PT99173A - Processo de tingimento de produtos texteis de fibra celulosica - Google Patents

Description

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MEMORIA DESCRITIVA O presente invento refere-se a um processo de tingimento de um produto têxtil de fibra celulósica com partículas finas com mudança reversível de cor que envolvem um material fotocrómico ou termocrómico e a um produto tingido.

Conhecem-se misturas de três componentes, substância reveladora ácida, substância ácida e solvente, misturas de dois componentes, substância reveladora ácida e substância ácida, cristal liquido colestérico e cristal de sal de complexo de metal como um tipo de material termocrómico que apresenta mudanças reversíveis de cor à medida que a temperatura varia.

As misturas de três componentes oferecem cores diversas e elevadas densidades de coloração e mudam dramaticamente entre os estados coloridos e sem cor. As misturas de dois componentes oferecem densidades de coloração mais elevadas em comparação com as misturas de três componentes. Mas as misturas de dois componentes mudam as suas cores de forma relativamente lenta e poucas das misturas mostram mudança de cor em circunstâncias térmicas ordinárias. Os cristais líquidos colestéricos são capazes de mudarem sensivelmente as suas cores para vermelho, amarelo, verde, azul, violeta e assim por diante, numa gama arbitrária de temperaturas. Mas eles necessitam de fundo negro e oferecem densidades de coloração mais baixas em comparação com as misturas de três componentes. Obtém-se uma excelente função de mudança de cor destas misturas de três componentes, misturas de dois componentes e cristais líquidos colestéricos apenas em casos em que os seus componentes formam um sistema a uma proporção estritamente constante. De forma a manterem a sua função eles são usados na forma de partículas finas que os contêm numa matriz de resina sintética ou em forma de microcápsula que os contém.

Muitos dos cristais de sal de complexo de metal não são adequados para aplicação num produto têxtil devido à sua toxicidade.

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Relativamente aos materiais fotocrómicos, que mostram mudanças reversíveis de cor na presença ou ausência de luz, foi desenvolvida uma larga variedade de compostos fotocrómicos orgânicos que apresentam mudanças de cor mais sensíveis entre os estados coloridos e sem cor, que oferecem cores mais diversas e que são mais compatíveis com vários compostos orgânicos, tais como resinas sintéticas, em comparação com os compostos fotocrómicos inorgânicos convencionais tais como os halogenetos de prata.

Estes compostos fotocrómicos orgânicos são usados, por exemplo, em dispersão num meio adequado ou na forma de microcápsula contendo a dispersão.

Nenhuma destas partículas finas que mudam reversivelmente de cor, i.e. partículas de matriz ou microcápsulas que mostram mudanças reversíveis de cor através da temperatura ou da luz, é capaz de tingir fibra directamente porque não têm afinidade com a fibra. Apesar de ser possível o tingimento pelo processo de impressão com resina sintética, pelo processo de fulardagem com resina sintética e por outros processos que usam um adesivo como um ligante de resina sintética, a densidade de coloração obtida com partículas finas que mudam reversivelmente de cor envolvendo material termocrómico ou material fotocrómico é extremamente mais baixa do que a obtida com um agente de coloração ordinário. Por exemplo, no caso do processo de impressão com resina sintética, é obtida uma densidade de coloração razoável apenas quando impressão em volume ("bulky printing") é conduzida num produto têxtil usando uma tinta contendo essas partículas finas e ligante de resina sintética em concentrações elevadas. Neste caso, a superfície do produto têxtil perde a sua textura de fibra, a sua aparência piora e a sua solidez da cor à fricção e a sua solidez da cor à lavagem são insuficientes. Por estas razões, mesmo quando toda a superfície do tecido è colorida, não se obterá um produto comercialmente valioso. Por isso, é a prática convencional fazer padrões tais como padrões de um ponto numa área muito estreita sobre o tecido.

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Quando se usa o processo de fulardagem com pigmento de resina com concentrações elevadas de partículas finas que mudam reversivelmente de cor e ligante de resina sintética, estas partículas finas também não são capazes de serem completamente adsorvidas devido a uma falta de substantividade com a fibra e não se pode esperar adesão física como no processo de impressão com pigmento de resina; por isso apenas pode ser conseguida uma baixa densidáde de coloração. Além disso, a textura, aparência, solidez da cor à fricção e outras propriedades obtidas da fibra são insuficientes. É um objectivo do presente invento proporcionar um processo de tingimento que permite o tingimento de um produto têxtil, de fibra celulósica, com partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico, em composto de alto polímero, até densidades elevadas que não podiam ser obtidas por qualquer processo convencional e que proporciona, assim, cores incomparavelmente distintas após a sua revelação de cor, sem influência na textura, aparência ou outras propriedades do produto têxtil. É um outro objectivo do invento proporcionar um produto tingido que é tingido com partículas finas que mudam reversivelmente de cor, até altas densidades que não podiam ser obtidas anteriormente sem influência na textura, aparência ou outras propriedades do produto têxtil. 0 objectivo descrito anteriormente pode ser conseguido pelo processo de tingimento do presente invento que compreende: um processo de tratamento de um produto de fibra celulósica com um composto catiónico; e um outro processo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico num composto de alto polímero. 72 961 ΜΑΡ20

-5- 0 produto tingido do presente invento é um produto têxtil de fibra celulósica pré-tratado com composto catiónico e tingido com partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem o material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero.

Fibra Celulósica

Os exemplos de fibras celulósicas para o presente invento incluem fibras naturais como algodão e cânhamo e fibras regeneradas como raiona e cupro.

Produto têxtil de Fibra Celulósica

Os exemplos do produto têxtil de fibra celulósica descrito anteriormente incluem fios de fibra celulósica, fios mistos de fibra celulósica com fibra de poliéster, fibra acrílica, lã, etc. ou tecidos ou malhas compreendendo fio de fibra celulósica e/ou a fibra mista descrita anteriormente, tecidos não tecidos contendo celulose e produtos costurados tais como vestuário com base nesses tecidos, tecidos não tecidos ou malhas. Os exemplos de produtos costurados são camisolas de meia manga, fatos de treino, camisolas, calças, calças de ganga, meias, sacos, bonés, chapéus e assim por diante. 0 produto têxtil do presente invento pode ser colorido previamente.

Composto catiónico

Os exemplos do composto catiónico descrito anteriormente incluem compostos do tipo de sal de amónio quaternário, compostos do tipo sal de piridínio, compostos do tipo diciandiamida, compostos do tipo poliamina e compostos do tipo policatiónico.

Exemplos específicos dos compostos catiónicos são os seguintes. 72 961 ΜΑΡ20 -6-

Os exemplos de compostos do tipo sal de amónio quaternário incluem surfactantes catiónicos do tipo sal de amónio quaternário tais como cloreto de triraetiloctadecilamónio, cloreto de trimetil-hexadecilamónio, cloreto de trimetil-laurilamónio, cloreto de dimetil-laurilamónio, cloreto de laurilmetilamónio, cloreto de esteariltrimetilamónio, cloreto de laurildimetilbenzil-amónio, cloreto de lauriltrimetilamónio, cloreto de alquilbenzil-dimetilamónio, cloreto de estearilbenzildimetilamónio e cloreto de alquiltrimetilamónio; surfactantes do tipo sal de piridínio tais como cloreto de laurilpiridínio e cloreto de estearilamida de metilpiridínio; cloreto de 2,3-epoxipropiltrimetilamónio; cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamónio; compostos de sal de amónio quaternário com um anel triazina como descrito nas Publicações de Patente Japonesa, não examinadas, NaS 155285/1977 e 155286/1977.

Os exemplos dos compostos do tipo diciandiamida incluem o produto de condensação de dicianamida com formalina.

Os exemplos dos compostos do tipo poliamina incluem o produto de condensação de polialquileno-poliamina com derivados de guanidina; polietileno-iminas e poliamida-poliaminas.

Exemplos de compostos do tipo policatiónico incluem poli(hidrocloreto de 4-vinilpiridina); polímeros de amina terciária tal como os polímeros de poliacrilonitrilo descritos na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na64186/1979; produto de policondensação de dimetilamina-epicloro-hidrina descrito na Publicação de Patente Japonesa, examinada, Na 243/1967; polímero de cloreto de 2-metacriloxipropil-trimetilamónio descrito na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na112480/1982; polímeros de cloreto de dimetildialilamónio descritos na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na76177/1980; produto de reacção poliepicloro--hidrina-trimetilamina descrito na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na112987/1976; polímero de 1--vinilimidazolo quaternário descrito na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na210083/1982; polímero de epoxipoli- 72 961 ΜΑΡ20

-7- alquileno-poliaminas quaternárias descrito nas Publicações de Patente Japonesa, não examinadas, Na 9979/1985 e 9980/1985; copolímeros de acrilamida e monómeros catiónicos que podem copolimerizar com a acrilamida, descritos na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Ns47309/1982; polímero catiónico contendo sal de amónio quaternário descrito na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na234007/1983; polímeros de sal de amónio quaternário tais como sais quaternários de polímeros de aminoalquilacrilamida, descritos na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na284225/1988; o polímero que compreende a seguinte unidade monomérica: Θ

X /R, CHZ R2 \ / \ /

-C C—CHZ H2C CHz \0/

N n V CH3XCH3 descrito na Publicação de Patente Japonesa, não examinada, Na128382/1981; o polímero compreendendo a seguinte unidade monomérica: Θ

X -CH2 —pH-—CH—CHí H2Cv λ ch2 \®/

N / \

Ri Ra / n (série SHALLOL DC (marca comercial), produto de Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) e copolímeros de sais de amónio quaternário e outros polímeros de vinilo.

Destes compostos catiónicos, os compostos do tipo poliamina, os compostos do tipo diciandiamida e os polímeros do tipo sal de amónio quaternário e copolímeros de sais de amónio quaternário e outros monómeros de vinilo do tipo policatiónico são particularmente eficazes no presente invento.

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Material Termocrómico

Os exemplos de materiais termocrómicos disponíveis para o presente invento incluem misturas de três componentes, substância reveladora ácida, substância ácida e solvente; misturas de dois componentes, substância reveladora ácida e substância ácida; cristal líquido colestérico e sal de complexo de metal.

Mistura de três componentes, mistura de dois componentes

Os exemplos de substância reveladora ácida da mistura de três componentes e da mistura de dois componentes incluem compostos de trifenilmetanoftalida, compostos de ftalida, compostos de ftalano, compostos de Azul de Leucometileno de Acilo, compostos de fluorano, compostos de trifenilmetano, compostos de difenilmetano e compostos de espiropirano. Exemplos mais específicos deles incluem 3,6-dimetoxifluorano, 3,6- -dibutoxifluorano, 3-dietilamino-6,8-dimetilfluorano, 3-cloro-6--fenilaminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-di-etil-7,8-benzofluorano, 3,3',3"-tris(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3,3'-bis(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3-dietilamino-7-fenilamino-fluorano, 3,3-bis(p-dietilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3.4- (dietilaminofenil)-3-(l-etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(4--dietilamino-2-metil)fenil-3-(1,2-dimetilindol-3-il)ftalida e 2'--(2-cloroanilino)-6'-dibutilaminoespiro[ftalida-3,9'-xanteno].

Os exemplos da substância ácida da mistura de três componentes e da mistura de dois componentes incluem 1,2,3-benzotriazolos, fenóis, derivados de tio-ureia e ácidos carboxílicos oxi-aromáticos. Os exemplos mais específicos dela incluem 5-butilbenzotriazolo, bisbenzotriazolo-5-metano, fenol, nonilfenol, bisfenol A, bisfenol F, 2,2/-bisfenol, jS-naftol, 1.5- di-hidroxinaftaleno, oligómeros de resina fenólica e de p-hidroxibenzoato de alquilo.

Os exemplos do solvente da mistura de três componentes e da mistura de dois componentes incluem álcoois, adutos álcool--acrilonitrilo, azometinas e ésteres. Exemplos mais específicos 72 961 ΜΑΡ20 -9-

destes incluem álcool decílico, álcool laurílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool behenílico, adutos álcool laurílico-acrilonitrilo, adutos álcool miristílico-acrilonitrilo, adutos álcool estearílico--acrilonitrilo, benzilideno-p-toluidina, benzilideno-butilamina, caprilato de octilo, caprilato de decilo, caprilato de miristilo, laurato de decilo, laurato de laurilo, laurato de miristilo, miristato de decilo, miristato de laurilo, miristato de cetilo, palmitato de laurilo, palmitato de cetilo, palmitato de estearilo, p-t-butilbenzoato de cetilo, 4-metoxibenzoato de estearilo, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de dimiristilo, benzoato de estearilo, estearato de benzilo, tiodipropionobenzoato de benzilo, tiodipropionato e benziltri-laurato-benzoato de diestearilo.

Cristal Líauido Colestérico

Os exemplos de cristal líquido colestérico incluem a composição de dois ou mais tipos seleccionados de entre acetato de colesterol, benzoato de colesterol, nonanato de colesterol, propionato de colesterol, oleil-carbonato de colesterol e cloreto de colesterol.

Sal de Complexo de Metal

Os exemplos de sal de complexo de metal incluem compostos complexos de prata, mercúrio, iodo ou cobre e complexos derivados de ácido tiodicarbâmico.

Material Fotocrómico

Os exemplos de material fotocrómico utilizável para o presente invento incluem compostos de azobenzeno, compostos de tio-indigo, complexos metálicos de ditizona, compostos de espiropirano, compostos de espiro-oxazina, compostos de fulgido, compostos de di-hidropreno, compostos de espirotiopirano, 1,4-2H--oxazina, compostos de trifenilmetano, compostos de viologénio, compostos de naftopirano, sendo dada preferência a compostos de

72 961 ΜΑΡ20 -10-espiropirano, compostos de espiro-oxazina, compostos de fulgido compostos de naftopirano para o processo de tingimWito âo presente invento.

Os exemplos específicos de materiais fotocrómicos incluem 1.3.3- trimetilespiro[indolina-2,37-(3H)nafto(2,1-b)(1,4)--oxazina], 67-indolino-1,3,3-trimetilespiro[indolina-2,37-(3H)nafto-(2,1-b)(1,4)-oxazina], 5-cloro-l,3,3-trimetilespiro[indolina-2,37-(3H)nafto(2,1--b)(1,4)-oxazina], 67-piperidino-1,3,3-trimetilespiro[indolina-2, 37 - (3H)nafto-(2,1-b)(1,4)-oxazina], l-benzil-3,3-dimetilespiro[indolina-2,3'-(3H)nafto-(2,1--b)(1,4)-oxazina], 1.3.5.6- tetrametil-3-etilespiro[indolina-2,3'-(3H)nafto(2,1--b)(1,4)-oxazina], 1.3.3.5.6- pentametilespiro[indolina-2,3'-(3H)nafto-(2,1--b)(1,4)-oxazina], 1.3.5.6- tetrametil-3-etilespiro[indolina-2,3'-(3H)pirido--(3,2-f)(1,4)-benzo-oxazina], 1,3r,3#-trimetilespiro(2H-l-benzopiran-2,2’-indolina), 1.3.3- trifenilespiro[indolina-2,37-(3H)nafto(2,1-b)pirano], 1-(2,3,4,5,6-pentametilbenzil)-3,3-dimetilespiro[indolina- -2,37-(3H)nafto(2,l-b)pirano], 1- (2-nitrobenzil)-3,3-dimetilespiro[indolina-2,37-(3H)nafto-(2,1-b)pirano], 2.2- difenilnafto(2,1-b)pirano, 2.2- di(p-metoxifenil)nafto(2,1-b Jpirano, 2,5-dimetilfuril-trimetilfulgido e 2- metil-5-cloro-trimetilfulgido.

Partícula fina que muda reversivelmente de cor

As partículas que mudam reversivelmente de cor envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero. 72 961 ΜΑΡ20

-li os exemplos de partículas finas que mudam reversivelmente de cor incluem partículas contendo material termocrómico em microcápsulas de alto polímero, partículas contendo material termocrómico disperso em matriz de resina sintética, partículas contendo substância fotocrómica orgânica dispersa em matriz de resina sintética, partículas contendo substância fotocrómica orgânica dispersa em matriz de resina sintética que é capsulada em microcápsulas de alto polímero e partículas contendo substância fotocrómica orgânica dissolvida ou dispersa em meio, que é capsulada em microcápsulas de alto polímero. É preferível que os diâmetros das partículas finas que mudam reversivelmente de cor não excedam 50 μιη. Se os diâmetros excederem 50 /zm, o esgotamento das partículas no produto têxtil de fibra celulósica é frequentemente mal sucedido.

Microcápsula Termocrómica A mistura de três componentes, a mistura de dois componentes ou o cristal liquido colestérico como materiais termocrómicos podem ser microcapsulados, por exemplo, pelo processo seguinte.

As microcápsulas de 1-50 /zm de diâmetro, contendo material termocrómico, que estão dispersas em dispersão aquosa, podem ser obtidos realizando um processo de capsulação conhecido, tal como o processo da polimerização interfacial, o processo de polimerização de penetração ("insight polymerization method"), o processo da coacervação, o processo da suspensão atmosférica, ou o processo da precipitação interfacial em água sobre o material termocrómico seleccionado de entre a mistura de três componentes anterior, a mistura de dois componentes anterior e o cristal líquido colestérico anterior e o composto de alto polímero como um formador de revestimento com surfactante, um colóide protector, um regulador de pH, um electrólito e outras substâncias na medida do necessário.

As camadas das microcápsulas podem ser múltiplas realizando um ou mais destes processos de capsulação duas ou mais vezes repetidamente. ψ

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Os exemplos do formador de revestimento preferido incluem poliisocianato e poliamina para a formação de revestimento de poli-ureia, poliamina e cloreto de ácido polibásico para a formação de revestimento de poliamida, poliisocianato e composto de poli-hidroxilo para a formação de revestimento de poliuretano, composto de epóxido e poliamina para a formação de revestimento de resina epóxida, pré-polímero de melamina-formalina para a formação de revestimento de resina de melamina, pré-polimero de ureia-formalina para a formação de revestimento de resina de ureia, etilcelulose, poliestireno e poli(acetato de vinilo), e compostos de alto polímero aniónico e compostos de alto polímero anfotérico, descritos a seguir.

Prefere-se que o revestimento para a microcápsula descrito anteriormente seja termocurável por causa de resistência excelente ao calor.

Os exemplos de surfactantes e colóides protectores preferivelmente utilizáveis, incluem surfactantes aniónicos, surfactantes anfotéricos, compostos de alto polímero aniónico, compostos de alto polímero anfotérico. Adicionalmente, podem ser usados com eles, surfactantes não iónicos.

Os electrólitos e reguladores de pH usuais, usados nos processos de capsulação anteriores, são utilizáveis.

No presente invento, é possível usar as microcápsulas dispersas em dispersão aquosa que é obtida como mencionado anteriormente. 0 surfactante e o colóide protector podem ser removidos desta dispersão aquosa até uma extensão tal que é possível manter a dispersão das microcápsulas. As microcápsulas em pó obtidas por desidratação e secagem são, também, utilizáveis. Quando as microcápsulas em pó são usadas, elas são dispersas em líquido com o surfactante e o colóide protector na medida do necessário. Se as microcápsulas têm dispersabilidade elevada, o surfactante e o colóide protector não são necessários. As microcápsulas cujo revestimento é composto de alto polímero aniónico ou composto de alto polímero anfotérico têm,

72 961 ΜΑΡ20 -13- frequentemente, dispersabilidade suficiente.

Os exemplos dos surfactantes aniónicos descritos anteriormente incluem sulfatos de alquilo, benzenossulfonatos de alquilo, naftalenossulfonatos de alquilo , sulfosuccinatos de alquilo, éterdissulfonatos de alquildifenilo, fosfatos de alquilo, alquilsulfatos de polioxietileno, alquilalilsulfatos de polioxietileno, alquil-étersulfatos de polioxietileno, alquilfenil-étersulfatos de polioxietileno, poliestirilfenil--étersulfatos de polioxietileno e alquilfosfatos de polioxietileno .

Os exemplos de composto de polímero aniónico descrito anteriormente incluem poli(ácido acrílico), poli(ácido a-hidroxi-acrílico), ácido metacrílico, copolímeros destas substâncias com outros polímeros de vinilo, copolímero de etileno/anidrido maleico, copolímero de butileno/anidrido maleico, copolímero de éter vinílico/anidrido maleico, poli(álcool vinílico) modificado por anião, goma arábica, carboximetilcelulose, hidroxietilce-lulose, hidroxipropilcelulose e derivados de amido.

Os exemplos do composto de polímero anfotérico descrito anteriormente incluem gelatina e caseína.

Os exemplos do surfactante não iónico descrito anteriormente incluem éter polioxietileno-alquílico, éter polioxietileno--alquilalílico e outros derivados de polioxietileno, copolímero de blocos de polioxietileno-polioxipropileno, ésteres alifáticos de sorbitano, ésteres de ácido gordo e polioxietilenossorbitol e ésteres de ácido gordo e glicerol.

Partículas finas da matriz termocrómica

As partículas contendo mistura de três componentes, mistura de dois componentes ou cristal líquido colestérico dispersos, como material termocrómico numa matriz de resina sintética podem ser preparadas, por exemplo, pelo processo seguinte. 72 961 ΜΑΡ20 ./f

-ϊϊ**' -14 0 material termocrómico seleccionado de entre os anteriores e a resina sintética são, primeiro, fundidos em condições de aquecimento. A mistura é agitada até o material termocrómico estar disperso na resina sintética. A mistura de dispersão é adicionada a água contendo o surfactante e/ou o colóide protector, com agitação da água, para originar partículas contendo o material termocrómico disperso em matriz de resina sintética. O material termocrómico seleccionado de entre os anteriores e a resina sintética são, primeiro, fundidos em condições de aquecimento. A mistura é agitada até o material termocrómico estar disperso na resina sintética. A mistura de dispersão é congelada e pulverizada para originar partículas contendo material termocrómico disperso em matriz de resina sintética.

Os exemplos da resina sintética descrita anteriormente incluem polímeros acrílicos tal como polivinilbutiral, poli(álcool vinílico), e poli(metacrilato de metilo); polímeros de estireno tal como poliestireno e resina ABS; polímeros de poliéster tal como policarbonato; polímeros de poliéter tal como poli(óxido de etileno); polímeros de poliolefina tais como polietileno e polipropileno, etilcelulose, poli(acetato de vinilo), poli(cloreto de vinilo), resina de melamina, resina epóxida e resina de poliuretano. É possível adicionar, às microcápsulas termocrómicas ou às partículas finas de matriz termocrómica anteriores na medida do necessário, absorvedor de ultravioletas, estabilizador de ultravioletas, antioxidante, anti-redutor, surfactante, agente de branqueamentp fluorescente e assim por diante.

Partículas finas de matriz fotocrómica

As partículas contendo, como material fotocrómico, substância fotocrómica orgânica dispersa em matriz de resina sintética, podem ser preparadas, por exemplo, de uma forma semelhante ao processo anterior de preparação de partículas finas 72 961 ΜΑΡ20 -15-

de matriz termocrómica utilizando uma resina sintética semelhante.

Microcápsula Fotocrómica

As partículas contendo substância fotocrómica orgânica dispersa em matriz de resina sintética capsuladas em microcápsulas de alto polímero ou as partículas contendo substância fotocrómica orgânica dissolvida ou dispersa em meio, capsuladas em microcápsulas de alto polímero podem ser preparadas, por exemplo, de uma forma semelhante à microcapsulação do material termocrómico com a excepção de ser usada substância fotocrómica orgânica dispersa na matriz de resina sintética ou substância fotocrómica orgânica dissolvida ou dispersa em meio, em vez de material termocrómico. 0 meio é preferivelmente solvente de elevado ponto de ebulição, plastificante, resina sintética, composto de amina impedida ou composto de fenol impedido , sendo dado preferência adicional ao composto de amina impedida ou combinação de composto de amina impedida e outro meio, do ponto de vista do melhoramento da solidez da cor à luz do composto fotocrómico orgânico.

Os exemplos do composto de fenol impedido, descrito anteriormente, incluem 2,6-di-t-butilfenol, 2,4,6-t-butilfenol, 2,6-di-t-butil-p-cresol, 4-hidroximetil-2,6-di-t-butilfenol, 2,5--di-t-butil-hidroquinona, 2,2'-metileno-bis(4-etil-6-t-butilfe-nol) e 4,4‘-butilideno-bis(3-metil-6-t-butilfenol).

Os exemplos de composto de amina impedida, descrito anteriormente, incluem bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, produto de policondensação de succinato de dimetilo e l-(2--hidroxietil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, poli[ {6--(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino-1,3,5-triazina-2,4-diil}{2,2,6,6--tetrametil-4-piperidil)imino}hexametileno(2,2,6,6-tetra-metil-4--piperidil)imino], ácido 2-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzil)-2-n--butilmalónico bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), l-[2-{3-

ΜΑΡ20 -(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propioniloxi >etil]-4-(3-(3,5-di--t-butil-4-hidroxifenil)propioniloxi}-2,2,6,6-tetrametil-piperi-dina, 8-benzil-7,7,9,9-tetrametil-3-octil-l,3,8-triaza-espi-ro-[4,5]undecano-2,4-diona, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-pi-peridina)-butanocarbonato e marca LA57, marca LA62 e marca LA67 (marcas comerciais, produto de Adeka Argus Co).

Os exemplos de solvente de elevado ponto de ebulição descrito anteriormente incluem tipos de álcoois de elevado ponto de ebulição ou de evaporação lenta, cetonas, ésteres, éteres, hidrocarbonetos aromáticos (halogenados), hidrocarbonetos alifáticos (halogenados), éteres de etilenoglicol, formamidas e compostos sulfoxi.

Os exemplos de plastificante descrito anteriormente incluem todos os plastificantes tais como plastificantes à base de ftalato, plastificantes à base de adipato, plastificantes à base de fosfato, plastificantes à base de poliéster e plastificantes à base de poliéter.

Os exemplos da resina sintética anterior incluem resinas sintéticas semelhantes às das partículas finas de matriz termocrómica descritas anteriormente.

Exemplos de processos de tingir 0 tingimento de um produto têxtil de fibra celulósica pelo processo de tingimento do presente invento pode ser conseguido, por exemplo, como se segue: o produto têxtil descrito anteriormente é, primeiro, sujeito a um tratamento prévio de limpeza para remover a goma e as impurezas, o tratamento prévio de limpeza é, obviamente, desnecessário quando o produto têxtil está limpo. A seguir, adiciona-se a um banho de tingimento adequado, água numa quantidade de 5 a 50 vezes a quantidade do produto têxtil ( razão de banho = 1:5 a 1:50), preferivelmente 10 a 30 vezes (razão de banho = 1:10 a 1:30), e adiciona-se a ele um -17- 72 961 ΜΑΡ20 composto catiónico numa razão de cerca de 0,1 a 20% em peso, preferivelmente de cerca de 0,3 a 5% em peso, relativamente ao produto têxtil de pré-tratamento. Pode adicionar-se um ácido como o ácido acético, tartárico, oxálico ou málico para ajustar o pH para a zona ácida, ou um agente molhante tal como ureia, glicerol, etilenoglicol, polietilenoglicol ou dietilenoglicol, para melhorar a permeabilidade do composto catiónico no produto têxtil. A seguir, o produto têxtil descrito anteriormente é imerso na solução aquosa assim obtida e a temperatura é mantida entre a temperatura normal e cerca de 80°C durante cerca de 5 a 30 minutos, pelo que a fibra celulósica do produto têxtil é cationizada eficientemente.

Subsequentemente, este produto têxtil é enxaguado cuidadosamente para remover por lavagem a porção em excesso do composto catiónico e de outros aditivos e, a seguir, é desidratado. A seguir, ao banho contendo o produto têxtil tratado é adicionada água numa razão de cerca de 1:5 a 1:50, preferivelmente de 1:10 a 1:30, relativamente ao produto têxtil de pré-tratamento, e as partículas finas que mudam reversivelmente de cor, descritas anteriormente, são adicionadas e dispersas numa razão de cerca de 0,1 a 50% em peso, preferivelmente 1 a 25% em peso, relativamente ao produto têxtil de pré-tratamento. É possível adicionar as partículas finas na forma de dispersão aquosa que as contém. A dispersão assim obtida é, então, tratada entre a temperatura normal e cerca de 90°C durante 5 a 30 minutos, pelo que as partículas finas que mudam reversivelmente de cor se esgotam completamente no produto têxtil cationizado, descrito, anteriormente. Esta temperatura de tratamento é, preferivelmente, de cerca de 60 a 90"C quando se usam as partículas finas descritas anteriormente a uma concentração elevada de 10 a 50% em peso.

72 961 ΜΑΡ20 -18-

Este tratamento resulta na ligação das partículas finas que mudam reversivelmente de cor, descritas anteriormente, ao produto têxtil, descrito anteriormente, por ligação química iónica e por adsorção física. Este produto é, a seguir, desidratado e seco e aquecido a uma temperatura de, preferivelmente, cerca de 80 a 180eC durante cerca de 0,5 a 10 minutos, pelo que as partículas finas descritas anteriormente são fixas firmemente ao produto têxtil. 0 produto têxtil assim obtido foi tingido com as partículas finas que mudam reversivelmente de cor até uma elevada densidade e, adicionalmente mantém uma boa textura e um toque suave e é excelente em solidez da cor à fricção e solidez da cor à lavagem.

Exemolo de processo preferível de tingir 1

Um modo preferido do processo de tingimento do presente invento compreende: um processo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com um composto catiónico; um outro processo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero; e ainda um outro processo adicional de tratamento do produto têxtil por adição de ligante à dispersão numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido. O teor em sólidos do ligante pode ser de 0,1 a 10% em peso relativamente ao produto têxtil em geral. O teor em sólidos do ligante é mais preferivelmente de 0,3 a 5% em peso.

Os exemplos do ligante utilizável incluem resina acrílica, resina de ácido metacrílico, resina de acetato de vinilo, resina de poliuretano, resina de poliéster, látex de estireno-butadieno e resina de poliolefina; poli(ácido acrílico), ácido metacrílico e seus derivados e copolímeros destas substâncias com outros

72 961 ΜΑΡ20 -19- polímeros de vinilo. Para o presente invento a resina de éster acrílico e a resina de poliuretano são especialmente preferíveis.

Tingir um produto têxtil por este processo pode ser conseguido, por exemplo, como se segue: o produto têxtil de fibra celulósica é tratado com um composto catiónico e imerso em dispersão contendo as partículas finas que mudam reversivelmente de cor. As partículas finas, por isso, esgotam-se no produto têxtil. Adiciona-se à dispersão um ligante numa razão de 0,1 a 10% em peso de teor em sólido do ligante, relativamente ao produto têxtil, seguido por tratamento entre a temperatura normal e cerca de 90°C, durante 1 a 30 minutos, e desidratação e secagem. 0 produto têxtil assim obtido mostra melhoramentos adicionais na solidez da cor à fricção e na solidez da cor à lavagem.

Exemplo de processo preferível de tingir 2

Um outro modo preferido do processo de tingimento do presente invento compreende: um processo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com composto catiónico; um outro processo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor, que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero; e ainda outro processo de tratamento adicional do produto têxtil imergindo-o em água contendo ligante numa quantidade insuficiente para prejudipar a aparência e o toque do produto tingido.

Este ligante pode ser igual ao anterior. O teor em sólidos do ligante pode ser de 0,1 a 10% em peso, relativamente ao produto têxtil, em geral. 0 teor em sólidos do ligante é, mais preferivelmente, de 0,3 a 5% em peso.

Tingir um produto têxtil por este processo pode ser 72 961 ΜΑΡ20 20 JSr

conseguido, por exemplo, como se segue: o produto têxtil de fibra celulósica é tratado com um composto catiónico e imerso numa dispersão contendo as partículas finas que mudam reversivelmente de cor. As partículas finas, por isso, esgotam-se no produto têxtil, seguindo-se desidratação. Adiciona-se água ao banho numa razão de banho de 1:5 a 1:50, preferivelmente de 1:10 a 1:30. Adiciona-se um ligante numa razão de 0,1 a 10% em peso de teor em sólidos do ligante, relativamente ao produto têxtil, seguido por tratamento a uma temperatura entre a temperatura normal e cerca de 90°C durante 5 a 30 minutos e por desidratação e secagem. 0 produto têxtil assim obtido mostra melhoramentos adicionais na solidez da cor à fricção e na solidez da cor à lavagem de forma semelhante à do caso descrito anteriormente.

Exemplo de processo preferível de tingir 3

Um outro modo ainda preferido do processo de tingimento do presente invento compreende: um processo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com composto catiónico; e um outro processo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo a) partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero e b) ligante numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido.

Este ligante pode ser igual ao anterior. O teor em sólidos do ligante pode ser de 0,1 a 10% em peso, relativamente ao produto têxtil, em geral. 0 teor em sólidos do ligante é, mais preferivelmente, de 0,3 a 5% em peso.

Tingir um produto têxtil por este processo pode ser conseguido, por exemplo, como se segue: o produto têxtil de fibra celulósica é tratado com um composto catiónico e imerso numa dispersão contendo as partículas finas que mudam reversivelmente -21- 72 961 ΜΑΡ20 Jã

/f ,/,* *.·**# JH de cor e um ligante numa razão de 0,1 a 10% em peso de teor em sólidos do ligante relativamente ao produto têxtil, e tratado a uma temperatura entre a temperatura normal e cerca de 9 0°C durante 5 a 30 minutos, seguindo-se desidratação e secagem. O produto têxtil assim obtido mostra melhoramentos adicionais na solidez da cor à fricção e na solidez da cor à lavagem de forma semelhante à do caso descrito anteriormente.

Exemplo de processo preferível de tingir 4

Um outro modo ainda preferido do processo de tingimento do presente invento compreende: um primeiro processo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com composto catiónico e ligante numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido; e um segundo processo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero.

Este ligante pode ser igual ao anterior. O teor em sólidos do ligante pode ser de 0,1 a 10% em, peso relativamente ao produto têxtil, em geral. O teor em sólidos do ligante é, mais preferivelmente, de 0,3 a 5% em peso.

No primeiro processo, a neutralização do composto catiónico por adição de carbonato de sódio, anidro comercial ou soda cáustica é realizado conforme a necessidade. 0 primeiro processo pode ser substituído pelo processo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com ligante catiónico numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido.

Os exemplos de ligante catiónico incluem a série VONCOAT SFC (marca comercial, emulsão de acetatos de vinilo ou de ésteres 72 961 ΜΑΡ20 st

-22-acrílicos, produto de Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), a série YODOSOL AF (marca comercial, emulsão de ésteres acrílicos, produto de Kanebo NSC Co., Ltd.), a série CGC (marca comercial, emulsão de ésteres acrílicos, produto de Sumitomo Chemical Industry Co., Ltd.), emulsão catiónica descrita na Publicação de Patente Japonesa, aberta à inspecção pública, NB 187702/1987, polímero catiónico descrito na Publicação de Patente Japonesa, aberta à inspecção pública, N2 131003/1987, polímero catiónico descrito na Publicação de Patente Japonesa, aberta à inspecção pública, N2 201914/1987 e látex catiónico.

Nos exemplos anteriores de processo de tingimento preferíveis 1 a 4, o ligante é esgotado no produto têxtil numa quantidade aproximadamente igual ao teor da dispersão, i.e. numa razão de cerca de 0,1 a 10% em peso de teor em sólidos do ligante, relativamente ao produto têxtil, sendo o ligante fixo fortemente ao produto têxtil por desidratação e secagem. Como resultado são obtidos melhoramentos adicionais na solidez da cor à fricção e na solidez da cor à lavagem. Se o teor em sólidos do ligante é inferior a 0,1% em peso, relativamente ao produto têxtil, é provável que o efeito obtido seja insuficiente. Se o teor em sólidos do ligante exceder 10% em peso, a aparência e o toque do produto têxtil são, frequentemente, prejudicados.

Através do uso de dois ou mais tipos de partículas finas termocrómicas cujas temperaturas de mudança de cor são diferentes, é possível que o produto tingido do presente invento mude de cor em duas ou mais fases, como "amarelo laranja preto".

Através do uso de ésteres específicos como solvente da mistura de três componentes nas partículas finas termocrómicas, é possível que o produto tingido mostre histerese óbvia na mudança de cor. Por exemplo, a temperatura de revelação da cor, com uma queda na temperatura, pode ser mais baixa em alguns graus centígrados do que a temperatura de desaparecimento da cor com um aumento na temperatura. De acordo com isso, é possível para um produto têxtil tingido uniformemente do presente invento mostrar

72 961 ΜΑΡ20 -23- cores diferentes em partes à mesma temperatura.

Tingindo um produto têxtil pelo presente processo de tingimento com mistura de partículas finas termocrómicas e fotocrómicas, o produto tingido muda reversivelmente de cor em fases múltiplas por mudança da temperatura ou na presença ou ausência de irradiação com luz.

Além disso, no processo de tingimento do presente invento, descrito anteriormente, a dispersão contendo as partículas finas que mudam reversivelmente de cor pode conter adicionalmente pigmento fluorescente à luz do dia e/ou outros pigmentos inorgânicos ou orgânicos, que podem ser esgotados no produto têxtil simultaneamente com as partículas finas que mudam reversivelmente de cor.

Isto torna possível provocar mudanças reversíveis de cor, que são reveladas por mistura da cor do pigmento e das partículas finas, por mudança de temperatura ou na presença ou ausência de irradiação com luz.

Qualquer quantidade de adição do pigmento descrito anteriormente pode ser seleccionada, desde que a quantidade total das partículas que mudam reversivelmente de cor e de pigmento não exceda 50% em peso do produto têxtil. Ê preferível usar o pigmento numa razão de 0,5 a 10% em peso, no caso de pigmentos fluorescentes à luz do dia, ou 0,1 a 2% em peso, no caso de outros pigmentos inorgânicos ou pigmentos orgânicos.

Os exemplos de pigmentos de luz do dia incluem aqueles preparados por coloração de um produto de condensação de formaldeído e do composto de aminotriazina cíclica e do composto de monossulfamida aromática, como resina base, com um corante de dispersão ou corante fluorescente catiónico. Outros pigmentos incluem pigmentos inorgânicos tais como óxido de ferro, amarelo de crómio, azul ultramarino, dióxido de titânio e negro de carvão, e pigmentos orgânicos como pigmentos azo, pigmentos de antraquinona, pigmentos lake, pigmentos de dioxazina e pigmentos '7 -24- '7 -24- ψ 72 961 ΜΑΡ20 de ftalocianina.

Estes pigmentos podem ser usados na forma de uma dispersão de grãos finos com um diâmetro de 0,05 a 10 Mm preparados por moagem em húmido, em água contendo o surfactante aniónico descrito anteriormente e o surfactante não iónico e agente molhante descrito anteriormente, na medida do necessário.

Na presença de um surfactante aniónico e, se necessário de surfactante não iónico, pode também ser usado como tal, um pigmento fluorescente à luz do dia obtido por coloração de suspensão ou de emulsão aquosa de um polímero de acrilonitrilo e de outro composto de vinilo insaturado, polimerizável, com um corante fluorescente catiónico, um corante de dispersão, na polimerização ou depois dela, desde que tenha diâmetro de grão de cerca de 0,05 a 10 μ,Ί&.

Além disso, é também possível colorir previamente o produto têxtil e submetê-lo a qualquer um dos modos do processo de tingimento do presente invento descrito anteriormente.

De acordo com isso, quando se realiza qualquer um dos processos de tingir descritos acima, após se tingir o produto têxtil com um corante directo ou corante ácido ou após se tingir basicamente o produto têxtil com um pigmento como um pigmento orgânico, pigmento inorgânico ou pigmento fluorescente á luz do dia, por fulardagem com resina, é possível provocar mudanças reversíveis de cor, que são reveladas por mistura da cor do pigmento e das partículas finas, por mudança da temperatura ou na presença ou ausência de irradiação com luz.

EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO DE PARTÍCULAS FINAS QUE MUDAM REVERSIVEL-MENTE DE COR São dados abaixo alguns exemplos para a preparação de partículas finas que mudam reversivelmente de cor. Na descrição que se segue, "parte(s) em peso" são simplesmente referidas como "parte(s)".

72 961 ΜΑΡ20 EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1 —preparação de microcápsula termocróraica contendo mistura de três componentes— NC-R-l (cor-de-rosa) (marca comercial, substância reveladora ácida, produto de Hodogaya Chemical Industry Co.) 1 parte

Bisfenol A 2 partes

Bisbenzotriazolo-5-metano 2 partes

Palmitato de Laurilo 10 partes Álcool cetílico 10 partes

Tinuvin 326 ( marca comercial, absorvedor de ultravioletas, produto de Ciba-Geigy AG) 2 partes

Epikote 828 (marca comercial, resina epóxida, produto de Yuka Shell Epoxy Co.) 6 partes

Uma mistura fundida, uniforme, quente, foi obtida, por aquecimento, a partir da formulação descrita anteriormente. A mistura fundida foi adicionada a 200 partes de uma solução aquosa a 5% de gelatina a 60°C e foi dispersa na forma de gotas de óleo de 5 /xm de diâmetro, com agitação. A seguir, foram adicionadas 4 partes de um endurecedor de resina epóxida (EPICURE U (marca comercial), produto de Yuka Shell Epoxi Co.) e a agitação continuou e a temperatura foi aumentada para 90°C, seguida por reacção durante 2 horas. A solução foi, depois, arrefecida e as microcápsulas resultantes foram lavadas com água e filtradas para remover 90% em peso da gelatina contida nelas para originar 100 partes de uma dispersão contendo cerca de 35 partes de microcápsulas termocrómicas e cerca de 1 parte de gelatina. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2 —preparação de microcápsulas fotocrómicas—

Obtiveram-se 100 partes de uma dispersão contendo 35% em peso de microcápsulas fotocrómicas da mesma forma que no Exemplo

72 961 ΜΑΡ20 -26- de Preparação 1, com a excepção de se terem usado l 1,3,3-trimetilespiro[indolina-2,3'-[3H]nafto(2,1-b)(1,4)oxazina] (composto fotocrómico orgânico) e 26 partes de bis(2,2,6,6--tetrametil-4-piperidil)sebacato em vez de NC-R-1, bisfenol A, bisbenzotriazolo-5-metano, palmitato de laurilo, álcool cetílico e Tinuvin 326 usados no Exemplo de Preparação 1. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3 —preparação de mlcrocápsulas termocrómicas contendo mistura de três componentes—

Misturaram-se 150 partes de água, 7,5 partes de ureia e 20 partes de formalina a 37%. Esta mistura foi ajustada a pH 8 com carbonato de sódio a 10% e foi agitada a 70°C durante 1 hora para originar uma solução aquosa contendo um produto inicial de condensação de ureia e formaldeido. A seguir, a esta solução, foi adicionada, gota a gota, a mistura fundida da formulação descrita abaixo, com agitação, e a agitação foi continuada a uma velocidade de agitação ajustada de modo que o diâmetro de grão desta mistura se torne de cerca de δμτα. Y-l (corante leuco (amarelo), produto de Yamamoto Kasei Co.) 1 parte

Bisfenol A 4 partes Álcool miristílico 10 partes Palmitato de laurilo 10 partes Tinuvin 326 2 partes

Adicionou-se, gota a gota, ácido cítrico para ajustar o líquido a pH 5 e o líquido foi agitado a 70°C durante duas horas. Adicionou-se mais ácido cítrico, gota a gota, para ajustar o líquido a pH 3, e a solução foi agitada a 80°C durante duas horas, seguindo-se lavagem com água, filtração e secagem para originar cerca de 40 partes de microcápsulas. A seguir, as microcápsulas descritas acima foram adicionadas a 100 partes de carboximetilcelulose a 2% e esta mistura foi

72 961 ΜΑΡ20 -27- agitada para originar uma dispersão uniforme. A esta dispersão, adicionaram-se 100 partes de poli(álcool vinílico) a 2%. Após a temperatura ter sido aumentada para 40°cf adicionaram-se gradualmente 100 partes de cloreto de sódio a 25%, com agitação, e a dispersão foi arrefecida, subsequentemente, a 10°C e adicionou-se glutaraldeído a 50% com agitação adicional, seguindo-se agitação durante 15 horas.

Depois da temperatura ter sido aumentada para 40"C, o líquido foi agitado a 40 °C durante 3 horas, seguindo-se lavagem com água, filtração e secagem para originar cerca de 42 partes de microcápsulas cujas camadas exteriores estavam revestidas com carboximetilcelulose. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4 —preparação de microcápsulas fotocrómicas— 2,2-difenil-3H-nafto-(2,l-b)pirano 1 parte

Tinuvin 622LD (marca comercial, composto de amina impedida, produto de Ciba-Geigy AG) 2 partes Resina de poliestireno 24 partes Tolueno 56 partes

Poli(metilenofenilisocianato) [MILLIONATE MR (marca comercial, produto de Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)] 10 partes

Esta formulação foi agitada num moinho de areia para originar uma mistura liquida uniforme.

Separadamente, foram preparadas 500 partes de uma solução aquosa contendo 2 partes de fosfato de cálcio coloidal , à qual foi adicionada, gota a gota, a mistura liquida uniforme descrita anteriormente, com agitação, seguida de agitação durante cerca de 1 hora a uma velocidade de agitação ajustada para originar uma suspensão da dispersão uniforme de cerca de 5μιη de tamanho médio de grão, com quase todo a porção do tolueno evaporada.

Continuou-se a agitação e adicionaram-se, gota a gota, 2 72 961 ΜΑΡ20

-28- partes de xililenodiamina e a suspensão foi agitada durante 3 horas, após o que foi filtrada, lavada com água e seca para originar cerca de 38 partes de microcápsulas fotocrómicas. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5 preparação de microcápsulas fotocrómicas

As microcápsulas fotocrómicas foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo de preparação 4 com a excepção de que foram usadas 1 parte de e^piperidino-l^^-trimetilespirotindolina^^'--[3H]nafto(2,l-b)(l,4)oxazina] e 26 partes de SANOL LS-770 em vez de 1 parte de 2,2-difenil-3H-nafto-(2,l-b)pirano, 2 partes da marca LA-67, (marca comercial, de amina impedida, produto de Sankyo Co., Ltd.) 24 partes de resina de poliestireno e 56 partes de tolueno, usadas no Exemplo de Preparação 4. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 6 —preparação de partículas finas de matriz fotocrómica— 8'-piperidino-1,3,3-trimetilespiro[indolina-2,3'-[3H]-nafto[2,1--b)(l,4)oxazina] (composto orgânico fotocrómico) 1 parte Tinuvin 622LD 2 partes DIANOL SE-5377 (marca comercial, 40% em peso de resina de poli(metacrilato de metilo), 60% em peso de xileno, produto de Mitsubishi Resin co. Ltd.) 60 partes Xileno 20 partes A mistura fundida da formulação descrita acima foi adicionada, gota a gota, a uma solução aquosa a 3% de copolímero de estireno/anidrido maleico, com agitação. A mistura foi agitada entre 80 e 90°C durante cerca de 2 horas, a uma velocidade de agitação ajustada para originar uma suspensão de fase dispersa, uniforme, tendo cerca de 5μιη de tamanho médio de grão com quase toda a porção do xileno evaporada. A suspensão foi lavada com água, filtrada e seca para originar 38,5 partes de partículas finas de matriz fotocrómica que envolvem cerca de 0,5 partes de copolímero de estireno/anidrido maleico. -29- 72 961 ΜΑΡ20 rra EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 7 —preparação de partículas finas de matriz termocrómica—

Aqueceurse a 90°C solução aquosa contendo DEMOL N (marca comercial, surfactante aniónico, produto de Kao Co.). A esta solução adicionou-se, gota a gota, a mistura fundida, uniforme, da formulação descrita abaixo, com agitação da solução. NC-R-1 0,4 partes Bisfenol A 1,6 partes Álcool behenílico 3 partes

Sanwax 151P (marca comercial, polipropileno de baixa massa molecular, produto de Sanyo Kasei Kogyo co.) 5 partes STAFLENE E-715 (marca comercial, resina de polietileno, produto de Nippon Sekiyu Kagaku Kogyo Co.) 50 partes Xileno 20 partes E a mistura foi agitada a 90°C durante cerca de 2 horas para originar uma suspensão contendo partículas finas de matriz termocrómica com cerca de lOjum de tamanho médio de grão, com quase todo a porção do xileno evaporado. A suspensão foi concentrada por evaporação de água para originar 150 partes de uma suspensão contendo cerca de 60 partes das partículas finas de matriz termocrómica com o xileno perfeitamente evaporado. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 8 —preparação de microcápsulas termocrómicas contendo a mistura de três componentes, com carácter de histerese—

Uma dispersão que envolve microcápsulas termocrómicas contendo mistura de três componentes, com carácter de histerese, foi obtida da mesma maneira que no Exemplo de preparação 1 com a excepção de se terem usado 15 partes de benzoato de estearilo e 5 partes de miristato de laurilo em vez de 10 partes de palmitato de laurilo e 10 partes de álcool cetílico usados no Exemplo de -30- -30- y ,-..Λ y 72 961 ΜΑΡ20 preparação 1

EXEMPLOS Dão-se, a seguir, alguns exemplos. Mas o presente invento não é limitado por esses exemplos. EXEMPLO 1

Uma camisola de meia manga, de algodão (pano cinzento, 120 partes) foi submetida a tratamento prévio de limpeza para remover a goma e as impurezas. A seguir, adicionaram-se a uma tina de 5 1, 2400 partes de água (razão de banho =1:20), 2 partes de SANFIX PAC-7 (marca comercial, solução aquosa de composto de polímero catiónico de tipo sal de amónio quaternário, produto de Sanyo Kasei Kogyo Co.) e 10 partes de etilenoglicol. A camisola de meia manga submetida a tratamento prévio de limpeza, descrita acima, foi imersa nesta solução aquosa e aquecida gradualmente até 70°C, temperatura à qual foi tratada durante 15 minutos.

Subsequentemente, a camisola de meia manga foi enxaguada cuidadosamente com água para remover a porção excessiva de composto catiónico e de outros aditivos, seguindo-se desidratação. A seguir, adicionaram-se à tina 2400 partes de água e 50 partes de uma dispersão contendo as microcápsulas termocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 1 e este liquido foi aquecido gradualmente até 80eC, temperatura à qual foi tratado durante 15 minutos.

Esta dispersão era cor-de-rosa antes do tratamento, mas tornou-se um líquido incolor, transparente, após o tratamento (a observação foi feita a 25°C). Esta verificação mostra que as microcápsulas termocrómicas se esgotaram completamente na camisola de meia manga, de algodão. 72 961 ΜΑΡ20 -31-

Subsequentemente, esta camisola de meia manga, foi enxaguada cuidadosamente e desidratada, após o que foi deixada secar e, a seguir, foi submetida a tratamento por calor a 140°C, num secador de tambor rotativo ("tumbler drier") durante 1 minuto.

Quando a camisola de meia manga assim obtida foi usada, toda a sua superfície mudou de cor entre branco, cor-de-rosa distinto, branco rosado, etc., de acordo com a transmissão de calor da temperatura do corpo e com mudanças mínimas na temperatura atmosférica. A aparência, o toque, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem da camisola de meia manga eram todos bons. EXEMPLO 2

Tratou-se uma camisola de meia manga, de algodão, da mesma forma que no Exemplo 1 com a excepção de que foi usada a suspensão contendo as partículas finas de matriz termocrómica do Exemplo de Preparação 7 em vez da dispersão contendo as microcápsulas termocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 1. A camisola de meia manga tratada mostrou as mesmas mudanças de cor que no Exemplo 1 e a qualidade da camisola de meia manga era tão boa como no Exemplo 1. EXEMPLO 3

Tratou-se uma camisola de meia manga, de algodão, da mesma forma que no Exemplo 1 com a excepção de que foi usada a dispersão contendo as microcápsulas fotocrómicas do Exemplo de Preparação 2 em vez da dispersão contendo microcápsulas termocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 1.

Verificou-se que esta camisola de meia manga tratada era branca em condições de interior, isentas de luz directa do Sol, ao passo que se tornava azul escura, em janelas e no exterior, sob luz directa do sol. Esta mudança podia ser repetida

72 961 ΜΑΡ20 -32- reversivelmente em ciclos e a qualidade da camisola de me era tão boa como no Exemplo 1. EXEMPLO 4

Tratou-se uma camisola de meia manga, de algodão, da mesma forma que no Exemplo 1 com a excepção de que se usaram as partículas finas de matriz fotocrómica do Exemplo de Preparação 6 em vez das microcápsulas termocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 1.

Verificou-se que esta camisola de meia manga tratada era branca em condições de interior, isentas de luz directa do Sol, ao passo que se tornava púrpura forte, em janelas e no exterior, sob luz directa do Sol. Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos e a qualidade da camisola de meia manga era tão boa como no Exemplo 1. EXEMPLO 5

Tratou-se uma camisola de meia manga, de algodão, da mesma forma que no Exemplo 1 com a excepção de que se usaram 20 partes da dispersão contendo as microcápsulas termocrómicas do Exemplo de Preparação 1 e 30 partes da dispersão contendo as microcápsulas fotocrómicas do Exemplo de Preparação 2 em vez de 50 partes da dispersão contendo microcápsulas termocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 1. A cor desta camisola de meia manga tratada mudava reversivelmente entre branco, azul, cor-de-rosa e púrpura forte, através de vários percursos, por mudança de temperatura ou na presença ou ausência de irradiação com luz. A qualidade da camisola de meia manga era tão boa como no Exemplo 1. EXEMPLO 6

Tratou-se uma camisola de meia manga de algodão da mesma forma que no Exemplo 1 com a excepção de que se usaram 10 partes 72 961

ΜΑΡ20 -33- da dispersão contendo as microcápsulas termocrómicas de Preparação 1 e 8 partes das microcápsulas fotocrómicas do Exemplo de Preparação 3 em vez de 50 partes da dispersão contendo microcápsulas termocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 1.

Verificou-se que esta camisola de meia manga tratada era branca a temperaturas superiores a cerca de 30°C, ao passo que se tornava cor-de-rosa a cerca de 25°C e se tornava cor-de-laranja forte a temperaturas inferiores a cerca de 20°C, i.e. mudava de cor em duas fases. Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos e a qualidade da camisola de meia manga era tão boa como no Exemplo 1. EXEMPLO 7

Primeiro, uma camisola de meia manga, de algodão, submetida a tratamento prévio de limpeza da mesma forma que no Exemplo 1 foi imersa numa solução aquosa, com uma razão de banho de 1:20, preparada por adição à água de um corante directo (marca comercial, KAYARUS YELLOW F8G, produto de Nippon Kayaku Co., Ltd.), numa razão de 0,1% e foi tratada a 90“C durante 3 minutos para originar uma camisola de meia manga tingida de amarelo. A camisola de meia manga foi obtida da mesma forma que no Exemplo 1 com a excepção de que a camisola de meia manga tingida de amarelo foi usada em vez da camisola de meia manga, de algodão, submetida a tratamento prévio de limpeza, do Exemplo de Preparação 1 e a dispersão contendo as microcápsulas termocrómicas do Exemplo de Preparação 8 foi usada em vez da dispersão contendo microcápsulas termocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 1.

Verificou-se que esta camisola de meia manga era cor-de-laranja forte que é revelada por mistura de cor-de-rosa das microcápsulas termocrómicas com o amarelo da cor do fundo a temperaturas inferiores a cerca de 25°C, ao passo que mudava a sua cor para amarelo a temperaturas inferiores a cerca de 30 °C à medida que a cor das microcápsulas desaparecia.

72 961 ΜΑΡ20 -34- A cor da camisola de meia manga mantinha-se amarela a temperaturas superiores a cerca de 20”Cf à medida que a temperatura descia, a cor mudava de novo para cor-de-laranja forte a temperaturas inferiores a cerca de 15°C.

De acordo com isto, esta camisola de meia manga mostra simultaneamente amarelo e cor-de-laranja forte a temperaturas na gama de 20 a 25°C por diferença parcial nas temperaturas de histerese. A qualidade da camisola de meia manga era tão boa como no Exemplo 1. EXEMPLO 8

Uma camisola de meia manga de algodão (malha suave, 150 partes) foi submetida a tratamento prévio de limpeza para remoção de goma e impurezas. A seguir, adicionaram-se a uma tina de 5 1, uma solução aquosa contendo 3000 partes de água (razão de banho=l:20), 1,5 partes de AMIGEN NF (marca comercial, solução aquosa contendo composto de polímero catiónico do tipo sal de amónio quaternário a cerca de 30% em peso, produto de Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) e 10 partes de etilenoglicol. A camisola de meia manga descrita acima foi imersa nesta solução e aquecida gradualmente até 60°C, temperatura à qual foi tratada durante 20 minutos.

Subsequentemente, esta camisola de meia manga foi enxaguada cuidadosamente com água e desidratada. A seguir, adicionaram-se à tina, 3000 partes de água e 22,5 partes das microcápsulas fotocrómicas obtidas no Exemplo de Preparação 4 e dispersaram-se. Esta dispersão foi aquecida gradualmente até 70°C, temperatura à qual foi tratada durante 15 minutos para esgotar as microcápsulas fotocrómicas na camisola de meia manga.

Subsequentemente, esta camisola de meia manga, foi enxaguada cuidadosamente com água e desidratada, após o que foi submetida a

72 961 ΜΑΡ20 35- secagem em secador de tambor rotativo durante 1 minuto. **

Verificou-se que a camisola de meia manga obtida era totalmente branca em condições de interior, isentas de luz directa do Sol, ao passo que mudava a sua cor para amarelo forte em j anelas e no exterior, sob luz directa do Sol, por revelação da cor das microcápsulas fotocrómicas. Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos e a qualidade da camisola de meia manga era tão boa como nos Exemplos 1 a 7. EXEMPLO 9

Esgotaram-se microcápsulas fotocrómicas numa camisola de meia manga, de algodão, (150 partes, malha suave) e a camisola de meia manga foi enxaguada com água e desidratada da mesma forma que no Exemplo 8. A seguir foram adicionadas á tina que continha a camisola de meia manga, 3000 partes de água e 15 partes (teor em sólidos= =cerca de 4,5 partes) de MATSUMINSOL MR-10 ( marca comercial, ligante de resina de éster acrílico, produto de Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd.) e esta mistura foi aquecida gradualmente a 70eC, temperatura à qual foi tratada durante 15 minutos e, depois, desidratada e seca. A camisola de meia manga obtida mostrou as mesma mudanças de cor que no Exemplo 8 e tinha aparência e toque quase iguais aos da camisola de meia manga do Exemplo 8. Além disso, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem eram melhores do que as da camisola de meia manga do Exemplo 8. EXEMPLO COMPARATIVO 1

Uma camisola de meia manga, como a usada no Exemplo 8, foi submetida a um tratamento prévio de limpeza e imersa numa solução de fulardagem compreendendo 1300 partes de água, 300 partes das microcápsulas fotocrómicas do Exemplo de Preparação 4 e 400 partes de MATSUMINSOL MR-10 pelo processo duas imersões - duas -36- 72 961 ΜΑΡ20 fulardagens e, a seguir, desidratada e deixada secar.

Embora se tenha usado na água uma grande quantidade de microcápsulas fotocrómicas e ligante, verificou-se que esta camisola de meia manga era branca em condições de interior, isentas de luz suficiente . Quando irradiada com luz suficiente, esta camisola de meia manga mudava a sua cor para amarelo pálido, mas esta mudança era pequena demais para ser notada sem observação cuidadosa e parecia não ter valor comercial. Além disso, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem eram mais fracas que as da camisola de meia manga do exemplo 8.

Os resultados da comparação desta camisola de meia manga com as camisolas de meia manga obtidas nos Exemplos 8 e 9 são dadas na Tabela 1. (Segue Tabela) 72 961 ΜΑΡ20

L·

-37-

Tabela 1

Densidade Coloração de Toque e Aparência Solidez de cor à fricção Solidez de cor à lavagem Exemplo 8 100 Quase o toque e aparência do algodão, com toque suave Grau 3 Grau 3 Exemplo 9 100 Quase o mesmo que no Exemplo 8 Grau 4 Grau 4 Exemplo Comparativo 1 20 Duro Grau 2 a 3 Grau 2 a 3

Na Tabela 1, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem foram avaliadas com base na Norma Industrial Japonesa JIS L-0849 e L-0844, Método A-2, respectivamente. EXEMPLO 10

Esgotaram-se microcápsulas fotocrómicas numa camisola de meia manga de algodão (150 partes, malha suave), da mesma forma que no Exemplo 8 com a excepção de se terem usado as microcápsulas fotocrómicas do Exemplo de Preparação 5, em vez das microcápsulas fotocrómicas do Exemplo de Preparação 4. Subsequentemente, adicionaram-se ao banho 15 partes (teor em sólidos = cerca de 4,5 partes) de MATSUMINSOL MR-10 e a camisola de meia manga foi tratada a 60°C durante 15 minutos, após o que foi desidratada e seca.

Verificou-se que esta camisola de meia manga era totalmente branca sob condições de interior, isentas de luz directa do Sol, ao passo que mudava a sua cor para púrpura forte nas janelas e no exterior, sob luz directa do Sol.

72 961 ΜΑΡ20 -38-

Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos e além disso a aparência, o toque, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem eram tão boas como no Exemplo 9. EXEMPLO 11

Cationizou-se uma camisola de meia manga da mesma forma que no Exemplo 8.

Subsequentemente, esta camisola de meia manga foi enxaguada cuidadosamente cora água e, a seguir, desidratada. Depois, adicionaram-se à tina 3000 partes de água, 17,5 partes das microcápsulas fotocrómicas do Exemplo de Preparação 4 e 7,5 partes de Glow Pink MI2G (marca comercial, dispersão em água de pigmento cor-de-rosa fluorescente à luz do dia, na presença de um surfactante aniónico, produto de Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd.) e dispersaram-se, seguindo-se o mesmo processo do Exemplo 8, para se obter uma camisola de meia manga, em toda a superfície da qual estavam fixos as microcápsulas fotocrómicas e o pigmento fluorescente à luz do dia.

Verificou-se que esta camisola de meia manga era totalmente cor-de-rosa sob condições de interior, isentas de luz directa do Sol, ao passo que mudava a sua cor para cor-de-laranja forte em janelas e no exterior, sob luz directa do Sol, por mistura do cor-de-rosa do pigmento e do amarelo das microcápsulas fotocrómicas. Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos e a qualidade da camisola de meia manga era tão boa como no Exemplo 8. EXEMPLO 12

Primeiro, um fato de treino de algodão (300 partes) foi submetido a tratamento prévio de limpeza para remover a goma e as impurezas. A seguir, adicionaram-se a uma tina de 10 1, 6000 partes de água, 2,7 partes de SANFIX 70 (marca comercial, composto de

72 961 ΜΑΡ20 -39- polímero catiónlco do tipo dicianamida, produto de San!

Co.,Ltd.) e 15 partes de etilenoglicol e o fato de treino descrito acima foi imerso neste liquido e tratado a 60°C, durante 15 minutos, e a seguir enxaguado cuidadosamente e desidratado. A seguir, adicionaram-se à tina 6000 partes de água e adicionaram-se e dispersaram-se 15 partes das microcápsulas termocrómicas do Exemplo de Preparação 3.

Esta dispersão foi aquecida gradualmente a 70°C, temperatura á qual foi tratada durante 15 minutos, após o que foi enxaguada cuidadosamente e desidratada. A seguir, foram adicionadas 6000 partes de água e 30 partes (teor em sólidos = cerca de 9 partes) de HYDRIN AP-20 (marca comercial, emulsão de resina de poliuretano, produto de Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), e esta solução foi aquecida gradualmente até 70 °c, temperatura à qual foi tratada durante 15 minutos, após o que foi desidratada e deixada secar.

Verificou-se que este fato de treino era amarelo a temperaturas inferiores a cerca de 20°C, mas tornava-se branco a cerca de 25°C. Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos. Para além disso a aparência, o toque, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem do fato de treino eram tão boas como no Exemplo 9. EXEMPLO 13

Um fato de treino, de algodão (300 partes) foi submetido a tratamento prévio de limpeza e cationizado da mesma forma que no Exemplo 12, após o que foi enxaguado cuidadosamente e desidratado. A seguir, adicionaram-se à tina contendo este fato de treino de algodão desidratado 6000 partes de água e adicionaram-se e dispersaram-se 45 partes das microcápsulas termocrómicas do Exemplo de Preparação 3 e 30 partes de HYDRIN AP-20.

72 961 ΜΑΡ20 -40

Esta dispersão foi aquecida gradualmente a 80°C, temperatura à qual o fato de treino de algodão foi tratado durante 15 minutos, após o que foi desidratado e deixado secar completamente.

Este fato de treino mostrou as mesmas mudanças de cor que no Exemplo 12 e a sua aparência, toque, solidez da cor à fricção e solidez da cor à lavagem eram tão boas como no Exemplo 12. EXEMPLO 14

Primeiro um fato de treino de algodão (300 partes) foi submetido a tratamento prévio de limpeza para remover a goma e as impurezas. A seguir, adicionaram-se a uma tina de 10 1, 6000 partes de água, 30 partes (teor em sólidos = cerca de 12 partes) de CGC-102 (marca comercial, emulsão de resina de acrilato, produto de Sumitomo Chemical Co.,Ltd.) 15 partes de etilenoglicol e o fato de treino descrito acima foi imerso neste liquido e tratado a 70°c durante 15 minutos e, a seguir, enxaguado cuidadosamente e desidratado. A seguir, adicionaram-se à tina 6000 partes de água e adicionaram-se e dispersaram-se 45 partes das microcápsulas termocrómicas do Exemplo de Preparação 3 e 6 partes de PG BLUE-MI-IB (marca comercial, dispersão aquosa contendo pigmento orgânico azul, a cerca de 20% em peso, produto de Matsui Shikiso Chemical Co.,Ltd.) .

Esta dispersão foi aquecida gradualmente a 80°C, temperatura à qual foi tratado durante 15 minutos, após o que foi enxaguado cuidadosamente, desidratado e deixado secar. E a seguir, foi submetido a tratamento a 130°C durante 3 minutos.

Verificou-se que este fato de treino era verde escuro a temperaturas inferiores a cerca de 20“C, por mistura do azul do pigmento orgânico com o amarelo das microcápsulas termocrómicas, 72 961 ΜΑΡ20 -41

mas tornava-se azul a temperaturas superiores a cerca de 25°C, á medida que a cor das microcápsulas desaparecia.

Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos. Para além disso a aparência, o toque, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem do fato de treino eram tão boas como no Exemplo 12. EXEMPLO 15

Um fato de treino, como o usado no Exemplo 12, foi submetido a tratamento prévio de limpeza. Adicionaram-se a uma tina 6000 partes de água e 6 partes de KAYARUS Black G conc (marca comercial, corante directo, produto de Nippon Kayaku Co., Ltd.) e este fato de treino foi imerso nela e aquecido a 90eC, temperatura à qual foi tratado durante 5 minutos e, a seguir, enxaguado com água e desidratado para tingir este fato de treino de negro. A seguir, este fato de treino negro foi tratado da mesma forma que no Exemplo 12 com a excepção de que a dispersão continha 40% em peso das microcápsulas termocrómicas envolvendo o cristal líquido que é descrito a seguir. 0 fato de treino mudava reversivelmente de cor claramente entre vermelho, amarelo, verde, azul e púrpura a temperaturas na gama de cerca 18 a 30°C. A qualidade do fato de treino era tão boa quanto a do fato de treino do Exemplo 12.

As microcápsulas termocrómicas envolvendo o cristal líquido anteriormente descrito, podem ser obtidas realizando o processo de coacervação usando o cristal líquido que consiste em nonanato de colesterol, benzoato de colesterol e oleilcarbonato de colesterol cuja razão é 1:1:1 em peso, gelatina e goma arábica. 72 961 ΜΔΡ20 42- EXEMPLO 16

Submeteram-se a tratamento prévio de limpeza calças de ganga de algodão numa máquina de tingir, de tambor, Smith. A seguir, estas calças de ganga foram espremidas e foram imersas num líquido aquoso (razão de banho = 1:15) contendo 2% em peso de AMIGEN NF, relativamente às calças de ganga, e 10% em peso de CGC-102 (teor em sólidos = cerca de 4% em peso relativamente às calças de ganga), e foram tratadas durante 2 minutos a 30 °C. Subsequentemente, adicionaram-se ao liquido 0,3% em peso de NaOH, relativamente às calças de ganga, após o que foram tratadas durante 10 minutos a 30°C, enxaguadas e desidratadas. A seguir, as calças de ganga foram imersas num liquido aquoso (razão de banho *= 1:15) contendo 10% em peso de microcápsulas termocrómicas do Exemplo de Preparação 3, relativamente às calças de ganga e 4% em peso de PG BLUE-MI-IB, relativamente às calças de ganga , foram tratadas durante cerca de 10 minutos a 75°C, enxaguadas e deixadas secar. Adicionalmente, as calças de ganga foram submetidas a tratamento por calor a 140°C durante 3 minutos.

Verificou-se que estas calças de ganga tinham um padrão de riscas branco e verde escuro a temperaturas inferiores a cerca de 20°C, por mistura do azul do pigmento orgânico e do amarelo das microcápsulas termocrómicas, mas tornava-se num padrão de riscas branco e azul a temperaturas superiores a cerca de 25eC à medida que a cor das microcápsulas desaparecia.

Esta mudança podia ser repetida reversivelmente em ciclos. A aparência e o toque eram quase tão bons quanto as das calças de ganga não tratadas, a solidez da cor à fricção e a solidez da cor à lavagem eram quase tão boas como no Exemplo 12. EXEMPLOS COMPARATIVOS 2 A 5

Seguiram-se os mesmos procedimentos dos Exemplos 1, 6, 8 e 72 961 ΜΑΡ20 -43-10 com a excepção de que não foi usado composto catiónico.

Verificou-se que os produtos respectivos, assim obtidos, não tinham valor comercial porque a sua densidade de coloração era tão baixa quanto cerca de 10% em comparação com as roupas dos Exemplos.

Claims (15)

1. 72 961 ΜΑΡ20 .¾¾ -ííyf1' -44- REIVINDICACÕES -44-

   • -λ - «a», 1 - Processo de tingimento caracterizado por compreender um passo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com um composto catiónico; e outro passo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero.
2. 2 - Processo de tingimento caracterizado por compreender um passo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com um composto catiónico; outro passo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero; e ainda outro passo de tratamento do produto têxtil por adição de ligante à dispersão numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido.
3. 3 - Processo de tingimento caracterizado por compreender um passo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com composto catiónico; outro passo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem um material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero; e ainda outro passo de tratamento do produto têxtil imergin-do-o em água contendo ligante numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido.
4. 4 - Processo de tingimento caracterizado por compreender um passo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com composto catiónico; e outro passo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo a) partículas finas que mudam reversivelmente de cor que -45- 72 961 ΜΑΡ20 w ,/ envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero e b) ligante numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido.
5. 5 - Processo de tingimento caracterizado por compreender um passo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com um composto catiónico e ligante numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido; e outro passo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero.
6. 6 - Processo de tingimento caracterizado por compreender um passo de tratamento de um produto têxtil de fibra celulósica com ligante catiónico numa quantidade insuficiente para prejudicar a aparência e o toque do produto tingido; e outro passo de tratamento do produto têxtil assim tratado imergindo-o numa dispersão contendo partículas finas que mudam reversivelmente de cor que envolvem material termocrómico ou fotocrómico em composto de alto polímero.
7. 7 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 caracterizado por o referido produto têxtil ser corado previamente.
8. 8 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 caracterizado por as referidas partículas consistirem em partículas finas envolvendo material termocrómico em composto de alto polímero e em partículas finas envolvendo material fotocrómico em composto de alto polímero.
9. 9 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4/ 5 ou 6 caracterizado por as referidas partículas conterem material termocrómico disperso, seleccionado do grupo consistindo em a) mistura de três componentes, substância reveladora ácida,

   W substância reveladora ácida 72 961 ΜΑΡ20 -46- substância ácida e solvente, b) mistura de dois componentes, e substância ácida e c) cristal liquido colestérico numa matriz de resina sintética.
10. 10 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 caracterizado por as referidas partículas conterem material termocrómico seleccionado de entre o grupo consistindo em a) mistura de três componentes, substância reveladora ácida, substância ácida e solvente, b) mistura de dois componentes, substância reveladora ácida e substância ácida e c) cristal liquido colestérico em microcápsulas de alto polímero.
11. 11 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 caracterizado por as referidas partículas conterem substância fotocrómica orgânica dispersa numa matriz de resina sintética.
12. 12 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 caracterizado por as referidas partículas conterem substância fotocrómica orgânica dispersa numa matriz de resina sintética que é capsulada em microcápsulas de alto polímero.
13. 13 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 caracterizado por as referidas partículas conterem substância fotocrómica orgânica dissolvida ou dispersa em meio que está capsulado em microcápsulas de alto polímero.
14. 14 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 caracterizado por os diâmetros das referidas partículas não excederem 50 μιη.
15. 15 - Processo de tingimento de acordo com a reivindicação -47- 72 961 ΜΑΡ20 10, 12, ou 13 caracterizado por o formador de revestimento para a microcápsula de alto polímero ser um ou mais tipos de composto de alto polímero seleccionado de entre o grupo consistindo em poliu-reia, poliamida, poliéster, poliuretano, resina epóxida, resina de ureia, resina de melamina, gelatina, etilcelulose, copolímero de etileno/anidrido maleico, copolímero de butileno/anidrido ma-leico, copolímero de éter vinílico/anidrido maleico, poli(álcool vinílico) modificado por anião, goma arábica e carboximetilcelu-lose. Lisboa, '6- OW 1991 Por MATSUI SHIKISO CHEMICAL CO., LTD =0 AGENTE OFICIAIr=

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