ES2415984B1 - Recubrimiento para cuerpos ceramicos - Google Patents

Abstract

Recubrimiento para cuerpos cerámicos que comprende en su composición una mezcla de óxidos provenientes de fritas, materias primas, aditivos, colorantes y como elementos sustanciales de dicha composición unas partículas de diferentes coeficientes de dilatación que puedan presentar cambios de fase durante la etapa de cocción y pueden presentar distinta morfología y tamaños de partícula comprendidos entre 20 y 500 micras si bien es preferible un tamaño de partícula comprendido entre 50 y 350 micras en donde la composición de dichas partículas comprende al menos uno de los siguientes tipos de óxidos; óxidos cerámicos del tipo óxido de cinc, óxido de silicio, óxido de zirconio, óxido de itrio, óxido de hafnio u óxido de cerio.

Description

RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS

la presente invención se refiere a un recubrimiento para cuerpos cerámicos y el cuerpo obtenido por la aplicación de dicho recubrimiento cuya característica es que tras el proceso de cocción se produce la formación de microgrietas en dichos recubrimientos, que le otorgan unas características estéticas particulares similares a las que presenta el "cuarzo iris" o "cuarzo rainbow".

l a presente invención se encuadra dentro del sector de la industria cerámica, en particular la de los materiales para recubrir cuerpos cerámicos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

El recubrimiento de los soportes cerámicos confiere a las piezas la decoración o

características técnicas que permiten dotarlos de diferenciación y valor añadido. l a iridiscencia, fenómeno por el cual el tono de la luz varía de acuerdo al ángulo desde el que se observa una superficie, es uno de los fenómenos de más belleza y se debe a la

interacción de la luz con ciertas inclusiones o defectos estructurales en los materiales.

El efecto multicolor que da lugar a la iridiscencia es causado por difracción al pasar la luz blanca a través de pequeños espacios como poros o hendiduras o atravesar finas capas de

material con diferente índice de refracción ya que actúan como primas separando la luz blanca en todos los colores del espectro. Se produce cuando la luz entra en un medio en el cual se producen múltiples

reflexiones debido a la presencia de muchas superficies semitransparentes, donde los cambios de fase e interferencias de las reflexiones modulan la luz por la amplificación o atenuación de

las diferentes frecuencias. Cuando dos ondas ópticas se encuentran el espacio, si estas tienen la misma longitud de onda pueden interactuar reforzándose si están en fase o eliminándose. Si coincide la cresta de una onda con la cresta de la otra onda se dice que las ondas

están en fase y se obtiene una máxima amplitud como suma de amplitudes de las ondas individuales produciéndose una interferencia constructiva.

Cuando la cresta de una onda coincide con el valle de la otra se produce el efecto contrario, interferencia destructiva.

las longitudes de onda de un color rebotan en diferentes líneas coincidiendo o solapándose con los reflejos, perdiéndose algunos colores o reforzándose otros, dependiendo a la vez del ángulo desde el que se miren.

Este fenómeno de iridiscencia está presente, entre otros, en minerales del tipo de

Labradurita, ágatas u ópalos.

En algunas patentes se citan diferentes metodologías para obtener el efecto

decorativo tipo "iris" o "rainbow".

l a patente JP200034145 utiliza en superficie esferas de vidrio recubiertas de un film de

dióxido de titanio. l a patente JP7149585 propone el pulido de ciertas zonas de las baldosas y su posterior recubrimiento con una resina metálica. l a patente JP5269953 se refiere al uso de un film transparente al que se adicionan partículas de oro, plata, aluminio, mica y cerámica seguidas de una capa de adhesivo.

En la patente CNI01973711 se describe la preparación de un vidriado a partir de un medio orgánico junto con un compuesto metálico soluble y un adhesivo orgánico aplicable a cerámica, porcelana y otros sustratos para obtener una fina capa metálica con efectos estéticos tipo iridiscencias o "rainbow".

En la patente KR20040080628 este tipo de efectos se consiguen sobre baldosas cerámicas con la ayuda de un plasma equipado con electrodos de titanio.

Hay otros minerales en los que la iridiscencia realmente revela un defecto como por ejemplo en el "cuarzo iris" o "cuarzo rainbow", en el cual la presencia de microscópicas grietas

o hendiduras son las responsables de la belleza de dicho cuarzo. El cuarzo es el mineral más difundido en la naturaleza y está formado por óxido de silicio.

Cuando su variedad incolora (cristal de roca) presenta una difusa y fina fracturación puede aparecer iridiscencia debido a fenómenos de interferencia entre la luz incidente y las burbujitas de gas o de líquidos presentes en las propias fracturas, siendo conocido como cuarzo iris.

Si la fracturación es en particular muy marcada, puede comportarse como un prisma óptico que descompone la luz en sus colores básicos. l os cristales de cuarzo pueden presentar fisuras o microgrietas muy finas y a menudo rellenas de aire aptas para reflectar, a ambos lados, la luz que las atraviesa.

Si la anchura de dicha fisura es del mismo orden de magnitud que la de la longitud de onda de la luz incidente, los rayos reflectados producen interferencia (partes del espectro se eliminan y la luz reflectada es multicolor).

El color depende de la anchura de la grieta y del ángulo con el que la luz atraviesa

dicha grieta por lo que al no ser igual en todos los puntos la anchura de estas fisuras, se

producen reflexiones de diferentes colores tipo arco iris produciendo la iridiscencia. Se conocen otras patentes cuyo objetivo es la obtención de microgrietas si bien difieren de las que aquí se pretenden.

En la patente W02006045130, se pretende la generación de microfisuras con el objetivo de poder cortar vidrios.

En la patente ES2168148 se describe un procedimiento para la realización de una zona de rotura prevista en un cuerpo de vidrio creando un anillo de rotura mediante la generación en dicha zona de microfisuras por exposición a radiación láser.

En otros trabajos se asume que las microestructuras que tienen microgrietas residuales son útiles en las situaciones que se requiere resistencia al choque térmico y aumentan la resistencia a la fractura de dichos materiales.

Asi por ejemplo, en la patente W02011 150145 se describe un cuerpo cerámico poroso con estructura de nido de abeja diseñado para ser utilizado como filtro de gases de combustión en automóviles.

Dicho cuerpo cerámico es una matriz de cordierita que se somete a tratamientos térmicos para provocar microgrietas controladas V cambios en el coeficiente de expansión del material con el objetivo de aumentar la resistencia a la rotura de estos materiales.

En la patente US4775648 se describen cuerpos cerámicos sinterizados V calcinados para ser utilizados como materiales refractarios en los que se busca un sistema de microgrietas uniformemente distribuido en dichos cuerpos cerámicos.

En la patente US4506024 se describe el proceso de producción de cuerpos cerámicos utilizados en la construcción de piezas de ingeniería que van a ser sometidas a altas temperaturas para las cuales se necesita un alta densidad y elevada fuerza de rotura.

Para la producción de estos cuerpos se plantea la formación de una matriz cerámica que contiene preferiblemente óxido de aluminio, mullita, espinela, nit ruro de silicio, óxido de Itrio V/o oxido de zirconio parcialmente estabilizado con óxido de magnesio V/o óxido de Itrio, libre de microgrietas V en la que el dióxido de zirconio se encuentra predominantemente en forma tetragonal, a la que se incorpora unas zonas de compresión en forma de aglomerados formadas por la matriz cerámica y al menos una fase de otro material cerámico dispersado en

la matríz cerámica consistente en partículas de dióxido de zirconio que presenta predominantemente cristalización monoclínica a temperatura ambiente. El cuerpo cerámico se conforma mediante procesos de mezclado, prensado y sinterización.

Durante el proceso de sinterización y debido a las transformaciones de fase de las partículas de dióxido de circonio se generan las microgrietas que hacen que se incremente la resistencia a la fractura del material.

DESCRIPCIDIII DE LA IIIIVENCIÓN

En la presente invención se pretenden obtener piezas cerámicas cuyo recubrimiento

superficial presente efectos estéticos similares a los del cuarzo iris para lo cual, mediante

composiciones y procesos se buscará la obtención de microf isuras.

En materiales cerámicos, las microgrietas se inician debido a cam bias de temperatura durante el enfriamiento como consecuencia de un aumento del estrés residual, causado fundamentalmente por la expansión térmica anisotrópica de los materiales y por las transformaciones de fase que van acompañadas a cambios de volumen.

a) Formación de microgrietas debidas al estrés residual provocado por transformaciones o cambios de fase. Estas transformaciones conllevan a reordena miento de átomos asociados a cambios de volumen.

Debido a los cambios de temperatura durante la cocción, se producen modificaciones en la estructura cristalina de los materiales, variando las distancias interatómicas y las amplitudes de las vibraciones atómicas, la estructura cristalina que presentaba inicialmente el material ya no es estable y pasa a otra estructura más estable.

l os materiales que tienen la misma composición química pero diferente estructura cristalina se denominan polimorfos y el cambio de una estructura a otra transformación polimórfica.

Dependiendo del tipo de cambios que ocurren en el cristal se pueden distinguir dos tipos de transformaciones, por desplazamiento y por reordenación o difusionales (reconstructivas).

En el caso de las transformaciones por desplazamiento todos los átomos del cristal se desplazan al mismo tiempo, una distancia cuya magnitud no es superior a la distancia interatómica, lo que se traduce en una alteración de toda la estructura cristalina y, como

consecuencia existe una variación en los ángulos de enlace pero nunca tiene lugar la rotura de los mismos. Estas transformaciones tienen lugar a una temperatura definida, ocurren rápidamente y están acompañadas de una variación de volumen.

b) Microgrietas debidas a la expansión térmica anisotrópica.

las microgrietas se producen alrededor de los límites o fronteras entre granos, a partir de un tamaño de grano crítico y son debidas a las diferencias de coeficiente de expansión térmica entre materiales.

l as diferencias de coeficientes de expansión térmica pueden dar lugar a microgrietas durante el proceso de cocción de materiales cerámicos y, en general, son los resultados de esfuerzos internos entre diferentes granos inducidos por deformaciones incompatibles de las transformaciones de fase y de la anisotropía en la expansión térmica de tal forma que cuanto mayor sea el tamaño de grano más microgrietas se desarrollarán.

El módulo de elasticidad, coeficiente de expansión térmica y conductividad térmica son propiedades variables que dependen fundamentalmente del tamaño de grano de las partículas que conforman el material.

l a formación de microgrietas en los materiales cerámicos con estructura cristalina no cúbica depende de la microestructura. Para cada material existe un tamaño de grano crítico por debajo del cual no tiene lugar la formación de microgrietas.

El nivel de tensiones creado en una pieza de un material sometido a una variación brusca de temperatura es función, tanto de las condiciones externas impuestas, como del producto E .(l del material.

la teoría que describe el sistema de tensiones alrededor de una partícula aislada en un medio isótropo infinito, debido a las diferencias entre los coeficientes de expansión térmica de la partícula y la matriz, ha sido bien establecida.

Una partícula esférica estará sometida a una presión P que, para bajas concentraciones de partículas, está dada por la ecuación:

p = lIe<'l\T (1+vm) + (1-2vp)

2-Em Ep

Donde .10. es la diferencia entre 105 coeficientes de expansión de la partícula, p , y

matriz, m , AT es la diferencia entre la temperatura en la cual ya no existe relajación de

tensiones y la temperatura considerada, Vm, vp y Em,Ep son el coeficiente de Poisson y el 5 módulo de elasticidad de la matriz y las partículas, respectivamente. El signo de las tensiones creadas depende de si la contracción de las partículas durante el enfriamiento es mayor o menor que la de la matriz.

En materiales con a.p > c:x", la partícula está sometida a tracción y las microgrietas se

forman alrededor de la partícula.

10 En materiales con a.p< CXm la partícula está sometida a compresión y se desarrollan

microgrietas radiales. Este tipo de microgrietas es más perjudicial para los materiales en términos de tensión de fractura ya que pueden llegar a coalescer y dar lugar a defectos en la matriz. Aunque la ecuación muestra que la magnitud de las tensiones térmicas es 15 independiente del tamaño de partícula, experimentalmente se ha observado que el microagrietamiento solamente ocurre a partir de un cierto tamaño de las partículas.

El tamaño crítico de las partículas puede ser estimado por un criterio de balance energético del mismo tipo que el utilizado por Cleveland y Bradt (J . Amer. Cero61:478 (1978)) para el cálculo del dcr en los materiales no cúbicos: para que se cree una microgrieta, la energía

20 elástica de deformación acumulada en la partícula, f, tiene que igualar a la energía necesaria para crear las dos nuevas superficies de la microgrieta, 2'''(1, Debido a la anisotropía de expansión térmica se plantean dos situaciones límites:

Caso I : Up > CXm En este caso las partículas están sometidas a tracción por lo que las microgrietas se 25 formarán alrededor de ellas. Asumiendo: Up= Valor del coeficiente de dilatación térmica medio cristalográfico de la partícula

<X.m = Valor típico del coeficiente de dilatación térmica de la matriz en la que está inmersa la partícula.

Si se asume que se forma una microgrieta alrededor de la partícula. Para partículas esféricas la ecuación vendrá dada por:

4 3 ,

E ~ -E·-IN + 2·, A·,N

'"tal 3 f

donde r es el radio de la partícula, 2·r = de. a partir del cual se formarán microgrietas.

Caso 11 : <:xp< a.,.,

En este caso las partículas están sometidas a compresión por lo que se formarán microgrietas radiales.

las tensiones térmicas desarrolladas en una pieza de un material sometido a un cambio brusco de temperatura son proporcionales al producto del coeficiente de expansión térmica, y del módulo de elasticidad.

Se han realizado estudios sobre el origen de microgrietas espontáneas debidas a la expansión o dilatación térmica anisotrópica de los materiales y su efecto en las propiedades físicas de dichos materiales.

En materiales cerámicos policristalinos la dilatación o expansión térmica anisotrópica de los gránulos incremente el estrés residual durante la etapa de enfriamiento y dicho estrés residual da lugar a la formación espontánea de microgrietas, inicialmente alrededor de la frontera o los límites entre gránulos. (I/Microcraking in Ceramics Induced by Thermal Expansion or Elastic Anisotropy 1/, V. Tvergaard and J.W. Hutchinson. Journal of the American Ceramic Society, Vol. 71, Nº. 3 March 1988).

Asumiendo que los diferentes granos son elásticamente isotrópicos en un agregado policristalino, se deduce que la microgrieta es debida principalmente al estrés residual que se produce durante la etapa de enfriamiento de los materiales.

Para la mayoría de materiales cerámicos hay un límite de temperatura por debajo de la cual y debido a procesos de relajación de estrés se pueden producir microgrietas.

Un gran número de investigaciones han puesto de manifiesto que dichas microgrietas tienen gran dependencia del tamaño de grano. Materiales con tamaño de partícula fino no presentan microgrietas dado que el estrés residual debido a la expansión térmica anisotrópica no es suficiente para nuclear las microgrietas.

Específicamente, hay un tamaño de partícula l/crítico" por debajo del cual la microgrieta no se produce y por encima del cual ocurre de forma espontánea.

En segundo lugar, las microgrietas que se generan espontáneamente se producen principalmente alrededor de los límites o frontera entre gránulos.

De acuerdo a estos estudios, los parámetros más significantes que afectan al tamaño crítico de grano para que se produzcan las microgrietas son por una part e la diferencia ent re coeficientes de dilatación térmica y el descenso de temperatura.

Otros autores no hacen el supuesto de asu mir que los gránulos presentan una elasticidad isotrópica (const ante en cualquier dirección) sino anisotrópica (variación de características o propiedades según la dirección) e incluyen este efecto anisotrópico en los

modelos de estudio.

Dependiendo de la combinación entre elasticidad y anisotropia térmica y de la orientación de los gránulos en el agregado policristalino el estrés puede mejorar o reducirse en el límite de grano.

Si la anisotropia elástica amplifica el estrés residual resultante por las contracciones térmicas, el material puede fracturarse a un tamaño de partícula menor que el que se produce teniendo en cuenta exclusivamente la anisotropía por dilatación térmica.

Por otra parte existen numerosos estudios en los que mediante modelos matemáticos se concluye que el inicio de las microgrietas depende de la geometría de los gránulos y de las orientaciones relativas de los ángulos de los mismos.

Por ejemplo, en materiales cerámicos tipo porcelana, durante el enfriamiento, el bajo coeficiente de expansión térmica de la fase vítrea comparado con el de las partículas de cuarzo causa tensiones radiales que pueden dar lugar a la formación de microgrietas entre estos dos componentes.

En estos casos, cuando disminuye el tamaño de las partículas de cuarzo, la facilidad de producirse microgrietas aumenta, se desplaza hacia valores de temperatura menor, pero si el tamaño de las partículas es demasiado fino no se observan dichas microgrietas.

Como se ha expuesto, en la presente invención se pretende obtener piezas cerámicas que presenten efectos estéticos similares a los del cuarzo iris buscando, mediante composiciones y procesos, la obtención de microgrietas que no tendrán como objetivo incrementar la resistencia a la fractura del material sino únicamente imitar un efecto estético.

l as etapas que comprende la obtención de los cuerpos cerámicos objeto de la presente invención son:

al Preparación de mezclas homogéneas de los componentes de los recubrimientos cerámicos. b) Aplicación de esos recubrimientos a los cuerpos cerámicos

el Cocción en horno industrial con temperaturas comprendidas entre llOQ·1250ºC

durante 38-120 minutos, de los cuerpos cerámicos formados mediante los recubrimientos cerámicos depositados que contengan los elementos de las mezclas en las proporciones requeridas, sobre el soporte cerámico.

l a presente invención es aplicable en general a cualquier cuerpo cerámico, y en particular a materiales cerámicos tipo baldosas para recubrir y decorar baldosas cerámicas de pavimento y revestimiento obtenidas por monococción o doble cocción, cerámica estructural, tejas, sanitarios y cerámica art ística.

El recubrimiento comprende en su composición una mezcla de óxidos provenientes de fritas, materias primas, aditivos, colorantes y como elementos sustanciales de dicha composición unas partículas de diferentes coeficientes de dilatación que puedan presentar cambios de fase durante la etapa de cocción y pueden presentar distinta morfología y tamaños de partícula comprendidos entre 20 y 500 micras si bien es preferible un tamaño de partícula comprendido entre 50 y 350 micras.

l a composición de dichas partículas comprende al menos uno de los siguientes tipos de óxidos; óxidos cerámicos del tipo óxido de cinc, oxido de silicio, óxido de zirconio, oxido de it rio, oxido de hafnio u óxido de cerio.

Las partículas son preferiblemente esferas cerámicas con contenido en óxido de circonio mayor del 50 % en peso, esferas cerámicas de oxido de circonio estabilizadas con óxido de Itrio, esferas cerámicas de oxido de circonio estabilizadas con cerio o mezclas de ellas.

l as mezclas así descritas se presenta, entre otras, en forma de polvo, suspensión en medio orgánico o inorgánico, frita, granulado, paletizado, sinterizado o atomizado y se aplican sobre los cuerpos cerámicos por deposición sobre el bizcocho cerámico, siguiendo cualquiera de las metodologías utilizadas habitualmente en la industria de fabricación de baldosas cerámicas, que a modo de ejemplo y no limitativos, pueden ser: esmaltado a discos, campana, aerógrafo, pulverízación, ínmersíón, aplicaciones serígráfícas mediante pantallas planas, máquinas rotativas, de inyección, aplicaciones en seco antes, durante o después de la etapa de prensado y su posterior cocción en un horno de cocción rápida.

la etapa de cocción dependerá del soporte cerámico a recubrir, no siendo necesario realizar ningún ajuste específico ni en las temperaturas ni en los tiempos de cocción en los ciclos habitualmente utilizados (1100-1250ºC durante 38-120 minutos).

Tras la etapa de cocción se obtendrá una baldosa cerámica en la que se puede

5 observar unas características estéticas particulares con efectos iridiscentes que imitan a las

observadas en el "cuarzo iris" o "cuarzo rainbow" debido a la presencia de microgrietas. las distintas tonalidades de las piezas obtenidas mediante la aplicación de los

recubrimientos expuestos pueden variar variando la naturaleza y el contenido de los colorantes que pueden incluir los recubrimientos cerámicos. 10 BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS

La FIGURA 1 muestra, visto al microscopio estereoscópico, la presencia de microgrietas en la superficie de una baldosa obtenida mediante la aplicación del recubrimiento objeto del presente, en concreto mediante la ejecución que se explica como Ejemplo 1 en el apartado siguiente de esta memoria.

15 DESCRIPCION DE UN MODO DE LLEVAR A CABO LA INVENCION

Con el fin de una mayor comprensión, se explican dos modos de llevar a cabo la invención o ejemplos de ejecución si bien los mismos no son limitativos sino meramente expositivos.

20 Ejemplo N21:

Se mez.da de frita opaca, arcilla, cuarzo, silicato de circonio y nefelina. La mez.cla se introduce en un molino de bolas con la suficiente cantidad de agua y aditivos (cola CMC y tripolifosfato) para obtener una suspensión de densidad superior a 1850 25 gramos/litro y tiempo suficiente para obtener un residuo inferior al 6 % en tamiz de 45 micras. Las materias primas se introducen en las siguientes proporciones (porcentaje en peso con respecto a la mezcla total):

Frita opaca ......... ............... 12.4 %

30 Arcilla ............................. 9.33 % Cuarzo ............................. 31.33 % Silicato de circonio .............. 17.2 % Nefelina ......................... 29.73 %

SO gramos del esmalte resultante se aplican, mediante la técnica de aplicación a

campana, sobre una baldosa cerámica de gres porcelánico de 33x33 cm. Post eriormente se prepara una mezcla pesando 79.2 gramos de un micronizado

5 cerámico compuesto por: Si02 ............... . ....... 60% 8203 . .......... 9% AI203 ...................... 11 % CaO ........7.6%

10 ZnD . ................. ................. .. 3.7 % Na20...... ................. . ..... 3.7 % K20 ......................................... 5 %

Todo ello junto con 4.13 gramos de óxido de cinc y 16.67 gramos de esferas cerámicas de 15 composición :

Si02 ....................................29 % Zr02.................................. 69 % AI203...... ................. ...........2 %

y una granulometría comprendida entre 60 y 130 micras. A esta mezcla se le adicionan 4S gramos de vehículo serigráfico mezcla de polímeros sintéticos. Tras homogeneizar la mezcla, se aplica sobre la baldosa cerámica con la ayuda de una 25 pantalla plana de serigrafía de lS hilos.

Seguidamente se aplica con la ayuda de una suspensión fijadora de agua con cola y con granilladora 100 gramos de una granilla transparente brillante de granulometría comprendida entre 100 y 320 micras sobre la baldosa cerámica de gres porcelánico de 33x33 cm. la composición de dicha granilla expresada en porcentaje de óxidos es:

30 Si02 ............................... ....61.8 % 8203... ............... .............. .. 1.3 % AI203 .................................. 6.2 %

CaD ... ................................. 15.3 % MgO ............. . .......... 1.6 % ZnO ...................................... 9.2 % Na20 .............. ......................0.3 % K20 ........ . ...4.3 %

Una vez seca la baldosa se somete a un ciclo de cocción en horno industrial a 1200ºC durante 65 minutos. Ejemplo N22:

Se prepara una mezcla de frita transparente brillante, caolín y alúmina en las siguientes proporciones (porcentaje en peso con respecto a la mezcla total):

Frita transparente brillante ...... 91.3 % Caolín ... . .............. 6.7 % Alúmina ......... .................... 2.0 %

la mezcla se introduce en un molino de bolas con la suficiente cantidad de agua y aditivos (cola eMe y tripolifosfato) para obtener una suspensión de densidad superior a 1800 gramos/litro y tiempo suficiente para obtener un residuo inferior al7 % en tamiz de 45 micras. Se aplican 40 gramos del esmalte resultante, mediante la técnica de aplicación a campana, sobre una baldosa cerámica de gres porcelánico de 33x33 cm. Posteriormente se prepara una mezcla pesando 74 gramos de un micronizado cerámico compuesto por: Si02 ................ .. .....60%

6203

........... 9%

AI203

...................... 11 %

CaD

........7.6%

ZnO . ................. ................. .. 3.7 % Na20......... ...3.7 % K20 ................. ............... ......5 %

junto con 3.5 gramos de óxido de cinc, 3.5 gramos de arcilla micronizada, 5 gramos de pigmento azul de cobalto y 14 gramos de esferas cerámicas de composición:

Zr02 ................. ....... 93% 5 Y203...... ................ 5% Otros... ................. ................ 2 %

y una granulometría comprendida entre 120 y 200 micras.

10 A esta mezcla se le adicionan 53 gramos de vehículo serigráfico mezcla de polímeros sintéticos.

Tras homogeneizar la mezcla, se aplica sobre la baldosa cerámica con la ayuda de una

pantalla plana de serigrafía de 15 hilos.

Seguidamente se aplica con la ayuda de una suspensión fijadora de agua con cola y con

15 granilladora 100 gramos de la misma granilla utilizada en el ejemplo anterior sobre la baldosa

cerámica de gres porcelánico de 33x33 cm. Una vez seca la baldosa se somete a un ciclo de cocción en horno industrial a 1190ºC durante 55 minutos. la pieza cerámica resultante presenta un recubrimiento con aspecto iridiscente con 20 tonalidad azulada. Al observar dicha pieza mediante la ayuda de un microscópio estereoscópico se pudo observar la presencia de microgrietas.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES
2. 1.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS caracterizado por que comprende una mezcla de partículas y óxidos, en donde:

   al Las partículas comprenden, a su vez, al menos uno de los siguientes óxidos: óxido de

   zinc, óxido de silicio, óxido de zirconio, óxido de itrio, óxido de hafnio u oxido de Cerio

   y sometidas a una temperatura entre 10002 y 1300º, preferiblemente entre 1100º y

   1250º durante un tiempo de entre 30 y 120 minutos, presentan cambio de fase.

   b) Los óxidos preferiblemente provienen de fritas, materias primas, aditivos o

   colorantes.
3. 2.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS según reivindicación 1 caracterizado por que las partículas tienen un tamaño entre 20 y 500 micras y preferiblemente entre 50 y 350 micras.
4. 3.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS según reivindicación 1 caracterizado por que las partículas son polimorfas, es decir que aún teniendo la misma composición, presentan morfologías distintas.
5. 4.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS según reivindicación 1 caracterizado por que las partículas son preferiblemente esferas cerámicas con un contenido en óxido de zirconio mayor del 50% en peso, esferas cerámicas de óxido de zirconio estabilizadas con óxido de itrio, esferas cerámicas de óxido de zirconio estabilizadas con cerio o una mezcla de los tres tipos de esferas cerámicas dichos.
6. 5.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERÁMICOS conforme reivindicación 1 caracterizado por que tras su I;:occión presenta una estructura de microgrietas. 6.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS conforme reivindicación 6 caracterizado por que la estructura de microgrietas es apta para obtener efectos ópticos.
7. 7.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS conforme reivindicación 1 caracterizado por que se presenta en forma de polvo, suspensión en medio orgánico o inorgánico, frita, granulado, paletizado, sinterizado o atomizado.
8. 8.-RECUBRIMIENTO PARA CUERPOS CERAMICOS conforme reivindicación 1 caracterizado por que comprende colorantes.
9. 9.-PIEZA CERAMICA OBTENIDA MEDIANTE El USO del recubrimiento expuesto en las reivindicaciones 1 a 9 caracterizada por que presenta una superficie en la que, por la existencia de microgrietas, se generan efectos ópticos, por ejemplo, variaciones del tono de luz en función del ángulo desde el que se observa dicha superficie o efectos multicolor.