RO111407B1 - Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor - Google Patents
Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor Download PDFInfo
- Publication number
- RO111407B1 RO111407B1 RO94-00049A RO9400049A RO111407B1 RO 111407 B1 RO111407 B1 RO 111407B1 RO 9400049 A RO9400049 A RO 9400049A RO 111407 B1 RO111407 B1 RO 111407B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- isothiazolone
- ferric
- weight
- methyl
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
- A61K31/425—Thiazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
Invenția se referă la o compoziție stabilizată sub formă de soluții apoase diluate conținând derivați de 3-izotiazolone și o metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor.
După cum se știe, derivații 3izotiazolonei sunt o clasă foarte importantă de microbicide. Au fost comercializate mai multe forme și sunt utilizate pe scară largă pentru a inhiba dezvoltarea bacteriilor, fungilor și algelor. Printre cele mai importante forme se află 2-metil-3-izotiazolona, 5-clor-2-metil-3izotiazolona și, în special, amestecuri ale acestora. în general, se utilizează un raport de greutate de 3/1 dintr-un amestec de 5-clor-2-metil-3-izotiazolona și 2-metil-3-izotiazolona într-o varietate largă de aplicații comerciale. 5-clor-2metil-3-izotiazolona este instabilă și s-a desfășurat o largă cercetare pentru a o stabiliza în patru clase separate de medii : (1) compusul însuși izolat ; (2) soluții diluate care sunt soluții apoase de circa 1 până la 5 % în greutate de ingredientul activ și care sunt destinate unei diluări suplimentare atunci când sunt adăugate pe un anume loc ; (3) concentrate care sunt soluții apoase de 14 până la 25 % în greutate ingredient activ ' și (4) diluții de utilizare care sunt soluții de diluare finală pentru locul de protejat și cuprind în principal mai puțin de 1 % în greutate ingredient activ. în Brevetul SUA 4150026 pentru a stabiliza compusul izolat (1) se realizează obținerea complecșilor de săruri metalice ale izotiazolonelor. Despre acești complecși se spune că măresc mult stabilitatea termică a izotiazolonelor, comparativ cu izotiazolonele necomplexe. Nu se face nici-o referire cu privire la stabilizarea soluțiilor apoase de izotiazolone (2) și (3) sau a diluțiilor de utilizare (4), împotriva descompunerii chimice a ingredientului activ.
în brevetul SUA 3870795 se descrie stabilizarea concentratelor de 3izotiazolonă (3), împotriva descompunerii chimice prin adăugare de nitrit de metal sau nitrat de metal. Printre nitrații utili sunt specificați cei de sodiu, potasiu, calciu, magneziu, feric, foros, nichel, zinc,bariu,mangan, argint, cobalt și alții asemenea, și printre nitrații utili sunt specificați cei de sodiu, potasiu, calciu, magneziu și alții asemenea. Acest brevet desvăluie că alți anioni obișnuiți incluzând carbonați, sulfați, clorați, perclorați și cloruri, sunt în mod surprinzător ineficienți. Brevetul arată de asemenea că izotiazolona poate fi o soluție apoasă a compusului însăși sau a complecșilor. Conform acestui brevet, nici concentratele, nici complecșii, nici soluțiile neapoase 25 % în greutate fie a compușilor fie a complecșilor, nu sunt stabile dacă nu sunt stabilizate cu nitrați sau nitriți. Brevetul nu prezintă stabilizarea soluțiilor diluate (2). Toate exemplele din brevet sunt îndreptate către soluții 25 % ale compușilor sau ale complecșilor acestora. Astfel, despre concentrate se spune în stadiul anterior al tehnicii că sunt stabilizate cu nitrați sau nitriți, independent de ionul metalic.
Concentratele comerciale conțin un amestec 3:1 de 5-clor-2-metil-3izotiazolona și 2-metil-3-izotiazolona ca ingredient activ și nitrat de magneziu ca stabilizator într-un raport în greutate de aproximativ 1:1 stabilizator la ingredient activ. De asemenea, este prezentă clorura de magneziu ca produs secundar al etapei de neutralizare în prepararea izotiazolonei.
Pentru a stabiliza ingredientul activ în diluțiile utilizate, Brevetul SUA 5160527 sugerează săruri metalice, cupru,feros,feric, zinc, mangan și ale unui acid carboxilic organic de cel puțin 6 atomi de carbon, care sunt insolubile în apă, sau anioni de chelare selectați dintre acid etilendiaminteraacetic, 8hidroxichinolinat, gluconat, o-fenantrolină, chinolinat, N,N-b/s(2-hidroxi-5-sulfobenzil) glicină, polimeri lignosulfonați și poliacrilați. Diluțiile de utilizare sugerate în acest brevet, cuprind locuri care conțin componente destabilizante cum ar fi amine, agenți reductori, de exemplu bisulfiți și combustibil. Aceste componente destabilizatoare reacționează cu ingredientul activ. în brevet nu se descrie nici-o metodă de stabilizare
RO 111407 Bl a soluțiilor diluate care constau din ingredientul activ și solvent apos în absența componentelor menționate mai înainte.
Brevetul SUA 5118699 prezintă efectul stabilizant al compușilor hidrazinici pentru izotiazolonele prezentate în fluidele de prelucrare a metalelor și în locuri similare conținând componente antagoniste ingredientului activ. Brevetul SUA 5142058 prezintă efectul stabilizant al alchil halohidantoinelor și al altor compuși . Aceste brevete nu se referă la stabilitatea în soluții apoase.
Pentru soluții diluate (2), există două metode convenționale de stabilizare. Prima este de a utiliza raporturi mari, de exemplu, circa 15:1 de azotit de magneziu față de ingredientul activ. Azotitul de magneziu nu este eficient la raporturi mai joase , adică, circa 1:1.
A doua metodă este de a utiliza drept stabilizator o sare cuprică. Sarea cuprică este utilizată în mod convențional într-un raport de circa 1:10 față de ingredientul activ, deoarece pentru stabilizarea eficientă sunt necesare numai cantități foarte mici de ion cupric. Motivul pentru care este preferată utilizarea ionului cupric în situații industriale este acela că prea multă sare nitrat este dezavantajoasă în aiwmite aplicații sau locuri. Totuși, stabilizatorul cupric a fost pus recent sub semnul întrebării din cauza reglementărilor guvernamentale privind limitele, în anumite țări, a cantității de cupru permise în apele reziduale.
Deoarece soluțiile diluate au anumite avantaje față de concentrate, ușurința în manipulare, potențial redus pentru stabilizarea muncitorilor și flexibilitate mai mare a formulărilor, a devenit necesar să se găsească o metodă alternativă de stabilizare pentru ionul cupric sau nivelurile mari de nitrați.
Un obiect al inveției îl constitue o compoziție microbicidă stabilizată conținând 0,5 la 5 %, preferabil de la
1,4 la 1,6 % în greutate din cel puțin un compus 3-izotiazolonic și anume 5-clor2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-34 izotiazolonă ; 0,1 la 5 %, preferabil 0,1 la 2,5 % în greutate dintr-o sare ferică nechelată, solubilă în apă și 90 până la
99,6 %în greutate dintr-un solvent apos, preferabil apa.
Această compoziție are un pH mai mare de 1,5, preferabil 1 la 1,4, respectivul pH inițial este realizat prin prezența de acid suplimentar, preferabil acid clorhidric, acid azotic sau acid sulfuric.
Compoziția microbicidă mai cuprinde și un oxidant, preferabil Nbromosuccinimidă sau cloratul de sodiu, cantitatea de oxidant prezentă fiind de 0,1 până la 5 % în greutate, preferabil de la 0,5 la 1,5 % în greutate. Sarea ferică nechelată este clorura ferică, sulfat feric, azotat feric, acetat feric, iodură ferică sau bromură ferică, preferabil sulfat feric, iar 5-clor-2-metil-3izotiazolonă este formată dintr-un amestec 3:1 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă.
Soluția apoasă sau compoziția mai conține în plus și azotat de magneziu, preferabil de la 0,5 la 6 % în greutate, iar solventul apos conține apă și până la 30 % în greutate bazat pe soluție apoasă, un solvent organic.
Un alt obiect al invenției îl constitue o metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor pe o localizare susceptibilă sau supusă contaminării cu acestea, prin introducerea în sau pe locul respectiv a unei cantități de 0,1 la 100 ppm dintr-o compoziție așa cum a fost definită mai sus.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează o compoziție microbicidă stabilizată pentru soluții diluate de compuși 3-izotiazolonă clorurări care este eficace și în plus evită ionul de cupru sau nivelurile mari de nitrați.
în continuare, se dau exemple specifice pentru a ilustra aspecte variate ale invenției, dar nu trebuie considerate ca limitări ale acestora. Toate părțile și procentele sunt în greutate, cu excepția cazului în care se specifică altfel, și toți reactivii sunt de calitate comercială bună
RO 111407 Bl cu excepția cazului când se specifică altfel. Concentrațiile relative de ingredient activ au fost determinate prin cromatografie lichidă de înalta performanță cu reversare de fază, HPCL, utilizând un 5 detector în ultraviolet, cu excepția cazului când este notat altfel. Stabilizarea adecvată a fost definită ca 60 % din izotiazolona rămasă după 4 săptămâni la 55°C. în toate soluțiile apoase din 10 exemple solventul este doar apă.
Exemplul T (comparativ). Acest exemplu ilustrează efectul diluărilor cu apă mărite, a unui concentrat, adică, o soluție apoasă conținând 25 % izotiazolonă și 25 % azotat de magneziu stabilizator. Izotiazolona este un amestec în greutate de 3:1 5-clor-2-metiF3izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă. Diluțiile arătate în tabelul 1 sunt preparate și depozitate la 5 °C timp de 8 săptămâni și sunt analizate pentru determinarea 5-clor-2-metil-3-izotiazolonei la intervale de timp de 1,2, 3, 4, 6 și 8 săptămâni.
Tabelul 1
% Ingredient activ | % Mg(N03)2 | % 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă rămasă săptămâni la 55°C | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 6 | 8 | ||
25 | 25 | 93 | 86 | 76 | 61 | □ | |
12 | 12 | 84 | 74 | 61 | 45 | □ | - |
6 | 6 | 77 | 66 | 51 | 33 | □ | - |
3 | 3 | 55 | 38 | 21 | 7 | 0 | - |
1.5 | 1.5 | 31 | 0 | - | - | - | - |
Aceste date indică, că azotatul de magneziu stabilizator convențional, utilizat la un raport în greutate de 1/1 față de
3-izotiazolonă, devine mai puțin eficient pe măsură ce crește diluarea cu apă.
Soluții diluate, 1,5% 5-clor-2metil-3-izotiazolonă/2-metil-3-izotiazolonă 3/1, cu săruri de diverse metale 1,5% în apă sunt preparate și evaluate pentru determinarea stabilizării ingredientului activ. Probele sunt depozitate la 55°C timp de 2 săptămâni. Analizele sunt realizate la momentul preparării și după depozitare utilizând o metodă de absorție UV. Rezultatele sunt raportate ca procent de ingredient activ.
Tabelul 2
Stabilizator (1%) | % Izotiazolonă pierdută |
1 | 2 |
Fără, -control | 82 |
Azotat cupric, +control | 0 |
Sulfat feric, invenție | 0 |
Sulfat feros, comparativ | 74 |
Sulfat de zinc, comparativ | 82 |
Sulfat de zirconiu, comparativ | 79 |
Azotat de crom, comparativ | 73 |
Sulfat de ceriu, IV, comparativ | 69 |
Sulfat de cobalt, comparativ | 77 |
Sulfat de nichel, comparativ | 77 |
Sulfat de mangan, comparativ | 85 |
Azotat de plumb, comparativ | 64 |
Sulfat de lantaniu, comparativ | 84 |
Sulfat de toriu, comparativ | 74 |
Clorură de staniu, II, comparativ | 97 |
Tertrat de bismut, comparativ | 78 |
RO 111407 Bl
Acest exemplu demonstrează că ionul feric este excepțional prin aceea că funcționează ca un stabilizator eficace al soluțiilor diluate atunci când este adăugat în cantitate de 1 % bazat pe greutatea 5 soluției spre deosebire de celelalte metale cu excepția cuprului. Acest exemplu demonstrează, deasemenea, că ionul azotat atunci când este adăugat în procent de 1% bazat pe greutatea io soluției nu este nici el eficient ca stabilizator în soluții diluate, cu excepția cazului în care este utilizat drept anion cu cationi ferici sau cuprici.
Exemplul 3. Acest exemplu demonstrează eficacitatea neobișnuită a cationului feric drept stabilizator al izotiazolonei în soluții apoase diluate comparativ cu ceilalți cationi desvăluiți drept stabilizatori pentru concentrate în Brevetul SUA 3870795. în acest exemplu azotații diverșilor cationi sunt comparați la concentrații de 1,5% în soluții conținând circa 1,5% izotiazolonă în apă. Procentul de izotiazolonă care rămâne după 1 și 2 săptămâni este măsurat și raportat în tabelul următor.
Tabelul 3 Stabilitatea soluțiilor apoase diluate 1,5% de ingredient activ conținând azotați metalici
Invenție/ comparativ | Stabilizator 1,5% | Săptămâni la 55°C | % 2-metil· 3-izotiazolonă | % 5-clor-2-metil3-izotiazolonă | |
inițial | rămas | ||||
Invenție | Fe(N03)3 | o | 0,41 | 1,32 | 100 |
1 | 0,41 | 1,32 | 100 | ||
2 | 0,41 | 1,33 | 100 | ||
4 | 0,42 | 1,34 | 100 | ||
Comparativ | Mg(N03)2 | 0 | 0,35 | 1,15 | 100 |
1 | 0,34 | 0,73 | 63 | ||
2 | 0,34 | 0,72 | 63 | ||
4 | 0,31 | 0,44 | 38 | ||
Comparativ | Ni(N03)2 | 0 | 0,35 | 1,10 | 100 |
1 | 0,36 | 0,69 | 63 | ||
2 | 0,35 | 0,68 | 62 | ||
4 | 0,35 | 0,44 | 40 | ||
Comparativ | Zn[N03)2 | 0 | 0,35 | 1,15 | 100 |
1 | 0.35 | 0,67 | 58 | ||
2 | 0,34 | 0,66 | 57 | ||
4 | 0,32 | 0,44 | 38 | ||
Comparativ | Mn(NC3)2 | 0 | 0,32 | 1,03 | 100 |
1 | 0,32 | 0,74 | 72 | ||
2 | 0,32 | 0,73 | 71 | ||
4 | 0,28 | 0,46 | 45 | ||
Comparativ | NaN03 | 0 | 0,38 | 1,22 | 100 |
1 | 0,37 | 0,75 | 61 | ||
2 | 0,36 | 0,74 | 61 | ||
4 | 0,35 | 0,46 | 38 | ||
Comparativ | Ca(N03)2 | 0 | 0,38 | 1,23 | 100 |
1 | 0,37 | 0,80 | 65 | ||
2 | 0,36 | 0,80 | 65 | ||
4 | 0,35 | 0,49 | 40 | ||
Control | fără | 0,35 | 1,14 | 100 | |
stabilizator | O | ||||
1 | 0,23 | 0 | 0 | ||
2 | 0.23 | 0 | 0 | ||
4 | 0,17 | 0 | 0 |
RO 111407 Bl
Exemplul 4. A fost determinat efectul varierii anionului sării ferice solubile ca și a concentrației sării. Se prepară o serie de soluții apoase 1,5% de izotiazolonă, amestec 3:1 5-clor-2- 5 metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3izotiazolonă, prin diluarea unei baze concentrate conținând 15 % din amestecul 3:1 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă și 15% io stabilizator azotat de ma. gneziu. Soluția apoasă diluată rezultată sub formă de probe este stabilizată prin adăugarea a diferite cantități de săruri ferice enumerate în tabelul 4, care prezintă rezultatele. Toate probele, incluzând controlul negativ, conțin circa 1,6% azotat de magneziu rezidual, din concentratul inițial; acesta singur este ineficient pentru stabilizarea adecvată, după cum se vede din rezultatul controlului de mai jos și,deasemeneaTdin tabelul 1.
Tabelul 4
% | Stabilizator | % 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă rămas Săntamâni | |||
1 | 3 | 5 | 8 | ||
Control (negativ) | 92 | 59 | 30 | - | |
0,01 | C lorură ferică | 100 | 81 | 48 | 15 |
0,05 | Clorură ferică | 100 | 96 | 87 | 75 |
0,10 | 'Clorură ferică | 100 | 100 | 100 | 100 |
0,15 | Clorură ferică | 100 | 97 | 94 | 91 |
0,20 | C lorură ferică | 100 | 97 | 96 | 93 |
0,25 | Clorură ferică | 100 | 96 | 92 | 92 |
0,01 | Azotat feric | 100 | 78 | 44 | 13 |
0,05 | Azotat feric | 99 | 95 | 80 | 56 |
0,10 | Azotat feric | 100 | 97 | 86 | 71 |
0,15 | Azotat feric | 100 | 98 | 90 | 80 |
0,20 | Azotat feric | 100 | 97 | 92 | 87 |
0,25 | Azotat feric | 100 | 100 | 96 | 95 |
0,01 | Sulfat feric | 100 | 78 | 42 | 9 |
0,05 | Sulfat feric | 100 | 94 | 78 | 47 |
0,10 | Sulfat feric | 100 | 90 | 75 | 59 |
0,15 | Sulfat feric | 100 | 95 | 84 | 75 |
0,20 | Sulfat feric | 100 | 97 | 88 | 77 |
0,25 | Sulfat feric | 100 | 98 | 96 | 100 |
Aceste date arată că, cationul 35 feric este un stabilizator eficient la concentrații foarte scăzute, indiferent de anion.
Exemplul 5. în probele conținând sare ferică din exemplele precedente, după 4 0 câteva săptămâni de depozitare, șe observă un precipitat brun-roșcat. în timp ce acest precipitat reprezintă o mică cantitate de material, și nu interferează în nici-un mod cu acțiunea 4 5 stabilizantă a ionului feric, prezența precipitatului este considerată, în general, ca nedorită de utilizatorii comerciali ai formulărilor biocide. S-a găsit că precipitatul rezultă din hidroliză 50 ionului feric hidratat. Astfel de precipitate se poate observa că se formează după depozitare la temperaturi mari a soluțiilor apoase de săruri ferice, în absența izotiazolonelor.
Soluțiile apoase diluate de 1,5% izotiazolonă sunt preparate prin diluare cu apă a concentratelor comerciale 14 % de izotiazolonă care au fost stabilizate cu azotat de mangneziu 15 %. Pentru a stabiliza probele (A) și (B) se adaugă clorură ferică 0,25 %. 0 probă (C) fără clorură ferică adăugată servește drept control. în probă (A) pH-ul este coborât cu acid clorhidric. A (-) indică, că proba este limpede și fără precipitat. A (+)indică, că proba are un precipitat brunroșcat. A [*) un precipitat galben ca rezultat al descompunerii ingredientului activ.
RO 111407 Bl
Tabelul 5
Efectul ajustării pH-ului
Probă | Săptămâni de depozitare la 55 °C | ||||
O | 2 | 4 | 8 | ||
A | Aspect | - | - | - | - |
pH ajustat) | pH % 5-clor-2-metil- | 1,0 | 0,8 | □,8 | 0,7 |
3-izotiazolonă rămas | 100 | 95 | 93 | 89 | |
B | Aspect | - | + | + | + |
neajustat) | pH % 5-clor-2-metil· | 1,5 | 1,0 | 1,2 | 1.2 |
3-izotiazolonă rămas | 100 | 97 | 96 | 94 | |
C | Aspect | - | ★ | * | ★ |
control) | PH % 5-clor-2-metil- | 1,5 | 1,3 | 1,5 | 1,4 |
3-izotiazolonă rămas | 100 | 79 | 60 | 0 |
Aceste date arată că, formarea 15 precipitatului brun-roșcat este prevenită prin acidularea soluțiilor apoase diluate, conținând stabilizator ion feric.
Exemplul 6. Acest exemplu ilustreză utilizarea de mici cantități dintr- 20 un oxidant pentru a mări acțiunea stabilizatoare a ionului feric, prin aceasta permițând utilizarea unor niveluri extrem de mici de sare ferică.
La soluții diluate succesive 1,5% 25 de izotiazolonă, amestec 3:1
5-clor-2-metil-3-izotiazolonă/ 2-metil-3izotiazolonă, se adaugă clorat de sodiu 1 % ; sulfat feric 0,1 ; și sulfat feric 0,1% plus clorat de sodiu 1 %. Controlul pozitiv este izotiazolonă 1,5%, acceptabil comercial, soluție diluată de cupru drept stabilizator. Controlul negativ este o soluție diluată 1,5 % de ingredient activ fără nici-un stabilizator adăugat. Rezultatele sunt raportate în tabelul 6 ca procent de 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă care rămâne.
Tabelul 6
Proba | % 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă rămas | |||
1 | 2 | 5 | 6 săpt. | |
Control, pozitiv- | ||||
stabilizat cu cupru | 100 | 97 | 86 | 88 |
Control, negativ-fără | ||||
stabilizator | 0 | - | - | - |
NaCIOg % | 0 | - | - | - |
Fe2(S04)3 0,1% | 99 | 39 | - | - |
Fe?(S04)3 0,1% + NaCI03 1% | 98 | 96 | 71 | 72 |
Acest exemplu demonstreză că 40 Compozițiile pre | ferate cuprind |
circa 1,4 până la 1,6% în greutate, mai ales 1,5% în greutate una sau mai multe izotiazolone dizolvate în soluție apoasă și o cantitate stabilizatoare dintr-o sare sărurile ferice pot fi utilizate la niveluri foarte scăzute pentru a stabiliza ingredientul activ atunci când se utilizează un oxidant.
Pe scurt, din datele de mai sus 45 s-a descoperit că sărurile ferice sunt eficiente ca stabilizatori pentru soluțiile apoase diluate de izotiazolonă. Stabilizata este independentă de anionul ales,atât timp cât sarea ferică este solubilă în 50 sistem.
Pentru o mai bună lămurire a invenției se arată următoarele :
ferică în intervalul de la 4 la circa 0,1 la circa 2,5% în greutate bazat pe soluție.
în soluțiile apoase diluate din invenție, în general solventul este exclusiv apă ; totuși, în afară de apă se pot utiliza și anumiți solvenți organici, deși numai în cantități relativ mici. La aceste soluții se face, de asemenea, referire aici ca la apoase. Solvenții organici potriviți sunt
RO 111407 Bl etilenglicol, dietilenglicol, dietilenglicol-eter butilic, propilen glicol, dipropilenglicol, dipropilenglicoketer butilic,' polipropilenglicol, polietilenglicol,metoxi etanol și alții asemenea, și cantitățile utilizate pot fi până la 30% în greutate bazat pe soluția diluată. Sistemul de solvent preferat este în întregime apă fără solvent organic.
Sărurile ferice utile în această invenție sunt cele care sunt solubile în solventul apos și funcționează pentru a stabiliza ingredientul activ în soluții apoase diluate. Sărurile ferice preferate sunt clorură ferică, azotat feric, sulfat feric, bromură ferică, acetat feric și iodură ferică. Pentru rațiuni de manipulare și economice este preferat sulfatul feric.
în mod surprinzător s-a găsit că este posibil să se extindă efectul stabilizator al nivelurilor scăzute de ion feric prin adăugarea de mici cantități dintr-un oxidant. Oxidanții adecvați sunt cloratul de sodiu, care este preferat, și N-bromsuccinimida. Cantitatea de oxidant utilizată este preferabil circa 0,1 până la 5 % în greutate, mai ales circa 0,5 % până la circa 1,5 %în greutate, bazat pe soluția apoasă diluată. Atunci când sunt utilizate niveluri ușor mai mari de sare ferică, nu este necesară utilizarea oxidantului.
De asemenea, este preferat să se adauge o mică cantitate de acid pentru a preveni formarea de precipitat care poate fi o problemă în anumite cazuri, deși precipitatul nu afectează stabilitatea sistemului. Adăugarea de acid nu influențează în mod negativ acțiunea stabilizatoare a sării ferice și este compatibilă cu izotiazolona. Poate fi utilizat orice acid care scade în mod eficient pH-ul soluției de izotiazolonă stabilizate. Acizii preffrați sunt acid clorhidric, acid azotic și acid sulfuric. Cantitatea de acid cerută va varia funcția de la pH-ul inițial al soluției stabilizate de izotiazolonă și de utilizarea finală propusă a izotiozolonei, printre alți factori, dar acesta va fi utilizat în general într-o cantitate suficientă pentru a scădea pHul inițial al soluției stabilizate de izotiazolonă, adică pH-ul în momentul preparări soluției, la cel puțin circa 1,5, și preferabil între 1,0 și 1,4. Acidul preferat este acidul clorhidric.
Soluțiile diluate din invenție pot fi preparate din concentrate prin adăugare de apă și sare ferică. Concentratele tipice cuprind circa 14% ingredint activ și 14-15% Mg[N03)2 într-o soluție apoasă. Soluțiile preparate prin diluarea unor astfel de concentrate conțin în general de la 0,5 la 6% în greutate Mg(N03)2. Diluțiile pot fi preparate, de asemenea, prin diluarea unei soluții de ingredient activ libere de sare, adică fără Mg[NC3)2, într-un glicol. Soluțiile diluate pot fi preparate, de asemenea, din ingredient activ tehnic fără sare, solvent apos, de exemplu, apă și sare ferică.
Compozițiile din această invenție sunt potrivite pentru o largă varietate de aplicări într-un număr de domenii industriale. Un alt aspect al invenției este o metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor pe o porțiune susceptibilă sau supusă contaminării cu acestea, cuprinzând introducerea în sau pe localizarea respectivă, într-o cantitate eficientă pentru a inhiba dezvoltarea respectivă, a unei compoziții așa cum a fost definită mai sus.
Soluțiile diluate sunt diluate suplimentar, atunci când sunt introduse în, pe sau la o localizare de protejat. Localizările în care diluțiile de utilizare sunt în mod particular utile, sunt tratamentul apei, în special, în procesările pastei de hârtie și în turnurile de răcire. Alte localizări sunt adezivi, izolatori, conservarea adjuvanților agricoli, produse cosmetice și produse de toaletă, dezinfectând și antiseptice, emulsii și dispersii, produse formulate de consum și industriale, prelucrări industriale, spălătorie, piele și produse din piele, lubrifianți și ajutători hidraulici, dispozitive medicale, prelucrări de metale și aplicări înrudite, controlul mirosului, vopsele și acoperi ri, rafinare petrolieră și combustibili, produse chimice fotografice, tipografie, produse sanitare, săpunuri și detergentă, textile și produse textile și
RO 111407 Bl prelucrări textile, purificarea apei și aplicări la lemn. Ionul feric nu acționează pentru a stabiliza ingredientul activ în localizări atunci când este diluat și introduse în aceste locuri, adică mai 5 degrabă la diluții de utilizare decât sub forma unei soluții diluate. în anumite astfel de localizări sunt necesari alți stabilizatori, în special în fluidele de prelucrare a metalelor,șampoane, acoperiri, io vopsele, alte latexuri și altele asemenea.
Claims (10)
- Revendicări1. Compoziție conținând 0,5 la 155%, preferabil de la 1,4 la 1,6% în greutate din cel puțin un compus 3izotiazolonic, caracterizată prin aceea că, conține 5-clor^2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă ; 0,1 la 5%, 20 preferabil 0,1 la 2,5% în greutate dintr-o sare ferică nechelată solubilă în apă și 90 până la 99,6% în greutate dintr-un solvent apos, preferabil apa.
- 2. Compoziție, conform reven- 25 dicării 1, caracterizată prin aceea că respectiva soluție are un pH ințial mai mic de 1,5, preferabil de la 1,0 la 1,4.
- 3. Compoziție, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizată prin 30 aceea că respectivul pH ințial este realizat prin prezenta de acid suplimentar, preferabil acid clorhidric, acid azotic sau acid sulfuric.
- 4. Compoziție, conform reven- 35 dicărilor 1, 2 sau 3, caracterizată prin aceea că, cuprinde și un oxidant, preferabil N-bromsuccinimida sau cloratul de sodiu.
- 5. Compoziție, conform revendicărilor 1 și 4, caracterizată prin aceea că, cantitatea de oxidant prezentă este de 0,1 până la 5% în greutate, preferabil de la 0,5 la 1,5% în greutate.
- 6. Compoziție, conform revendicărilor 1-5, caracterizată prin aceea că, respectiva sare ferică este clorură ferică, sulfat feric, azotat feric, acetat feric, iodura ferică sau bromură ferică, preferabil sulfat feric.
- 7. Compoziție, conform revendicărilor 1-6, caracterizată prin aceea că, respectiva 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă este formată dintr-un amestec 3:1 de 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă și 2metil-3-izotiazolonă.
- 8. Compoziție, conform revendicărilor 1 și 7, caracterizată prin aceea că, respectiva soluție apoasă sau compoziția mai conține în plus și azotat de magneziu, preferabil de la 0,5 la 6 % în greutate.
- 9. Compoziție, conform revendicărilor 1-8, caracterizată prin aceea că, solventul apos conține apă, un solvent organic și până la 30 % în greutate față de soluția apoasă.
- 10. Metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor pe o localizare susceptibilă sau supusă contaminării cu acestea, caracterizată prin aceea că, cuprinde introducerea în sau pe locul respectiv a unei cantități de 0,1 la 100 ppm dintr-o compoziție așa cum a fost definită mai sus.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/006,021 US5869510A (en) | 1993-01-15 | 1993-01-15 | Iron stabilizers for 3-isothiazolones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RO111407B1 true RO111407B1 (ro) | 1996-10-31 |
Family
ID=21718896
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RO94-00049A RO111407B1 (ro) | 1993-01-15 | 1994-01-13 | Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5869510A (ro) |
EP (1) | EP0606986B1 (ro) |
JP (1) | JPH06211818A (ro) |
KR (1) | KR940018367A (ro) |
CN (1) | CN1091740A (ro) |
AT (1) | ATE166206T1 (ro) |
AU (1) | AU669944B2 (ro) |
BR (1) | BR9400062A (ro) |
CA (1) | CA2112962A1 (ro) |
CZ (1) | CZ7894A3 (ro) |
DE (1) | DE69410297T2 (ro) |
DK (1) | DK0606986T3 (ro) |
ES (1) | ES2118318T3 (ro) |
FI (1) | FI940205A (ro) |
HU (1) | HU213326B (ro) |
IL (1) | IL108221A (ro) |
NO (1) | NO940077L (ro) |
NZ (1) | NZ250643A (ro) |
PL (1) | PL301907A1 (ro) |
RO (1) | RO111407B1 (ro) |
TW (1) | TW255822B (ro) |
ZA (1) | ZA9415B (ro) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE59509025D1 (de) * | 1995-11-17 | 2001-03-22 | Thor Gmbh | Verfahren zur Herstellung von bioziden oder biostatischen 3-Isothiazolinon-Zusammensetzungen |
US5955486A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-21 | Rohm And Haas Company | Stable microbicide formulation |
US6008238A (en) * | 1997-10-28 | 1999-12-28 | Rohm And Haas Company | Stabilization of 3-isothiazolone solutions |
EP1044609B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-11-20 | Rohm And Haas Company | Stable microbicide formulation |
US6255331B1 (en) * | 1999-09-14 | 2001-07-03 | Rohm And Haas Company | Stable biocidal compositions |
KR100385714B1 (ko) * | 1999-12-31 | 2003-05-27 | 에스케이케미칼주식회사 | 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법 |
US7274731B2 (en) * | 2001-11-09 | 2007-09-25 | Adc Dsl Systems, Inc. | Non-chronological system statistics |
JPWO2008146436A1 (ja) * | 2007-05-31 | 2010-08-19 | 株式会社ケミクレア | 安定な殺微生物組成物 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS512093B1 (ro) * | 1971-05-03 | 1976-01-23 | ||
US4031055A (en) * | 1971-05-03 | 1977-06-21 | Rohm And Haas Company | Metal compound stabilized coating compositions |
US4396413A (en) * | 1971-05-12 | 1983-08-02 | Rohm And Haas Company | Metal salt complexes of 3-isothiazolones as effective biocidal agents |
US4150026A (en) * | 1971-05-12 | 1979-04-17 | Rohm And Haas Company | Metal salt complexes of 3-isothiazolones |
US3870795A (en) * | 1973-02-28 | 1975-03-11 | Rohm & Haas | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites |
US4067878A (en) * | 1976-03-05 | 1978-01-10 | Rohm And Haas Company | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones |
US4310590A (en) * | 1979-12-26 | 1982-01-12 | Rohm And Haas Company | 3-Isothiazolones as biocides |
JPS6042306A (ja) * | 1983-08-19 | 1985-03-06 | Tokyo Organ Chem Ind Ltd | 陸生の有害甲殻動物駆除剤 |
CA1334824C (en) * | 1987-02-11 | 1995-03-21 | Stewart Nelson Paul | Biocide protectors |
US5049677A (en) * | 1989-05-24 | 1991-09-17 | Rohm And Haas Company | Bismuth salt stabilizers for 3-isothiazolones |
CA2027241A1 (en) * | 1989-10-24 | 1991-04-25 | Andrew B. Law | Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations |
ES2061890T5 (es) * | 1989-11-10 | 2002-04-16 | Thor Gmbh | Soluciones acuosas estabilizadas de 3-isotiazolinonas. |
ATE106183T1 (de) * | 1990-04-27 | 1994-06-15 | Zeneca Ltd | Biozide zusammensetzung und ihre verwendung. |
US5118699A (en) * | 1990-12-10 | 1992-06-02 | Rohm And Haas Company | Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones |
US5145981A (en) * | 1990-12-10 | 1992-09-08 | Rohm And Haas | Use of antimony salt stabilizers for 3-isothiazolones |
US5142058A (en) * | 1990-12-14 | 1992-08-25 | Rohm And Haas Company | Halogen-containing organic stabilizers for 3-isothiazolones |
US5160527A (en) * | 1991-05-24 | 1992-11-03 | Rohm And Haas Company | Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations |
-
1993
- 1993-01-15 US US08/006,021 patent/US5869510A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-30 JP JP5187103A patent/JPH06211818A/ja not_active Withdrawn
- 1993-12-29 IL IL108221A patent/IL108221A/xx not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-01-04 AU AU53006/94A patent/AU669944B2/en not_active Ceased
- 1994-01-04 ZA ZA9415A patent/ZA9415B/xx unknown
- 1994-01-06 CA CA002112962A patent/CA2112962A1/en not_active Abandoned
- 1994-01-07 DE DE69410297T patent/DE69410297T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-07 NZ NZ250643A patent/NZ250643A/en unknown
- 1994-01-07 AT AT94300102T patent/ATE166206T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-01-07 DK DK94300102T patent/DK0606986T3/da active
- 1994-01-07 EP EP94300102A patent/EP0606986B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-07 ES ES94300102T patent/ES2118318T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-10 CN CN94101073A patent/CN1091740A/zh active Pending
- 1994-01-10 NO NO940077A patent/NO940077L/no unknown
- 1994-01-10 BR BR9400062A patent/BR9400062A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-01-13 CZ CZ9478A patent/CZ7894A3/cs unknown
- 1994-01-13 RO RO94-00049A patent/RO111407B1/ro unknown
- 1994-01-14 KR KR1019940000632A patent/KR940018367A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-01-14 PL PL94301907A patent/PL301907A1/xx unknown
- 1994-01-14 FI FI940205A patent/FI940205A/fi unknown
- 1994-01-14 HU HU9400104A patent/HU213326B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-01-18 TW TW083100357A patent/TW255822B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO940077L (no) | 1994-07-18 |
KR940018367A (ko) | 1994-08-16 |
CN1091740A (zh) | 1994-09-07 |
HU213326B (en) | 1997-05-28 |
NZ250643A (en) | 1995-12-21 |
EP0606986A1 (en) | 1994-07-20 |
AU5300694A (en) | 1994-07-21 |
PL301907A1 (en) | 1994-07-25 |
DK0606986T3 (da) | 1998-10-07 |
FI940205A0 (fi) | 1994-01-14 |
US5869510A (en) | 1999-02-09 |
HU9400104D0 (en) | 1994-05-30 |
BR9400062A (pt) | 1994-08-02 |
IL108221A (en) | 1997-09-30 |
ZA9415B (en) | 1994-07-15 |
DE69410297D1 (de) | 1998-06-25 |
CZ7894A3 (en) | 1994-08-17 |
IL108221A0 (en) | 1994-04-12 |
JPH06211818A (ja) | 1994-08-02 |
DE69410297T2 (de) | 1999-06-24 |
ES2118318T3 (es) | 1998-09-16 |
TW255822B (ro) | 1995-09-01 |
NO940077D0 (no) | 1994-01-10 |
CA2112962A1 (en) | 1994-07-16 |
HUT66399A (en) | 1994-11-28 |
FI940205A (fi) | 1994-07-16 |
EP0606986B1 (en) | 1998-05-20 |
ATE166206T1 (de) | 1998-06-15 |
AU669944B2 (en) | 1996-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4382175B2 (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 | |
PL166522B1 (pl) | Synergistyczny srodek mikrobiocydowy PL PL | |
EP0686347A2 (en) | Composition containing 3-isothialozolone and stabilizer | |
KR100756456B1 (ko) | 안정화된 살균 배합물 | |
RO111407B1 (ro) | Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor | |
JP4382174B2 (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 | |
JP4382176B2 (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 | |
JP4567141B2 (ja) | 安定な殺微生物剤組成物 | |
EP0721736B1 (en) | Stabilization of 3-isothiazolone solutions | |
JP2005527626A (ja) | イソチアゾロン組成物及びイソチアゾロンの安定化方法 | |
AU705239B2 (en) | Avoidance of precipitation in 3-isothiazolone formulations | |
KR100385714B1 (ko) | 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법 | |
JP2000072608A (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 | |
KR100694833B1 (ko) | 이소티아졸론 조성물, 이의 안정화 방법 및 이를 이용한미생물의 생장 억제 방법 | |
KR100703995B1 (ko) | 이소티아졸론 조성물과 안정화 방법, 및 이를 이용하는미생물의 생장 억제 방법 | |
RU2022564C1 (ru) | Средство для дезинфекции | |
KR20030093087A (ko) | 이소티아졸론 조성물 및 이소티아졸론의 안정화 방법 | |
EP0686346A1 (en) | Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer |