PT94508A - Processo para a preparacao de granulos de detergente revestidos - Google Patents
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Description
1 62.393 Case 3937 10
A presente invenção está relacionada com o revestimento electroestático de grânulos de detergente. Hais. particularmente relaciona-se com um processo para a produção de grânulos de detergente revestidos q.ue engloba a produção dos grânulos de detergente seguida da distribui" ção uniforme de um pó finamente dividido sobre as superfícies dos grânulos de detergente através de um sistema de distribuição e carga electroestática. Está também relacionada com os grânulos de detergente feitos de 'acordo com este processo. 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 A electroestática é um ramo da física que trata dos fenómenos de atracção e repulsão de cargas elé-ctricas. Sistemas electroestáticos têm sido usados para me-· lhorar a eficiência de revestimentos por exemplo, de pinturas aplicadas a produtos metálicos tais como frigoríficos, secretárias e automóveis. 25 0 uso de sistemas de distribuição electroestática para aplicação de várias composições de revestimento sob a forma de pó para revestir objectos condutores de electricidade é descrita na patente alemã OLS sob o número 3014226, Weigel, publicada em 15 de Outubro 1981 (verniz em pó misturado com um verniz em pó não pigmentado de modo a formar uma "mistura sólida" é aplicado electroestá-ticamente a objectos condutores eléctricos de modo a cimentar as propriedades do filme contra influências externas); e a patente Japonesa 48-9472, Sakai et al., com data de publicação de 24 de Março de 1975 (formulação sob a forma de pó contendo poliamida misturada com sulfonamida N-substi-tuída para revestimento electroestático de objectos metáli- 35 62.393 Case 3987
1 cas). 10 .No revestimento electroestátioo com pós, é aplicada uma carga electroestática ao pó que. I então distribuído sobre o objecto a ser revestido. 0 objecto é mantido a um potencial de terra e o pó reveste o objecto devido k força atractiva entre o objecto ligado k terra e o pó carregado electroestáticamente. Numa pistola pulverizadora electroestática para pós, o pó é empurrado através de uma passagem central por gás pressurizado. A passagem central contém electrodos que ionizam o ar 'a sua volta. 0 pó ao passar k volta desses electrodos adquire umas cargas ióni-cas. 0 pó carregado é então emitido da pistola, usualmente sob a forma de um spray cónico na área do objecto a ser revestido.
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 A patente Americana sob o número 4.780. 331, Cobbs, Jr. et al, datada de 25 de Outubro de 1988,descreve um método particular e equipamento para carregar as partículas de pó por indução electroestática. Ver também á patente americana com o numero ’4.330.320, Hollstein et al. datada de 19 de Abril de 1933 (Tubuladura para uma pistola de spray electroestátioo). A electroestática é utilizada para aplicações de acabamento industrial, á utilizada para o revestimento de objectos relativamente grandes, um de cada vez, tais como calotas, secretarias metálicas e tinas metálicas, Exemplos dos pós usualmente utilizados como materiais de revestimento são os epoxi, poliéster e porcelana. As aplicações que são descritas para revestimentos com pós sobre objectos falam geralmente de objectos ligados k terra, u-sualmente metálicos, grandes e únicos, mais do que partículas pequenas não ligadas 'a terra e não metálicas.
35 5 10 15
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62.398 Case 3987 0 uso de revestimentos com um pó finamente dividido sobre composições de detergentes granulares de modo â aumentar a facilidade de circulação do detergente e diminuir a formação de grumos e aglomerados é já conhecida.
Ver patente americana com o número 3*868.336, Mazzola et al., datada de 25 de Fevereiro de 1975 (agente promotor de circulação finamente dividido externamente aplicado a um detergente prlviamente seco ao calor, servindo para a diminuição da formação de aglomerados); patente japonesa 86-333245 (composição de detergente granular preparada por (a) amassar certos componentes do detergente, (b) trituração ou pulverização desta mistura sólida, e (c) cobrir a mistura triturada com um pó insolúvel em água e finamente dividido com tamanho primário de partícula não superior a 10 mierons); e a patente japonesa 62-45696 (composição de detergente granular que é um produto de pulverização de uma mistura de ingredientes de detergente revestidos com um fino pó não solúvel em água com uma média de tamanho de grão inferior a 10 mierons e contendo outros ingredientes detergentes específicos). Â patente Americana sob o número 4.027.366, Mi liar et al., datada de 7 de Junho de 1977 revela um processo para a aplicação electroestática de um revestimento em várias camadas sobre um substracto em apenas uma operação. Uma mistura de pós é usada para a composição do revestimento. Pelo menos um dos pós é um polímero formador de filme e não condutor. A composição sob a forma de pó é aplicada ao substracto condutor que tem uma carga neutra ou uma carga oposta 'a das partículas de pó de revestimento. De a-cordo com Millar et al., os pós estratificam-se então em camadas e aderem ao substracto devido ao contacto ou electri-ficação estática durante um razoável intervalo de tempo e até que pelo menos um dos pós possa ser curado ou fundido de modo a formar o revestimento final. -3- 1 1
62.398 Case 3987 5 10
Os aluminosilicatos, ou zeólitos, ter um interesse particular como pós finamente divididos para revestimento de grânulos de detergente. Uma série de patentes de Wixon descrevem detergentes para lavagens difíceis constituídas por partículas tendo detergente não iónico no seu interior e tendo a sua superfície um revestimento aderente de partículas mais pequenas de zeólito permutador de iões. Vários desses detergentes para lavagens difíceis e métodos para a sua produção são referidos. Ver patentes A-mericanas de Wixon 4.248.911» datada de 3 de Fevereiro de 1981; 4.260.651, datada de 7 de Abril de 1981; 4.359.315, datada de 13 de Julho de 1982; 4-347.152, datada de 31 de Agosto de 1982; 4.411.809, datada de 25 de Outubro de 1983; 4.666.738, datada de 19 de Maio de 1987; e 4.666.740, datada de 19 de Maio de 1937.
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Sm resumo, embora seja conhecido o revestimento de grânulos de detergente com pó finamente dividido, o processo presente permite um revestimento eficiente 2o (redução de poeiras, menor recirculação de pó, menor quantidade de pó necessária) e melhores resultados (distribui-ção uniforme sobre os grânulos). 0 uso da eléctroestática para revestir partículas pequenas, numerosas, não ligadas 'a terra e não metálicas, tais como grânulos de detergente 25 com pós finamente divididos, não é conhecido. A presente invenção relaciona-se com um processo para a produção de grânulos de detergente revestidos e engloba a produção de grânulos de detergente e em se-30 guida a distribuição uniforme do pó finamente dividido sobre as superfícies dos grânulos de detergente através de um sistema de carga electroestática e distribuição. Está. também relacionada com grânulos de detergente feitos de a-cordo com este processo. -4- 35 i i 10
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Esta invenção relaciona-se com um processo para a produção de grânulos de ..detergente revestidos, bem assim como com os grânulos de detergente feitos através deste processo. 0 processo engloba a produção de grânulos de detergente e a posterior distribuição de pó finam.ente dividido sobre as superfícies dos grânulos de detergente a-través de um sistema de carga electroestática e de distribuição. A. Produção de Grânulos de Detergente
Existem vários processos para a produção de grânulos de detergente que serão revestidos com o pó finamente dividido deste processo. Grânulos de agentes ten-sio-activos detergentes de elevada actividade e/ou constituintes de detergencia são adequados. Estes podem ser feitos de acordo com o processo descrito na patente pendente americana número de série 364.725» Jolicoeur, apresentada em 9 de Junho de 1989. Sais grânulos de detergente são feitos através da formação de uma massa pastosa constituída por agente tensio-activo e/ou polímero orgânico solúvel em água e/ou constituinte de detergencia, seguida de granulação através da mistura de um agente desaglo.merante na massa pastosa a uma elevada velocidade de corte. 0 agente de desaglomeração é um pó fino tendo o tamanho médio de partícula inferior a cerca de 200 microns e é de preferencia a-luminosilicato de sódio. 0 agente tensio-activo pode ser -zwitterionic, catiónico, anfolítico e/ou não iónico. 0 polímero orgânico solúvel e.m água podem ser polímeros de poli acri lato com peso molecular entre cerca de 4000 e 100.00C e/ou polietilenoglicol de peso molecular entre cerca de 2.000 e 50.000. 0 constituinte de detergencia pode ser fosfato, carbonato, silicato, ácidos gordos policarbo- xilato, ou suas misturas. São também adequados para uso nesta inven- -5- 62.398 Case 3937 η jrM m -
1 ção os grânulos de detergente feitos de acordo com o processo descrito na patente americana de número de série 364 721, Mueller et al, apresentada em 9 de Junho de 1989.lais grânulos de detergente são feitos através de: (a) reacção 5 num sistema contínuo de neutralização ácido alquilo sulflírico e/ou ácido alquilobenzeno sulfónico com uma solução de hidróxido de metal alcalino, (b) adição ao sistema de polietileno glicol.de peso molecular de cerca de 4.000 -- 50.000 e/ou certos agentes tensio-activos não iónicos e 10 toxilados, e (c) formação de partículas de detergente. A solução de hidróxido de metal alcalino tem . no mínimo 62 $ em peso de hidróxido, e o produto neutralizado tem um teor em água menor ou igual a 12$ em massa. 15
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Os grânulos de detergente feitos através da secagem por pulverização são os preferidos aqui. Para a secagem por meio de pulverização ingredientes do detergente tais como agentes tensio-activos e constituintes são tipicamente misturados num tanque de mistura de modo a formai* uma pasta aquosa que I então atomizada numa torre de secagem por pulverizarão de modo a reduzir substâncialmente o teor em humidade. Ver, por exemplo, as patentes Americanas 3.629.951 e 3.629.955 ambas datadas de 28 de Dezembro de 1971 de Davis et al, aqui incorporada por referência.
Os grânulos de detergente para uso nesta invenção englobam um agente tensio-activo detergente e/ou constituinte de detergência. 30 1. Agente Tensio-Activo Detergente
Os agentes tensio-activos de detergente úteis nesta invenção são seleccionados de entre as classes aniónica3, não iónica, zwitterionic, anfolitica, catiónica e suas misturas. Os agentes tensio-activos detergentes ú-35 teis nesta invenção são listados na patente americana -6- ro 15
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3.564.961, Morris, datada de 23 de liai o de 1972 e na patente Americana 3.919.673, Laughlin et al,, datada de 30 de Dezembro de 1975, ambas incorporadas aqui por referência. Agentes tensio-activos catiónieos úteis incluem também aque les descritos na patente Americana 4.222.905, Cokrell, datada de 16 de Setembro de 1930, e na patente Americana 4.239.659, Murphy, datada de 16 de Dezembro de 1980, ambas incorporadas aqui por referência. De entre os agentes tensio-activos os aniónicos e não ioMcos são preferidos, sendo os aniónicos os mais preferidos. Apresentam-se de seguida exemplos representativos de agentes tensio-activos' detergentes úteis nos grânulos presentes. Os sais solúveis en água dos ácidos gordos de elevado peso molecular, isto é, "sabões" são agentes ten sio-activos aniónicos úteis nas composições aqui apresentadas. Isto inclui sabões de metais alcalinos tais como sódic potássio e sais de amónio e alquilo amónico de ácidos gordo de elevado peso molecular contendo desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, e preferencialmente desde cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Os sabões podem ser feitos por saponificação directa de gorduras e óleos ou por neutralização de ácidos gordos livres. São particularmente úteis os sais de sódio e potássio das misturas de ácidos gordos derivadas de óleos de côco e de sebo, isto é, sabões de sódio ou potássio de sebo e côco. Os agentes tensio-activos aniónicos úteis incluem também os sais solúveis em água e preferencialmente os sais de metais alcalinos, amónia e alquilo amónia de pro dutos de reacções orgâno sulfúricas tendo na sua estrutura molecular um grupo alquilo contendo desde cerca de 10 a cer ca de 20 átomos de carbono e um grupo ácido sulfónico ou és ter ácido sulfúrico. (Incluído no termo "alquilo" está a parte alquílica dos grupos acilo). Exemplos deste grupo de -7- 35 10 15
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agentes tensio-activos sintéticos são os alquilo sulfato de sódio e de potássio, especialmente aqueles obtidos por sul-fatação dos álcoois de elevado peso molecular (C^2"^18 mos de carbono) tais como os produzidos por redução dos glicéridos do óleo de sebo ou coco; e os alquilobenzeno sul fonatos de sódio e potássio nos quais o grupo alquilo contém cerca de 10 a cerca de 16 átomos de carbono, em cadeia linear ou ramificada, por exemplo, ver as patentes americanas 2.220.099 e 2.477.383. São de especial valor os alquile benzeno sulfonatos de cadeia linear nos quais o número médio de átomos de carbono no grupo alquilo varia entre cercs de 11 a cerca de 14, abreviadamente designados por LAS. É especialmente preferida uma mistura de °10-16 ^‘luilo benzeno sulfonato linear e alquilo sulfato. Estes encontram-se preferencialmente numa razão mássica entre 50:50 e 80:20, preferencialmente 70:30, °10-(preferencialmente IiAS de sódio: (Pre^e' renoialmente alquilo sulfato de sódio. Outros agentes tensio-activos aniónicos aqui utilizados são os alquil gliceril éter sulfonatos de sódio, especialmente aqueles éteres de álcoois de elevado peso molecular derivados do óleo de sebo e de coco; sulfatos e sulfonatos de sódio de ácidos gordos monoglicéridos de óleo de coco; sais de sódio ou de potássio de sulfatos de éter óxido de etileno alquilo fenol contendo entre cercs de 1 a cerca de 10 unidades de óxido de etileno por molécula e em que os grupos alquilo contêm desde cerca de 8 a cei ca de 12 átomos de carbono; e sais de sódio ou potássio de sulfatos de éter óxido de alquilo etileno contendo ceroa de 1 a 10 unidades de óxido de etileno por molécula e em que c grupo alquilo contém desde cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono. -8- 35 1 62.398
Case 3937
Outros agentes tensio-activos aniónicos úteis nesta invenção incluem os sais solúveis em água de ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonatos contendo desde cerca de 6 a 20 átomos de carbono no grupo do ácido gordo e 5 desde cerca de 1 a cerca de 10 átomos de carbono no grupo éster; sais solúveis em água de ácidos 2-aciloxialcano-l--sulfónico contendo desde cerca de 2 a 9 átomos de carbono 10
no grupo acilo e desde cerca de 9 a cerca de 23 átomos de carbono na parte referente ao alcano; sais solúveis em águs. de sulfonatos de olefinas e parafinas contendo desde cerca de 12 a 20 átomos de carbono; e sulfonatos de beta-alquilo-xi alcano contendo desde cerca de 1 a 3 átomos de carbono no grupo alquilo e desde cerca de 8 a 20 átomos de carbono na parte referente ao alcano. 15
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Os agentes tensio-activos não iónicos solúveis em água são também úteis nos grânulos de detergente desta invenção. Tais materiais não iónicos incluem os compostos produzidos por condensação de grupos de alquileno óxido (hidrofílico por natureza com um composto orgânico hidrofóbico que pode ter natureza alifática ou alquilo aro-rnática. 0 comprimento" do grupo polioxialquileno que e condensado com qualquer grupo bddrofóbico pode ser rápidamente ajustado de modo a dar origem a um composto solúvel em águ£, tendo o balanço desejável entre elementos ixidrofilicos e hidrofóbicos.
Os agentes tensio-activos não iónicos adequados incluem os óxidos de polietileno condensados de al-30 quilo fenois, por exemplo os produtos de condensação de alquilo fenois tendo um grupo alquilo contendo desde cerca de 6 a 15 átomos de carbono, quer numa cadeia linear quer numa configuração de cadeia ramificada, com desde cerca de 3 a 12 moles de óxido de etileno por mole de alquilo fenol. -9- 35
121 jmj WQ
62.393 Case 3987 São incluídos os produtos solúveis e dis-persíveis en água que derivam de condensação de álcoois a-lifáticos desde 3 a 22 átomos de carbono, quer em cadeia linear quer em configuração ramificada, com desde 3 a 12 . moles de óxido de etileno por mole de álcool.
Os agentes tensto-activos não iónicos se- mi-polares incluem óxidos de amina solúveis em água conten-· do uma parte alquilo desde 10 a 13 átomos de carbono e duas 10 partes seleecionadas do grupo de alquilo e hidroxialquilos / /
Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 com desde cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; os o-xidos de fosfina solúveis em água contendo uma parte alquilo de cerca de 10 a 19 átomos de carbono e duas partes se-leccionadas do grupo constituído por grupos alquilo e hi-15 droxialquilo Gontendo desde cerca de 1 a 3 átomos de carbono; e sulfóxidos solúveis em água contendo uma parte alquilo de desde cerca de 10 a 18 átomos de carbono e uma parte seleccionada de entre o grupo constituído por grupos alquilo e lii droxialquilo de desde cerca de 1 a 3 átomos de car-9n bono» São preferidos· os agentes tensio-activos não iónicos com a fórmula em que é um grupo alquilo cio”ci6 ou um SruP° alquilofenil e n va‘ ria entre 3 a cerca de 8. 30
Particularmente preferidos são os produtos de condensação de álcoois de σχ2“ΰ15 00,11 úesde cerca de 5 a cerca de 20 moles de óxido de etileno por mole de álcool, por exemplo álcool 0^2-^13 con^ensa^° COTn oerca de 6,5 moles de óxido de etileno’por mole de álcool.
Os agentes tensio-activos anfóliticos incluem derivados de alifáticos ou derivados de alifáticos de aminas heterociclicas secundárias e terciárias nas quais a -10- 35 10 15
Mod. 71 -tOOOO ex. - 89/07 20 25 30 62.398 Case 3987 ??. J!·! 1990 parte alif ática pode ser uma cadeia linear ou ramificada e em. que uma dos substituintes alifáticos contém desde cerca de 8 a 13 átomos de carbono e pelo menos um substituinte a* lifático contém um grupo aniónico que promove a solubiliza* ção em água. Os agentes tensio-activos Zwitterionicos incluem derivados de compostos alifáticos, amónia quaternária, fosfónico e sulfónico em. que um. dos substituintes alifáticos contém desde cerca de 8 a 18 átomos de carbono. Os agentes tensio-activos catiónicos podem também ser incluídos nas grânulos de detergente da presente invenção. Os agentes tensio-activos ionicos englobam uma grande variedade de compostos caracterizâdos por um ou mais dos grupos orgânicos hidrofóbicos no catião e geralmente por um azoto quaternário associado com um radical ácido. Gmpostos de com anéis de azoto pentavalente são também considerados compostos de azoto quaternário. Halogenetos, me-til sulfato e hidróxido são adequados. Aminas terciárias podem ter caracteristicas semelhantes a agentes tensio-acti vos catiónicos para valores de pH inferiores a cerca de 8,5 Uma descrição mais completa destes e de outros agentes tensio-activos catiónicos úteis nesta invenção pode ser encontrada na patente Americana com o número 4.228.044, Gambre, datada de 14 de Outubro de 1980, aqui incorporada por referência. Os agentes tensio-activos catiónicos são muitas vezes usadas em composições de detergentes para provocar o amaciamento dos tecidos e/ou benefícios anti-está-ticos. Os agentes anti-estáticos que provocam algum benefício de amaciamento e que são preferidos para uso nesta invenção são os sais de amónia quaternária descritos na paten te Americana com o número 3.936.537, 3askerville, Jr. et -11- 35 62.393 Case 3987 ??. J!"! 1090
al., datada de 3 de Pevereiro de 1976, e que é aqui incorporada por. referência. 2.
Constituinte de Detergência
Os constituintes são geralmente seleccio-nadoe de entre vários sais solúveis em água de metais alcalinos, amónia ou amónia substituída, podendo ser fosfatos, polifosfatos, fosfonatos, polifosfonatos, carbonatos, sili· catos, boratos, polihidroxisulfonatos, poliacetatos, carbo· io xilatos e policarboxilatos. São preferidos os sais de metais alcalinos e especialmente de sódio, dos compostos aci ma.
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 São preferidos para utilização nesta in-15 venção os fosfatos, carbonatos, silicatos, ácidos gordos ^10-18’ P0licarboxilatos e suas misturas. São ainda mais preferidos tripolifosfatos de sódio, pirofosfato de tetra sódio, citrato, mono- e di-succinatos de tartrato, silica-to de sódio e suas misturas (ver abaixo). 20
Exemplos específicos de constituintes inoi gânicos de fosfato são tripolifosfatos de sódio e de potássio, pirofosfato, metafosfato polimérico tendo Um grau de polimerização entre cerca de 6 a 21 e ortofosfatos. Sxem-25 pios de constituintes de polifosfonato são os sais de sódic e de potássio do ácido de etileno difosfónico, os sais de sódio e de potássio de etano 1-hidróxi-l, 1-ácido difosfónico e os sais de sódio e de potássio de ácido etano, 1,1,2 -trifosfónico. Outros constituintes fosforosos são apresen-30 tados nas patentes Americanas 3.159.581; 5.213.030; 3.4-22. 021; 3.422.137; 3.400.176 e 3.400.143, aqui incorporadas por referência.
Exemplos de constituintes inorgânicos e 35 não fosforosos, são os carbonatos, bicarbonatos, sesquicar -12- ?7. J!-11990
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Mod. 71 -lOOOOex. - 89/07 20 62.393 Case 3937 bonatos, tetraborato, decahidratos, e silicatos tendo uma razão mássica entre o SiO^ e óxido de metal alcalino de entre cerca de 0,5 a cerca de 4,0, preferencialmente desde cerca de 1,0 a cerca de 2,4.
Os constituintes orgânicos não fosforosos e solúveis em água úteis nesta invenção incluem os vários sais de metais alcalinos, de amónia e de amónia substituída, nomeadamente poliacetatos, carbôxilatos, policarboxila-tos e polihidróxi sulfonatos. Exemplos de constituintes de poliacetato e policarboxilato são os sais de sódio, potás-.. sio, litio, amónia e amónia substituída de ácido etileno diamina tetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidi-succinico, ácido melitico, ácidos benzeno carboxílicos e á-cio citrico.
Os constituintes de policarboxilato poli-méricos são apresentados na patente Americana 3.308.067, Diehl, datada de 7 de Março de 1967, aqui incorporada por referência, Tais materiais incluem os sais solúveis em água de homo e copolímero de ácidos carboxílicos alifáticos tais como ácido maleico, ácido itaconico, ácido mesaconico, ácido citracónico e ácido metilenomalónico. 25 Outros constituintes úteis nesta invenção são os sais de sódio e de potássio nomeadamente carboxime-tiloxiraalonato, carboxiraetilóxisuccinato, cis-ciclohexano-iiexacarboxilato, cis-ciclopentanotetracarboxilato floroglu-cinol trisulfonato, e os copolímeros de anidrido maleico 30 com éter raetil vinilico ou etileno.
Outros policarxilatos adequados para uso nesta invenção são os poliacetal carboxilatos descritos na patente Americana com o número 4.144.226 datada de 13 de Março de 1979 de Crutchfield et al, e a patente Americana -13- 35 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.398 Case 3937 ?7. J'·! 1^90
com o número 4.246.495 datada de 17 de l-.Tarço de 1979 de Cru tchfield et al, ambas aqui incorporadas por referência. Estes poliacetal carboxilatos podem ser preparados juntando--se sob condições de polimerizaçâo um éster de ácido glio-xílico e um iniciador de polimerizaçao. 0 éster poliacetal carboxilato resultante é então ligado a grupos terminais quimicamente estáveis de modo a estabilizar o poliacetal-carboxilato contra uma despolimerização rápida em solução alcalina, é convertido no sal correspondente, e adicionado a uma formulação de detergente. São particularmente preferidos como constituintes de policarboxilatos as composições de constituintes de éter carboxilato englobando umá combinação de mono-succionato tartrato e disuccionato de tartrato descrito na patente Americana sob o número 4.663*071, Bush. et al., da-tada de 5 de Eaio de 1987, aqui incorporada por referência, Os silicatos sólidos solúveis em água representados pela fórmula SiOg^fl^O, sendo M um metal alcalino, e tendo uma razão em peso SiOgíM^O desde cerca de 0,5 a cerca de 4,0, são úteis para os grânulos de detergente desta invenção. 3. Ingredientes Adicionais Estes grânulos de detergente podem incluir também ingredientes opcionais vulgarmente encontrados nas formulações de detergentes,' tais como branqueadores, activa dores de branqueamento, agentes espumantes ou supressores de espuma, agentes anti-oxidantes e anti-corrosão, agentes que promovam a suspensão de sujidade, agentes libertadores de sujidade, germicidas, agentes para ajuste de pH, fontes de alcalinidade não constituinte, agentes formadores de ch.elatos, argilas de smectite, enzimas, agentes estabilizadores de enzimas e perfumes, ver a patente Americana com o -14- 35 1 1 ??. JÍ'N 1*590
62.398 Case 3987 número 3.936.537 datada de 3 de Fevereiro de 1976, de Bas-kerville, Jr. et al,, aqui incorporada por referência. Os' agentes branqueadores e activantes são descritos na patente americana com o número 4.412.934, Chung et al., datada de 1 de Novembro de 1983» e na patente Americana 4.483.781 Hartman, datada de 20 de Novembro de 1984, ambas aqui incorporadas por referência.
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07
Os agentes formadores de chelatos são tam· 10 bém descritos na patente Americana 4.663.071, Bush et al., desde a coluna 17, linha 54 até à coluna 18, linha 68, a-qui incorporada por referência. Os modificadores de espuma são também ingredientes opcionais e são descritos nas patentes americanas, com. o número 3.933.672, datada de 20 de 15 Janeiro de 1976, de Bartoletta et al., e 4.136.045 datada de 23 de Janeiro de 1979 de Gault et- al., ambas aqui incor poradas por referência. É preferido que os grânulos de detergente 2o sejam constituídos por desde 5 a 75 $ em peso, e preferencialmente de 10 a 50 ^ em peso de um agente tensio-activo detergente seleccíonado do grupo constituído por agentes tensio-activos aniónicos, não iónicos, zwitterionic, anfo-liticos e catiónicos, e suas misturas. É preferível que os 25 grânulos de detergente sejam constituídos também por desde cerca de 5 a 75 i<> em peso de constituinte de detergência seleccíonado de entre o grupo constituído por sais solúveis em água, de metais alcalinos, amónia ou amónia.substituída incluindo fosfatos, polifosfatos, fosfonatos, polifosfona-30 tos, carbonatos, silicatos, boratos, polihidroxisulfonatos, poliacetatos, carboxilatos e policarboxilatos.
Os grânulos de detergente têm de preferência uma gama de diâmetros de partícula de entre cerca de 100 a 1700 microns. 0 tamanho médio de partícula é entre -15- 35 1 5 10 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 62.398 Case 3987 ?7 J!:’11790·
A % cerca de 400 a 1200 microns, preferencialnente desde cerca de 600 a 1000 microns. Para alcançar esta gama de tamanho de partícula, os grânulos finos e grossos são geralmente retirados por peneiração, B. Grânulos glutinosos De preferencia os grânulos de detergente devem ser suficientemente glutinosos de modo"a que o pó finamente dividido adira aos grânulos de detergente mesmo a-pós a carga electroestática imposta pelo sistema de electri· zação electroestática e distribuição se ter dissipado. A carga geralmente dissipa-se após algumas horas da aplicaçãc De modo a serem glutinosas, os grânulos de detergente deven estar quentes e/ou pegajosos (húmidos) durante a aplicação. Os grânulos podem ser tornados pegajosos por exemplo através do aumento da quantidade de água e/ou da adição de a-gente tensio-activo não iónico no interior ou sofre os grânulos durante ou após a produção dos grânulos. Contudo não é desejável que se produzam partículas tão pegajosas que tenham tendência a aglomerar. 25 1 De preferência o presente processo englobe ainda a manutenção dos grânulos de detergente a uma temperatura de entre cerca de 652C a 1052C, preferehcialmênte entre cerca de 80 a 952C, enquanto se distribui uniforme 30 mente pó finamente dividido sobre os grânulos de detergente através de um sistema de electrização electroestática e distribuição. Os grânulos quentes são suficientemente gluti nosos para que o pó finamente dividido e carregado electro-estáticamente permaneça fixado sobre os grânulos uma vez que a carga electroestática se dissipe.
Outra alternativa preferencial é que os grânulos de detergente estejam quentes e pegajosos durante a aplicação do pó finamente dividido* Tais grânulos são -16- 35 U JH |990 62.598 Case 3987
1 constituídos por desde cerca de 2 a 20 $ em peso, preferencialmente 4 a 16$ em peso de água, e estejam a uma tempera·· tura de entre cerca de 302 a 953C. 5 Outra alternativa preferida é que os grâ nulos de detergente sejam constituídos por desde de 10 a 20 $ em peso, e preferencialmente de 12 a 15 $ em peso de água, de modo a qué o pó finarente dividido adira aos grânulos de detergente mesmo após a carga electroestática se 10 ter dissipado. 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 A alternativa mais preferida I que os grânulos de detergente sejam constituídos por uma quantidade suficiente de agente tensio-activo não iónico de modo a quo o pó finamente dividido adira aos grânulos de detergente â temperatura ambiente (cerca de 7§C a 332(3) mesmo após a carga electroestática se ter dissipado. Ê preferida a utilização desde cerca 0,5 a 3 $ em peso de agente tensio-activo não iónico. É da maior preferencia que o processo a- - i qui descrito englobe ainda a distribuição de desde cerca de 0,5 a 5 $ em peso, é de preferência 1 a 2$ em peso de agente tensio-activo não iónico nas superfícies de grânulos de detergente antes da distribuição uniforme do pó finamente dividido sobre os grânulos de detergente. Este é um passo intermédio entre a produção dos grânulos de detergente e a aplicação do pó finamente dividido através de meios electroestáticos. 0 processo preferido para distribuir o agente tensio-activo não iónico é pulverizá-lo sobre os grânulos de detergente acima descritos enquanto os grânulos se encontram em movimento no misturador de tambor rotativo. Os grânulos tratados com agente tensio-activo não iónico podem ger então colocados no misturador de tambor rotativo limpo para o próximo passo, o tratamento electro- -17- 35 C I. dl ·ι \·>ΊΙΙ C I. dl ·ι \·>ΊΙΙ
62.398
Case 3937 1 estático. 10
Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 0 agente tensio-activo não iónico distribuído na superfície dos grânulos de detergente (preferido) ou incorporado nos grânulos numa quantidade suficiente pare que o pó electroestátioamente aplicado adira, é descrito na secção denominada "agente tensio-activo detergente" acima apresentada. Os agentes tensio-activos não iónicos preferidos para este fim são álcoois alifáticos contendo desde cerca de S a 22 átomos de carbono ou alquilo fenois contendo um grupo alquilo com desde 6 a 15 átomos de carbono, quer em configurações de cadeias lineares quer ramificadas, com 3 a 12 moles de óxido de etilino por mole de álcool. É ainda preferido o polietoxilato de álcool Gq_2-18 ^3-12^ * 0 mais preferido é 0 alquiloetoxilato de coco (Eg). 0. Distribuição de pó finamente dividido
Após a produção dos grânulos de detergente e, opcionalmente, após 0 seu aquecimento e/ou após ter--se tornado esses grânulos pegajosos 0 pó finamente dividi do é uniformemente distribuído sobre as superfícies dos grânulos de detergente através de um sistema de electriza-ção electroestática e de distribuição. 25 0 pó finamente dividido tem preferencial mente um tamanho médio de partícula inferior a cerca de 15C microns, preferencialmente inferior a cerca de 50 microns e ainda mais preferencialmente inferior a 25 microns, sendo da maior preferência que esse tamanho seja inferior a 10 30 microns. 0 pó finamente dividido preferido é selec-cionado de entre 0 grupo constituído por aluminosilicato, tripolifosfato em pó, pirofosfato em pó, citrato, carbonato em pó, sulfato, e euas misturas um pó finamente dividido -13- 35 1 10
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 62.398 Gase 398? ?7. jr*J 1090
ainda mai3 preferêncial e seleccionado de entre o grupo constituído por aluninosilicat.o de sódio, tripolifosfato de sódio em pó, pirofosfato de tetrasódio em pó, e suas misturas. 0 mais preferido é o aluminosilicato de sódio (zeólito). 0 pó finamettte dividido mais preferido para uso nesta invenção é um material insolúvel em água, sendo um aluminosilicato cristalino ou amorfo de permuta ióni-ca. 0 material cristalino preferido para uso nesta invençãc tem a fórmula:
NaX(A102)z.(Si0j)v] .XH20 2'y- 15 em que z e y são no mínimo cerca de 6, a razão molar de z para y é desde cerca de 1 a cerca de 0,5 e x é entre cerca de 10 a cerca de 264. Os materiais amorfos de aluminosilicí. to hidratado úteis nesta invenção têm a fórmula empírica 20 25
Mz(zA102*ySi02) em que M é sódio, potássio, amónio ou amónio substituído, z se encontra entre cerca de 0,5 a cerca de 2 e y é 1, ten?· . do o referido material uma capacidade de permuta de ião magnésio de no mínimo cerca de 50 miligrama eq.uivalentes de dureza GaCO^ por grma.de aluminosilicato anidro.
Preferencialmente cerca de 0,5 a 20$ em peso de pó finamente dividido é distribuído uniformemente 30 sobre as superfícies dos grânulos de detergente neste processo. Ainda preferencialmente, entre cerca de 2 a 10 $ em peso, e ainda mais preferencialmente entre cerca de 3 a 6 $ em peso, de aluminosilicato de sódio é distribuído uniformemente sobre as superfícies dos grânulos de detergente 35 neste processo através de um sistema de electrização ele- 19- 62.398 Case 3937 71 J!"l 1990
5 10
Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 •i ctroe st ática e de distribuição. 0 pó finamente dividido deve ser adequado para uso no sistema particular de electrização electroestá-tica e de distribuição utilizado. D· Sistema Electroestático 0 pó finamente dividido é distribuído uniformemente na superfície dos grânulos de detergente através de um sistema de electrização electroestática e de distribuição. A patente Americana 4.730.331» Cobbs, Jr. et. al., datada de 25 de Outubro de 1988 aqui incorporada , descreve um método particular e equipamento para a electrização de partículas de pó por indução electroestática. Geralmente o sistema de electrização electroestática contém electrodos que eléctrificam o ar à sua volta. 0 pó finamente dividido é feito passar através destes electrodos e adquire as car-gas iónicas. 0 pó éentão distribuído na área drs grânulos de detergente. Devido às cargas electroestáticas, o pó é a-traído e é uniformemente distribuído sobre as superfícies dos grânulos de detergente. Os grânulos de detergente não * necessitam de ser ligados â terra, mas o objecto que as con tém, preferencialmente um misturador de talbor rotativo.., de verá ser ligado â. terra ou revestido com poljetileno para maior segurança. Quando os grânulos de detergente são glutinosos durante a aplicação do pó, não existe necessidade de um passo de cura ou fusão para assegurar a adesão de lon ga duração do pó. 30 0 sistema de electroestático preferido pa ra uso nesta invenção é uma pistola de spray electroestática de pós. Uma pistola de epray electroestática de pós é descrita na patente Americana com o número 4.330.320, Hol-lstein et al., datada de 19 de Abril de 1983, aqui incorpo-35 rada. Este passo engloba de preferência a electrização do -20-
10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 25 62.398 Case 3987 1 pó finamente dividido numa pistola de 3pray electroestática de pós e em seguida a pulverização do pó finamente dividido e carregado da pistola para sobre os grânulos de detergente . A pistola de spray electroestática de pós mais preferida para uso nesta invenção é constituída por três partes: um canal de alimentação por gravidade, uma consola de controle, e a própria pistola. 0 pó finamente divi dido e alimentado ao canal de alimentação por gravidade. A consola de controle tem controles para a regulação da velocidade de circulação, velocidade de fluidização, velocidade de atomisação e nível de voltagem. 0 tipo de pó usado geral mente controla quais as regulações de velocidade que fornecem os melhores resultados. 0 pó finamente dividido é canalizado do canal de alimentação por gravidade para a passagem central da pistola. Gás pressurizado força o pó através da passagem, onde o pó adquire uma carga electroestática e, quando um gatilho na pistola é pressionado por um operador, o pó electrizado I emitido da pistola sob a forma de um spray cónico. É preferível que a pistola de spray electroestática de pós seja montada num misturador de tambor rotativo. 0 cano da pistola está de preferência apontado a-través de uma abertura no tambor. Os grânulos de detergente estão de preferência em queda livre quando a nuvem de par tículas de pó carregadas eléctricamente é emitida a partir da pistola. As partículas de pó carregadas são atraídas para os grânulos de detergente e são uniformemente distribuídos na superfície dos grânulos. Qualquer outro método para manter os grânulos na área das partículas de pó carregadas pode também ser usado; por exemplo deixar os grânulos de de tergente cair:· através de uma caleira enquanto são pulverizadas pelo pó finamente dividido e carregado. 0 misturador -21- 35 10
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 30 • » çrtv t #. v?:·. *
62.398
Case 3987 de tambor rotativo ou a caleira devem ser ligados a terra ou revestidas com polietileno de um modo suficiente para minimizar perigos de incêndio e segurança. 0 uso de electroestática para revertir u-niformemente grânulos de detergente com pó finamente divididos de modo a que ele circulem livremente e não formem a-glomerados ou grumos tê^ as seguintes vantagens sobre os processos convencionais de adição e mistura. (a) cobertura uniforme e completa dos grânulos (b) é necessária menor quantidade de pó finamente dividido (c) redução de poeiras e menor recirculação de pó e (d) quando os grânulos são glutinosos, obtém-se una maior adesão permanente entre o pó finamente dividido e o grânulo, levando a um revestimento de mais longa duração.
Os grânulos de detergente feitos por este processo podem ser utilizados como numa composição final de detergente granular. Alternativamente estes grânulos de '%1 detergente revestidos podem ser misturados com outros ingre dientes, tais como outros grânulos de detergente ou consti tuintes, de modo a formar uma composição de detergente granular.
Os seguintes exemplòsr-não limitativos ilus tram o processo e os grânulos de detergente revestidos da presente invenção. Iodas as partes, percentagens e razões aqui utilizadas são em peso, a não ser que contráriamente especificado. EXEMPLO 1 São produzidos grânulos de detergente tenJ do a seguinte composição. -22- 35 ??. jffi m 62.398 Oase 3937
1 Composição de grânulos .de detergente
Ingrediente jo peso
Alquilobenzeno sulfonato linear C12. 2 de sódio 16,07
Alquilosulfato ãe sódio 6,39 5 sulfato de sódio 21,05
Aluminosilicato de sódio (zeólito A, diâmetro médio 3-4 microns) 26,03 carbonato de sódio 16,57 silicato de sódio (razão 1,6) 2,17 10 Poliacrilato de sódio (PM=4500) 2,41
Polietilenoglicol (PM=3000) 0,54
Abri lhant ador 0,23 Água 8,04 15 Os grânulos de detergente acima referidos
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 são produzidos misturando-se em primeiro lugar uma mistura de 0^2 3 alquilobenzeno sulfonato linear de sódio/C·^^ alquilosulfato de sódio (70/30), sulfato de sódio e água numa forquilha amassadora. São também adicionados o alumí-20 nio silicato de sódio, carbonato de sódio, poliacrilato de sódio e silicato de sódio, sendo também misturados na forquilha amassadora. A mistura é então seca numa torre de secagem ("spray dried"). 25
Cerca de 22,3 kg (49,2 libras) dos grânulos de detergente acima referidos são colocados num misturador de tambor rotativo e são pulverizados com 0,34 kg (0,75 libras) de alquiloetoxilato de coco (6 moles de óxido de etileno). 30
Cerca de 47 libras (21,3 kg) dos grânulos de detergente resultantes são então colocados num misturador de tambor rotativo e cerca de 1,4 kg (3 libras) de aluminosilicato de sódio são distribuídos uniformemente sobre as superfícies dos grânulos de detergente usando uma pisto- -23- 35 i (. ui ·( ;7(.1 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.393 Case 3937
la de pulverização electroestátioa de pós equilibrada numa abertura cortada no topo do tambor de mistura. 0 aluminosilicato de sódio (SAS) é introduzido na pistola de pulverização electroestátioa de pós através de um canal de alimentação por gravidade (modelo £ MPB-HC). É medido na consola de control (modelo £ MPB --CC8). A velocidade do fluxo, a velocidade de fluidização e a velocidade de atomização do painel de control são reguladas para os mais altos valores. A voltagem é regulada para 90 Kilovolts (máxima regulação). 0 SAS prossegue até a passagem ceutral da pistola electroestátioa. Quando a pistola é disparada, uma nuvem tipo nevoeiro de partículas de SAS carregadas é emitida para o tambor de 55 galões liqui- R Pac , no qual os grânulos de detergente se encontram em rotação. As partículas de SAS são uniformemente dis tribuídas nas superfícies dos grânulos de detergente em queda livre, Bmbora a carga electroestátioa sobre as partículas se estime que desapareça ao fim de algumas horas, as partículas de SAS permanecem distribuídas uniformemente sobre os grânulos de detergente,i mesmo após um mês. Os grânulos de detergente podem ser usados isoladamente ou misturados com outros ingredientes de modo a formar uma composição de detergente granular. r r EXBKPLO 2 Qb.iectivo á conduzida uma experiência para comparar a eficiência de vários métodos, incluindo electroestáticos, para aplicação de aluminosilicato de sódio (SAS; 3-5 micrors de tamanho de partícula) sobre os grânulos de detergente. -24- 35 10 15
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Experiência
Os grânulos de detergente são feitos e pu] verizados cpm 1,5 % em peso de alquiloetoxilato de coço (6 moles de óxido de etileno) de acordo com o exemplo 1. Estes grânulos de detergente são divididos em 6 amostras. A primeira amostra 22,7 kg (50 libras) é usada como control. Três dessas amostras são revestidas com 6 Í<> em peso de SAS. Uma destas amostras é a segunda amostra que é revestida com 1,4 kg (3 libras) de SAS por descarga manual do SAS para um misturador de tambor rotativo contendo 21,3 kg (47 libras) de grânulos de detergente. A, terceira amostra é revestida com 1,4 kg (3 libras) de SAS por pul verização do SAS através da pistola de pulverização electrc estática para pós descrita no exemplo I com o medidor de voltagem regulado para 0 (sem electroestática) sendo introduzido um misturador de tambor rotativo contendo 21,3 kg (47 libras) de grânulos de detergente. A quarta amostra é revestida com 1,4 kg (3 libras) de SAS pelo mesmo método usado no exemplo I, usando 21,3 kg (47 libras) de grânulos de detergente. As duas amostras restantes são revestidas com 3 fo em peso de SAS. Destas a quinta amostra, que é revestida com 0,7 kg (1,5 libras) de SAS por pulverização do SAS através da pistola de pulverização electroestática de pós com o medidor de voltagem regulado para 0 (sem eletro-estática) sendo introduzido no misturador de tambor rotativo contendo 22 kg (48,5 libras) de grânulos de detergente. A sexta amostra é revestida com 1,4 kg (3 libras) de SAS pe lo mesmo método usado no exemplo X, usando 22 kg (48,5 libras) de grânulos de detergente. As amostras são como se segue: -25- 35 1 5 62.393 Case 3987 ?7 Jl"! 1W0
i/ I
/7 %
Amostra nS (1) control (2) 6 % SAS (3) 6 io SAS (4-) 6 io SAS (5) 3 io SAS (6) 3 # SAS
Tratamento nenhuma introdução manual pulverização electroestático pulverização electroestático
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07
Resultados 10 1) Processo. Durante a mistura da amostra 2, o SAS aglomera e formam-se poeiras, embora não haja -per-das para o controle de poeiras. 0 uso da pistola de pulverização sem electroestática nas amostras 3 e 5 é acompanhado por quantidades excessivas de poeiras e 10-20 % do SAS 15 é perdido para o controle de poeiras. 0 uso de electroestá-ticanas amostras 4 e 6 resulta na não existência de poeiras e na existência de perdas de SAS para o controle de poeiras. 20 25 30 2) SEM. Os resultados da microscopia ele- ctrónica de varrimento demonstram.-que a electroestática prc- duz o revestimento mais eficiente. Com a electroestática, ** 3 fo de SAS reveste completa e uniformemente e adere aos grã-nulos (amostra 6). Sem a electroestática, o revestimento a 3 fo é escasso e regular (amostra 5). Com 6 de SAS, o revestimento é completo para todos os métodos (amostras 2-4). Com o uso da electroestática (amostra 4 e 6), a formação de aglomerados SAS não ligados (isto I, não ligados \ superfície dos grânulos) é consideravelmente inferior a das outras amostras para o mesmo nível. -26 35
Claims (1)
10 15 Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.393 Case 3937 7 .Λ />. • ' ;t.!/-, :'/ *-y/ / V }} / * mento dos grânulos de detergente são significativanente melhoradas quer para 3 ou 6 de 3AS (amostras 2-6). A mais importante melhoria é observada quando é adicionado 6 <f> de SAS usando electroestática. Para o mesmo nível de SAS a e-lectroestática promove uma ligeira vantagem sobre outros mé todos para os benefícios a longo prazo do revestimento com SAS com o tempo ("cake grade"). 4) Densidade. Sm média, a densidade aumen· ta 2,4 oz. por 100 in (41,5 g/1) para 3i» de SAS (amostras 5 e 6). Do mesmo modo, a densidade aumenta de 3,5 a 4,0 oz por 100 in^ (60,5-69,2 g/1) para 6 fo SAS (amostras 2-4). 0 aumento da densidade para a amostra 4 (6 5^ de SAS; electroestática) é de 0,5 oz. por 100 in^ (3,6 g/1), o que é inferior 'as amostras 2 e 3 (65í SAS). EBIYIOICAÇÒSS lâ.- Processo para a produção de grânulos de detergente revestidos, caracterizado por englobar a produção de grânulos de detergentes, e a distribuição uniforme de ura pó finamente dividido sobre as superfícies dos grânulos de detergente, através de um sistema de carregamento e-lectroestátieo e distribuição," preferencialmente uma pistola pulverizadora e electroestática para pós. 2§.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os grânulos de detergente serem su ficientemente glutinosos de modo a que 0 pó finamente dividido adira aos grânulos de detergente mesmo após ter-se dis sipado a carga electroestática imposta pelo sistema de carregamento electroe st ático e de distribuição. 3ã.- Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por os grânulos de detergente se- -27- 35 1 62.398 Case 3987 Ά ?? J!·!
rem constituídos por de 2 a 20 $ em peso, e preferencial-mente de 12 a 15 fo em peso, de água, e estarem a uma temperatura entre 65-C e 105SC, preferencialmente entre S02C e 952C. 10 15 4ã.- Processo de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizado por os grânulos de detergente serem constituídos por uma quantidade suficiente de agente tensio-activo não-iónico de modo a fazer com que 0 pó finamente dividido adira aos grânulos de detergente mesmo após a carga electroestática se ter dissipado. Mod. 71-10000 ex. - 89/07 5§.- Processo de acordo com a reivindicação 1, 2, 3 ou 4, caracterizado por englobar ainda.a distribuição de 0,5 a 5 # em peso de agente tensio-activo não iónico nas superfícies dos grânulos de detergente antes de distribuir uniformemente 0 pó finamente dividido sobre os grânulos de detergente. 20 6ã.- Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores caracterizado por englobar ainda 0 carregamento do pó finamente dividido na pistola de pulverização electroestática para pós, e a pulverização do pó carregado e finamente dividido da pistola de pulverização 25 electroestática sobre os grânulos de detergente. 7§.- Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado por os grânulos de detergente serem constituídos por entre 0,3 a 3 $ em peso 30 de agente tensio-activo não iónico que estão em queda livre enquanto são pulverizados com o pó carregado e finamente dj vidido a partir da pistola de pulverização electroestática para pó3. 35 9§.- Processo de acordo com qualquer das 23- 1 62.393 Case 3937 0 71.
% reivindicações anteriores, caracterizado por englobar aindc. a rotação dos grânulos de detergente nu^ misturador de tambor rotativo ou deixar que eles caiam através de ar. caleiró enquanto o pó finamente dividido é pulverizado e carregado sobre as partículas. 10 • 9§.- processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores caracterizado por os grânulos de detergente terem um diâmetro de partícula entre 100 e 1700 microns e o pó finamente dividido ter um diâmetro de parti-1 cuia médio inferior a 25 microns e ser preferencialmente aluminossilicato de sódio.. 15 Mod. 71 -10000 ex. -80/07 20 10â.— Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores caracterizado por englobar a distribuição uniforme de 2 a 10 $ em peso de grânulos de detergente, de aluminossilicato de sódio, nas superfícies dos grânulos de detergente através de um sistema de carregamen-· to electroestátieo e de distribuição. 11-.— Processo de acordo com qualquer das 25 / reivindicações anteriores, caracterizado por os grânulos d€ detergente serem constituídos desde 5 a 75 $ em peso de a-gente tensio-activo detergente seleccionado de entre o grupo constituído por agentes tensio-activos aniónicos não-ió-nicos, de Zwitter, anfolíticos e catiónicos, e suas misturas, e desde 5 a 75 % em peso de constituintes de detergên-cia seleccionados de entre o grupo constituído por metais alcalinos, fosfatos de amónio ou amónio substituído, poli-fosfatos, fosfonatos, polifosfonatos, carbonatos, silica-tos, boratos, polihidroxisulfonatos, poliacetatos, carboxi-latos e policarboxilatos, solúveis em águe. lisboa,.
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