PT97866B - Processo para a preparacao de uma composicao de um fluxo vitreo - Google Patents

Processo para a preparacao de uma composicao de um fluxo vitreo Download PDF

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Description

DESCRIÇÃO
DA
PATENTE DE INVENÇÃO
N.° Qn 866
REQUERENTE: Johnson Matthey Public Limited. Company, britânica, com sede em 7Q Hatton Garden, London ECiH 8JP, Inglaterra
EPÍGRAFE: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE UM PLUXO VlTREO
INVENTORES: Sucharitra Devi Poole,
Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.
Inglaterra, em 5 de Junho de 1990, sob o Ne. 9012533·?.
INPl. MOD. 113 R F 16732
Descrição referente à patente de invenção de Johnson Matthey Public Limite cL Oompany, britânica, industrial e comercial, com sede em 78 Hatton Garden, London E01H 8JP, Inglaterra, (inventor: Sucharitra Devi Poole, residente na Inglaterra), para PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE DMA
OOMPOSIgÃO DE UM FLUXO VÍTREO
DESQRIQÃQ
A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de composições de fluxo vítreo para utilização em esmaltes e revestimentos cLe cobertura com fluxo.
São conhecidos muitos ingredientes diferentes em concentrações muito diferentes e em muitas combinações diferentes nas composições de fluxo vítreo de forma a proporcionar a propriedades que se pretendem. Esses fluxos são misturados com pigmentos para preparar composições de esmalte para decorar artigos. Alternativamente, esses fluxos são dispersos em materiais de veículo para preparar com posições de cobertura de fluxo para aplicação em artigos de forma a conferir-lhes um revestimento protector. É agora proporcio nada uma nova composição de fluxo oom uma utilidade muito grande.
chumbo é muito utilizado como com- 1 1
Λ'Τ'Τ'ΛίΤΥ lW.'V-nT .««πμμ*3Κι ponente principal dos esmaltes. Existe algum receio, contudo, sobre a possibilidade de o chumbo ser lixiviado dos esmaltes aplicados a artigos, por exemplo de recipiente em contacto com alimentos. Desta forma, a invenção proporciona uma substituição que não é baseada na utilização do chumbo nas compoS1ÇOθθ ·
A descrição da patente Norte-america4 na 454064-5 refere uma frita cerâmica que quando fundida consiste essencialmente em:
(a) de 4.0 a 6.5 % em peso de um composto escolhido no grupo consistindo em óxido de potássio, óxido de sódio, óxido de litio, e suas misturas;
(b) de 7.0 a 12.5 % em peso de óxido de zinco;
(c) de 7.0 a 12.0 % em peso de óxido de cálcio;
(d) de 0 a 0,7 % em peso de óxido de magnésio;
(e) de 0 a 5·0 % em peso de óxido de bário;
(f) de 2.0 a 4.0 % em peso de óxido de estrôncio;
(g) de 2.5 a 6.0 % em peso de óxido bórico;
(h) de 7·0 a 8.5 % em peso de óxido de alumínio;
(i) de 54.0 a 60 .0 % em peso de sílica;
e (j) de 0 a 1.0 % em peso de óxido de zircónio; sendo todas as percentagens em peso baseadas no peso total de todos os referidos componentes (a) até O).
A descrição da patente britânica GB 2115405A refere um vidro óptico e oftálmico com um índice de refracção superior ou igual a 1,56, θ um número de . Abbe superior ou igual a 40 e uma densidade inferior ou igual a 2,70 g/crn^, possuindo a seguinte composição em percentagem em peso:
sxo2 47 a 75
®2θ5 1 a 20
ÀlgO^ 0 a 10
PqOj- 0 a 5
a soma de a soma de
Si02, B '20/} * AIO 3 e 85
57 a
Li 2 0 0 a 15
Na20 0 a 10
k2o 0 a 10
M2o <tó « Li,Na,K) 5 a 17
OaO 0 a 20
MgO 0 a 15
SrO 0 a 4
BaO 0 a 4
ZnO 0 a 5
Ti02 1 a 15
Zr°2 0 a 8
Nb2O5 0 a 5
F” 0 a 5
A descrição da patente Norte-americana 459OI7I reivindica uma frita essencialmente isenta de cádmio e de chumbo, que apresenta uma boa estabilidade vítrea um coeficiente de expansão térmica (20-500°0) de cerca de 58-62 x 10 v 0, um ponto de amolecimento situado entre cerca de 600 e 625°C, e uma excelente resistência ao ataque de
ácidos que se encontram em alimentos e ao ataque por detergen tes alGalinos, consistindo a referida frita essencialmente, expressão como percentagem em peso na base de óxidos, de;
Li^O 3 a 4
Na20 0,75 a 3
BaO 3,5 a 9,5
14 a 17,5
a12°3 6.75 a 8.7.
sío2 48 a 55
ZIO2 6.75 a 10.5
e F 3 a 4.
A descrição da patente Norte-america na 3871890 refere um componente para aumentar 0 brilho de lou ça cerâmica com baixa expansão com um vidrado essencialmente não poroso, resistente a ácidos e opaco, sendo a frita cerâmica essencialmente insolúvel em água e totalmente no estado vítreo sob a forma de partículas de frita” fundirão a referida frita para originar um estado vítreo fluente termicamente autocristalizável para originar um vidrado cerâmico do tipo vítreo semicristalino de baixa expansão contendo zircÓnia ou zircónio como uma das fases cristalinas e possuindo um coeficiente de expansão térmica inferior a 5 x ΙΟ^θ/θΟ, consistin do a referida frita essencialmente de:
Ingrediente % em peso
Li20 cerca de 3 a 22 %
MgO cerca de 0 a 6 %, 0.74 partes de
MgO substituindo 1 parte de LigO quando 0 MgO ê utilizado, mas estando presente um mínimo de 4 % LigO + MgO ssssaswBBjae
À12°3 cerca de 17 a 38 %
Si02 cerca de 26 a 7Q a soma do subto-
tal de Li20, 70 a 90 % MgO, Àl205 e Si02 é de
Zr02 carca de 6 a 25 %
Fluxo cerca de 4 a 19 %.
em que o referido fluxo é escolhido do grupo consistindo em
B20,, K20, F, PbO , Na20, OaO, SrO, ZnO , BaO até 5 % ovl mis-
tura dos mesmos.
A presente invenção proporciona uma composição de fluxo vítreo consistindo essencialmente numa percentagem molar de 3,0 - 13 »0 de óxido de litio, 0,5-3,5 de óxido de potássio, 2,5-7,0 de óxido de sódio, 0,5-2,5 de óxido de zinco, 2,0-8,0 de óxido de alumínio, 15-30 de óxido de boro, 44-68 de sílica, 1,0-7,0 de óxido de zircónio, 0-4,0 de óxido de cálcio, 0-3,0 de óxido de lantânio, 0-1,0 de outros óxidos de metais de terras raras, 0-1,0 de óxido de lítrio, 0-4,0 de óxido de magnésio, 0-4,0 de óxido de estrôncio, 0-4,0 de óxido de titanio, 0-10 de pnetóxido de fósforo , 0-1,5 de óxido de chumbo e 0-13,0 de fluoreto. À composição compreende de preferência uma frita.
À invenção também proporciona uma composição de esmalte consistindo essencialmente em peso de 10 a 90 % da composição de fluxo vítreo compreendendo uma fri ta em conjunto com 10 a 90 % de pigmento.
À invenção também proporciona uma composição de cobertura do tipo fluxo compreendendo a composição de fluxo vítreo, XJma frita dispersa num material de veículo·
Á invenção também proporciona um arti go possuindo à sua superfície a composição de esmalte que foi nela aplicado a quente.
A invenção também proporciona um artigo possuindo à sua superfície a composição de cobertura de tipo fluxo que foi aplicada nela a quente.
A invenção também proporciona um processo para a aplicação de uma composição de esmalte a um artigo, que compreende aplicar-se a presente composição de esmalte ao artigo e em seguida aplicar-se calor à composição.·
A invenção também proporciona um processo para a aplicação de uma composição de fluxo de cobertura a um artigo, que compreende aplicar-se a presente composição de cobertura de fluxo ao artigo e em seguida aplicar-se calor à composição.
A presente composição de fluxo vítreo é com vantagem sem chumbo. Por sem chumbo pretende-se signi ficar que não foi incluído deliberadamente chumbo mas pode ter sido absorvida acidentalmente uma pequena quantidade de chumbo por exemplo durante o processamento no equipamento anteriormen te utilizado para composições que contém chumbo. A composição de fluxo vítreo é, de preferência, isenta de chumbo, pretenden do dizer-se que não foi incluído deliberadamente chumbo e não foi absorvido chumbo acidentalmente. A presente composição de fluxo vítreo ê também sem cádmio. Ela pode ser facilmente convertida num esmalte ou composição de fluxo de cobertura que pode ser aplicado facilmente e cozido. Apés a cozedura, o esmalte ou a composição de cobertura de fluxo tem uma boa resistência química e mecânica, por exemplo resistência a ácidos ou substâncias alcalinas, e tem um bom brilho tornando-o particularmente atractivo.
teor da presente composição de fluxo vítreo é aqui expressa em percentagem molar. Os teores de percentagem en peso dependem da presença eventual de qualquer outro óxido de metal de terras raras. Para este fim, nãc se considera o ítrio como sendo um metal de terras raras.
Numa realização particular, a presente composição de fluxo vítreo consiste essencialmente em percentagem molar de 3,0-11,5 de óxido de lítio, 0,5-3,5 de óxido de potássio, 2,5-5,0 de óxido de sódio, 0,5-^,0 de óxido de cálcio, 0,5-2,5 de óxido de zinco, 2,0-7,5 de óxido de alu mínio, 15-30 de óxido de boro, 44-68 de sílica, 1,0-5,0 de óxido de ziroónio, 0-3,0 de óxido de lantânio, 0-1,0 de outros óxidos de metais de terras raras, 0-1,0 de óxido de lítrio, 0-4,0 de óxido de magnésio, 0-40, de óxido de estrôncio, 0-4 ,C de óxido de titânio, 0-10 de pentóxido de fósforo, 0-1,5 he óxido de chumbo e 0-8,0 de fluoreto.
Á presente composição de fluxo vítreo contem de preferência 7-10,2 mol % de óxido de lítio. 0 seu teor em Óxido de potássio é de preferência de 1,5-1,8 mol por cento. 0 seu teor em óxido de sódio é de preferência de 3,4-4,0 mol por cento. 0 seu teor em óxido de cálcio é de preferência de 0,8-1,2 mol por cento. 0 seu teor em óxido de zinco á de preferência de 1,0-1,3 mol por cento. 0 seu teor em óxido de alumínio é de preferência de 4,3-5,5 m°l por cento. 0 seu teor em óxido de boro é de preferência de 18,8-22,5 mol por cento. 0 seu teor em sílica é de preferência de 48-57 mol por cento. 0 seu teor em óxido de zircónio é de preferência de 1,8-3,4 mol por cento. Para um maior brilho dos revestimentos aplicados a quente com base na composição ela contém muito desejavelmente 0,1-3,0, especialmente 0,2-0,6 mol por cento de óxido de lantânio. 0 seu teor em outros óxidos de metais de terras raras é de preferência de 0-0,4 mol por cento. Oseu teor em óxido de itrio é de prefetência de 0-0,6 mol por cento. 0 seu teor em óxido de magné- 7 «^^nfflnWJVínTníWi*-**11 ,,F sio é de preferência cLe 0-1,5 mol por centro. 0 seu teor em óxido de estrôncios é de preferência de 0-1,5 mol por cento.
seu teor em óxido de titânio é de preferência de 0-3 mol por cento· 0 seu teor em pentóxido de fósforo é de preferência de 0-6 mol por cento. A composição contém de preferência 0-7 mol por cento de fluoreto; para evitar qualquer problema possível de poluição, o fluoreto ê contudo e de preferência evitado.
Pode observar-se que a maior parte da composição contêm muito menos chumbo do que as habituais composições contendo chumbo. A composição contêm, de preferência, menos do que 0,2 mol por cento de óxido de chumbo, jÈ especialmente preferível se não contiver chumbo adicionado. Ela pode absorver quantidades traço de chumbo do ambiente, por exemplo do processamento em equipamento previamente utilizado para processar composições contendo chumbo, mas são tomadas precauções especiais para o evitar*
Qualquer óxido de metal das terras raras diferente de óxido de lantânio é escolhido de preferên cia de entre um ou mais, habitualmente um, de entre óxido de praseodímio, óxido de cério e óxido de neodímio, especialmente óxido de neodímio, Seja qual for a forma do óxido de cério (e em particular se for o GeOg ou o CJegO^) , o seu teor é calculado como 0e02*
A composição de fluxo pode ser preparada e utilizada de forma convencional. A composição pode ser obtida por meio de um processo que compreende a mistura dos ingredientes. Os ingredientes podem ser introduzidos sob a forma dos seus óxidos, ou óxidos mistos como por exemplo silicato de zircónio ou silicato de litio e alumínio. Alternativamente, os ingredientes podem ser introduzidos sob a for ma de compostos tal como carbonatos (por exemplo carbonato de litio) ou nitratos (por exemplo nitrato de potássio) que for- 8 -L
mam óxidos durante o processo de preparação. Qualquer fluoreto e de preferência introduzido sob a forma de fluoreto de litio, fluoreto de sódio ou fluorossilicato de sódio. Qualquer elemento, oomo por exemplo lítio, sódio, ou sódio e silício, utilizado para introduzir o fluoreto, também conta, calculado como óxido, para o cálculo de qualquer teor essencial de óxido na composição, tal como é convencional na prática. Qualquer pentóxido de fósforo ê de preferência introduzido como fosfato de amónio ou de sódio, e de novo qualquer elemento, como por exemplo o sódio, utilizado para introduzir o penfcóxido de sódio, também conta, calculado como óxido, para o cálculo de qualquer teor de óxido essencial na composição, tal como é habitual na técnica. A composição de fluxo compreende, de preferência, uma frita, que pode ser preparada por um processo que compreende fundir os ingredientes em conjunto (por exemplo a 12OO-135O°O durante 1 a 3 horas), arrefe cer-rse rapidamente para se obter um vidro sólido e opcionalmente fazer-se uma granulação. A composição de fluxo compreende de preferência uma frita. Alternativamente, pode ser misturada uma frita de alguns dos ingredientes sob a forma de pó com a parte restante dos ingredientes para formar a composição de fluxo. De novo alternativamente, uma parte da composição de fluxo pode ser incorporada durante a mistura de uma frita consistindo essencialmente dos outros ingredientes com um pigmento para formar uma composição de esmalte·
A presente composição de fluxo, geralmente a frita, tem habitualmente uma temperatura de fusão na goma de 470-610°0, de preferência 5OQ-58O°O. A sua expansão térmica está habitualmente na gama de 5,0-10,0 x 10“θ/ °0, de preferência 6,0-8,0 x 10”θ/ °C. 0 seu índice de refracção ê habitualmente de 1,51-1,57·
A presente composição de esmalte ou de fluxo de cobertura pode ser obtida e utiliaada de forma convencional. Ela pode ser obtida misturando os ingredientes, de preferência por meio de moagem. 0 pigmento utilizado na composição de esmalte pode ser um pigmento convencional. A composição de esmalte consiste essencialmente, em peso, de 10 a 9θ % da composição de fluxo vítreo compreendendo a frita em conjunto com 10 a 90% de pigmento, de preferência 60 a 90% da composição de fluxo vítreo em conjunto com 10 a 40% de pigmento. À composição de esmalte é habitualmente aplicada sob a forma de uma dispersão num material de veículo. A dispersão contém habitualmente 60 a 75% em peso da composição de esmalte. A composição de fluxo de cobertura compreende habitualmente 60 a 75% θ12 peso da composição de fluxo vítreo compreendendo a frita dispersa num material de veículo. Em qual· quer dos casos, 0 material de veículo pode ser um sistema aquoso ou orgânico; pode ser termoplástico; pode secar por meio de infravermelhos ou curar por ultra-violetas$ são conhe· eidos todos estes tipos de sistemas e a sua utilização pode ser efectuada de forma também conhecida. 0 esmalte ou composição de fluxo de cobertura é de preferência sem chumbo, especialmente isenta de chumbo.
esmalte ou composição de fluxo vítreo, pode ser aplicado a um artigo da forma habitual. Por exemplo , a composição de esmalte pode ser aplicada por impressão (por exemplo impressão de tela) ou pulverização, e a composição de fluxo de cobertura pode ser aplicada por impressão (por exemplo impressão de tela). Qualquer das composiçães pode ser aplicada sob a forma de uma pasta. A composição de esmalte pode ser aplicada directamente ao artigo que se pretende decorar çom 0 esmalte. Àlternativamente, a composição de esmalte pode ser utilizada para formar um produto de transferência que por sua vez ê aplicado ao artigo que se pre tende decorar com 0 esmalte. A composição de fluxo de cobertura pode ser utilizada para formar uma camada numa camada de
WffiBC
decoração do esmalte de transferência, e assim após a aplicação da transferência a um artigo, o fluxo de cobertura protege a camada de decoração de esmalte subjacente. Desta forma, o fluxo de cobertura pode inibir a lixiviação do chumbo de uma camada de esmalte contendo chumbo subjacente. Após a aplicação, a composição de esmalte ou de fluxo de cobertura pode ser aquecida da forma habitual, geralmente a 174O-127O°C, Geralmente para um ciclo de aquecimento convencional após a aplicação a louça cerâmica vidrada, a temperatura é de 740-840°C e o tempo de cozedura é de 5 a 7 horas, sendo manti da a temperatura de pico durante 0,8-1,3 horas. Por ‘'vidrado' pretende-se significar que o artigo contêm um vidrado cozido. Habitualmente para o ciclo de cozedura rápido após a aplicação a louça cerâmica vidrada, a temperatura de cozimento é de 740-950°C e o tempo de cozedura é de 0,5 a 4 horas, sendo mantida a temperatura de pico durante 5 a 20 minutos.
A composição de esmalte ou de fluxo de cobertura é de preferência aplicada a louça cerâmica; procelana animal, louça de barro e porcelana também podem ser tratadas. A louça cerâmica que contém a composição aplicada por cozedura contêm de preferência também um vidrado Gozido·
A composição de esmalte ou de fluxo é de preferência aplicada a louça cerâmica vidrada. Em todos os casos, o vidrado é de preferência sem chumbo, especialmente isento de chumbo. A louça cerâmica é de preferênciaum artigo adaptado para contactar alimentos. 0 artigo é de preferência louça de mesa como por exemplo pratos.
A invenção é ilustrada pelos seguintes Exemplos. Nos exemplos, o óxido de lítio foi utilizado na forma de carbonato de lítio, a zircónia como silicato de zircónio, o óxido de boro como ácido bórico, a alumina como hidra to de alumina, o óxido de cálcio como carbonato de cálcio, o óxido de sódio como carbonato de sódio, o óxido de potássio
como nitrato de potássio, e o fluoreto como fluoreto de lítio atê ao teor de lítio na composição sendo qualquer parte restante o fluoreto de sódio. Os outros ingredientes foram utilizados tal e qual. As fritas foram preparadas fundindo os ingredientes em oonjunto num cadinho a 1200-1350°C durante 1 a 5 horas até ser obtida uma mistura homogénea, arrefecendo rapidamente o material fundido em água, e secando. A frita foi moícLa em conjunto oom o pigmento oom base em óxidos de metais de transição com proporções em peso de frita: pigmento de 10:11 a 3,5í1 utilizando um moinho de bolas contendo um meio de moagem de porcelana durante 16 a 20 horas para se obter uma distribuição de tamanho de partículas, que medida num analisador de tamanhos de partícula de tipo laser de Malvern modelo 3600E e utilizando como agente de dispersão 1 g/litro de solução de hexametafosfato de sódio:
50% menos de 5 «8 mi cromei® s 90% menos de 16.8 micrometros 10% menos de 1.5 micrometros material moído foi seco, e peneirado através de um peneiro oom uma malha de 75 micrometros (abertu ra da malha de 0,075 para se obter a composição de esmalte. A composição de esmalte foi dispersa no meio orgânico comercial de impressão por transferência com secagem ao ar 63/537 disponível de Blyte Golours, Oresswel, Inglaterra com percentagens em peso de pó para o meio de 10:5 a 10:7 utilizando um moinho triplo de rolos. A pasta resultante foi peneirada e impressa em folhas de transferencia através de uma tela e 90 T (contagem de números por cm), As ohapas foram oobertas utilizando a laca orgânica comercial OPL 164 disponível de Blyte Golours, Oresswel, Inglaterra para se obterem produtos de transferência,Os produtos de transferência foram aplicadas após humedecimento da chapa de suporte, para pratos de louça, pratos de porcelana, e tijolos de barro, todos pre- 12 -
viamente vidrados com vidrados sem chumbo. A louça foi cozida num forno cuja temperatura foi elevada a 150°G por hora até uns temperatura de pico de 780°0, sendo a louça mantida a esta tem peratura durante 1 hora antes de ser deixada arrefecer natural mente para a temperatura ambiente. A porcelana foi cozida de forma convencional num forno cuja temperatura foi aumentada a 150°G por hora até uma temperatura de pico de 810°C, sendo a porcelana mantida a esta temperatura durante 45 minutos antes de se deixar arrefecer naturalmente para a temperatura ambiente. A porcelana foi cozida num ciclo de cozimento rápido num forno cuja temperatura foi aumentada a 32°G por minuto até uma temperatura de pico de 95O°G, sendo a porcelana mantida a esta temperatura durante 5 minutos antes de se deixar arrefecer naturalmente para 600°0 e em seguida foi arrefecida por ar força do até à temperatura ambiente. A argila foi cozida no forno cuja temperatura foi aumentada a 150°0 por hora até uma temperatura de pico de 740°0, sendo o barro mantido a esta temperatura durante 1 hora antes de se deixar arrefecer naturalmente para a temperatura ambiente. 0 brilho dos esmaltes cozidos foi avaliado visualmente numa escala de A a E em que A representa muito brilhante, G um bom brilho e E baço. A potência das cores dos esmaltes cozidos foi avaliada visualmente numa escala de A a E em que A representa muito forte, 0 uma boa cor e E muito fraca. A resistência aos ácidos foi avaliada visualmente apás se mergulhar o artigo numa solução a 5 % em volume de ácido acético durante 16 horas à temperatura ambiente, numa escala de A a E em que A representa ausência de ataque e E um ataque muito severo. A resistência a substâncias alcalinas foi avaliada visualmente mergulhando o artigo por duas vezes numa solução de 4 g/litro de material consistindo em metassilicato de sédio (40 % em peso), carbonato de sodio (40 % em peso) e tripolifosfato de sódio (20 % em peso) em água desionizada a 73°O, numa escala de A a E em que A representa ausência de ataque e E um ataque muito severo.
- 13 Exemplos 1-7
Foram preparadas as seguintes fritas:
Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4
P % Mol % P.% Mol % P % Mol % P % Mol %
K20 2.32 1.60 2.35 1.56 2.35 1.57 2.32 1.60
íTagO 3.84 4.00 5.74 5.82 5.74 5.84 3.66 5.83
OaO 0.84 0.97 0.84 0.95 0.84 0.95 1.25 1.45
ZnO 1.46 1.16 1.46 1.14 1.46 1.14 1.45 1.16
ài2o3 6.06 3.86 5.91 5.67 7.87 4.91 6.86 4.37
®2θ3 23.21 21.62 22.82 20.76 22.85 20.87 21.91 20.44
Si02 55.52 59.92 54.28 57.21 52.96 56.10 51.80 55.98
Zr02 4.76 2.51 4.60 2.57 5.95 2.04 5.94 2.07
Li20 2.01 4.36 4.02 8.52 4.02 8.57 5.91 8.50
La2°5 - - - - - - 2.89 0.58
T2°3 — — 1 — — A—.......... , -- J-
Exemplo 5 Exemplo 6 Exemplo 7
P % Mol % P % Mol % P % Mol %
K2° 2.20 1.54 2.19 1.57 2.31 1.59
rra2o 3.66 5.91 3.49 3.80 3.62 3.80
OaO 1.25 1.47 1.24 1.50 1.25 1.45
ZnO 1.45 1.18 1.44 1.20 1.45 1.16
A12°3 5.70 5.70 4.72 3.12 5.86 5.74
B2?3 21.82 20.75 21.34 20.70 22.22 20.77
Si02 50.51 55.63 49.62 55.76 51.52 55.80
Zr02 5.76 2.02 5.75 2.05 5.91 2.07
LigO 5.89 8.62 5.78 8.55 5.89 8.47
La^O^ 5.75 1.17 8.42 1.75 - -
r2°? - - - - 5.97 1.15
- 14 Foram determinadas as propriedades seguintes:
Frita do Exemplo Coeficiente de Expansão termi ca (χ10~θ) por °0 Temperatura de Transição °C Temparatura de Fusão °0 Indece de Re- fracção
2 6.84 507 556 1.520
5 6.80 507 556 1.530
As fritas foram preparadas sob a forma de composições brancas (com oxido de cerio), azul-verde (com pigmento de cobalto e crómio) e amarela (com pigmento de pradeodímio-zircónio) utilizando as seguintes proporções em peso de frita para pigmento:
Esmalte branco 10:1
Esmalte azul-verde 5:1
Esmalte amarelo 6.6:1
Às composições de esmalte foram aplicadas a porcelanas e cozidas num ciclo convencional· Ás propriedades determinadas dos esmaltes cozidos foram as seguintes:
ç£^;3£3SS8BMBBBBK«BBBnaaata(ii^
Frita do Oor do Potência Brilho Resistên Resistên
Exemplo Esmalte de cor cia a cia a sues
Ácidos tâncias
1 Branco 0 0- A E
Azul-Verde σ D A E
Amarelo σ σ A E
2 Branco 0 σ A A
: Azul-Verde σ σ A A
Amarelo 0 0 A B-
3 Branco σ ΰ A A
Azul-Verde σ D+ A B-
Amarelo σ C A B
Branco 0 σ A B
4 Azul-Verde σ σ- A B+
1 ...... Amarelo σ D+ A B
Branco ο 1 D A B
5 í Azul-Verde σ D A B
I _ Amarelo σ ! D+ A B
i t Branco 0 D- A B-
6 Azul-Verde σ D- A B-
Amarelo 0 σ A B
Branco σ 0- A A
1 7 Azul-Verde σ D+ A B
Amarelo σ 0 A B-
-3 .6 -
Às fritas dos Exemplos 5 e 4 foram pre parados numa gama maior de composições de esmalte da forma seguinte:
Cor Tipo de Pigm e nto Proporção em peso de Erita: Pigmento
Laranja Sr Sb · Ti 3.92 : 1
Vermelho de
Eerro Ee 8 : 1
Azul Co Á1 4 : 1
Àzul Co Si 4 : 1
Castanho Ee Zn 6.6? : 1
Preto Cu Cr Mn 5 : 1
Esta maior gama de composições de esmalte foi ensaiada em todas as louças cerâmicas. Às propriedades dos esmaltes cozidos na porcelana apõs o ciclo de cozedura convencional foram avaliados da forma seguinte:
- 17 SK3BSS
Frita do Exemplo Cor Brilho Resistên cia a Ácidos Resistência a Substância
3 Branco C A A
Amarelo c A C-
Laranj a c A B
Vermelho de Ferro c- A B-
Azul (Co Al) c A D
Azul (Go Si) c A B
Azul-Verde c- A B
Castanho 0 A B+
Preto c A C+
4 Branco c A A
Amarelo c A B-
Laranja c- A B
Vermelho de Ferro D A B-
Azul D A c+
Azul L C+ B
Azul-Verde C- A B+
Castanho C A A
Preto C- A B
Os resultados obtidos em porcelana após o ciclo rápido de cozedura foram muito semelhantes, embora as composições de esmalte com base na frita no Exemplo 3 dessem um melhor brilho do que as composições de esmalte com base na frita do Exemplo 4. Às composições de esmalte azul de cobalto-sílica e as composições azul de cobalto-alumina revelaram sinais de ataque com ácido, sendo a última mais resistente.
Os resultados obtidos após cozedura em louça foram excelentes com a excepção das composições de esmal te com azul de cobalto-sílica que foram atacadas com ácido.
Os resultados obtidos após cozedura em barro foram excelentes.
Exemplos 8 - 17
Eoram preparadas as seguintes fritas:
Exemplo 8 P% Mol% Exemplo 9 P% Mol% Exemplo 10 P% Mol% Exemplo 11 Exemplo 12 P% Mol%
P% Mol%
Κ20 2.51 1.57 2.50 1.58 2.51 1.57 2.50 1,57 2.29 1.56
B'a20 5.72 5.85 5.65 3-78 3.72 3.84 3.70 3.85 3.69 5.82
OaO 1.11 1.27 1.11 1.27 1.25 1.45 1.24 1.43 1.24 1.42
ZnO 1.45 1.14 1.44 1.15 1.45 1.14 1.44 1.14 1.44 1,14
àl 20-, 7.48 4.71 7.15 4.53 7.49 4.7O 7.12 4.51 6.78 4.2r>
B2°5 22.50 20.75 22.50 20.72 22.55 20.75 !22.54 20.89 22.54 20.63
3í02 52.27 55.85 51,88 55.84 52.54 55.79 >51.80 55.61 ?2.40 ?6.04
Zr02 5.92 2.04 5.90 2.05 3.92 2.04 3.90 2.04 3.89 2.03
LigO 5.99 8.57 5.98 8.61 3.99 8.56 3.97 8.58 3.96 8.52
La205 1.26 0.25 2.55 0.46 - - - - - -
r2°3 - - - - - - - - 1.97 0.56
^2ô5 — 1.00 0.18 1.98 0.58 — —
Exemplo 15 Exemplo 14 Exemplo 15 Exemplo 16 Exemplol7
P% Mol% P% Mol% P% Mol% P% Mol% P% Mol%
K20 2.51 1.58 2.51 1.58 2.51 1.57 2.52 1,59 2.32 1.55'
K’a20 5.71 5.87 5.71 5.86 3.72 3.85 3.64 3.79 3.64 3.8C
OaO 0.85 0.96 0.85 0.96 0.85 0.95 0.83 O.96 0.85 0.9^
EnO 1.45 1.15 1.45 1.15 1.45 1.14 1.45 1.16 1.45 1.16
àlpO^ 7.52 4.65 7.32 4.65 7.33 4.61 7.19 4.56 7.19 4.57
B2°3 22.52 20.87 22.55 20.71 22.24 20.49 25.58 21.90 25.11 23.37
3í02 52.06 55.90 50.77 54.50 50.35 53.74 49.77 53-55 48.25 52.0’
3rO2 5.92 2.05 4.89 2.56 4.90 2.55 4.92 2.58 4 ·91 2.58
Li20 5.99 8.62 4.86 9.68 4.99 10.72 4.07 9.54 4.04 9.5'
La2O5 1.88 0.57 1.88 0.37 1.88 0.57 1.89 0.38 1.89 0.3ε
- 20 Foram obtidas as seguintes propriedades:
Frita do Exemplo Coeficiente do expanção térmica (xlO”^) por °C Temperatura de transição °0 Temperatura de fusão °0 índice de refracção
13 7.11 5ii 566 1.535
14 7.10 521 582 1.535
15 7.71 511 555 1.54
16 7.10 517 577 1.54
17 6.98 514 564
As fritas dos Exemplos 13-17 foram preparadas sob a forma de composições da esmalte branco, amarelo e azul-verde de forma análoga à descrita para os Exemplos 1 a 7.
As composições de esmalte foram aplicadas a porcelana e cozidas num ciclo de cozedura convencional e num ciclo de cozedura rápida e em louça. As propriedades dos esmaltes cozidos em porcelana após o ciclo convencional de cozedura foram os seguintes s
Frita de Exemplo Oor Potência de cor Brilho Resistência a Ácidos Resistên cia a Substân- cias
15 Branco σ 0 A A-
Azul-Verde o 0 A B
Amarelo 0- σ- A D
Branco σ σ A A-
14 Azul-Verde σ σ A 0+
Amarelo 0- ο A D
Branco σ σ A A-
15 Azul-Verde 0 0 A 0+
Amarelo σ 0 A D+
Branco σ 0 A A-
16 Azul-Verde 0 0 A B
Amarelo σ 0 A D
Branco σ σ A B
17 Azul-Verde σ σ A σ-
Amarelo 0 0 A D
Os resultados obtidos em porcelana após o ciclo rápido de cozedura foram os mesmos dos obtidos no ciclo convencional de cozedura.
Os resultados após cozedura em louça revelaram excelentes brilho e resistência a ácidos. A resistên cia a substâncias alcalinas era muito boa com a excepção do caso dos esmaltes amarelos, que revelaram um ligeiro ataque.
Às fritas dos Exemplos 15 θ 16 foram transformados numa maior gama de composições de esmalte de forma análoga à descrita nos Exemplos 1 a 7· As composições de esmalte foram aplicadas a porcelana e cozidas num ciclo convencional de cozedura e num ciclo rápido de cozedu ra, e em louça. Às propriedades dos esmaltes cozidos em porcelada apás a cozedura convencional foram as seguintes:
Erita do Exemplo Cor Brilho Resistên cia a ácido Resistência a substância
15 Branco C A B
Azul-Verde C A B
Amarelo c A D+
Laranj a c A A-
Vermelho de Eerro 0 A C+
Azul (Co Àl) c A- D
Azul (Co Si) c D D+
Castanho c A C-
Preto c A- B-
16 Branco c A A
Àzul-Verde c A A-
Amarelo o A D+
Laranj a c A A-
Azul (Co Al) c A D+
Azul (Co Si) c B C-
castanho c A B
Preto c A B+
Os resultados obtidos em porcelana após o ciclo rápido de cozedura revelaram as mesmas tendências dos obtidos com o ciclo convencional de cozedura, mas a resistência a substâncias alcalinas era ligeiramente pior.
Os resultados obtidos após cozedura em louça eram excelentes. Apenas as composições de esmalte amarelo e azul de cobalto-alumina revelaram um ligeiro ataque.
Exemplos 18 - 20
Foram preparadas os seguintes sínteses
Exemplo 18 F% Mol% Exemplo 19 P% Mol% Exemplo 20 P% Mol%
K20 2.33 1.60 2.33 1.60 2.34 1.62
Ha?0 3.66 3.81 3.66 3.82 3.67 2.86
CaO 0.84 0.97 0.84 0.97 0.84 0.98
ZnO 1.46 1.16 1.46 1.16 1.47 1.17
^2θ3 7.24 4.59 8.22 5.21 8.26 5.27
®2θ3 23.56 21.89 23.59 21.91 23.54 21.99
Si02 49.28 53.03 49.34 53 .09 48.28 52.25
Zr02 5-93 3.11 4.95 2.60 5-96 3.15
Li20 4.43 9.59 4.33 9.38 4.35 9.47
1.27 0.25 1.27 0.25 1.27 0.25
As propriedades obtidas foram as seguintes:
Frita do Exemplo Coeficiente do expanção termi ca (xlO”6) por °0 Temperatura de transição °C Temperatura de fusão °0 índice de refracção
18 7.01 512 566 1.545
19 6.92 507 575 1.53
20 7.51 507 557 1.54
As fritas foram transformadas em composi ções de esmalte de forma análoga à descrita nos Exemplos 1 a 7. As composições de esmalte foram aplicadas a porcelanas e cozidas num ciclo de cozedura convencional. As propriedades obtidas foram as seguintes;
Prita do Exemplo Cor Brilho Resistência a Ácido Resistêncis a Substância
18 Branco C A C
Azul-Verde C A c-
Amarelo C A c-
19 Branco C A A-
Azul-Verde C A B
Amarelo c A C-
Laranj a c A B-
Vermelho de Perro c A P+
Azul (Oo Al) c A- E+
Azul (Oo Si) 0 C+ D-
Castanho 0 A C-
Preto c A D+
20 Branco c A C
Azul-Verde c A C
Amarelo c A D-
Laranj a c A C+
Vermelho de Perro c ,A D
Azul (Co Al) c A- E+
Azul (Co Al) c B- D-
Castanho c A 0
Preto c A D-
ίο
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CM ctí cd S MÍ OJ •rl P •H ctí OJ
M té O CO <4 pq ω ES3 Hl n (A
As propriedades obtidas foram as seguintes:
Frita do Exemplo Coeficiente do expanção térmi —6 ca (xlO~ ) por °C Temperatura de transição °σ Temperatura de fusão °0 índice de re fracção
21 7.25 498 536 1.54
22 7*07 493 542 1.525
25 7.09 475 532 1.53
24 7.29 445 512 1.53
25 7.16 497 537 1.535
26 7.49 500 551 1.54
As fritas foram convertidas em composições de esmalte de forma análoga à descrita nos Exemplos l-7e As composições de esmalte foram aplicadas a porcelana e cozidas num ciclo de cozedura convencional.
Foram obtidas as propriedades seguintes:
Frita do Exemplo Oor Brilho Resistência a Ácido Resistência a substância
21 Branco 0 A B-
Azul-Verde 0 A 0-
Amarelo 0 A 0
Branco 0 A 0
22 Azul-Verde 0- A 0-
Amarelo 0 A 0
- 27 Continuação
23 Branoo Azul-Verde Amarelo 0 0 σ Α Α Α 1 1 1
Branco c Α Α-
24 Azul-Verde 0 Α Α-
Amarelo σ Α Α-
Branco σ Α Β
25 Azul-Verde σ Α Β
Amarelo σ Α Β
Branco σ Α C+
26 Azul-Verde σ Α Β-
Amarelo 0 Α 0
Exemplos 27 - 30
Poram preparadas as seguintes fritas:·
Exemplo 27 Exemplo 28 Exemplo 29 Exemplo 30
Ρ% Κο1% Ρ% Mol Ρ% Μο1% Ρ% Μο1%
Α·12°3 7.20 4.55 7.20 4.55 7.19 4.55 7.20 4.55
ΒρΟ^ 23.61 21.84 23.62 21.85 23.58 21.85 23.63 21.86
OaO' 0.84 0.96 0.84 0.96 0.83 0.96 0.84 0.96
1.14 0.22 0.57 0.11 - - - -
°θ°2 0.36 0.13 0,18 0.07 - - - -
ε2°5 2.32 1.59 2.32 1.59 2.32 1.59 2.32 1,59
- - 0.72 0.14 - - 0.72 0.14
LipO 4.41 9.51 4.41 9.51 4.40 9.51 4.42 9.52
Continuação
Na?O 3.64 3-78 3.65 3.79 3.64 3-78 3.65 3.79
Pr2°3 - - - - 1.66 0.32 0.71 0.14
Si02' 50.09 53.68 50.10 53.20 50.00 53.70 50.12 53.72
ZnO 1.46 1.15 1.46 1.15 1.45 1.15 1.46 1.15
2r02 4.92 2.57 4.92 2.57 4.91 2.57 4.93 2.57
Às propriedades obtidas foram as seguintes:
Frita do Exemplo Coeficiente de expanção tármi Z- ““ ca (xlO” ) por °C Temperatura de transição °C Temperatura de fusão °C índice de refrecção
27 747 515 567 1.535
28 7.17 515 557 1.545
29 7.20 511 565 1.54
30 7.52 512 561 1.55
As fritas foram convertidas em composições de esmalte de forma análoga à descrita nos Exemplos I-7. Às composições de esmalte foram aplicadas a porcelana e cozidas no ciclo de cozedura convencional. Às propriedades obtidas foram as seguintes:
- 29 Frita do Exemplo
Oor
Brilho
Resistência{Resistência a ácido la substância
Branco
Verde
Amarelo
0+
0+ o
oD
Branco
Verde
Amarelo
0+
0+
Branco
Verde
Amarelo
0+ σ
AA
A30
Branco
Verde
Amarelo
AA
A
Os resultados obtidos se aplicava a uma cozedura de porcelana eram muitos bom e apenas ocorria uma ligeira descoloração do esmalte branco da frita 29.
Exemplos 51 - 34
Foram preparadas as seguintes fritas:
Exemplo 51 P% Mol% Exemplo 52 P% Mol% Exemplo 55 P% Mol% Exemplo 54 P% Mol%
AlgO^ 8.05 4.89 7.94 4.76 8.00 4.97 8.00 4.93
B2°5 19.94 17.74 18.70 16.42 21.07 19.17 21.18 19.14
Oao 0.82 0.90 0 .81 0.88 - - - -
*2 5.97 9.74 7.95 12.75 5 .66 6.10 5.84 6.35
K2o 2.29 1.50 2.25 1.46 3.59 2.42 2.52 1.55
La2°5 1.24 0.24 1.25 0.25 1.26 0.25 1.26 0.24
LigO 4.26 8.85 4.20 8.58 4.18 8.87 4.52 9.10
Na20 5-55 5.52 5.5O 5.45 3.56 5.64 4.46 4.53
Si02 47.62 49.09 47.25 48.05 48.50 50.93 48.25 50.52
ZnO 1.45 1.09 1.41 1.06 1.45 1.15 1.45 1.12
3r02 4.85 2.44 4.78 2.57 4.92 2.53 4.91 2.51
As propriedades obtidas foram as seguintes:
Frita do Exemplo Coeficiente d© Temperatura de transição °0 Temperatura de fusão °0 índice de refracção
expanção ca (xlO-^ °0 térmi ’) por
31 8.00 447 507 1.54
32 8.18 460 528 1.53
33 7-78 453 512 1.53
34 8.27 448 506 1.535
As fritas foram convertidas em composiçoes de esmalte de forma análoga à descrita nos exemplos 1-7. Os esmaltes foram aplicadas a porcelanas e louça e cozidos nos ciclos da cozedura convencionais. As propriedades obtidas foram as seguintes:
Em Porcelana
Erita do Exemplo Oor Brilho desistência a Ácido Resistência a Substânci£
Branco 0 A A-
31 Verde 0 A A-
Amarelo 0 A A
Branco 0 A À
32 Verde 0 A A-
Amarelo 0 A A
Branco 0- A A
33 Verde 0+ A A
Amarelo 0- A A
Branco 0 A A
34 Verde 0 A A
Amarelo 0 A A
Os resultados obtidos em louça eram ligeiramente superiores aos resultados obtidos em porcelana.
Exemplos 33-38
Eoram preparadas as seguintes fritas:
Exemplo 35 P% mol% Exemplo 36 P% Mol% Exemplo 37 P% Mol% Exemplo 38 P% Mol%
Αΐ2θ^ 7-98 4.93 8.00 4.93 8.00 4.96 7.84 4.88
21.13 19.14 21.19 19.14 21.02 L9.O9 21.02 19 .18
*2 3.83 6.35 3.84 6.35 3.83 6.39 3.85 6.41
OaO - - 0.42 0.47 - - - -
K2° 3.00 2.01 2.32 1.55 2.31 1.55 2.31 1.56
La20^ 1.26 0.24 1.26 0.24 1.26 0.24 1.26 0.25
Li20 4.31 9.10 4.32 9.10 4.32 9.14 4.32 9.18
fta2° 4.00 4.10 4.01 4.07 4.46 4.55 4.37 4.47
Si02 48.13 50.52 48.27 50.51 47.46 49.94 46.72 49.39
ZnO 1.45 1.12 1.45 1.12 1.45 1.13 1.45 1.13
Zr02 4.90 2.51 4.91 2.51 5.89 3.02 6.87 3.54
Foram obtidas as seguintes propriedades:
Erita do Exemplo Coeficiente dô expanção tér-. mica (χ10θ) por °0 Temperatura de transição °0 Temperatura de fusão °0 índice de ce fracção
35 7.77 447 512 1.54
36 7.64 461 522 1.545
37 8.04 449 510 1.535
38 7.99 458 524 1.54
Os sínteres foram convertidos em composições de esmalte de forma análoga à descrita nos Exemplos 1-7.
- 33 ••••«nsiKUssi «ϊ3βΧΛ;Κ»3βω«*!·^» w^'·
-rj;.f:.iw4Í!£
As composições de esmalte foram aplicadas a porcelana e a louça e foram cozidas em ciclos de cozedura convencionais. Poram determinadas as seguintes propriedadesι
Resultados dos Ensaios em Porcelana
Prita do Exemplo Oor Brilho Resistência a Ácido Resistência a Substância
Branco σ Α Α
35 Verde σ Α Β
Azul σ Α D
Branco 0+ Α Α
36 Verde 0+ Α Α
Azul 0+ Α σ
Branco σ- Α Β
37 Verde σ Α Α
Azul σ Α 0
Branco 0 Α Β
38 Verde σ Α Β
Azul G+ Α Β
Poram obtidos na louça bons resultados para a resistência a substânciaa alcalinas e a ácidos.
Exemplos 39 - 41
Poram preparadas as seguintes fritas:
Exemplo 39 Exemplo 40 Exemplo 41
P% Mol% P% Mol% P% Vfol%
AlgOj 4.98 3.16 7-93 5.21 11.77 7.86
Bn0^ 4 3 18.72 17.37 21.76 20.94 15.42 15.09
Oao 1.02 1.18 0.88 1.05 0.88 1.07
k2o 1.95 1.34 2.32 1.65 2.94 2.12
La20^ 3.60 0.71 2.85 0.59 2.85 0 .60
Li20 3.37 7.28 2.75 6.16 5.61 12.78
Ha20 2.91 3.03 6.00 6.48 4.47 4.91
Si02 58.81 63.22 47.67 53.15 41.03 46.52
ZnO 1.01 0.81 1.79 1.47 2.56 2.14
Zr02 3.61 1.89 6.04 3.29 12,46 6.89
Foram, obtidas as seguintes propriedades:
?rita do 3xem.pl 0 Coeficiente expanção tér mica (χ10~θ) por °0 Demperatura de transi- Çao °0 Temperatura de fusão °0 índice de re fracção
39 6.63 525 584 1.53
40 7.44 509 571 1.54
41 9.21 511 565 1.56
- 35 Às fritas foram convertidas em composições de esmalte de forma análoga à descrita nos Exemplos 1-7. Os esmaltes foram aplicados a porcelana e a louça e foram cozidos em ciclos de cozedura convencionais*
Besultados da Avaliação em Porcelana
Erita do Exemplo Oor Brilho Resistência a Ácido Resistência a Substância
Branco 0 A B
39 Verde 0 A A
Amarelo 0 À A
Branco 0 A B
40 Verde 0 A B
Amarelo 0 A A
Branco 0 A A
41 Verde 0 A A
Amarelo 0 A A
Os resultados em louça revelaram todos uma excelente resistência a substâncias alcalinas e a ácidos.
Foram preparadas as seguintes
ΤΓ” O LO cu co rd O ro •V 4 cu
<0 H oo O o O 10 cu 10 OJ co
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Ϊ3 t> LO rd rd o C0 OJ co OJ 4
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«5 pq o M A A A 03 Kl KJ
Poram obtidas as seguintes propriedades:
Prita do Exemplo Coeficiente de expanção tármi ca (χ1θθ) por °C Temperatura de transição °C Temperatura de fusão °C índice de refracção
42 7.12 514 567 1.54
43 8.48 510 558 1.545
44 6.52 555 608 1.54
45 8.7O 506 565 1.545
46 6.17 559 604 1.555
As fritas foram convertidas em composições de esmalte de forma análoga à descrita nos exemplos 1-7. As composições de esmalte foram aplicadas a porcelanas e a lou ça e foram cozidas em ciclos de cozedura convencionais.,
Resultados da Avaliação em Porcelana
Prita do Exemplo Cor Brilho Resistência a Ácido Resistência a Substancie
Branco C A A
42 Verde C A A
Amarelo G A A
Branco C Á B
1 45 Verde C A B
Amarelo C A B
Branco C A B
1 44 Verde C A A
Amarelo c A A
Branco c A A
45 Verde c A B
Amarelo c A B
Continuação
Branco 0 A B
46 Verde 0 A 0
Amarelo 0 A C
Na louça, foram obtidos excelentes resultados para a resistência a ácidos e a substâncias alcalinas em todos os casos.
A frita do Exemplo 42 foi convertida numa maior gama de composições de esmalte de forma análoga à descrita nos Exemplos 1-7. As composições de esmalte foram aplicadas a porcelana e a louça e cozidas em ciclos de cozedu ra convencionais.
Os resultados obtidos na porcelana foram os seguintes:
Frita do Exemplo Oor Brilho Resistên cia a Ácido Resistên cia a Substância
42 Branco 0 A A
Azul-Verde 0 A A
Amarelo 0 A A
Laranja 0- A B
Vermelho de Ferro 0+ A 0
Azul (Oo AL) 0 A 0
Azul (Oo Si) 0 A D
Castanho t 0 A B
Preto 0+ A B
Na louça foi observada uma boa resistên oia às substâncias alcalinas e aos ácidos para todas as composições de esmalte com excepção do Ferro Vermelho que revelou um ligeiro ataque no ensaio as substâncias alcalinas·

Claims (1)

  1. Processo para a preparação de uma composição de fluxo vítreo caracterizado por se misturarem essencialmente , em mol por cento, 3 »0 a 13,0 de óxido de lítio,
    0,5 a 3,5 de óxido de potássio, 2,5 a 7,0 de óxido de sódio, 0,5 a 2,5 de óxido de zinco, 2,0 a 8,0 de óxido de alumínio,
    15 a 30 de óxido de boro, 44 a 68 de sílica, 1,0 a 7,0 de óxido de zircónio, 0 a 4,0 de óxido de cálcio, 0 a 3 »0 d© óxido de lantânio, 0 a 1,0 de outros óxidos de metais das terras raras, 0 a 1,0 de óxido de ítrio, 0 a 4,0 de óxido de magnésio 0 a 4,0 de óxido de estrôncio, Q a 4,0 de óxido de titânio,
    0 a 10 de pentóxido de fósforo, 0 a 1,5 de óxido de chumbo e 0 a 13,0 de fluoreto.
    - 2* Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado por se obter uma composição para fluxo vítreo que consiste essencialrnente, em mol por cento, 3 »0 a 11,5 de óxido de lítio, 0,5 a 3,5 õe óxido de potássio, 2,5 a 5,0 de óxido de sódio, 0,5 a 4,0 de óxido de cálcio, 0,5 a 2,5 de óxido de zinco 2,0 a 7j5 de óxido de alumínio, 15 a 30 de óxi do de boro, 44 a 68 de sílica, 1,0 a 5»0 de óxido de zircónio, 0 a 3,0 de óxido de lantânio, 0 a 1,0 de outros óxidos de metais das terras raras, 0 a 1,0 de óxido de ítrio, 0 a 4,0 de óxido de magnésio, 0 a 4,0 de óxido de estrôncio, 0 a 4,0 de óxido de titânio, 0 a 10 de pentóxido de fósforo, 0 a 1,5 de óxido de chumbo e 0 a 8,0 de fluoreto»
    -3^Processo de acordo com as reivindicaçõe 1 ou 2 caracterizado por se obter uma composição que contem 0,1 a 3,0 mol por cento de óxido de lantânio.
    - 4â Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por se obter uma composição que contem uma frita.
    - 5â Processo de acordo com a reivindicação 4 caracterizado por se fundirem os ingredientes de uma frita em conjunto e arrefecer-se em água o fundido para se obter um vidro.
    -6&Processo para a preparação de uma compo sição de esmalte caracterizado por se misturarem essencialmente 10 a 90 % em peso de uma composição de fluxo vítreo compreendendo uma frita quando preparada de acordo com a reivindicação 4 em associação com 10 a 90 % em peso de pigmento.
    - 7& Processo para a preparação de uma composição de um fluxo de cobertura caracterizado por se dispersar num veículo uma composição de fluxo vítreo compreendendo uma frita, quando preparada de acordo com a reivindicação 4.
    - 8a Artigo caracterizado por possuir na sua superfície um esmalte ou uma composição de fluxo vítreo recozidos quando preparados de acordo com as reivindicações 6 ou 7*
    Artigo de acordo com a reivindicação 8 caracterizado por ser um artigo cerâmico.
    - 10- Processo para a aplicaçao de um esmalte ou de uma composição de fluxo vítreo a um artigo caracterizado por se aplicar a composição ao artigo quando preparada de acoí do com as reivindicações 6 a 7 θ seguida se recozer o conjunto .
    A requerente reivindica a prioridade do pedido britânico apresentado em 5 de Junho de 1990, sob
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