PT98250A - Processo para a preparacao de solucoes de poli(imida-amida)limpidas a temperatura ambiente e estaveis durante a armazenagem - Google Patents
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Description
"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE SOLUÇOES DE POLI(IMIDA-AMI-DA) LÍMPIDAS A TEMPERATURA AMBIENTE E ESTÁVEIS DURANTE A ARMAZENAGEM" A presente invenção diz respeito a soluções de poli (imida-amida) aromáticas lineares que, por um lado, são lím pidas à temperatura ambiente (23°C) e estáveis durante a a£ mazenagem â mesma temperatura e, por outro lado, são sus-ceptíveis de originar películas ou vernizes com uma coloração, quantificada pela determinação do índice de luminância (encontrar-se-á a definição deste índice no parágrafo seguiji te), de uma amostra com uma espessura de 10 a 100 yum e colo cada sobre um suporte de aço inoxidável, compreendida entre 10 e 50. A presente invenção refere-se igualmente a um processo para a preparação de soluções de poli(imida-amida) que apresentam as propriedades referidas antes.
No sistema internacional tricromático XYZ definido pela Comissão Internacional de Iluminação em 1931, a compo nente Y ou índice de luminância traduz a impressão fisiológica da luminosidade (variando entre escuro e claro) dada por uma amostra. Um índice de luminância igual a zero cor- responde à cor negra e um índice de 100 corresponde à cor branca perfeita. Praticamente, determina-se o índice de lu-minância por uma medida de reflexão difusa da amostra, tendo uma espessura de 10 a 100^wn e colocada sobre um suporte de aço inoxidável, no domínio espectral do verde (comprimento de onda centrado em 550 nm) com o auxílio de um colorímetro de filtroda marca ELREPH0 ZEISS. E já conhecida, através da patente de invenção frari cesa NQ A-2 079 785 a preparação de soluções â base de poli ( imida-amida) em N-metilpirrolidona, mas as soluções assim obtidas apresentam uma coloração intensa castanha que apare ce subsequentemente ao nível dos artigos feitos a partir des tas soluções e limita portanto a utilização desses artigos. Com o objectivo de desenvolver uma coloração menos acentuada, propõe-se na patente de invenção francesa Ns A-2 627 497 - efectuar a reacção de policondensação que leva à formação de poli(imida-amida) no seio de um dissolvente constituído por ^-butirolactona $-BL) anidra e isenta de álcool butíH co, utilizada em uma quantidade tal que a concentração de polímero no fim da reacção de policondensação (expressa em percentagem em peso de polímero no conjunto polímero + dissolvente) esteja compreendida entre 12 e 39%, - em seguida efectuar, no fim da reacção de policondensação,
uma diluição a quente da solução reaccional, a uma temperatura compreendida entre 120° e 165°C, com um dissolvente po lar aprótico anidro, tal como N-metilpirrolidona, dimetila-cetamida, dimetilformamida ou tetrametilurei a, sendo o referido dissolvente de diluição utilizado em uma quantidade tal que, por um lado, a concentração final de poli(imida-ami-da) no conjunto polímero + dissolvente de policondensação + + dissolvente de diluição esteja compreendida entre 5 e 30¾ em peso e, por outro lado, a relação em peso dissolvente de policondensação/dissolvente de diluição esteja compreendida entre 40/60 e 80/20. A leitura da descrição da patente de invenção francesa Ns A-2 627 497 referida antes, e em particular do Exemplo 5, mostra que parece essencial efectuar a reacção de policondensação no seio da ^-butirolactona para conseguir a diminuição da coloração pretendida.
No entanto, a realização do referido processo descrito na patente de invenção francesa N9 A-2 627 497 apresenta um inconveniente que reside na necessidade de efectuar um segundo passo de diluição a quente, utilizando um segundo dissolvente que não pode ser vantajosamente o mesmo que o utilizado na policondensação, com o objectivo de obter soluções de poli(imida-amida) que não precipitem e permaneçam límpidas ou estáveis quando são levadas, mantidas Ϊ tempera tura ambiente (23°C) (cf. Exemplo 18). Um tal segundo passo é um passo suplementar que aumenta significativamente o pre-
-4>- .¾ ςο de custo da solução pretendida.
Existe portanto uma necessidade de se dispor de soluções de poli(imida-amida) obtidas mediante reacção de poli-condensação em tf-butirolactona que não precipitem à tempera^ tura ambiente (23°C) e permaneçam límpidas e estáveis durante a armazenagem a esse temperatura, mas que não requeiram para a sua preparação a realização de um passo suplementar de dj_ luição.
Ao efectuar trabalhos neste domínio da técnica, a requerente descobriu agora, e isto constitui o objecto da pre sente invenção, soluções de poli(imida-amida) que correspon dem à satisfação deste objectivo. A presente invenção consiste na escolha, na família das poli(imida-amida), de acordo com a técnica anterior referida e que fazem parte da composição de soluções, de certas espécies constituídas por polímeros que: - por um lado, são preparados a partir de um di-isocianato aromático, de um anidrido ácido aromático e, eventualmente, de um diácido aromático, utilizando como di-isocianato um composto de estrutura bem determinada, - e, por outro lado, que apresentem um número de peso molecular médio (Mn) perfeitamente controlado mediante utilização de proporções bem determinadas, quando da pol icondensa-ção, de um agente limitador da cadeia.
Mais especificamente, a presente invenção diz respeito a soluções de poli(imida-amida) aromáticas lineares que, por um lado, são límpidas e estáveis durante a armazenagem à temperatura ambiente (23°C) e, por outro lado, são susceptíveis de conduzir, em especial, à formação de películas ou de vernizes que apresentam uma coloração, quantificada por determinação do índice de luminância de uma amo£ tra com uma espessura de 1 a 100y^m e depositada sobre um suporte de aço inoxidável, compreendida entre 10 e 50, ca-racterizadas pelo facto de serem constituídas por: a) ^f-butirolactona como dissolvente, considerada no estado anidro e isenta de álcool butílico; e b) uma poli (imida-amida), cuja concentração (exprej; sa em peso de polímero em relação ao conjunto de polímero + + dissolvente) está compreendida entre 5 e 40%,que corresponde essencialmente à formula geral seguinte: X — /•CO \ NH - 0C - A N - B - NH - 0C - D - C0 - NH - B m (I) na qual: - os símbolos A são iguais e representam, cada um, um radical trivalente que consiste num radical aromático com 6 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído, ou em dois destes
radicais ligados um ao outro por uma ligação dê valência simples ou um grupo: 8 - ch2 - c(ch3)2 -, - 0 - os símbolos B, iguais ou diferentes, representam, cada um, um radical divalente escolhido no grupo formado pelos radicais de fórmula: B1 —(O/-CH3 e B2 /Q\— CH3 sendo possível no mesmo polímero de fórmula geral I: * existir uma mistura de radicais B1 e B2, ou * substituir até 30¾ do número total de radicais B1 e/ou B2 por radicais : B3 - os símbolos D são iguais e representam, cada um, um radical aromático divalente com 6 a 14 átomos de carbono eveji tualmente substituído; - os símbolos X e Y representam: á ou um grupo de fórmula geral X1Y1 na qual X1 representa um radical de fórmula geral
E-OC-NH-B e Yi representa um radical de fórmula geral
-NH-CO-E em que E representa um radical aromático monovalente com 6 a 14 átomos de carbono e B tem o significado definido antes; * ou X e Y representam um grupo de fórmula geral X2Y2 na qual X2 representa um radical de fórmula geral /co\
X2 FQ y - B NC(K e Y2 representa um radical de fórmula geral X°
Y2 - Nf XF NC(K na qual F representa um radical aromático divalente com 6 a 14 átomos de carbono; - os símbolos m (que representa um número positivo) e n (que representa zero ou um número positivo) correspondem aos números médios dos diferen tes motivos de recorrência dispostos estatisticamente; estando estes números relacionados entre si pelas relações seguintes: * a soma m + n está compreendida entre 10 e 100; e * a relação rl = (η χ 100)/m está compreendida entre 0 e 20. A presente invenção diz igualmente respeito a um processo para a preparação de soluções de poli(imida-amida) de acordo com as definições anteriores. 0 processo para a preparação das soluções de acordo com a presente invenção consiste em fazer reagir simultaneamente, mediante aquecimento a uma temperatura compreendida entre 160° e 200°C, utilizando como dissolvente -butirolactona anidra e isenta de álcool butílico, os reagentes (i) a (4i) seguintes: - (i) pelo menos um di-isocianato de fórmula geral:
(II) 0=C=N-B-N=C=0 na qual B tem o significado definido antes para B1 ou B2, na formula geral I, sendo possível utilizar: * uma mistura de um di-isocianato de fórmula geral II na qual B tem o significado definido para B1 com um di-isocianato de fórmula geral II na qual B tem o significado definido para B2, ou * uma mistura de um di-isocianato de fórmula geral (II) na qual B tem o significado definido para B1 e/ou de um di-is() cianato de fórmula geral (II) na qual B tem o significado definido para B2, com pelo menos 30¾ molar (em relação à mistura total) de um di-isocianato de fórmula geral II na qual B tem o significado definido antes para B3 a propósito da fórmula geral (I); - (2i) um monoanidrido de ácido tricarboxílico de fórmula geral :
H00C - A
0 (III) na qual A tem o significado definido antes para a fórmula geral I; - (3i) facultativamente, um diácido carboxílico de fórmula geral: (IV)
H00C - D - C00H na qual D tem o significado definido antes para a fórmula geral I; e - (4i) um agente limitador de cadeias que consiste em: * ou, quando X e Y representam um grupo de fórmula gei ral X1Y1 citado antes, um monoácido carboxílico de fórmula geral: E - COOH (V) na qual E tem o significado definido antes para a fórmula geral I; * ou, quando X e Y representa um grupo de fórmula geral X2Y2, um monoanidrido de ácido dicarboxílico de fórmula geral:
N
CO (VI)
CO na qual F tem o significado definido antes para a fórmula geral I; - sendo as proporções respectivas dos reagentes (i) até (4i) escolhidas de modo a que: * a relação: r2 = número de moles de diisocianato(s) (i) * 2_ númérõ de moles de anidrido (2i) χ 2 + eventualmente número de moles de diácido (3i) χ 2 + número de moles de limitador (4i)
seja igual a 1; * a relação : r3 = número de moles de limitador (4i) * 100_ número de moles de anidrido (2i) + eventualmente número de moles de diácido (3i) esteja compreendida entre 2 e 20; * a relação; r4 = número de moles de diácido (3i) χ 100_ número de moles de anidrido (2í) esteja compreendida entre 0 e 20; e - a concentração de poli(imida-amida) obtida no final da po^ 1 icondensação (expressa em peso de polímero em relação ao coji junto polímero + dissolvente) esteja compreendida entre 5¾ e 40¾. 0 reagente de di-isocianato (i) é constituído por: o 2,4-di-isocianato-tolueno; o 2,6-di-isocianato-tolueno; uma mistura em proporções variáveis dos dois di-isocianato--toluenos referidos antes; uma mistura de e/ou do outro de_s tes dois di-isocianato-toluenos referidos antes com até 30% molar (em relação à mistura total) de 4,4 1-di-isocianato-dj^ fenilmetano. De preferência utiliza-se na realização da pre sente invenção o 2,4-di-isocianato-tolueno. A título de exemplos específico de monoanidridos de ácidos tricarboxí1icos (2i) de fórmula geral III que são apropriados podem referir-se em, particular: - monoanidrido do ácido trimélico; - 2,3-monoanidrido do ácido 2,3,6,-naftaleno-tricarboxílico; -1,δ-monoanidrido do ácido 1,8,4,-naftaleno-tricarboxílico; -1,2-monoanidrido do ácido 1,2,5-naftaleno-tricarboxí1ico; -3,4-monoanidrido do ácido 3,4,4'-difenil-tricarboxílico; -3,4-monoanidrido do ácido 3,4,3'-difenil~sulfona-tricarbo- xí 1 i co; -3,4-monoanidrido do ácido 3,4,4'-(éter difenílico)-tricar-boxílico; -3,4-monoanidrido do ácido 3,4,4'-benzofenona-tricarboxílico -3,4-monoanidrido do ácido 3,4,3'-difenil-isopropilideno-tri carboxí1ico.
De preferência, utiliza-se na presente invenção o monoanidrido do ácido trimélico. A título de exemplos específicos de diácidos aromáticos (3 i) de fórmula geral IV, que são utilizados facultativamente, podem referir-se, em particular, os ácidos teref tálico e isoftálico. De preferência utiliza-se o ácido tere£ tálico. A título de exemplos específicos de agentes limitadores de cadeias (4i) que são utilizáveis podem referir-se, em particular: * quando X e Y representam um radical, de fórmula
V geral X1Y1, monoácidos aromáticos tais como o ácido benzoi-co, o ácido _2-meti1-benzoico, o ácido 3-meti1-benzoico, o ácido 4-meti1-benzoico; * quando X e Y representam unr.radical de fórmula ge ral X2Y2, monoanidridos de ácidos aromáticos tais como o ani-drido ftálico, o anidrido 3-meti1-ftálico ou o anidrido 4--meti1-ftálico.
De preferência utiliza-se na presente invenção o ácido benzoico. A reacção de policondensação é efectuada do modo i_n dicado antes a uma temperatura compreendida entre 160° e 200°C; conseguem-se os melhores resultados a temperaturas compreendidas.entre 170° e 190°C.
Na prática, dissolvem-se os compostos iniciais, que são utilizados conjuntamente, na y-butirolactona, trabalhaji do de preferência à temperatura ambiente (20° a 30°C), e d£ pois eleva-se a temperatura da solução obtida até à temperji tura de reacção pretendida compreendida entre cerca 140° e 200°C e, de preferência, entre 170° e 190°C, quer directa-mente, quer gradualmente, à pressão atmosférica durante um período que pode variar muito em função das condições de temperatura escolhidas.
Por exemplo, quando se trabalha a uma temperatura de cerca
-13 de 180°C a totalidade dos grupos funcionais do reagente di--isocianato (i) reagiu ao fim de 3 a 4 horas.
No fim da reacção de policondensação, a concentração de polímero está compreendida entre 5% e 40%. De preferência, a quantidade de y-butirolactona utilizada no início é escolhida de modo a que esta concentração esteja compreendida entre 10% e 30%.
As soluções de acordo com a presente invenção podem ser preparadas em descontínuo ou em contínuo por meio de qualquer aparelho apropriado. Estas soluções são muito adequadas para a preparação, em especial, de películas de revestimento, vernizes isolantes e materiais adesivos, tanto quando da evaporação do dissolvente como subsequentemente.
Utilizando, em vez do reagente di-isocianato (i) particular de acordo com a presente invenção, o reagente de di--isocianato normalmente utilizado na patente de invenção fraji cesa NQ A-2 627 497 constituído pelo 4,41-di-isocianato-di-fenilmetano, verifica-se que a poli(imida-amida) correspondente precipita à temperatura ambiente, de modo que a "solução" obtida não é armazenável nem utilizável.
Este fenómeno de precipitação verifica-se tanto na ausência como na presença, no meio de policondensação, de um
agente limitador de cadeias. E possível obter uma solução límpida desde que, de acordo com a patente de invenção francesa N2 A-2 627 497, se efec-tue um passo suplementar de diluição a quente no meio de policondensação com o auxílio de um dissolvente polar apró-tico, tal como a N-metilpirrolidona.
Em relação à técnica anteriormente descrita, as soluções de acordo com a presente invenção apresentam duas vantagens: por um lado, são obtidas de um modo mais simples sem necessidade de um passo suplementar de diluição a quente; e, por outro lado, permitem obter artigos que têm uma menor coloração. Por exemplo, no caso das películas que apresentam uma espessura de 50jxm depositadas sobre uma placa de aço inoxidável, obtem-se um índice de luminância compreendido entre 10 e 20; com a técnica anterior este índice está compreendido entre 2 e 5. 0 exemplo que se segue é apresentado a título ilustrativo e não deve ser considerado como limitativo.
EXEMPLO
Num reactor de vidro de 500 ml de capacidade, munido de um agitador central do tipo âncora e de um arrefece-dor ascendente, no qual estabelece uma ligeira sobrepressão de azoto seco, introduz-se à temperatura ambiente (23°C), sucessivamente: - 60,9 g (0,35 mole) de 2,4-di-isocianato-tolueno (i), - 64 g (0,334 mole) de monoanidrido de ácido trimélico (2i), - 3,90 g (0,032 mole) de ácido benzóico (4i), e - 300 g de ^-butirolactona destilada.
Obtêm-se as seguintes relações: r2 = 1; r3 = 9,58; e r4 = 0.
Agita-se a mistura reaccional durante 5 minutos à temperatura ambiente (23°C) e depois aquece-se até à temperatura de 180°C. A subida de temperatura é efectuada durante 1 hora. Uma vez atingida esta temperatura, deixa-se a reacção prosseguir durante 3 horas à temperatura de 180°C. No fim deste tempo, arrefece-se a massa reaccional até à temperatura ambiente (23°C). 0 colódio ou solução da poli(imida-amida) assim obtido é uma massa líquida de cor castanha que tem um peso de 397 g (contendo 97,9 g de polímero). e isociana-
Por análise de infra-vermelho, observa-se a presença no colódio de bandas C = 0 imida a i)= 1710-1770 cm"1 e a ausência da banda C - 0 anidrido a 1850 cm to a ^ = 2270 cm"1.
A poli(imida-amida) contida na solução corresponde essencialmente à fórmula geral seguinte:
Com o auxílio de uma vazadora vaza-se o colódio sobre uma placa de aço inoxidável previamente desengordurada com tricloroeti leno (espessura =100yujm). Em seguida, evapora-se o dissolvente numa estufa de acordo com o seguinte protocolo: - 30 minutos a 190°C, depois elevação da temperatura até 200°C durante 50 minutos, - 30 minutos a 200°C, seguido de elevação da temperatura até 250°C durante 50 minutos e - 1 hora à temperatura de 250°C seguido de arrefecimento à velocidade de 5°c por minuto.
-17- * 0 verniz obtido depois deste tratamento tem uma espessura de 50yUm; este verniz adere fortemente ao suporte e apresentauma cor amarelo limão. 0 seu índice de luminância é de 11,3. EXEMPLO COMPARATIVO 1:
No reactor do Exemplo 1, introduzem-se sucessivamente à temperatura ambiente (23oC): - 72,5 g (0,29 mole) de 4,41-di-isocianato-difeniImetano, - 53 g (0,276 mole) de monoanidrido de ácido trimélico, - 3,42 g (0,028 mole) de ácido benzóico e - 300 g de ^-butirolactona destilada.
Obtêm-se as seguintes relações: r2 = 1; r3 = 10,1; r4 = 0.
Agita-se a mistura reaccional durante 5 minutos à temperatura ambiente (23°C) e depois aquece-se até à temperatura de 180°C. A subida de temperatura é efectuada durante 1 hora.
Uma vez atingida esta temperatura, deixa-se prosseguir a reac-ção à temperatura de 180°C. Decorridas 2 horas a esta tempe ratura, o polímero precipita no meio reaccional. EXEMPLO COMPARATIVO 2:
No reactor do Exemplo 1, introduzem-se sucessivamente à temperatura ambiente (23°C): - 72,5 g (0,29 mole) de 4,41-di-isocianato-difenilmetano, - 55,7 g (0,29 mole) de monoanidrido de ácido trimélico e - 300 g de ^f-but i ro 1 actona.
Agita-se a mistura reaccional durante 5 minutos à temperatura ambiente (23°C) e depois aquece-se até à temperatura de 180°C. A subida de temperatura é efectuada durante 1 hora. Uma vez atingida esta temperatura, deixa-se a reac-ção prosseguir à temperatura de 180°C durante 2 horas. Decorrido este tempo, adicionam-se 150 g de N-metilpirrolido na e arrefece-se.
Com o auxílio de uma vazadora (espessura 250jm) ver te-se o colódio sobre uma placa de aço inoxidável, previameji te desengordurada com tricloroetileno. Em seguida, evapora-se o dissolvente de acordo com o protocolo descrito no Exemplo 1. 0 verniz obtido apôs este tratamento tem uma espessura de 50 yllm; apresenta uma cor castanha escura e um índice de lumi-nância de 3,9.
Claims (8)
- REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação de soluções de poli (imida-amida) aromáticas, de cadeia linear, que, por um lado, são límpidas e estáveis durante a armazenagem à temperatura ambiente (23°C) e, por outro lado, são susceptíveis de originar pe lículas ou vernizes com uma coloração, quantificada pela determi nação do índice de luminãncia de uma amostra com uma espessura de 10 a 100 jim. e colocada sobre um suporte de aço inoxidável, compreendida entre 10 e 50, e que são constituídas por: a) ^-butirolactona como dissolvente, utilizada anidra e isenta de álcool butílico; e b) uma poli(imida-amida) cuja concentração (expressa em peso de polímero em relação ao conjunto polímero + dissolven-te) está compreendida entre 5% e 40% e corresponde essencialmente à formula geral — — μ» /C°\ U NH - OC - D - C0 - NH - B - - NH - 0C - A N - B - ^C0/ m L · —1 (I) na qual os símbolos A são iguais e representam, cada um, um radical aromático com 6 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído, ou dois destes radicais ligados um ao outro por uma ligação de valên cia simples ou vim grupo - CH„ -, - C(CH ) -, - 0 - C 2 3 2 s 0 os símbolos B,“ iguais ou diferentes, representam, cada um, um radical divalente de fórmula 81 = “\Õ/-CK3 ou 82 - ^gA_CH3 \ sendo possível no mesmo polímero de fórmula geral I: existir uma mistura de radicais BI e B2 ou substituir até 30% do número total de radicaisBl e/ou B2 por radicais B3 = -<õ>CH2-<õ> os símbolos D são iguais e representam, cada um, um radical aromático divalente com 6 a 14 átomos de carbono eventualmente substituído; os símbolos X e Y representam: - ou um grupo de fórmula geral XlYl na qual XI representa um radical de fórmula geral E-OC-NH-B e Yl representa um radical de fórmula geral -NH-CO-E em que E representa um radical aromático monova-lente com 6 a 14 átomos de carbono e B tem o sig nifiçado definido antes; - ou X e Y representam um grupo de fórmula geral X2Y2 na qual X2 representa um radical de fórmula geral F /C0\ N - B -na qual B tem o significado definido antes; e Y2 representa um radical de fórmula geralN Fna qual F representa um radical aromático divalente com 6 a 14 átomos de carbono; os símbolos m (que representa um número positivo) e n (que representa zero ou iam número positivo) correspondem aos números médios dos diferentes mo tivos de recorrência dispostos estatisticamente; estando estes números relacionados entre si pelas relações seguintes: - a soma m + n está compreendida entre 10 e 100; e - a relação rl =. (η x 100)/m está compreendida entre 0 e 20, caracterizado pelo facto de se fazer reagir, mediante aquecimento a uma temperatura compreendida entre 160° e 200°C, utilizando como dissolvente ^-butirolactona anidra e isenta de álcool butí-lico, os reagentes (i) a (4i) seguintes: (i) pelo menos um diisocianato de fórmula geral 0=C=N-B-N=C=0 (II) na qual B tem o significado definido antes para BI ou B2, na fórmula geral I, sendo possível utilizar: - uma mistura de um diisocianato de fórmula geral II na qual B tem o significado definido para Bl e/ou de um diisocianato de fórmula geralII na qual B tem o significado definido para B2, com pelo menos 30% molar (em relação â mistura total) de um diisocianato de fórmula geral II na qual B tem o significado definido para B3; (2i) um monoanidrido de ácido tricarboxílico de fórmula geral (III) /C0\ H00C - A o na qual A tem o significado definido antes para a fórmula geral I; (3i) facultativamente um diácido carboxílico de fórmula geral HOOC-D-COOH (IV) na qual D tem o significado definido antes para a fórmula geral I; e {4i) um agente limitador de cadeias que consiste em: - ou, quando X e Y representam um grupo de fór-fõrmula geral X1Y1, om monoãcido carboxílico de fórmula geral (V) E-COOHna qual E tem o significado definido antes para a fórmula geral I; - ou, quando X e Y representam um grupo de fõrmu la geral X2Y2, um monoanidrido de ácido dicarbo xílico de fórmula geral /F\(VI)na qual F tem o significado definido antes para a fórmula geral I; - sendo as proporções respectivas dos reagentes (i) até (4i) escolhidas de modo a que: - a relação: r2 = (número de moles de diisocianato (s) (i) x 2 / / (ns de moles de anidrido (2i) x 2 + eventual no de moles de diácido (3i) x 2 + número de moles de limitador (4i)), seja igual a 1; - a relação: r3 = (número de moles de limitador (4i) x 100 / / (no de moles de anidrido (2i) x 2 + eventual ns de moles de diácido (3i) x 2 + número de moles de limitador (4i) )esteja compreendido entre 2 e 20; - a relação: r4 = na de moles de diácido (3i) x 100 n2 de moles de anidrido (2i) esteja compreendida entre 0 e 20; e - a concentração de poli(imida-amida) obtida no final da policondensação (expressa em peso de polímero em relação ao conjunto polímero + dissolvente) esteja compreendida entre 5% e 40%.
- 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado pelo facto de se escolher o reagente diisocianato (i) no grupo formado por: 2,4-diisocianato-tolueno, 2,6-diisocianato-to-lueno; uma mistura em proporções variáveis dos dois diisocianato--toluenos referidos antes; uma mistura de um e/ou do outro destes dois diisocianatos-toluenos referidos antes com até 30% molar (em relação à mistura total) de 4,4'-diisocianato-difenilmetano.
- 3. - Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo facto de se escolher o monoanidrido de ácido tricarboxílico (2i) de fórmula geral III no grupo formado por: - monoanidrido do ácido trimélico; - 2,3-monoanidrido do ácido 2,3,6-naftaleno-tricarboxílico; - 1,8-monoanidrido do ácido 1,8,4-naftaleno-tricarboxilico; - 1,2-monoanidrido do ácido 1,2,5-naftaleno-tricarboxílico; - 3,4-monoanidrido do ácido 3,4,41-difenil-tricarboxílico; -2- 3 , 4'nimoanidr ido do - 3,4-monoanidrido lico; - 3,4-monoanidrido - 3,4-monoanidrido boxílico. ácido 3,4,3'-difenil-sulfona-tricarboxílico; do ácido 3,4,4'-(éter difenilico)-tricarboxí- do ácido 3,4,4'-benzofenona-tricarboxílico; do ácido 3,4,3'-difenil-isopropilideno-tricar-
- 4.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindi cações 1 a 3, caracterizado pelo facto de o diácido carboxxlico facultativo (3i) de fórmula geral IV ser õ ácido tereftálico ou o ácido isoftálico.
- 5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de o agente limitador de cadeias (4i) ser; - quando X e Y representam um radical de fórmula geral XiYl; o ácido benzóico, o ácido 2-metilbenzõico, o ácido 3-me-tilbenzóico, o ácido 4-metilbenzõico; - quando X e Y representam um radical de fórmula geral X2Y2; o anidrido ftálico, o anidrido 3-metilftálico ou o ani-drido 4-metilftálico. a
- 6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de se dissolver os reagentes, que são utilizados em conjunto, na Y-butirolactona, 7- temperatura ambiente (20° a 30°C), depois do que se eleva a tempe ratura da solução obtida até ã temperatura de reacção pretendida, compreendida entre 140° e 200°C, ou directamente ou de modo gradual, ã pressão atmosférica, durante um período que varia largamente em função das condições de temperatura adoptadas.
- 7.- Processo de acordo com uma qualquer das reivin-dicanões 1 a 6, caracterizado pelo facto de a quantidade de dissolvente -butirolactona utilizado no início ser escolhida de modo a que a concentração da poli(imida-amida) obtida no fim da policondensação esteja compreendida entre 10% e 30%.
- 8.- Processo para a fabricação de películas de reve£ timento, de vernizes isolantes e de materiais adesivos, caracteri. zado pelo facto de se misturar soluções de poli (imida-amida), preparadas pelo processo de acordo com a reivindicação 1, com agentes auxiliares de formulação apropriados, antes ou depois da eva poração do dissolvente. tISgente Oficial 3a Propriedade Indusiríal
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