RO111407B1 - Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor - Google Patents

Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor Download PDF

Info

Publication number
RO111407B1
RO111407B1 RO94-00049A RO9400049A RO111407B1 RO 111407 B1 RO111407 B1 RO 111407B1 RO 9400049 A RO9400049 A RO 9400049A RO 111407 B1 RO111407 B1 RO 111407B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
isothiazolone
ferric
weight
methyl
composition according
Prior art date
Application number
RO94-00049A
Other languages
English (en)
Inventor
John Robert Mattox
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of RO111407B1 publication Critical patent/RO111407B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/425—Thiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

Invenția se referă la o compoziție stabilizată sub formă de soluții apoase diluate conținând derivați de 3-izotiazolone și o metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor.
După cum se știe, derivații 3izotiazolonei sunt o clasă foarte importantă de microbicide. Au fost comercializate mai multe forme și sunt utilizate pe scară largă pentru a inhiba dezvoltarea bacteriilor, fungilor și algelor. Printre cele mai importante forme se află 2-metil-3-izotiazolona, 5-clor-2-metil-3izotiazolona și, în special, amestecuri ale acestora. în general, se utilizează un raport de greutate de 3/1 dintr-un amestec de 5-clor-2-metil-3-izotiazolona și 2-metil-3-izotiazolona într-o varietate largă de aplicații comerciale. 5-clor-2metil-3-izotiazolona este instabilă și s-a desfășurat o largă cercetare pentru a o stabiliza în patru clase separate de medii : (1) compusul însuși izolat ; (2) soluții diluate care sunt soluții apoase de circa 1 până la 5 % în greutate de ingredientul activ și care sunt destinate unei diluări suplimentare atunci când sunt adăugate pe un anume loc ; (3) concentrate care sunt soluții apoase de 14 până la 25 % în greutate ingredient activ ' și (4) diluții de utilizare care sunt soluții de diluare finală pentru locul de protejat și cuprind în principal mai puțin de 1 % în greutate ingredient activ. în Brevetul SUA 4150026 pentru a stabiliza compusul izolat (1) se realizează obținerea complecșilor de săruri metalice ale izotiazolonelor. Despre acești complecși se spune că măresc mult stabilitatea termică a izotiazolonelor, comparativ cu izotiazolonele necomplexe. Nu se face nici-o referire cu privire la stabilizarea soluțiilor apoase de izotiazolone (2) și (3) sau a diluțiilor de utilizare (4), împotriva descompunerii chimice a ingredientului activ.
în brevetul SUA 3870795 se descrie stabilizarea concentratelor de 3izotiazolonă (3), împotriva descompunerii chimice prin adăugare de nitrit de metal sau nitrat de metal. Printre nitrații utili sunt specificați cei de sodiu, potasiu, calciu, magneziu, feric, foros, nichel, zinc,bariu,mangan, argint, cobalt și alții asemenea, și printre nitrații utili sunt specificați cei de sodiu, potasiu, calciu, magneziu și alții asemenea. Acest brevet desvăluie că alți anioni obișnuiți incluzând carbonați, sulfați, clorați, perclorați și cloruri, sunt în mod surprinzător ineficienți. Brevetul arată de asemenea că izotiazolona poate fi o soluție apoasă a compusului însăși sau a complecșilor. Conform acestui brevet, nici concentratele, nici complecșii, nici soluțiile neapoase 25 % în greutate fie a compușilor fie a complecșilor, nu sunt stabile dacă nu sunt stabilizate cu nitrați sau nitriți. Brevetul nu prezintă stabilizarea soluțiilor diluate (2). Toate exemplele din brevet sunt îndreptate către soluții 25 % ale compușilor sau ale complecșilor acestora. Astfel, despre concentrate se spune în stadiul anterior al tehnicii că sunt stabilizate cu nitrați sau nitriți, independent de ionul metalic.
Concentratele comerciale conțin un amestec 3:1 de 5-clor-2-metil-3izotiazolona și 2-metil-3-izotiazolona ca ingredient activ și nitrat de magneziu ca stabilizator într-un raport în greutate de aproximativ 1:1 stabilizator la ingredient activ. De asemenea, este prezentă clorura de magneziu ca produs secundar al etapei de neutralizare în prepararea izotiazolonei.
Pentru a stabiliza ingredientul activ în diluțiile utilizate, Brevetul SUA 5160527 sugerează săruri metalice, cupru,feros,feric, zinc, mangan și ale unui acid carboxilic organic de cel puțin 6 atomi de carbon, care sunt insolubile în apă, sau anioni de chelare selectați dintre acid etilendiaminteraacetic, 8hidroxichinolinat, gluconat, o-fenantrolină, chinolinat, N,N-b/s(2-hidroxi-5-sulfobenzil) glicină, polimeri lignosulfonați și poliacrilați. Diluțiile de utilizare sugerate în acest brevet, cuprind locuri care conțin componente destabilizante cum ar fi amine, agenți reductori, de exemplu bisulfiți și combustibil. Aceste componente destabilizatoare reacționează cu ingredientul activ. în brevet nu se descrie nici-o metodă de stabilizare
RO 111407 Bl a soluțiilor diluate care constau din ingredientul activ și solvent apos în absența componentelor menționate mai înainte.
Brevetul SUA 5118699 prezintă efectul stabilizant al compușilor hidrazinici pentru izotiazolonele prezentate în fluidele de prelucrare a metalelor și în locuri similare conținând componente antagoniste ingredientului activ. Brevetul SUA 5142058 prezintă efectul stabilizant al alchil halohidantoinelor și al altor compuși . Aceste brevete nu se referă la stabilitatea în soluții apoase.
Pentru soluții diluate (2), există două metode convenționale de stabilizare. Prima este de a utiliza raporturi mari, de exemplu, circa 15:1 de azotit de magneziu față de ingredientul activ. Azotitul de magneziu nu este eficient la raporturi mai joase , adică, circa 1:1.
A doua metodă este de a utiliza drept stabilizator o sare cuprică. Sarea cuprică este utilizată în mod convențional într-un raport de circa 1:10 față de ingredientul activ, deoarece pentru stabilizarea eficientă sunt necesare numai cantități foarte mici de ion cupric. Motivul pentru care este preferată utilizarea ionului cupric în situații industriale este acela că prea multă sare nitrat este dezavantajoasă în aiwmite aplicații sau locuri. Totuși, stabilizatorul cupric a fost pus recent sub semnul întrebării din cauza reglementărilor guvernamentale privind limitele, în anumite țări, a cantității de cupru permise în apele reziduale.
Deoarece soluțiile diluate au anumite avantaje față de concentrate, ușurința în manipulare, potențial redus pentru stabilizarea muncitorilor și flexibilitate mai mare a formulărilor, a devenit necesar să se găsească o metodă alternativă de stabilizare pentru ionul cupric sau nivelurile mari de nitrați.
Un obiect al inveției îl constitue o compoziție microbicidă stabilizată conținând 0,5 la 5 %, preferabil de la
1,4 la 1,6 % în greutate din cel puțin un compus 3-izotiazolonic și anume 5-clor2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-34 izotiazolonă ; 0,1 la 5 %, preferabil 0,1 la 2,5 % în greutate dintr-o sare ferică nechelată, solubilă în apă și 90 până la
99,6 %în greutate dintr-un solvent apos, preferabil apa.
Această compoziție are un pH mai mare de 1,5, preferabil 1 la 1,4, respectivul pH inițial este realizat prin prezența de acid suplimentar, preferabil acid clorhidric, acid azotic sau acid sulfuric.
Compoziția microbicidă mai cuprinde și un oxidant, preferabil Nbromosuccinimidă sau cloratul de sodiu, cantitatea de oxidant prezentă fiind de 0,1 până la 5 % în greutate, preferabil de la 0,5 la 1,5 % în greutate. Sarea ferică nechelată este clorura ferică, sulfat feric, azotat feric, acetat feric, iodură ferică sau bromură ferică, preferabil sulfat feric, iar 5-clor-2-metil-3izotiazolonă este formată dintr-un amestec 3:1 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă.
Soluția apoasă sau compoziția mai conține în plus și azotat de magneziu, preferabil de la 0,5 la 6 % în greutate, iar solventul apos conține apă și până la 30 % în greutate bazat pe soluție apoasă, un solvent organic.
Un alt obiect al invenției îl constitue o metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor pe o localizare susceptibilă sau supusă contaminării cu acestea, prin introducerea în sau pe locul respectiv a unei cantități de 0,1 la 100 ppm dintr-o compoziție așa cum a fost definită mai sus.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează o compoziție microbicidă stabilizată pentru soluții diluate de compuși 3-izotiazolonă clorurări care este eficace și în plus evită ionul de cupru sau nivelurile mari de nitrați.
în continuare, se dau exemple specifice pentru a ilustra aspecte variate ale invenției, dar nu trebuie considerate ca limitări ale acestora. Toate părțile și procentele sunt în greutate, cu excepția cazului în care se specifică altfel, și toți reactivii sunt de calitate comercială bună
RO 111407 Bl cu excepția cazului când se specifică altfel. Concentrațiile relative de ingredient activ au fost determinate prin cromatografie lichidă de înalta performanță cu reversare de fază, HPCL, utilizând un 5 detector în ultraviolet, cu excepția cazului când este notat altfel. Stabilizarea adecvată a fost definită ca 60 % din izotiazolona rămasă după 4 săptămâni la 55°C. în toate soluțiile apoase din 10 exemple solventul este doar apă.
Exemplul T (comparativ). Acest exemplu ilustrează efectul diluărilor cu apă mărite, a unui concentrat, adică, o soluție apoasă conținând 25 % izotiazolonă și 25 % azotat de magneziu stabilizator. Izotiazolona este un amestec în greutate de 3:1 5-clor-2-metiF3izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă. Diluțiile arătate în tabelul 1 sunt preparate și depozitate la 5 °C timp de 8 săptămâni și sunt analizate pentru determinarea 5-clor-2-metil-3-izotiazolonei la intervale de timp de 1,2, 3, 4, 6 și 8 săptămâni.
Tabelul 1
% Ingredient activ % Mg(N03)2 % 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă rămasă săptămâni la 55°C
1 2 3 4 6 8
25 25 93 86 76 61 □
12 12 84 74 61 45 □ -
6 6 77 66 51 33 □ -
3 3 55 38 21 7 0 -
1.5 1.5 31 0 - - - -
Aceste date indică, că azotatul de magneziu stabilizator convențional, utilizat la un raport în greutate de 1/1 față de
3-izotiazolonă, devine mai puțin eficient pe măsură ce crește diluarea cu apă.
Soluții diluate, 1,5% 5-clor-2metil-3-izotiazolonă/2-metil-3-izotiazolonă 3/1, cu săruri de diverse metale 1,5% în apă sunt preparate și evaluate pentru determinarea stabilizării ingredientului activ. Probele sunt depozitate la 55°C timp de 2 săptămâni. Analizele sunt realizate la momentul preparării și după depozitare utilizând o metodă de absorție UV. Rezultatele sunt raportate ca procent de ingredient activ.
Tabelul 2
Stabilizator (1%) % Izotiazolonă pierdută
1 2
Fără, -control 82
Azotat cupric, +control 0
Sulfat feric, invenție 0
Sulfat feros, comparativ 74
Sulfat de zinc, comparativ 82
Sulfat de zirconiu, comparativ 79
Azotat de crom, comparativ 73
Sulfat de ceriu, IV, comparativ 69
Sulfat de cobalt, comparativ 77
Sulfat de nichel, comparativ 77
Sulfat de mangan, comparativ 85
Azotat de plumb, comparativ 64
Sulfat de lantaniu, comparativ 84
Sulfat de toriu, comparativ 74
Clorură de staniu, II, comparativ 97
Tertrat de bismut, comparativ 78
RO 111407 Bl
Acest exemplu demonstrează că ionul feric este excepțional prin aceea că funcționează ca un stabilizator eficace al soluțiilor diluate atunci când este adăugat în cantitate de 1 % bazat pe greutatea 5 soluției spre deosebire de celelalte metale cu excepția cuprului. Acest exemplu demonstrează, deasemenea, că ionul azotat atunci când este adăugat în procent de 1% bazat pe greutatea io soluției nu este nici el eficient ca stabilizator în soluții diluate, cu excepția cazului în care este utilizat drept anion cu cationi ferici sau cuprici.
Exemplul 3. Acest exemplu demonstrează eficacitatea neobișnuită a cationului feric drept stabilizator al izotiazolonei în soluții apoase diluate comparativ cu ceilalți cationi desvăluiți drept stabilizatori pentru concentrate în Brevetul SUA 3870795. în acest exemplu azotații diverșilor cationi sunt comparați la concentrații de 1,5% în soluții conținând circa 1,5% izotiazolonă în apă. Procentul de izotiazolonă care rămâne după 1 și 2 săptămâni este măsurat și raportat în tabelul următor.
Tabelul 3 Stabilitatea soluțiilor apoase diluate 1,5% de ingredient activ conținând azotați metalici
Invenție/ comparativ Stabilizator 1,5% Săptămâni la 55°C % 2-metil· 3-izotiazolonă % 5-clor-2-metil3-izotiazolonă
inițial rămas
Invenție Fe(N03)3 o 0,41 1,32 100
1 0,41 1,32 100
2 0,41 1,33 100
4 0,42 1,34 100
Comparativ Mg(N03)2 0 0,35 1,15 100
1 0,34 0,73 63
2 0,34 0,72 63
4 0,31 0,44 38
Comparativ Ni(N03)2 0 0,35 1,10 100
1 0,36 0,69 63
2 0,35 0,68 62
4 0,35 0,44 40
Comparativ Zn[N03)2 0 0,35 1,15 100
1 0.35 0,67 58
2 0,34 0,66 57
4 0,32 0,44 38
Comparativ Mn(NC3)2 0 0,32 1,03 100
1 0,32 0,74 72
2 0,32 0,73 71
4 0,28 0,46 45
Comparativ NaN03 0 0,38 1,22 100
1 0,37 0,75 61
2 0,36 0,74 61
4 0,35 0,46 38
Comparativ Ca(N03)2 0 0,38 1,23 100
1 0,37 0,80 65
2 0,36 0,80 65
4 0,35 0,49 40
Control fără 0,35 1,14 100
stabilizator O
1 0,23 0 0
2 0.23 0 0
4 0,17 0 0
RO 111407 Bl
Exemplul 4. A fost determinat efectul varierii anionului sării ferice solubile ca și a concentrației sării. Se prepară o serie de soluții apoase 1,5% de izotiazolonă, amestec 3:1 5-clor-2- 5 metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3izotiazolonă, prin diluarea unei baze concentrate conținând 15 % din amestecul 3:1 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă și 15% io stabilizator azotat de ma. gneziu. Soluția apoasă diluată rezultată sub formă de probe este stabilizată prin adăugarea a diferite cantități de săruri ferice enumerate în tabelul 4, care prezintă rezultatele. Toate probele, incluzând controlul negativ, conțin circa 1,6% azotat de magneziu rezidual, din concentratul inițial; acesta singur este ineficient pentru stabilizarea adecvată, după cum se vede din rezultatul controlului de mai jos și,deasemeneaTdin tabelul 1.
Tabelul 4
% Stabilizator % 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă rămas Săntamâni
1 3 5 8
Control (negativ) 92 59 30 -
0,01 C lorură ferică 100 81 48 15
0,05 Clorură ferică 100 96 87 75
0,10 'Clorură ferică 100 100 100 100
0,15 Clorură ferică 100 97 94 91
0,20 C lorură ferică 100 97 96 93
0,25 Clorură ferică 100 96 92 92
0,01 Azotat feric 100 78 44 13
0,05 Azotat feric 99 95 80 56
0,10 Azotat feric 100 97 86 71
0,15 Azotat feric 100 98 90 80
0,20 Azotat feric 100 97 92 87
0,25 Azotat feric 100 100 96 95
0,01 Sulfat feric 100 78 42 9
0,05 Sulfat feric 100 94 78 47
0,10 Sulfat feric 100 90 75 59
0,15 Sulfat feric 100 95 84 75
0,20 Sulfat feric 100 97 88 77
0,25 Sulfat feric 100 98 96 100
Aceste date arată că, cationul 35 feric este un stabilizator eficient la concentrații foarte scăzute, indiferent de anion.
Exemplul 5. în probele conținând sare ferică din exemplele precedente, după 4 0 câteva săptămâni de depozitare, șe observă un precipitat brun-roșcat. în timp ce acest precipitat reprezintă o mică cantitate de material, și nu interferează în nici-un mod cu acțiunea 4 5 stabilizantă a ionului feric, prezența precipitatului este considerată, în general, ca nedorită de utilizatorii comerciali ai formulărilor biocide. S-a găsit că precipitatul rezultă din hidroliză 50 ionului feric hidratat. Astfel de precipitate se poate observa că se formează după depozitare la temperaturi mari a soluțiilor apoase de săruri ferice, în absența izotiazolonelor.
Soluțiile apoase diluate de 1,5% izotiazolonă sunt preparate prin diluare cu apă a concentratelor comerciale 14 % de izotiazolonă care au fost stabilizate cu azotat de mangneziu 15 %. Pentru a stabiliza probele (A) și (B) se adaugă clorură ferică 0,25 %. 0 probă (C) fără clorură ferică adăugată servește drept control. în probă (A) pH-ul este coborât cu acid clorhidric. A (-) indică, că proba este limpede și fără precipitat. A (+)indică, că proba are un precipitat brunroșcat. A [*) un precipitat galben ca rezultat al descompunerii ingredientului activ.
RO 111407 Bl
Tabelul 5
Efectul ajustării pH-ului
Probă Săptămâni de depozitare la 55 °C
O 2 4 8
A Aspect - - - -
pH ajustat) pH % 5-clor-2-metil- 1,0 0,8 □,8 0,7
3-izotiazolonă rămas 100 95 93 89
B Aspect - + + +
neajustat) pH % 5-clor-2-metil· 1,5 1,0 1,2 1.2
3-izotiazolonă rămas 100 97 96 94
C Aspect - ★ * ★
control) PH % 5-clor-2-metil- 1,5 1,3 1,5 1,4
3-izotiazolonă rămas 100 79 60 0
Aceste date arată că, formarea 15 precipitatului brun-roșcat este prevenită prin acidularea soluțiilor apoase diluate, conținând stabilizator ion feric.
Exemplul 6. Acest exemplu ilustreză utilizarea de mici cantități dintr- 20 un oxidant pentru a mări acțiunea stabilizatoare a ionului feric, prin aceasta permițând utilizarea unor niveluri extrem de mici de sare ferică.
La soluții diluate succesive 1,5% 25 de izotiazolonă, amestec 3:1
5-clor-2-metil-3-izotiazolonă/ 2-metil-3izotiazolonă, se adaugă clorat de sodiu 1 % ; sulfat feric 0,1 ; și sulfat feric 0,1% plus clorat de sodiu 1 %. Controlul pozitiv este izotiazolonă 1,5%, acceptabil comercial, soluție diluată de cupru drept stabilizator. Controlul negativ este o soluție diluată 1,5 % de ingredient activ fără nici-un stabilizator adăugat. Rezultatele sunt raportate în tabelul 6 ca procent de 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă care rămâne.
Tabelul 6
Proba % 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă rămas
1 2 5 6 săpt.
Control, pozitiv-
stabilizat cu cupru 100 97 86 88
Control, negativ-fără
stabilizator 0 - - -
NaCIOg % 0 - - -
Fe2(S04)3 0,1% 99 39 - -
Fe?(S04)3 0,1% + NaCI03 1% 98 96 71 72
Acest exemplu demonstreză că 40 Compozițiile pre ferate cuprind
circa 1,4 până la 1,6% în greutate, mai ales 1,5% în greutate una sau mai multe izotiazolone dizolvate în soluție apoasă și o cantitate stabilizatoare dintr-o sare sărurile ferice pot fi utilizate la niveluri foarte scăzute pentru a stabiliza ingredientul activ atunci când se utilizează un oxidant.
Pe scurt, din datele de mai sus 45 s-a descoperit că sărurile ferice sunt eficiente ca stabilizatori pentru soluțiile apoase diluate de izotiazolonă. Stabilizata este independentă de anionul ales,atât timp cât sarea ferică este solubilă în 50 sistem.
Pentru o mai bună lămurire a invenției se arată următoarele :
ferică în intervalul de la 4 la circa 0,1 la circa 2,5% în greutate bazat pe soluție.
în soluțiile apoase diluate din invenție, în general solventul este exclusiv apă ; totuși, în afară de apă se pot utiliza și anumiți solvenți organici, deși numai în cantități relativ mici. La aceste soluții se face, de asemenea, referire aici ca la apoase. Solvenții organici potriviți sunt
RO 111407 Bl etilenglicol, dietilenglicol, dietilenglicol-eter butilic, propilen glicol, dipropilenglicol, dipropilenglicoketer butilic,' polipropilenglicol, polietilenglicol,metoxi etanol și alții asemenea, și cantitățile utilizate pot fi până la 30% în greutate bazat pe soluția diluată. Sistemul de solvent preferat este în întregime apă fără solvent organic.
Sărurile ferice utile în această invenție sunt cele care sunt solubile în solventul apos și funcționează pentru a stabiliza ingredientul activ în soluții apoase diluate. Sărurile ferice preferate sunt clorură ferică, azotat feric, sulfat feric, bromură ferică, acetat feric și iodură ferică. Pentru rațiuni de manipulare și economice este preferat sulfatul feric.
în mod surprinzător s-a găsit că este posibil să se extindă efectul stabilizator al nivelurilor scăzute de ion feric prin adăugarea de mici cantități dintr-un oxidant. Oxidanții adecvați sunt cloratul de sodiu, care este preferat, și N-bromsuccinimida. Cantitatea de oxidant utilizată este preferabil circa 0,1 până la 5 % în greutate, mai ales circa 0,5 % până la circa 1,5 %în greutate, bazat pe soluția apoasă diluată. Atunci când sunt utilizate niveluri ușor mai mari de sare ferică, nu este necesară utilizarea oxidantului.
De asemenea, este preferat să se adauge o mică cantitate de acid pentru a preveni formarea de precipitat care poate fi o problemă în anumite cazuri, deși precipitatul nu afectează stabilitatea sistemului. Adăugarea de acid nu influențează în mod negativ acțiunea stabilizatoare a sării ferice și este compatibilă cu izotiazolona. Poate fi utilizat orice acid care scade în mod eficient pH-ul soluției de izotiazolonă stabilizate. Acizii preffrați sunt acid clorhidric, acid azotic și acid sulfuric. Cantitatea de acid cerută va varia funcția de la pH-ul inițial al soluției stabilizate de izotiazolonă și de utilizarea finală propusă a izotiozolonei, printre alți factori, dar acesta va fi utilizat în general într-o cantitate suficientă pentru a scădea pHul inițial al soluției stabilizate de izotiazolonă, adică pH-ul în momentul preparări soluției, la cel puțin circa 1,5, și preferabil între 1,0 și 1,4. Acidul preferat este acidul clorhidric.
Soluțiile diluate din invenție pot fi preparate din concentrate prin adăugare de apă și sare ferică. Concentratele tipice cuprind circa 14% ingredint activ și 14-15% Mg[N03)2 într-o soluție apoasă. Soluțiile preparate prin diluarea unor astfel de concentrate conțin în general de la 0,5 la 6% în greutate Mg(N03)2. Diluțiile pot fi preparate, de asemenea, prin diluarea unei soluții de ingredient activ libere de sare, adică fără Mg[NC3)2, într-un glicol. Soluțiile diluate pot fi preparate, de asemenea, din ingredient activ tehnic fără sare, solvent apos, de exemplu, apă și sare ferică.
Compozițiile din această invenție sunt potrivite pentru o largă varietate de aplicări într-un număr de domenii industriale. Un alt aspect al invenției este o metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor pe o porțiune susceptibilă sau supusă contaminării cu acestea, cuprinzând introducerea în sau pe localizarea respectivă, într-o cantitate eficientă pentru a inhiba dezvoltarea respectivă, a unei compoziții așa cum a fost definită mai sus.
Soluțiile diluate sunt diluate suplimentar, atunci când sunt introduse în, pe sau la o localizare de protejat. Localizările în care diluțiile de utilizare sunt în mod particular utile, sunt tratamentul apei, în special, în procesările pastei de hârtie și în turnurile de răcire. Alte localizări sunt adezivi, izolatori, conservarea adjuvanților agricoli, produse cosmetice și produse de toaletă, dezinfectând și antiseptice, emulsii și dispersii, produse formulate de consum și industriale, prelucrări industriale, spălătorie, piele și produse din piele, lubrifianți și ajutători hidraulici, dispozitive medicale, prelucrări de metale și aplicări înrudite, controlul mirosului, vopsele și acoperi ri, rafinare petrolieră și combustibili, produse chimice fotografice, tipografie, produse sanitare, săpunuri și detergentă, textile și produse textile și
RO 111407 Bl prelucrări textile, purificarea apei și aplicări la lemn. Ionul feric nu acționează pentru a stabiliza ingredientul activ în localizări atunci când este diluat și introduse în aceste locuri, adică mai 5 degrabă la diluții de utilizare decât sub forma unei soluții diluate. în anumite astfel de localizări sunt necesari alți stabilizatori, în special în fluidele de prelucrare a metalelor,șampoane, acoperiri, io vopsele, alte latexuri și altele asemenea.

Claims (10)

  1. Revendicări
    1. Compoziție conținând 0,5 la 15
    5%, preferabil de la 1,4 la 1,6% în greutate din cel puțin un compus 3izotiazolonic, caracterizată prin aceea că, conține 5-clor^2-metil-3-izotiazolonă și 2-metil-3-izotiazolonă ; 0,1 la 5%, 20 preferabil 0,1 la 2,5% în greutate dintr-o sare ferică nechelată solubilă în apă și 90 până la 99,6% în greutate dintr-un solvent apos, preferabil apa.
  2. 2. Compoziție, conform reven- 25 dicării 1, caracterizată prin aceea că respectiva soluție are un pH ințial mai mic de 1,5, preferabil de la 1,0 la 1,4.
  3. 3. Compoziție, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizată prin 30 aceea că respectivul pH ințial este realizat prin prezenta de acid suplimentar, preferabil acid clorhidric, acid azotic sau acid sulfuric.
  4. 4. Compoziție, conform reven- 35 dicărilor 1, 2 sau 3, caracterizată prin aceea că, cuprinde și un oxidant, preferabil N-bromsuccinimida sau cloratul de sodiu.
  5. 5. Compoziție, conform revendicărilor 1 și 4, caracterizată prin aceea că, cantitatea de oxidant prezentă este de 0,1 până la 5% în greutate, preferabil de la 0,5 la 1,5% în greutate.
  6. 6. Compoziție, conform revendicărilor 1-5, caracterizată prin aceea că, respectiva sare ferică este clorură ferică, sulfat feric, azotat feric, acetat feric, iodura ferică sau bromură ferică, preferabil sulfat feric.
  7. 7. Compoziție, conform revendicărilor 1-6, caracterizată prin aceea că, respectiva 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă este formată dintr-un amestec 3:1 de 5-clor-2-metil-3-izotiazolonă și 2metil-3-izotiazolonă.
  8. 8. Compoziție, conform revendicărilor 1 și 7, caracterizată prin aceea că, respectiva soluție apoasă sau compoziția mai conține în plus și azotat de magneziu, preferabil de la 0,5 la 6 % în greutate.
  9. 9. Compoziție, conform revendicărilor 1-8, caracterizată prin aceea că, solventul apos conține apă, un solvent organic și până la 30 % în greutate față de soluția apoasă.
  10. 10. Metodă de prevenire sau inhibare a dezvoltării bacteriilor, fungilor sau algelor pe o localizare susceptibilă sau supusă contaminării cu acestea, caracterizată prin aceea că, cuprinde introducerea în sau pe locul respectiv a unei cantități de 0,1 la 100 ppm dintr-o compoziție așa cum a fost definită mai sus.
RO94-00049A 1993-01-15 1994-01-13 Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor RO111407B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/006,021 US5869510A (en) 1993-01-15 1993-01-15 Iron stabilizers for 3-isothiazolones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO111407B1 true RO111407B1 (ro) 1996-10-31

Family

ID=21718896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO94-00049A RO111407B1 (ro) 1993-01-15 1994-01-13 Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5869510A (ro)
EP (1) EP0606986B1 (ro)
JP (1) JPH06211818A (ro)
KR (1) KR940018367A (ro)
CN (1) CN1091740A (ro)
AT (1) ATE166206T1 (ro)
AU (1) AU669944B2 (ro)
BR (1) BR9400062A (ro)
CA (1) CA2112962A1 (ro)
CZ (1) CZ7894A3 (ro)
DE (1) DE69410297T2 (ro)
DK (1) DK0606986T3 (ro)
ES (1) ES2118318T3 (ro)
FI (1) FI940205A (ro)
HU (1) HU213326B (ro)
IL (1) IL108221A (ro)
NO (1) NO940077L (ro)
NZ (1) NZ250643A (ro)
PL (1) PL301907A1 (ro)
RO (1) RO111407B1 (ro)
TW (1) TW255822B (ro)
ZA (1) ZA9415B (ro)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0774207B1 (de) * 1995-11-17 2001-02-14 THOR GmbH Verfahren zur Herstellung von bioziden oder biostatischen 3-Isothiazolinon-Zusammensetzungen
US5955486A (en) * 1997-10-28 1999-09-21 Rohm And Haas Company Stable microbicide formulation
US6008238A (en) * 1997-10-28 1999-12-28 Rohm And Haas Company Stabilization of 3-isothiazolone solutions
EP1044609B1 (en) * 1999-04-16 2002-11-20 Rohm And Haas Company Stable microbicide formulation
US6255331B1 (en) * 1999-09-14 2001-07-03 Rohm And Haas Company Stable biocidal compositions
KR100385714B1 (ko) * 1999-12-31 2003-05-27 에스케이케미칼주식회사 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법
US7274731B2 (en) * 2001-11-09 2007-09-25 Adc Dsl Systems, Inc. Non-chronological system statistics
JPWO2008146436A1 (ja) * 2007-05-31 2010-08-19 株式会社ケミクレア 安定な殺微生物組成物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS512093B1 (ro) * 1971-05-03 1976-01-23
US4031055A (en) * 1971-05-03 1977-06-21 Rohm And Haas Company Metal compound stabilized coating compositions
US4396413A (en) * 1971-05-12 1983-08-02 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones as effective biocidal agents
US4150026A (en) * 1971-05-12 1979-04-17 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US3870795A (en) * 1973-02-28 1975-03-11 Rohm & Haas Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites
US4067878A (en) * 1976-03-05 1978-01-10 Rohm And Haas Company Stabilization of solutions of 3-isothiazolones
US4310590A (en) * 1979-12-26 1982-01-12 Rohm And Haas Company 3-Isothiazolones as biocides
JPS6042306A (ja) * 1983-08-19 1985-03-06 Tokyo Organ Chem Ind Ltd 陸生の有害甲殻動物駆除剤
CA1334824C (en) * 1987-02-11 1995-03-21 Stewart Nelson Paul Biocide protectors
US5049677A (en) * 1989-05-24 1991-09-17 Rohm And Haas Company Bismuth salt stabilizers for 3-isothiazolones
CA2027241A1 (en) * 1989-10-24 1991-04-25 Andrew B. Law Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations
DE58906847D1 (de) * 1989-11-10 1994-03-10 Thor Chemie Gmbh Stabilisierte wässrige Lösungen von 3-Isothiazolinonen.
EP0457435B1 (en) * 1990-04-27 1994-06-01 Zeneca Limited Biocide composition and use
US5145981A (en) * 1990-12-10 1992-09-08 Rohm And Haas Use of antimony salt stabilizers for 3-isothiazolones
US5118699A (en) * 1990-12-10 1992-06-02 Rohm And Haas Company Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones
US5142058A (en) * 1990-12-14 1992-08-25 Rohm And Haas Company Halogen-containing organic stabilizers for 3-isothiazolones
US5160527A (en) * 1991-05-24 1992-11-03 Rohm And Haas Company Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations

Also Published As

Publication number Publication date
AU5300694A (en) 1994-07-21
NO940077D0 (no) 1994-01-10
ATE166206T1 (de) 1998-06-15
PL301907A1 (en) 1994-07-25
JPH06211818A (ja) 1994-08-02
HU9400104D0 (en) 1994-05-30
CN1091740A (zh) 1994-09-07
AU669944B2 (en) 1996-06-27
FI940205A (fi) 1994-07-16
DE69410297D1 (de) 1998-06-25
KR940018367A (ko) 1994-08-16
DK0606986T3 (da) 1998-10-07
EP0606986B1 (en) 1998-05-20
US5869510A (en) 1999-02-09
HU213326B (en) 1997-05-28
CZ7894A3 (en) 1994-08-17
EP0606986A1 (en) 1994-07-20
NO940077L (no) 1994-07-18
ES2118318T3 (es) 1998-09-16
CA2112962A1 (en) 1994-07-16
DE69410297T2 (de) 1999-06-24
HUT66399A (en) 1994-11-28
TW255822B (ro) 1995-09-01
FI940205A0 (fi) 1994-01-14
ZA9415B (en) 1994-07-15
IL108221A (en) 1997-09-30
NZ250643A (en) 1995-12-21
BR9400062A (pt) 1994-08-02
IL108221A0 (en) 1994-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4382175B2 (ja) 安定な殺微生物剤配合物
PL166522B1 (pl) Synergistyczny srodek mikrobiocydowy PL PL
EP0686347A2 (en) Composition containing 3-isothialozolone and stabilizer
KR100756456B1 (ko) 안정화된 살균 배합물
RO111407B1 (ro) Compozitie microbicida stabilizata continand derivati de 3-izotiazolone si metoda de prevenire sau inhibare a dezvoltarii bacteriilor, fungilor si algelor
JP4382176B2 (ja) 安定な殺微生物剤配合物
JP4382174B2 (ja) 安定な殺微生物剤配合物
EP0721736B1 (en) Stabilization of 3-isothiazolone solutions
JP2005527626A (ja) イソチアゾロン組成物及びイソチアゾロンの安定化方法
AU705239B2 (en) Avoidance of precipitation in 3-isothiazolone formulations
KR100703996B1 (ko) 이소티아졸론 조성물 및 안정화 방법, 그리고 이를이용하는 미생물의 생장 억제방법
KR100385714B1 (ko) 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법
JP2000072608A (ja) 安定な殺微生物剤配合物
KR100694833B1 (ko) 이소티아졸론 조성물, 이의 안정화 방법 및 이를 이용한미생물의 생장 억제 방법
KR100703997B1 (ko) 이소티아졸론 조성물과 안정화 방법, 및 이를 이용하는미생물의 생장 억제방법
KR100703995B1 (ko) 이소티아졸론 조성물과 안정화 방법, 및 이를 이용하는미생물의 생장 억제 방법
RU2022564C1 (ru) Средство для дезинфекции
KR20030093087A (ko) 이소티아졸론 조성물 및 이소티아졸론의 안정화 방법
EP0686346A1 (en) Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer