog iverja) ili WFI (izolacione ploče od drvenih vlakana).
[0048] Veliko iverje, koje se, na primer, upotrebljava za proizvodnju OSB ploča, takođe se naziva produžnim iverjem. Srednja veličina produžnog iverja po pravilu iznosi 20 do 300 mm, prvenstveno 25 do 200 mm, posebno poželjno 30 do 150 mm.
[0049] Za proizvodnju iverica po pravilu se upotrebljava manje iverje. Čestice koje su za to potrebne mogu se klasifikovati pomoću analize posejavanjem na situ. Analiza prosejavanjem na situ je opisana, na primer, u DIN 4188 ili u DIN ISO 3310. Srednja veličina čestica iznosi po pravilu 0,01 do 30 mm, a prvenstveno 0,05 do 25 mm, posebno poželjno 0,1 do 20 mm.
[0050] Kao vlakna su podesna drvena vlakna, konopljina vlakna, bambusova vlakna, miskantus, bagaža (šećerna trska) ili njihove smeše, a prvenstvena su drvena vlakna ili njihove smeše. Dužina vlakana iznosi po pravilu 0,01 do 20 mm, a prvenstveno 0,05 do 15 mm, posebno poželjno 0,1 do 10 mm.
[0051] Usitnjavanje materijala koji sadrže lignocelulozu u čestice koje sadrže lignocelulozu može se vršiti postupcima koji su poznati kao takvi (vidi na primer: M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime, strane 91 do 156, Springer Verlag Heidelberg, 2002).
[0052] Čestice koje sadrže lignocelulozu mogu se osušiti uobičajenim metodama sušenja koje su poznate stručnjaku iz odgovarajuće oblasti, do uobičajenih rezidualnih količina vode (u okviru uobičajenog opsega odstupanja; tzv. "rezidualni sadržaj vlage").
[0053] Srednja gustina polaznih materijala koji sadrže lignocelulozu prema pronalasku, od kojih se proizvode čestice koje sadrže lignocelulozu, proizvoljna je i po pravilu iznosi 0,2 do 0,9 g/cm<3>, a prvenstveno 0,4 do 0,85 g/cm<3>, posebno poželjno 0,4 do 0,75 g/cm<3>, naročito 0,4 do 0,6 g/cm<3>. Pod gustinom se ovde podrazumeva rasuta gustina pod normalnim vremenskim uslovima (20°C/65% vlažnost vazduha), kao što je definisano u DIN 1306, dakle uz uzimanje u obzir šupljina koje su sadržane u polaznoj materiji koja sadrži lignocelulozu, npr. deblu drveta.
Komponenta A
[0054] Prema pronalasku smeša za sloj, odnosno smeše za slojeve (S) koje se upotrebljavaju u koraku (I) postupka sadrže kao komponentu A kaprolaktam, oligomere kaprolaktama i/ili njihove smeše. Gore navedena jedinjenja deluju kao ubrzavači za očvršćavanje veziva. Pod ubrzavačima se podrazumevaju takva jedinjenja koja ubrzavaju reakciju NCO-grupa u postupku prema pronalasku.
[0055] Prvenstveno se upotrebljava od 0,001 do 4 tež. % komponente A u odnosu na 100 tež. % suve težine komponente L, a naročito 0,001 do 3 tež. %, najpoželjnije 0,01 do 2 tež. %, a naročito 0,05 do 1 tež. %.
[0056] Ukoliko su sadržani oligomeri kaprolaktama, onda oni mogu biti linearni ili ciklični i mogu imati prvenstveno srednji broj dužine lanca od 2 do 10, posebno poželjno 2 do 7, najpoželjnije 2 do 4. Smeše kaprolaktama i oligomera kaprolaktama imaju odgovarajući srednji broj dužine lanca veći od 1 do najviše 10, posebno poželjno veći od 1 do 7 i najpoželjnije od 1,5 do 4.
[0057] Kaprolaktam je posebno poželjan kao komponenta A.
[0058] Kao rastvori ili suspenzije komponente A podesni su 1 do 95 tež. %-tni, a prvenstveno 5 do 90 tež. %-tni, posebno poželjno 20 do 80 tež. %-tni, a naročito 40 do 80 tež. %-tni rastvori ili suspenzije.
[0059] Komponenta A se u jednom poželjnom primeru izvođenja upotrebljava u vodenom rastvoru sa koncentracijom od najmanje 25 tež. %, a prvenstveno od najmanje 40 tež. % i od maksimalno 80 tež. %, a prvenstveno od maksimalno 60 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu rastvora.
[0060] Komponenta A se u jednom narednom poželjnom primeru izvođenja upotrebljava kao rastvor u poliolu ili smeši poliola ili smeši jednog ili više poliola i vode.
[0061] Komponenta A se u jednom narednom poželjnom primeru izvođenja upotrebljava u poliolu ili smeši poliola ili smeši jednog ili više poliola i vode sa koncentracijom od najmanje 25 tež. %, a prvenstveno od najmanje 40 tež. % i maksimalno 80 tež. %, a prvenstveno od maksimalno 60 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu rastvora. Naročito su podesne smeše poliola i kaprolaktama kod kojih molski odnos iznosi od 2:1 do 1:2, a naročito 1:1. Dalje, podesne su smeše poliola i kaprolaktama kod kojih po jednoj OH-funkcionalnosti poliola postoji jedan deo kaprolaktama, na primer, kod glicerola / kaprolaktama zbog trohidroksilnog alkohola molski odnos je 1:3 i kod butandiola / kaprolaktama zbog dvohidroksilnog alkohola molski odnos je 1:2.
[0062] Stručnjak iz odgovarajuće oblasti bira podesni rastvarač u zavisnosti od rastvorljivosti ili suspendibilnosti ubrzavača. Kao rastvarači i/ili sredstva za suspendovanje su podesni voda, koja je pridodata komponenti C, ili organski rastvarači ili sredstva za suspendovanje, koji su pridodati komponenti D, kao što su alkoholi, na primer, C2- do Ca-alkanoli, kao što su etanol, propanol ili butanol, polioli, na primer, 1,4-butandiol, glicerol, vodeni rastvori šećera, drugi rastvarači, kao što su N-metil-2-pirolidon (NMP) ili dimetilformamid (DMF) ili organski estri orto-fosforne kiseline, kao što je trietilfosfat (TEP), a prvenstveni su voda i alkoholi sa funkcionalnosti (OH-grupama) od dva ili više, posebno su poželjni voda, glicerol, vodeni rastvori šećera i butandiol.
[0063] Dalje, kao rastvarači ili sredstva za suspendovanje podesni su rastvori skroba ili vodene emulzije skroba. Skrob takođe može biti hemijski modifikovan, na primer, delimičnom ili potpunom funkcionalizacijom OH-grupa ili mehaničkim postupcima.
[0064] Rastvori ili suspenzije komponente A mogu biti proizvedeni u temperaturskom području u kome se rastvarači ili sredstva za suspendovanje nalaze u tečnom agregatnom stanju sve do njihove tačke ključanja, ali ipak na temperaturama od najmanje 10°C, a prvenstveno od najmanje 20°C, te posebno poželjno od najmanje 80°C. Zbog lakše rastvorljivosti ili suspendibilnosti komponente A generalno je podesno da se rastvori ili suspenzije komponente A proizvode na višim temperaturama.
[0065] U slučajevima gde se rastvori komponente A, koji su bili proizvedeni na temperaturama iznad sobne temperature (25°C), nalaze na sobnoj temperaturi u čvrstom agregatnom stanju, neophodno je istopiti ih pre nego što mogu da se primene u postupku prema pronalasku. Temperatura mešanja se u ovim slučajevima bira tako da se rastvori cikličnih amida u toku procesa mešanja nalaze u tečnom agregatnom stanju.
[0066] Korak (I) postupka prema pronalasku, proizvodnja smeše za sloj, odnosno smeša za slojeve (S), može se izvesti kao što sledi:
Komponenta (A) može se dodati
a) odvojeno, tj. vremenski i/ili mesno od komponente (B), lignoceluloznim česticama (komponenta (L)) (2-komponentni sistem). Pri tome ovde
a1) komponenta (A) i komponenta (B) mogu biti dodate vremenski ili mesno neposredno jedna posle druge,
a2) neka druga komponenta (C i/ili D) može biti dodata vremenski ili mesno između komponente (A) i komponente (B).
b) zajedno sa komponentom (B) (1-komponentni sistem). Komponenta (A) i komponenta (B) mogu se pomešati
b1) u kontinualnom ili diskontinualnom postupku pre nanošenja na lignoceluloznavlakna (L) ili
b2) u toku nanošenja in situ, npr. u mlaznici za 2 materije ili 3 materije.
[0067] Komponente (A), (B) i (C) i (D) mogu se naneti po proizvoljnom redosledu na komponentu (L).
[0068] U jednom prvom poželjnom primeru izvođenja može biti dodata komponenta (C), praćena komponentom (A), event. rastvorenom u delu količine komponente (C), praćena komponentom (B). U jednom poželjnom varijantnom primeru izvođenja nanosi se komponenta (A) praćena komponentom (B), praćena komponentom (C) na komponentu (L). Međutim, u jednom drugom poželjnom varijantnom primeru izvođenja takođe je moguće da se komponenta (C) i komponenta (A) ili komponenta (C) i komponenta (B) dodaju istovremeno (tj. pomešane pre toga), praćene komponentom (B) ili komponentom (A).
[0069] U jednom drugom poželjnom primeru izvođenja komponenta (A) i komponenta (B) mogu biti nanete neposredno jedna posle druge (po proizvoljnom redosledu) na komponentu (L). Pri tome su po pravilu podesni 10 do 80 tež. %-tni, prvenstveno 15 do 60 tež. %-tni, posebno poželjno 20 do 60 tež. %-tni rastvori komponente (A).
[0070] U jednom drugom poželjnom primeru izvođenja između komponente (A) i komponente (B), pri čemu njihov redosled nije kritičan, može biti naneta jedna ili više drugih komponenata (C) ili (D) na komponentu (L). Pri tome su po pravilu podesni 10 do 95 tež. %-tni, a prvenstveno 20 do 85 tež. %-tni, posebno poželjno 40 do 80 tež. %-tni rastvori kaprolaktama.
[0071] U jednom drugom poželjnom primeru izvođenja može biti naneta komponenta (B), praćena komponentom (C), praćena komponentom (A) event. rastvorenom u delu količine komponente (D), ili komponentom (A) event. rastvorenom u delu količine komponente (D), praćena komponentom (C), praćena komponentom (B), posebno poželjno komponenta (B), praćena komponentom (A) event. rastvorenom u delu količine komponente (D), praćenom komponentom (C) na komponentu (L). Ovi primeri izvođenja su podesni naročito za rastvore ili suspenzije cikličnih amida u kojima rastvarači ili sredstva za suspendovanje sadrže jedan ili više alkohola.
[0072] U jednom drugom primeru izvođenja komponenta (A) može biti dodata kao čista materija, tj. bez rastvarača i/ili sredstava za suspendovanje. Ukoliko se kao komponenta (A) koristi kaprolaktam, onda se kaprolaktam rastopi i rastop se nanosi preko mlaznice ili atomizera koji se prvenstveno mogu zagrevati.
[0073] U jednom drugom primeru izvođenja komponenta (A) se sastoji od rastvarača i kaprolaktama i/ili oligomera kaprolaktama u takvom odnosu mešanja da je komponenta (A) tečna na 20 do 80°C, a prvenstveno 30 do 70°C, posebno poželjno na 40 do 60°C, a naročito na 50°C.
[0074] Mešanje gore navedenih komponenata se po pravilu vrši na temperaturama od 10 do 100°C, a prvenstveno od 15 do 80°C, posebno poželjno od 20 do 50°C i pod normalnim pritiskom (atmosferskim pritiskom).
Komponenta B
[0075] Prema pronalasku smeša koja se upotrebljava u koraku (I) postupka za proizvodnju sloja ili slojeva (S) sadrži vezivo na bazi izocijanata, koje sadrži difenilmetandiizocijanat sa više jezgara. Veziva na bazi izocijanata su u osnovi poznata stručnjaku iz odgovarajuće oblasti i opisana su, na primer, u M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime: Technologie und Einflussfaktoren, Springer Berlin Heidelberg, 2002 (deo II od strane 249).
[0076] Veziva (komponenta B) prema pronalasku sadrže najmanje jedan difenilmetandiizocijanat sa više jezgara. Pod difenilmetandiizocijanatom sa više jezgara se prema pronalasku podrazumeva difenilmetandiizocijanat sa 3 ili više aromatičnih jezgara, koji se takođe naziva oligomerni difenilmetandiizocijanat. Difenilmetandiizocijanat sa više jezgara prvenstveno se upotrebljava u smeši sa drugim poliizocijanatima, a naročito difenilmetandiizocijanatom sa dva jezgra. Takva smeša se u okviru predmetnog pronalaska naziva polimernim difenilmetandiizocijanatom.
[0077] (Srednja vrednost) NCO-funkcionalnosti difenilmetandiizocijanata upotrebljenog kao komponenta A može varirati u području od približno 2 do približno 4, prvenstveno od 2 do 3, a naročito od 2,1 do 2,7.
[0078] Veziva (komponenta B) pored najmanje jednog difenilmetandiizocijanata sa više jezgara mogu dodatno sadržati 2,2’-difenilmetandiizocijanat, 2,4’-difenilmetandiizocijanat, 4,4’-difenilmetandiizocijanat, naredne (druge) poliizocijanate, a naročito druge aromatične poliizocijanate, prvenstveno toluoldiizocijanat (TDI) ili smeše dva ili više gore navedenih jedinjenja, ili Roh-MDI, koji nastaje pri proizvodnji MDI (difenilmetandiizocijanat). Posebno je poželjan MDI sa više jezgara u smeši sa MDI sa dva jezgra, a naročito 4,4’-MDI i opciono 2,4’-MDI. Komponenta B) prvenstveno sadrži od 20 do 70 tež. % 4,4’-MDI u odnosu na ukupnu težinu komponente B), a naročito od 25 do 50 tež. %, te posebno poželjno od 30 do 45 tež. %.
[0079] Komponenta B) prvenstveno sadrži od 25 do 70 tež. % 4,4’-MDI, od 0 do 20 tež. % 2,4’-MDI i od 10 do 80 tež. % MDI sa više jezgara, uvek u odnosu na ukupnu težinu komponente B).
[0080] Komponenta B) posebno poželjno sadrži od 20 do 70 tež. %, a naročito od 25 do 50 tež. %, 4,4’-MDI, od 0 do 20 tež. %, a naročito od 1 do 17 tež. %, posebno poželjno od 1 do 12 tež. %, najpoželjnije od 1 do 10 tež. % 2,4’-MDI i od 10 do 80 tež. %, a naročito od 30 do 70 tež. %, najpoželjnije od 40 do 60 tež. % MDI sa više jezgara, uvek u odnosu na ukupnu težinu komponente B).
[0081] Takva veziva (komponenta B) su poznata i plasiraju se, na primer, od strane firmi BASF SE i BASF Polyurethanes GmbH pod nazivom Lupranat<®>.
[0082] Prvenstveno sadržaj izocijanatnih grupa u komponenti B iznosi od 5 do 10 mmol/g, a naročito od 6 do 9 mmol/g, posebno poželjno od 7 do 8,5 mmol/g. Stručnjaku iz odgovarajuće oblasti je poznato da sadržaj izocijanatnih grupa u mmol/g i takozvana ekvivalentna težina u g/ekvivalentu stoje u recipročnom odnosu. Sadržaj izocijanatnih grupa u mmol/g određuje se na osnovu sadržaja u tež. % prema ASTM D-5155-96 A.
[0083] Viskozitet upotrebljene komponente B može varirati u širokom području. Prvenstveno komponenta B ima viskozitet od 10 do 300 mPa•s, posebno poželjno od 20 do 250 mPa•s na 25°C.
[0084] U jednom drugom primeru izvođenja komponenta B se upotrebljava u potpunosti ili delimično u obliku prepolimera poliizocijanata.
[0085] Ovi prepolimeri poliizocijanata mogu se dobiti potpunom ili delimičnom reakcijom gore opisanih poliizocijanata sa polimernim jedinjenjima koja su reaktivna sa izocijanatima da bi se dobio prepolimer izocijanata. Reakcija se izvodi sa viškom poliizocijanatne komponente, na primer, na temperaturama od 30 do 100°C, a prvenstveno na oko 80°C.
[0086] Podesna polimerna jedinjenja sa grupama koje su reaktivne sa izocijanatima su poznata stručnjaku iz odgovarajuće oblasti i opisana su, na primer, u "Kunststoffhandbuch, 7, Polyurethane", Carl Hanser-Verlag, 3. izdanje 1993, poglavlje 3.1.
[0087] Kao polimerna jedinjenja sa grupama koje su reaktivne sa izocijanatima u obzir dolaze u osnovi sva poznata jedinjenja sa najmanje dva atoma vodonika koji su reaktivni sa izocijanatima, na primer, ona sa funkcionalnošću od 2 do 8 i srednjom molekulskom težinom Mnod 400 do 15.000 g/mol. Tako mogu biti upotrebljena, na primer, jedinjenja iz grupe polieterpoliola, poliesterpoliola ili njihovih smeša.
[0088] Podesni prepolimeri su, na primer, opisani u DE 10314762.
[0089] Sadržaj NCO kod upotrebljenih prepolimera nalazi se prvenstveno u području od 20 do 32,5%, posebno poželjno od 25 do 31%. Sadržaj NCO se određuje prema ASTM D-5155-96 A.
[0090] Pored toga, oligomerni difenilmetandiizocijanat ili difenilmetandiizocijanati se mogu upotrebljavati u smeši sa drugim vezivima. Kao druga veziva dolaze u obzir, na primer, drugi organski izocijanati sa dve ili više izocijanatnih grupa, njihove smeše, kao i prepolimeri izocijanata, polioli ili amini sa najmanje dve izocijanatne grupe i njihove smeše, a naročito svi organski izocijanati ili njihove smeše koje su prvenstveno poznate stručnjaku iz odgovarajuće oblasti za proizvodnju lignoceluloznih materijala ili poliuretana. Takvi organski izocijanati, kao i njihova proizvodnja i primena su opisani, na primer, u Becker/Braun, Kunststoff Handbuch, 3. novo prerađeno izdanje, tom 7 "Polyurethane", Hanser 1993, strane 17 do 21, strane 76 do 88 i strane 665 do 671.
Komponenta C
[0091] Voda (komponenta C) se može uvesti posebno ili u celini ili delimično, u obliku vlažnih lignoceluloznih čestica, kao vodena smeša sa komponentom A, kao vodena smeša sa komponentom B ili kao vodena smeša sa komponentom D u smešu, odnosno smeše.
Komponenta D
[0092] Kao aditivi (komponenta D) u obzir dolaze svi poznati aditivi koji su poznati kao takvi, sa izuzetkom komponente L, komponente A, komponente B i komponente C. Kao aditivi su podesni npr. sredstva za odvajanje, sredstva za hidrofobizaciju, kao što su emulzije parafina, sredstva za zaštitu drveta, boje, pigmenti, punioci, reološka pomoćna sredstva, hvatači formaldehida, na primer, urea ili poliamin, sredstva za zaštitu od gorenja, celuloza, npr. nanokristalna celuloza ili mikrovlaknasta celuloza. Takvi aditivi su opisani, na primer, u WO-A-2015/104349 kao komponente D) i E).
[0093] Pored toga komponenta D može sadržati takva veziva koja se razlikuju od komponente B, tj. takva koja nisu bazirana na izocijanatu. Takva veziva su u osnovi poznata stručnjaku iz odgovarajuće oblasti. Takva veziva su opisana, na primer, u M. Dunky, P.
Niemz, Holzwerkstoffe und Leime: Technologie und Einflussfaktoren, Springer Berlin Heidelberg, 2002 (deo II od strane 249). Naročito su podesne formaldehidne kondenzacione smole, kao što su urea-formaldehidne smole, urea-melamin-formaldehidne smole, melaminformaldehidne smole, fenol-formaldehidne smole, resorcinol-formaldehidne smole, resorcinol-fenol-formaldehidne smole, drugi reaktivni sistemi za lepljenje na toplo (etilenvinil acetat, termoplastični poliuretan, poliamidi, termoplastični poliesteri, amorfni poli-αolefini), polivinilacetat lepkovi, veziva na bazi obnovljivih sirovina, kao što su tanini, lignini, proteini (lepak od kazeina, glutina i krvnog albumina), kao i njihove smeše.
[0094] Zatezna čvrstoća upravno na pravac ploče lignoceluloznih materijala prema pronalasku iznosi, mereno prema DIN EN 319, prvenstveno od 0,1 do 1 N/mm<2>.
[0095] Zatezna čvrstoća upravno na pravac ploče iverica i ploča sa usmerenim iverjem prema pronalasku sa debljinama od 3 do 20 mm iznosi, izmerena prema DIN EN 319, naročito 0,2 do 0,8 N/mm<2>, posebno poželjno 0,25 do 0,6 N/mm<2>, najpoželjnije 0,3 do 0,5 N/mm<2>. Zatezna čvrstoća upravno na pravac ploče iverica sa debljinama od preko 20 do 60 mm iznosi, izmerena prema DIN EN 319, prvenstveno 0,1 do 0,6 N/mm<2>, posebno poželjno 0,15 do 0,5 N/mm<2>, najpoželjnije 0,2 do 0,4 N/mm<2>.
[0096] Zatezna čvrstoća upravno na pravac ploče MDF i HDF prema pronalasku, izmerena prema DIN EN 319, prvenstveno iznosi 0,3 do 1,0 N/mm<2>, posebno poželjno 0,4 do 0,9 N/mm<2>, najpoželjnije 0,5 do 0,8 N/mm<2>.
[0097] Sledeći predmet aktuelnog pronalaska su lignocelulozni materijali koji se mogu dobiti postupkom prema pronalasku. Lignocelulozni materijali prema pronalasku naročito nalaze primenu u izradi nameštaja, izgradnji kuća, opremanju enterijera i opremanju sajmova.
[0098] Lignocelulozni materijali u ovim primenama se mogu koristiti kao takvi ili u dalje prerađenom obliku, npr. lakirani, obloženi folijom, laminatom ili furnirom.
Primeri
Materijali i oprema
[0099] Upotrebljeno drveno iverje (komponenta L) imalo je sadržaj vode od 2 - 5 tež. % u odnosu na suvu težinu iverja. Za proizvodnju ploča iverica je upotrebljena B/C-smeša iverja (težinski odnos B:C = 60:40, pri čemu je B-frakcija imala veličinu iverja od 0,5 - 2 mm i C-frakcija je imala veličinu iverja od 2 - 4 mm). Kao vezivo (komponenta B) je upotrebljen Lupranat<®>M 20 R firme BASF SE (polimerni MDI sa funkcionalnošću od pribl. 2,7).
Upotrebljen je mikser koji je bio opremljen mlaznicom za dve materije, koji je radio sa komprimovanim vazduhom pod pritiskom od maksimalno 4 bara. Kao presa za prethodno presovanje je upotrebljena pneumatska klipna presa u kojoj je nasuta naslaga bila ispresovana u metalnom okviru dimenzija 30 cm x 30 cm. Presovanje sa zagrevanjem je izvršeno prema primeru 2.
Primer 1 (adhezija na hladno, Push-off-Test)
[0100] Šarža 1-1: U mikser je stavljeno 5535 g iverja (vlažnost 2,5 tež. %, odgovara 5400 g iverja aps. suvo) i tokom mešanja je isprskano sa 216 g (4 tež. % aps. suvo) Lupranata<®>M 20 R. U nastavku je smeša isprskana sa 400 g vode.
[0101] Šarža 1-2: U mikser je stavljeno 5535 g iverja (vlažnost 2,5 tež. %) i tokom mešanja je isprskano sa 108 g 50 tež. %-tnog vodenog rastvora kaprolaktama (1 tež. % aps. suvo). U nastavku je smeša isprskana sa 346 g vode, tako da je ukupna količina vode iz rastvora kaprolaktama i vode ovde takođe iznosila 400 g. Konačno je smeša isprskana sa 216 g Lupranata<®>M 20 R (4 tež. % aps. suvo).
Merenje dužine prelamanja (kao mera adhezije na hladno):
[0102] Deo smeše (150 g) za šarže 1-1 do 1-2 je sipan do visine od 50 mm u kalup. Pritiskač prese je postavljen odozgo i vršeno je presovanje pod specifičnim pritiskom od 1 N/mm<2>20 sekundi u laboratorijskoj presi. Prethodno ispresovana ploča je uklonjena iz kalupa i postavljena je na transportni uređaj. Posle toga naslaga je transportovana konstantnom transportnom brzinom od 15 cm/min preko ivice stola sve dok se naslaga nije prelomila pod dejstvom sile težine. Pomoću pridruženog lenjira je izmerena dužina štrčeće naslage do prelamanja ("dužina prelamanja"). Ovaj proces je u nastavku ponovljen dva puta, pri čemu su odgovarajuća vremena presovanja iznosila 80 sekundi i 160 sekundi.
[0103] Rezultati su objedinjeni u Tabeli 1.
Tabela 1
[0104] Tabela 1 prikazuje poboljšanje dužine prelamanja (adhezije na hladno) pri istom vremenu presovanja uz primenu kaprolaktama kao komponente A u odnosu na prethodno presovane ploče bez komponente A.
Primer 2 (vreme presovanja u presi sa zagrevanjem)
[0105] Šarža 2-1: U mikser je stavljeno 5654 g iverja (vlažnost 4,7 tež. %, odgovara 5400 g iverja aps. suvo) i tokom mešanja je isprskano sa 300 g vode. U nastavku je smeša isprskana sa 216 g (4 tež. % aps. suvo) Lupranata<®>M 20 R.
[0106] Šarža 2-2: U mikser je stavljeno 5654 g iverja (vlažnost 4,7 tež. %) i tokom mešanja je isprskano sa 214 g vode. U nastavku je smeša isprskana sa 108 g 20 tež. %-tnog vodenog rastvora kaprolaktama (1 tež. % aps. suvo), tako da je ukupna količina vode iz rastvora kaprolaktama i voda ovde takođe iznosila 300 g. Konačno je smeša isprskana sa 216 g Lupranata<®>M 20 R (4 tež. % aps. suvo).
[0107] Šarža 2-3: U mikser je stavljeno 5654 g iverja (vlažnost 4,7 tež. %) i tokom mešanja je isprskano sa 216 g 25 tež. %-tnog vodenog rastvora kaprolaktama (1 tež. % aps. suvo). U nastavku je smeša isprskana sa 138 g vode, tako da je ukupna količina vode iz rastvora kaprolaktama i vode ovde takođe iznosila 300 g. Konačno je smeša isprskana sa 216 g Lupranata<®>M 20 R (4 tež. % aps. suvo).
[0108] Proizvodnja iverice i određivanje zateznih čvrstoća upravno na pravac ploče:
[0109] Posle uklanjanja iz miksera, po 1100 g smeše šarži 2-1 do 2-3 je ravnomerno nasuto u kalup 30 x 30 cm<2>i prethodno je presovano pod specifičnim pritiskom od 1 N/mm<2>30 sekundi na sobnoj temperaturi. Dobijena prethodno komprimovana naslaga je uz korišćenje voštanog papira za razdvajanje presovana na 210°C tokom vremena presovanja navedenih u Tabeli 4 za odgovarajuće šarže. Pritisak presovanja iznosio je za prve 2/3 vremena presovanja 4 N/mm<2>, posle toga 1/6 vremena presovanja 2 N/mm<2>i konačno 1/6 vremena presovanja 1 N/mm<2>. Debljina ploče je podešena korišćenjem odstojnih letvi od metala debljine 16 mm. Posle procesa presovanja gotova ploča iverica je uklonjena iz prese sa zagrevanjem i ostavljena je u skladištu jedan dan. Merenje zateznih čvrstoća upravno na pravac ploče izvršeno je prema DIN EN 319 na najmanje 8 testiranih komada po jednoj iverici. Kao minimalno vreme presovanja je definisano vreme presovanja kod koga je dobijena stabilna ploča sa zateznom čvrstoćom upravno na pravac ploče od 0,4 N/mm<2>.
[0110] Rezultati su objedinjeni u Tabeli 2.
Tabela 2
[0111] Tabela 2 pokazuje poboljšanje minimalnog vremena presovanja kod korišćenja kaprolaktama kao komponente A prema pronalasku.
Claims (16)
1. Postupak za proizvodnju jednoslojnih ili višeslojnih lignoceluloznih materijala koji se sastoje od jednog ili više slojeva (S) i eventualno jednog ili više drugih slojeva (DS) koji sadrži korake postupka
(I) mešanje komponenata u jednu ili više smeša,
(II) nasipanje smeše ili smeša proizvedenih u koraku (I) postupka u naslagu, (III) prethodno komprimovanje nasute naslage i
(IV) zagrevanje i presovanje prethodno komprimovane naslage,
pri čemu smeša ili smeše koje se koriste u koraku (I) postupka za jedan ili više slojeva (S) sadrže lignocelulozne čestice (komponenta L),
• kaprolaktam, oligomere kaprolaktama ili njihove smeše (komponenta A), • vezivo na bazi izocijanata koje sadrži difenilmetandiizocijanat sa više jezgara (komponenta B),
• vodu (komponenta C) i
• eventualno jedan ili više aditiva (komponenta D).
2. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema zahtevu 1, naznačen time, što smeša za sloj (S) sadrži lignocelulozne čestice (komponenta L) i
• 0,5 do 10 tež. % komponente B,
• 3 do 16 tež. % komponente C i
• 0 do 30 tež. % jedne ili više komponenata D i
• 0,001 do 4 tež. % komponente A
uvek u odnosu na 100 tež. % suve težine komponente L.
3. Postupak prema jednom od zahteva 1 ili 2, pri čemu je komponenta A smeša kaprolaktama i oligomera kaprolaktama, pri čemu smeša ima srednji broj dužine lanca veći od 1 do najviše 10.
4. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 ili 2, pri čemu je komponenta A kaprolaktam.
5. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 do 4, pri čemu komponenta B sadrži smešu 4,4’-difenilmetandiizocijanata i policikličnog difenilmetandiizocijanata.
6. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 do 5, pri čemu komponenta B sadrži polimerni difenilmetandiizocijanat sa srednjom funkcionalnosti većom od dva do najviše tri.
7. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 do 6, naznačen time, što se kao komponenta A upotrebljava 0,1 do 1 tež. % kaprolaktama u odnosu na 100 tež. % suve težine komponente L.
8. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 do 6, naznačen time, što se kao komponenta A upotrebljava 0,1 do 1 tež. % smeše kaprolaktama i oligomera kaprolaktama u odnosu na 100 tež. % suve težine komponente L.
9. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 8, pri čemu se komponenta A upotrebljava u vodenom rastvoru sa koncentracijom od najmanje 25 tež. % u odnosu na ukupnu težinu rastvora.
10. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 do 8, pri čemu se komponenta A upotrebljava kao rastvor u poliolu ili smeša poliola ili smeša poliola i vode.
11. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema zahtevu 10, pri čemu koncentracija komponente A iznosi najmanje 25 tež. % u odnosu na ukupnu težinu rastvora.
12. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 do 11, naznačen time, što se zagrevanje u koraku postupka (IV) izvodi termički ili pomoću električnog polja visoke frekvencije ili kombinacije oba.
13. Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala prema jednom od zahteva 1 do 12, naznačen time, što su lignocelulozni materijali MDF (ploče vlaknatice srednje gustine), HDF (ploče vlaknatice visoke gustine), PB (ploča iverica), OSB (ploča od usmerenog produžnog iverja) ili WFI (izolacione ploče od drvenih vlakana).
14. Lignocelulozni materijali, koji se mogu dobiti prema jednom od zahteva 1 do 13.
15. Lignocelulozni materijali prema zahtevu 14 sa zateznom čvrstoćom upravno na pravac ploče prema DIN EN ISO 319 od 0,1 N/mm<2>do 1 N/mm<2>.
16. Primena lignoceluloznih materijala prema zahtevu 14 ili 15 u izradi nameštaja, izgradnji kuća, opremanju enterijera i/ili opremanju sajmova.
Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Kneginje Ljubice 5, 11000 Beograd
23
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17187501 | 2017-08-23 | ||
| EP18750231.5A EP3672771B8 (de) | 2017-08-23 | 2018-08-13 | Verfahren zur herstellung von lignocellulosewerkstoffen in gegenwart von caprolactam und dessen oligomeren |
| PCT/EP2018/071868 WO2019038115A1 (de) | 2017-08-23 | 2018-08-13 | Verfahren zur herstellung von lignocellulosewerkstoffen in gegenwart von caprolactam und dessen oligomeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS64498B1 true RS64498B1 (sr) | 2023-09-29 |
Family
ID=59702561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20230726A RS64498B1 (sr) | 2017-08-23 | 2018-08-13 | Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala u prisustvu kaprolaktama i njegovih oligomera |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12466105B2 (sr) |
| EP (1) | EP3672771B8 (sr) |
| JP (1) | JP7250770B2 (sr) |
| KR (1) | KR102652066B1 (sr) |
| CN (1) | CN111065501A (sr) |
| AR (1) | AR112864A1 (sr) |
| AU (1) | AU2018320320B2 (sr) |
| CL (1) | CL2020000448A1 (sr) |
| ES (1) | ES2954318T3 (sr) |
| HU (1) | HUE062704T2 (sr) |
| MY (1) | MY202501A (sr) |
| PL (1) | PL3672771T3 (sr) |
| RS (1) | RS64498B1 (sr) |
| UA (1) | UA127480C2 (sr) |
| WO (1) | WO2019038115A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA202001699B (sr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RS64498B1 (sr) | 2017-08-23 | 2023-09-29 | Basf Se | Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala u prisustvu kaprolaktama i njegovih oligomera |
| ES3010058T3 (en) * | 2020-12-07 | 2025-04-01 | Basf Se | Aqueous lactam solution of lignin |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2987522A (en) * | 1958-03-17 | 1961-06-06 | Petrolite Corp | Amidine products |
| US3015622A (en) * | 1958-03-17 | 1962-01-02 | Petrolite Corp | Process of inhibiting corrosion |
| DE1653178A1 (de) | 1966-07-16 | 1970-11-12 | Novopan Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formkoerpern aus mit Bindemittel versetzten Partikeln aus Holz,zellulose- oder lignozellulosehaltigen Materialien od.dgl. |
| DE1653199A1 (de) | 1967-02-13 | 1971-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von mit Deckschichten versehenen Formkoerpern |
| DE2444002C3 (de) | 1974-09-14 | 1979-07-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Spanplatten |
| JPS59198151A (ja) | 1983-04-27 | 1984-11-09 | 株式会社日本ウレタンサ−ビス | 発熱複合板の一体成形方法 |
| DE3825320A1 (de) * | 1988-07-26 | 1990-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen |
| US5179143A (en) * | 1988-07-26 | 1993-01-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of compression molded materials |
| RU2038205C1 (ru) | 1992-06-16 | 1995-06-27 | Акционерное общество закрытого типа "Деко" | Способ производства древесностружечных плит |
| DE19604574A1 (de) | 1996-02-08 | 1997-09-18 | Juergen Dr Kramer | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Platten aus Lignocellulose-haltigen Teilchen |
| JPH10231164A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Koyo Sangyo Kk | 新規な複合ボード |
| DE19756154C1 (de) | 1997-12-17 | 1999-10-28 | Henkel Kgaa | Formkörper aus Holzteilchen und PU-Bindemittel, ihre Herstellung und Verwendung |
| WO2002042041A1 (en) * | 2000-11-23 | 2002-05-30 | Hi-Tech Engineering Limited | Composite products |
| US6458238B1 (en) | 2000-12-29 | 2002-10-01 | Basf Corporation | Adhesive binder and synergist composition and process of making lignocellulosic articles |
| JP4632166B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2011-02-16 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 |
| MXPA03002222A (es) * | 2002-03-28 | 2004-10-29 | Rohm & Haas | Polvos de recubrimiento, metodos para su elaboracion y articulos formados a partir de los mismos. |
| EP1447189A1 (fr) * | 2003-02-11 | 2004-08-18 | Materia Nova A.S.B.L | Procédé de traitement d'un élément en bois |
| DE10314762A1 (de) | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen |
| DE102006029313A1 (de) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Sasol Wax Gmbh | Wachsdispersion aus ölhaltigen Weichwachsen, Verwendung von Weichwachsen als Hydrophobierungsmittel in Holzwerkstoffen und Verfahren zur Einbringung von Weichwachsen in Holzwerkstoffe |
| JP4724149B2 (ja) * | 2007-05-09 | 2011-07-13 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタン樹脂の製造法およびそのポリウレタン成形品 |
| US20090197089A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Joel Klippert | Compact laminate having powder coated surface |
| US20090209727A1 (en) * | 2008-02-20 | 2009-08-20 | Centre Valorisation Industriel Agroressources, Association Loi 1901 | Process for the production of a material that is degradable in a natural environment with a renewable carbon base |
| CN101250251A (zh) * | 2008-03-21 | 2008-08-27 | 华南理工大学 | 一种高稳定性己内酰胺封端异氰酸酯粘合剂乳液的制备方法 |
| FR2932488B1 (fr) * | 2008-06-13 | 2012-10-26 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques ou elastomeriques a base d'amidon et procede de preparation de telles compositions. |
| KR20120107985A (ko) * | 2009-12-08 | 2012-10-04 | 바스프 에스이 | 폴리이소시아네이트에 기초한 고반응성의 안정화된 접착제 |
| EP2542625A4 (en) * | 2010-03-04 | 2013-10-23 | Basf Se | Lignocellulosic materials with good mechanical properties |
| KR20140039288A (ko) * | 2011-06-13 | 2014-04-01 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. | 폴리우레탄 및 폴리이소시아누레이트 중합체를 위한 전구체로서의, 시클로헥산 산화 부산물 스트림으로부터 유래된 지방족 폴리에스테르 폴리올 |
| DE102012201780A1 (de) * | 2012-02-07 | 2013-08-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verklebung mit unterschiedlichen Klebstoffen |
| EP2660217A1 (de) * | 2012-05-03 | 2013-11-06 | Construction Research & Technology GmbH | Mahlhilfsmittel für mineralische Bindemittel |
| US20150202607A1 (en) * | 2012-08-24 | 2015-07-23 | Midori Renewables, Inc. | Polymeric and solid-supported catalysts, and methods of digesting cellulosic materials using such catalysts |
| AU2013339753B2 (en) * | 2012-10-31 | 2016-10-06 | Sika Technology Ag | Alkali-activated aluminosilicate binder with superior freeze-thaw stability |
| US9587077B2 (en) * | 2013-03-14 | 2017-03-07 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making composite products containing lignocellulose substrates |
| US20140275351A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Hydrophobizing agents for use in making composite lignocellulose products |
| PL3052578T3 (pl) * | 2013-09-30 | 2023-12-18 | Basf Se | Lignocelulozowe wyroby kompozytowe |
| AU2014334089A1 (en) * | 2013-10-10 | 2016-04-21 | Basf Se | Lignocellulosic materials containing defibrillated cellulose |
| GB2524714A (en) | 2014-01-27 | 2015-10-07 | Xiaobin Zhao | Distiller's grain (DG) based bio-adhesives: compositions, uses and processes for manufacturing |
| US10391669B2 (en) | 2014-01-13 | 2019-08-27 | Basf Se | Method for the production of lignocellulose materials |
| WO2015153517A1 (en) * | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making lignocellulose composite products |
| US9587114B2 (en) * | 2014-04-02 | 2017-03-07 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making lignocellulose composite products with oxidative binders and complexed metal catalyst |
| US9617427B2 (en) * | 2014-04-02 | 2017-04-11 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making lignocellulose composite products with oxidative binders and encapsulated catalyst |
| FR3020812B1 (fr) * | 2014-05-09 | 2016-06-10 | Roquette Freres | Polyesters aromatiques thermoplastiques comprenant des motifs tetrahydrofuranedimethanol |
| CN104293274B (zh) * | 2014-08-18 | 2016-08-31 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种秸秆人造板专用胶粘剂及秸秆人造板的制备 |
| RU2709583C2 (ru) | 2015-03-27 | 2019-12-19 | Басф Се | Способ изготовления лигноцеллюлозных материалов |
| RU2017137508A (ru) * | 2015-03-27 | 2019-04-29 | Басф Се | Способ изготовления однослойных или многослойных лигноцеллюлозных материалов с использованием триалкилфосфата |
| US20190202985A1 (en) | 2015-05-12 | 2019-07-04 | Basf Se | Caprolactam formulations |
| US11525024B2 (en) * | 2015-07-13 | 2022-12-13 | University Of Delaware | Bio-based polymers from raw lignocellulosic biomass |
| JP6597050B2 (ja) | 2015-08-21 | 2019-10-30 | 三菱ケミカル株式会社 | 木質ボードの製造方法 |
| JP7125697B2 (ja) * | 2015-12-03 | 2022-08-25 | 国立大学法人京都大学 | 樹脂組成物及びその製造方法 |
| CN106336835B (zh) * | 2016-09-20 | 2018-05-04 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种多层板用的单组份无醛胶黏剂及其应用 |
| CN106433519B (zh) * | 2016-09-20 | 2018-02-13 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种刨花板用的单组份无醛胶黏剂及其应用 |
| RS64498B1 (sr) | 2017-08-23 | 2023-09-29 | Basf Se | Postupak za proizvodnju lignoceluloznih materijala u prisustvu kaprolaktama i njegovih oligomera |
| US10960570B2 (en) * | 2018-03-01 | 2021-03-30 | Hexion Inc. | Additives for lignocellulosic composites |
| JP2020198151A (ja) | 2019-05-30 | 2020-12-10 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 非水電解質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
-
2018
- 2018-08-13 RS RS20230726A patent/RS64498B1/sr unknown
- 2018-08-13 HU HUE18750231A patent/HUE062704T2/hu unknown
- 2018-08-13 US US16/640,108 patent/US12466105B2/en active Active
- 2018-08-13 CN CN201880056093.6A patent/CN111065501A/zh active Pending
- 2018-08-13 EP EP18750231.5A patent/EP3672771B8/de active Active
- 2018-08-13 JP JP2020511240A patent/JP7250770B2/ja active Active
- 2018-08-13 WO PCT/EP2018/071868 patent/WO2019038115A1/de not_active Ceased
- 2018-08-13 AU AU2018320320A patent/AU2018320320B2/en active Active
- 2018-08-13 KR KR1020207008163A patent/KR102652066B1/ko active Active
- 2018-08-13 MY MYPI2020000577A patent/MY202501A/en unknown
- 2018-08-13 UA UAA202001889A patent/UA127480C2/uk unknown
- 2018-08-13 PL PL18750231.5T patent/PL3672771T3/pl unknown
- 2018-08-13 ES ES18750231T patent/ES2954318T3/es active Active
- 2018-08-22 AR ARP180102401A patent/AR112864A1/es unknown
-
2020
- 2020-02-21 CL CL2020000448A patent/CL2020000448A1/es unknown
- 2020-03-18 ZA ZA2020/01699A patent/ZA202001699B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA202001699B (en) | 2024-08-28 |
| JP7250770B2 (ja) | 2023-04-03 |
| HUE062704T2 (hu) | 2023-11-28 |
| KR20200042929A (ko) | 2020-04-24 |
| ES2954318T3 (es) | 2023-11-21 |
| KR102652066B1 (ko) | 2024-03-28 |
| AU2018320320A1 (en) | 2020-02-20 |
| BR112020001999A2 (pt) | 2020-08-18 |
| AR112864A1 (es) | 2019-12-26 |
| US20210129376A1 (en) | 2021-05-06 |
| AU2018320320B2 (en) | 2023-12-21 |
| PL3672771T3 (pl) | 2023-10-30 |
| EP3672771C0 (de) | 2023-06-07 |
| UA127480C2 (uk) | 2023-09-06 |
| JP2020531320A (ja) | 2020-11-05 |
| EP3672771A1 (de) | 2020-07-01 |
| WO2019038115A1 (de) | 2019-02-28 |
| US12466105B2 (en) | 2025-11-11 |
| CN111065501A (zh) | 2020-04-24 |
| EP3672771B8 (de) | 2023-08-09 |
| MY202501A (en) | 2024-05-01 |
| EP3672771B1 (de) | 2023-06-07 |
| CL2020000448A1 (es) | 2020-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6458238B1 (en) | Adhesive binder and synergist composition and process of making lignocellulosic articles | |
| EP4267638B1 (en) | Binder composition comprising amino acid polymer(s) as well as carbohydrates for composite articles | |
| KR101713104B1 (ko) | 리그노셀룰로즈계 제품 및 이의 형성 방법 | |
| EP1606088B1 (en) | Thin-layer lignocellulose composites having increased resistance to moisture and methods of making the same | |
| CA3203220A1 (en) | Binder composition comprising amino acid polymer(s) as well as carbohydrates for composite articles | |
| CA2354602C (en) | Extended polymethylene poly(phenylisocyanate) resin binders for the production of wood composite products | |
| BR112016006899B1 (pt) | Artigo compósito lignocelulósico, e, método para formar um artigo | |
| CA2957269C (en) | Continuous process for forming a unitary mat | |
| KR102689016B1 (ko) | 셀룰로스-함유 재료용 결합제 | |
| US20220154002A1 (en) | Lignocellulosic composite articles | |
| AU2018320320B2 (en) | Method for producing lignocellulose materials in the presence of caprolactam and oligomers of caprolactam | |
| US4376745A (en) | Particle board process using furan resin/isocyanate binder | |
| US20210253861A1 (en) | Lignocellulosic composite articles | |
| EP2567798B1 (de) | Verwendung von Polyamin in Holzwerkstoffen zur Reduzierung der Emission von Aldehyden und/oder Säuren | |
| RU2773362C1 (ru) | Способ получения лигноцеллюлозных материалов в присутствии капролактама и его олигомеров | |
| BR112020001999B1 (pt) | Método de produção de materiais lignocelulósicos, materiais lignocelulósicos e uso dos materiais lignocelulósicos | |
| Papadopoulos et al. | Urea formaldehyde and PMDI isocyanate resin for particleboard: Property comparisons and the effect of selected process variables on their bonding efficiency | |
| Papadopoulos et al. | The effects of process variables upon the bonding efficiency of EMDI bonded particleboards | |
| JP2006272663A (ja) | リグノセルロース系物質成形体の製造方法 |