PT93524A

PT93524A - Processo para a preparacao de composicoes de revestimentos de epoxido pulverizaveis em chama

Info

Publication number: PT93524A
Application number: PT93524A
Authority: PT
Inventors: Osborne K Mckinney; Randy S Moore; James E Wernli
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1989-03-22
Filing date: 1990-03-21
Publication date: 1990-11-07
Also published as: BR9001437A; EP0388804A3; NO901298D0; JPH02284965A; ZA902179B; EP0388804A2; US4962137A; AU5206890A; KR900014545A; AU622533B2; NO901298L; CA2012664A1

Description

• - c·* V .- . ' - í Li Ο Λ . Ο presente invento refere—se a composições de revestimento de resina de epóxido pulverizável em chama e a artigos delas revestidos»

As resinas epóxidas proporcionam geralmente Bases para revestimentos em pó tendo propriedades excelentes. Estes revestimentos em pó são normalmente aplicados par pulverização electros-tática ou por meio de camas fluidisadas em que um -artigo aquecido é suspenso numa cama flaidizada do revestimento em pó» Nalguns casos em que o pré-aquecimento e/ou pós-aquecimento não é praticável 5 tal como em actividades no campo da manutençãos reparação e nova instalação, será desejável aplicar os revestimentos em pó Baseados em epóKido por uma técnica de pulverização em chama sm que se passa uma formulação de revestimento em pó através de uma chama sobre a qual o revestimento é fundido e forçado sobre o artigo a ser revestido»

Contudo» as composiçSes ds revestimento em pó convencionais aplicadas por técnicas de pulverização em chama mostram propriedades de revestimento pobres tais como ausência de brilho e baixa resistência a impactos devido a insuficiente ou inadequada cura ou reticulação»

Por conseguinte será desejável ter disponível uma formulação de revestimento em pó baseada em epóxido que proporcione um revestimento que tenha resiliência e uma boa resistência a impactos quando aplicadas por um método de pulverização sm e hama»

Um dos sspsutus do presente invento diz respeito a uma composição de revestimento sm pó baseada em resina de epóxida que c. d ff! p r e sn d e

"> ' λ ;> ι/' até 98 por cento, numa base ponderai. A.

UfíJ Ci-íiiipO) íSfí te μΓê~pΓep-3Γ·-;uO , mis- tUΓ5uΰ SsTí fU.SãO QUS C OiP. p ΓΕ0Π Cl· Ufcf qrau fn©nos LCfB-3 fSSinS de epóKido sólida que tem u.m *•4 Uvit po 1 i it\ e r i 2 a ç § d desde ssro até 7 § e 3. té v5 oor cento, numa base ponder al .1 de mes 1DB Lllií ptjx χΙΓϊ©ϊ*"* d oliflnico que contém de .tá 55 por cento 5 numa base ponderai, H {Ci um

G rUpD Γ0-3ι_. t .1VO CDCTí yTUpDS SpoM XdO VÍCJLHSJ um coniponents pré--pr©paration sTixsturado em tusso qu.b cosTip r ββπ o e (3) desde 10 até £>& por Delo menos uma resx de po 1 ime Λ Λ i : até V1 men OS um i tê dd por Um : gr i 1 ΠΠ cento, nui HíS bâSfcf ponderai, oe na de epéx Z ~l _ — ' 1 Xdu ~-o i. ida que tem um SO dSSQO í até 6¾ e CSH tGr. Γi Li ma base ponderai, d s desde 40 ate vtí pot :o que contém desde 5 ponderai., de pela menos um grupo reactívo com grupos epóKido vici· uma composição náo—preparada, misturada em fusão que C OiTí O Γ*©©Ρ10 5 (5) dssdo 4Θ e. té 90 1 conte s, numa base ponderaide n a d © Spó-M Ide 3 só 1 i .da que tem um ao d íde 1 at lé 105 © desde 1Θ até 5Θ por cento, numa base ponderai, de pelo menos um agente de enchimento inorgânicos e em qus ( a) 0 compo nente (A) es tá prtfsen Le num a quant idade desí 45 por esntonuma base ponderai5 baseada nos peso dos dos componentes (A) , <B) e <C) 3 20 a.· ...W i ... ' .-> jí υ ' (b) o componente ίΒ> está presente numa quantidade desde Í2 até 36 por cento? numa base ponderai.1 ? baseada nos pesos combinados dos componentes CA)? <B) e (C)| e (c) o componente CC) está presente numa quantidade desde 19 até 68 por cento, numa base ponderai·., baseada nos pesos combinados dos componentes ÍA>? (B) e CC>;;

Cd) os componentes ÍA), (B) e ÍC) sao separada/nente reduzidos em tamanho e classifiçados num pó fino por qualquer meio adequado| e (e) a composição de pó resultante de iA.)P Ctí} e (C> è misturada em seco por qualquer meio adequado» U termo "grau de poixmsrxzaçSo'‘ significa o número vezes que um grupo ou porção dentro de uma cadeia de polímero repetido» as Hb

Para resinas de epóKido, “qrau de polimerisacSo" é rsTertncia comum para peso molecular médio, peso equivalente epóKido e viscosidade de fusão, onde um grau mais elevado polimerizaçSo é indicativa de um pesa molecular médio mais e levado» Para polímeros olifínicos, as· referências de peso molecular médio comum incluem índice de fusão e viscosidade de fusão onde um índice de fusão m-ais- bsiko e uma viscosidade de .1 ta é i o d isro total. tro £3 Idí |»»í ÍC? d itivo de um peso molecular mais elevado u du presente invento diz rei pu. 1 vei rização era chama com a campo- revestimentu anteriui· » U presente invento -proporciona uma composição que resulta num revestimento em pó? que pode ser aplicada pela técnica de pulverização em chama5 que resulta num revestimento

com propriedades desejáveis tais como resistência a impacto, adesão, resistência a riscos, escorrimento, pigmentabilidade e baixa temperatura/ambiente de fusão, por exemplo a temperaturas desde —w °C até 14tí °C. Por "boa resistência a impacto" quer-se dizer que o teste de impacto de queda mostrará um valor maior do que 5 pol-iitara/mil sobre substratos de aço de carbono de 1/8 pol (3,175 mm >.

Em aditamento, ao contrário das composições de revestimento em pó baseadas em resina de epónido convencionais, as composições do presente invento "fundem" para proporcionar um revestimento continuo e nSo poroso, muito semelhante a outros revestimentos termoplásticos» Do mesmo modo, as composições do presente invento "curam" ou "reticulam" por si» A caractsrística termoplástica das composições do presente invento permite que as composições de revestimento do presente invento sejam facilmente reparadas no caso de se danificarem» A reparação adequada pode muitas vezes ser realizada por 1) simples reaqueeimento do revestimento no ponto danificado para permitir que o material de revestimento existente flua para a área danificada e subsequentemente funda, conjuntamente e/ou 2) pulverização em chama de material de revestimento adicional sobre a área danificada»

Esta característica ê um melhoramento em relação ás composições de revestimentos de epóxido convencionais que são reconhecidas por serem muito difíceis de reparar depois de serem curadas, i»e», os epóxidos não aderem a revestimentos de epóxido curados e os epóxidos curados não refluem» •As composições do presente invento também têm vantagens no que toca a número de camadas e tempos de aplicação»

<·. ·7 ;; Ο Λ

Os sistemas de revestimento de epóxido convencionais são tipicamente aplicados em duas a quatro cisma os s a “cura” requerida para cada camada exige invariavelmente longos intervalos de tempo (2 a 24 horas) entre cada demão„ Paraielemento, as composições do presente invento nao têm tais limitações uma vez que elas sS.o i> empregues com uma única demSo sem revestimentos primários e/ou revestimentos de acabamento, e 2) fundem e arrefecem a temperaturas ambientais em ©,5 a 2 horas*

Qualquer método que efectue a reacção entre os grupos epóxido da resina de epóxido e os grupos rsactivos com um grupo epóxido do polímero olifínico que contêm estes grupos é adequado para a preparação dos componentes CA) e ÍB>«

Num método particularmente preferido, a resina de epóxido sólida s o polímero olifínico que contém grupos reactivos com grupos epóxido reagem convenientemente em conjunto por mistura em fusa o num extrusor ou por outro meio conveniente a uma. temperatura desde 6# °C até 15$ °C, preferivelmente desde ΒΘ °C até 110 °C, mais preferivelmente desde 9Θ °C até 1Θ& °C durante um tempo suficiente para completar a reacção e produzir uma mistura adequada dos dois componentes» Este tempo é geralmente menor do que 5 minutos» 0 componente (A) do presente invento contém desde 75 até 98, preferivelmente desde 79 até 95, mais preferivelmente desde 84 até 90 por cento, numa base ponderai5 de pelo menos uma resina de epóxido sólida que tem um grau de qolimerização desde zero até 7, preferivelmente desde 1 até 5% e desde 2 até 25, preferivelmente desde 5 até 20, mais preferivelmente desde 1© até 16 por cento, numa base ponderai, de pelo menos um polímero olifinxco que contém um grupo reactivo com grupos epóxido vicinais» Ο com pui ítí.o Lti í B J π iesd e V0 a i-fc* 50, numa ha· se ροπ der. if Ss=> i------ tem m qrau de ;-de 2 a té O u á» desí da presente inventa cantem desde 1® até 60, preferivelmente desde 20 até 50, mais preferivelmente il, de pelo menos uma poIimerisacao desde 1 :ie 4Θ até 90, preferivelmente desde 50 até 80, ma is preferivelmente desde 6Θ até 7© par cento, numa base ponderai, de pelo menos um polímera oiifínx— co que contém pelo menos um drupa reactivo com grupos epóKido 0 componente CO do presente invento contém desde 40 até 9®, prefe rivs1men te desds 5Θ até 8® r; ma. is OS":- de 6Φ ; st té 7Θ por cento* nu.?na base oon der al, de prstsrive 1 issn te resina de epósido sólida que tem um grau de polimerização desde 1 até 10, preferivelmente desde 2 até 5s e desde !@ até 5®;i preferivelmente desde 2® até 4®, ma is preferivelmente desde 25 até 35 por cento, numa base ponderai, de pelo menos um agente de enchi-msR to inorqãn ico = U componente (A) é normalmente emoreque em quantidades até 45, prefer ivelmen te desde 2o a ve1mente desde 2 7 até 3 .8 por cen to, numa í no peso c o m ο x π a d O d GO- C omponen tes < A), CEO e arjà „ ma i s p re τ & r x ~ ponderai,, baseada O componente (B> é normalmente empregue em quantidade? desde 12 ate ôd5 pretsrxve 1 menos des-ds io scé -So, me.xs preferivelmente desde 18 até 28 por cento, numa base ponderai, basead; no peso combinado dos componentes CA), (8) e CO, 0 componente (C) é- normalmente empreque em quantidades desde lv até 68, preferivelmente de 0.7 a Lé òtí, íTi velmente desde 32 até 55 oor cento. ηί.ίΦ^* base ponde no peso O ui 0X Π w.d G dos componentes (A ) ? < B) e í C) , mais preteri-

*·

As resinas de spéx ido sólidas que podam ser empregues no presente invento incluem qualquer resina, de epóKido sólida representada, pelai seguinte fórmula de estrutura geral Is

Formula I 0 / \ H2C- C-CH2 I R

0 / \ ch2-c —ch2 I R

OH 0 - Z -O-CH2-C-CH2 f- o-z-o i em que cada R\ è, independentemente, hidrogénio ou um grupo alquilo que tem desde 1 até 3 átomos de carbonos cada Z é, independentemente, uma porção divalente que contém pelo menos um anel aromático constituinte? e y tem um valor desde Θ até xΘ, mais adequadamente desde 1 até 7, e ainda mais adequadamente desde 1 até 5, ·

Na formulação anterior, o valor de y é o grau. de polimericação para as resinas da epóxido abrangidas, pela anterior Fórmula: 1 =

As porções particularmente adequadas que são representadas por Z na Fórmula I anterior incluem, por exemplo, porções isnilo substituído por fénilo ou hidrocarbilo ou hidrocarbiloxilo ou haloqénio, porções fenilo substituído por hidrocarbilo ou hidrocarbiloxilo ou halogénio? porções hííenilo? porções bifenilo substituído por hidrocarbilo ou hidrocarbiloxilo ou halogénio? 1} Λ 1} Λ o por h .1 d roc a r bi 1 a ou hid roc b. r b i 1 o x i 1 o :P0S f enilo bsíSd separado Q u. 1 i gados ui Io divalente q ue tem ade quadámente ;damen l_B uBb de 1 a té 6, ma is -adequada- Ci tc La srbono y -S-, -8-S-y --S0 , — 55 O- — , têm m a.is do que d ois a.néi Ç2„ a r ora á t x c o s os an éis es tão se p._C> γ~ .Η» H Q3 DU ligados em t diva. 18Π ÍS ** “S-y —fcj—S—, bli , --, .droca rbiloSi C DiTiO aqui sffip T BC! ub signi— Llifát ico H cicloa 1 X fático e •aromático, i ç.nh·- t i tuid o por an Io 3 ou aromático Λ & - _ } tó Lll» O OU cicloa Iifático » Os grupos idos o u. ins atur a.d OS» UD ÍR esiii ίο modo, o : i 1 o!i signif í r 5 11 .l·. W. V.I m grupo hi .droc-arbilo uU Π31 ϋυέπ 1L·} sííTí QUE1 D 3 -ο- QU -00---5 ou anexs aro ponte por um —0~ ou. —C0~'= fica um qualquer grupo alifático a 1 x 1' & i. x c o o u i_ x c 1 i cí. .1 i ? cxí_ub> pcjciOní sBr sam termo "grupo hidrocarbi' que tem um encadeamento de oxigénio entre o grupo hidrocarbilo α objecto a.o qual está ligado» riais particularmente adequado? estas porções incluem, por exemplo,, as representadas pelas seguintes de :trutura· II-Vis

Formula II /y ο ν (X)4

Formula III Λ _Or(A)n“ O- \/ V f

Formula IV 0 /\

0/\

Formula V

Formula VI

em que cada A é3 independentemente? um grupo hidrocarbilo diva— lente que, adeq uadamente, tem desde 1 até 12, ma. is adequadamente ΓΊ cj r-~ 1 ·2< è tt ainda mais adeouadamente desde i a cs -:r átomos de c a r bon o 5 “S— 3 -s-s-, -o-? —so—, -S07- ou -Cu- cada. Ar é. xnd&pandsn "CSOÍSn te? um grupo hidrocarbilo divalen Q.U.S X.0íB lÍwS-D0 1 até 1©,, mais adequadamente desde 1 até 4„ ainda fnais adequada mente c iesde i aLé 2 átomos ds carbonos t_ada Q é „ indepen den Le- fflsn te 3 h1d roqén i 0 < ou uni prupo alquilo que tem desde 1 até 4 átomos d e c a r b 0 n 0 j 0 B.u B. R £· ς .1 π Q e pen d en temente. hidrogénio wLi Lini grupo alquilo que tem desde 1 até P átomos de carbonos cada X é = i n d e ρsndentemen te, hidrogénio, um grupo hidrocarbilo ou hidroca biloxilo que tem, a .dequadamen te, desde 1 até 125 mais adequad mente desde 1 até ò, ainda mais adeq! uadamen te tísstfe x a 1x0 é.tomos ds carbono ou. um átomo de haloqénio, preferivelmente cloro ou. bromo5 cada m tem, adequadamente, um valor desde zero até ISs, ma is adequadamente desde 1 até 75 ainda ma. is adequadamente desde m' íbequadamence, u.ik Vcíior inédio Gt^sn-ds \ <„í até 85 mais adequadamente desde 1 até é, ainda mais adequadamente desde :l até 45 n tem um valor ds zero ou. is e y' tem, adequada-mente ? um valor médio desde ©,©1 até 8, mais adequadamente desde i até 6« ainda mais adequadamente desde 2 até 4« adequado9 es tas iJ Ο r Ç oGS presentadas pei as s BÇ; U ΧΠ t divalentes incluem, por exemplo* as tòrmulas de estrutura III, IV ou V em que cada R é hidroqénio? cada A é um grupo,metileno, isopropilideno ou carbonilos cada A' é um grupo meti lena 5 cada m tem um valor médio desde 2 até 55 m' tem um valor médio desde 2 até 4; e y'tem um valor médio desde i até 4,

As resinas de epóxido sólidas aqui normalmente uma viscosidade de fusão Cinemática wiíiur éguas desde 325 i5© ©©© centistokes (© , ©©©325 até ©.,1o nr“'/s) a io© °C e um um oon to

^: í Ç '0 Λ da amolecimento liettler desde 6® °C até 175 °C« Quando as resinas de epóxido sólidas sSo baseadas em bisfenol A, as resinas têm, convenientemente, pesos equivalentes a epóxido CEEW) desde 475 até 32®θ»

Estas resinas de epóxido sólidas podem ser conveniente— mente preparadas pela reacçlo de um éter díqlicidi.lico do composto que contém o hidroxilo fenólico apropriado com o composto que contem o hidroxilo fenólico apropriado na presença de um catalisador apropriado tal como um composto de fosfónio»

Este e outros métodos para a preparação de resinas de epóxido sólidas -podem ser encontrados em Handbook of Epoxy Resins por Lee e Neville, McGraw-Hill < 19675 „

Os grupos que contêm polímeros olifínicos- reactivos com grupos epóxido que -podem ser empregues no presente invento são preparados por qualquer meio adequado que incorpora, por interpo-limerizaç-So, química ou. extrusão que enxerta sobre o polímero, um grupo químico que é reactivo com um grupo epóxido» Estes grupos químicos adequados que são reactivos com grupos epóxido incluem., por exemplo, grupos ácido carboxílico, grupos anidritío e grupos hidroxilo»

Os polímeros olifínicos podem ser preparados por polimerização de uma ou mais a~olifinas com um ou mais monómeros etilenicamente insatarados que contêm um grupo reactivo com um grupo epóxido, As α-olifinas particularmente adequadas que podem ser empregues no presente invento incluem, por exemplo, etileno, propileno, outeno-1, pen terso-1, hexeno-1, hepteno-1, octeno-1,, noneno—1, decano—1, undeceno—I, dorfeceno-l e qualquer das suas combinaçSes,

X . - · vS 5' ν'

Os monómeros etilenicamente insaturados particularmente adequados que contém um grupo reactivo com um grupo epóKido que podem ser aqui empregues incluem, por exemplo, ácido st:ri 1 ico, ácido metacrílíco, anidrido maleico, álcool alílico, acrilsto de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidraxi-prapilo, metacrilato de hidroxipropilo e suas combinações»

Se desejado» o polímero olifinico pode também empregar pelo menos um outro monómero na preparação do polímero, por exempla5 ésteres alquíliças e arílicos de -ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo». acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de atilo» metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexi 1 o,, acrilato de 2-etil-hexilo, metacrilato de 2-etiI-hexiIo, acetato de vinilo, estireno, acetato de vinilo e suas combinações.

Também são adequadamente aqui usados os polímeros oiifínicos caracterizados por os grupos de ácido carboxílico terem sido ionomerizados por reacçSo com um sal de metal alcalino ou. alcalino-terroso tal como óxido de zinco, hidróxido de zinco, cloreto de cálcio, hidróxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de césio, cloreto de zinco ou qualquer das suas combinações»

Também são adequadamente aqui usados os polímeros oiifínicos caracterisados por os grupos éster terem sido sapani-íiçados com um hidróxido de metal alcalino ou alcalino—terroso tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio» hidróxido de lítio, hidróxido de bário, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio e suas combinações»

Um importante critério do polímero é o de ele conter desde ®,1 até 55, preferivelmente desde 2 até 45, mais preferivelmente desde 5 até 35 por cento, numa base ponderai, de grupos ν: jí ó O ·> rss.ct.ivos com um grupo epóxido e o tis ele ter um índice de fusa o no intervalo desde 20 até 2&Φ& gramas/l® minutos. preferivelmente.

Os interpolímeros ou copolimeros podem ser preparados por polimerização dos desejados monómsros na presença de um ou mais catalisadores que geram radicais livres bem conhecidos tais coma peróxidos, azo-compostos e catalisadores Ziegler-Natta» De modo particularmente adequado, estes cataiisadores incluem, por exemplo, peroctoato de t-butilo, peróxido. de di-terc-butila, tricloreto ds trietilalumínio—titãnio, 2,2'-azobisí2-metilbutiro~ nitrilo) e suas combinações,

As misturas preparadas, misturadas em fusão, podem ser moídas ou particuladas por qualquer meio adequado tal como trituração criogénica a temperaturas abaixo de zero graus centígrados, num moinho do tipo classificaçSo de ar, ou do tipo impacto, martelo, rotor, rolo, bola ou atrito.

Depois da rooedura. os componentes misturados em fusão, as componentes particulados podem ser calibrados por passagem através de vários crivos de dimensão apropriada»

Cada um dos componentes do presente invento tem, preferivelmente, um tamanho de partícula média menor do que 225 mícron, preferivelmente desde 50 até 175 mícron, mais preferivelmente desde 75 até 15$ mícron.

Os agentes de enchimento particularmente adequados que podem ser aqui empregues incluem, por exemplo, dióxido de titã-n;i.o, óxido de zinco, carbonato de cálcio, dióxido de silício, microtalco, alumina, pó de pederneira, mica, vidro, argila de

• C . ·. 4½ 's ' í ·, ι> Λ bentonite, dissul fu reto de molihdénioe qua.lqu.sr das suas combinações

As composições de revestimento sm pó do presente inventa podem conter? se desejada, agentes ds contraio de fluxo ou de modificação* estabilizadores, anti-oxidantes, agentes de nivelamento? endurecedores ou agentes de cura ou. catalisadores s/au pigmentos ou corantes.

As composições de revestimento em pó, pulverizáveis em chama, do presente invento podeis conter desde Θ,Ι até 5, preferivelmente desde 0,5 até 4, mais preferivelmente desde 0,75 até 2,5 por cento, numa base ponderai, de um agente de controla de fluxo au de modificação* Os agentes cie controlo de fluxo ou de modificação aqui empregues incluem, por exemplo, auxiliar ds fluxo de sílica amidifiçada e modificadores de fluxo de acrilato polimári-co =

As composições de revestimento em pó, pulverizáveis em chama, do presente invento podem conter desde Θ,,Θ5 até 4, preferivelmente desde 0,1 até 3, mais preferivelmente desde 0,5 até 2,5 por cento, numa base ponderai, de um endurecedor não acelerado de amida, amina ou fenólico ou agente de cura ou catalisador» □s endurecedores não acelerados de amida, amina ou fenólicos ou agentes de cura ou catalisadores particularmente adequados que pod ΘΙΏ 3.QLIX S£?r* O (li P i~ tr Cf U. izi inc 1 U£?fIS ^ pO t~ ©MSfHplOj Q 1 C Í. I €?Γí Q t". .1 ri.'Ti .1Π ·"?. .» trieti I enotetramina ? amino&t i I - pi psraEina p anidrido itálico,,

Wadic Methyl Anhydride"^ iisómeros de anidrido metiIbicicΙοί 2.2 = 1) hepteno—2,3—dicarboxí 1 ico5, C uma. marca registada de AI 1 ied Chemical Corporation), metafenilenodiamina, dicianodiamida, resinas de fenol—formaldeído novolac e qualquer das suas combinações.

ί’ΐ'ζί l_ QÍB O tf !*- chama, d O p ί”-Η'Ξ·0Ρ· "C?jí inVBni^D * nSQ qualquer tipo de substrato ta concreto, pa r t i c u 1 a. r men te s o rec i ρ i sn tes s tanques de arma transporte„ industriais e f narin u= ?HípJ.U: '·- s. ,s' £ o estimento em pé, pulverizáveis em adequadas para o revestimento de como plástica, metal, madeira e interior e exterior de tubos, zenamenta e outras substratos .de hos. seau.int.es sáo ilustrativos do invento-.,

Preparação do Componente ft

Usa mistura pré-prsparada que compreende? (a) 4Θ,0 por cento? numa base ponderai? de uma resina de epóKido sólida baseada em Bisfsncsl-A que tem um peso equivalente de epóKido CEEW) de cerca de 9ΰΘ e um ponto de amolecimento iistiier cerca de 1Θ1 °C? <b) 4Θ?Θ por cento? numa base ponderai? de uma resina de epóxido sólida baseada em fenol-formaldeido novolac modificado Bisfenol-A de baiKO peso molecular que tem um EEW de cerca de 525 e um ponto d-s amoleci menta Mettler cerca de 94 °C ? e (c) 6,,Θ por cento? numa base ponderai ? de uma resina de epóKido sólida baseada em Bisfenol-A que tem um EEW de cerca de 525 e um ponto de amolecimento Mettler cerca de 8€s °C-? e <d) 12 por cento? numa base ponderai? de um copalímero de etileno—ácido acrílico que contém cerca de 29 por cento? numa base ponderai? de ácido acrílico a que tem uma rasão de flu.KQ de fusão de cerca de 65 ç./1 €? minutos a 125 °C por ASTM D-1238? condição D <1985)? foi preparada num misturador Banbury de 1—quarto? a uma temperatura de plástico de cerca de 1Θ4 °C. A mistura resultante foi em primeiro lugar arrefecida até à temperatura ambiente? em seguida moída criogenieamente a. •••5b '-'C num moinho de martelos Mikro—Pul e em seguida - 19 - - 19 -

classificada através da um crivo 8® mesh <U»S = Standard) <175 m.i-cron) numa unidade ds laboratório Roto-Tap»

Praparaçgo do Componente B

Um® componente de mistura pré-prepararia que compreendes (a) 35 por cento5 numa base ponderai, de uma resina de epóxida sólida baseada em Bisfenol-A que tem um peso equivalente de epóxido (EEW) de cerca de 9Θ® e um ponto ds amolecimento Mettler cerca de í ®i °C| e <b) 65 por cento, numa base ponderai, de um copolímero de etileno-ácido acrílico que contém 2® por cento, numa base ponderai, de ácido acrílico e que tem uma razSo de fluxes de fusão de cerca de 65 g/i® minutos a 125 °C por ASTM D-1238, condição D (1985), foi preparada num misturador Banbury de l-quarto, a utna temperatura de plástico de cerca de 89 *C„ A mistura resultante foi em primeiro lugar arrefecida até à temperatura ambiente, em seguida moída criogenicamente a -128 °C e em seguida classificada através de um crivo 8® mesh <U»S» Standard) (175 mícron) numa unidade de laboratório Roto--Tap,,

Pi:.g.péΓaçgo......do Componente C

Uma mistura misturada em fusão que compreende! (a) 65 por cento, numa base ponderai= de uma resina de epóxido sólida baseada em Bisfenol-A que tem um EEW de cerca de 525 s um ponto de amolecimento Mettler cerca de 8Θ °C,

íh> 3Θ por cen to. numa ba.se poi nders.1 5 de um agente rj £5 dióxido de titSnio, 2,© τι 0 π ento 5 nuiíí^ basí um catai is ador de dicianod ia mi d a. n«tO aceler "âdo ponrisr sé lido. (c) €ί,= 8 por cento5 numa fca; cl e a c r i 1 a t d ρο 1 x mé r i c d Svntron) e

e ponderai, de um ÍACRYLOhísh MFP ciu.k x 1 xar de i 1 u.-io marca r a g i a- c a li a (d) íj8 μυΓ usísitp, Iiums iJ ta.dor ds separação a~-e ponderai , tíe besíZuina c o mu iscxlx· foi preparada num misturador tíanbury, a uma plástico de cerca de 96 °C» temperatura de u produto resultante foi em primeiro lugar arrefecido ο ρ em sbqu x lí -Tap. moído c riogenxc amente a s- de um crivo Btí mesn !e de 1 a. bo r a té r xo Roto- jsente Invento .nal pc 3r mistura em seco de dl o6 por cento, numa base ponderai , do componente CA), 22,5 por cento, numa base ponderai, do componente <B5 e 38,6 por C tíy 1 o b 1 Di_ •al. do cosiDonen te / C ’} ΓίιΤί v j. 0 por cento, ponderai, de UíTi ctu x x 1 x a r 0 e T i u x o ds sílica am i d i f i c a d a H . r_ _ 1 Zj*ó ~~ iTi-SfC .¾ r sq i s t ad a d -s W .. H b 13 3 C 0 r * 0,22 por sa base ponderai, de cata1isad0r de dicianodiamida não acelerado, 0,8 por cento, numa base ponderai, de um auxiliar de fluxo de acrilato polimérico ε Φ,8 por cento, numa base ponderai, de oenzoma como agente cie separaçao» 'w'

ffii· — X. » U ura seca 1 Όΐ ad 80 0|; í=a-í=ih (U,S, St and Ro to -Ta η π a r λ i~* í-1*^ * w- assegi ita c OíTíp 05i ç3o termi ;ad a. sns c hama sob ri lâmina de aco rolado

adieiona 1 mente classificada atravé·; j) (175 siícron) nuroa unidade d? ir o necessária s ρ u r a m e r1t o c - 1Π preparada de 2 pés x 2 pés κ 1/8 ρο1 3,175 mm) uti 1 liando um dispositivo de -pistola de pulverizado em í q tf ff!ÍTí X 5« - 8 íBfTí chama de plástica Uni—Spr (fornecida por UlP Weldinq fiat 8Γ1 21) ΠΛΓΛ t---- — P.· uetlleuO a cr _ a — u p --i.u <-io kN/ffl re i j 3 OM lyà n xo 3Θ psi / ΠΛ-Ϊ 4 .fel : _ ·&. % 1Π / e ar a 75 psi <511 r kN/m"~) . â ra zão de a . ρ X .i. e a Ç -:i Q de pó 1 rino foi cerca ds '—· H >*** {*« —·* quadrados por ffiir iU to í S 4 V me h ros auac irada s / m inuto)= U rev stiment O 1* | ϊ j ·£ ^ foi dei h a do e. arre 1 ‘'“** · 1* pr ópriu n oca 1 -. χ. ,χ .¾ tsmper atura amb ien te o que do que 15 mi nu tos e o r eves timent O f í Lind ido final 0 „ Θ889 mm ) e tinha uma aoars ncia 1 isa e atrac ir. i v a 0 revestimento resultante não mostrou perde, de adesão no testa de descasque cruzado e em mandril cánico de inclinação ate i pol tfeí,254 metro)» h dureza de* 11 ρi.s- mediu 2Η, a resistên·— -a e a resistência a impacto reverso mediu 5'3 polegada—libra sem Além disso, os impactos excessivos podem ser dos DOf ada· -1 ibr a e a resistência bra sem exposição a metal Edem ser rapidamen te repara riu ^ fj Ί p ional de pó*

Para do em chama atr r e g u. 1 a ç 3 e s q u e tante era muito ii-jgu' a í- Λ ri ins comparativos, o componente (D) -7---.:] vês do equipamento Uni—Sprav Jst! 1 s descritas no Exemplo 4» u reves liso. mas muito quebradiço, com r foi pulveriza— com as mesmas i men to resu I --·.=-·=. x ·=. t.8 n c i a ao

)

Claims

REXVINDIÇAçSES; 1 §,- Processo para. a preparaçSo de uma composição de revestimento de pó pulverisável em chamas baseada em resina de epóxido, caracterisado por se incluir na referida composição? <A5 um componente pré—preparado, misturado em fusão, que c ompreende < 1) desde 75 até 98 por cento, numa. base ponderai, de pelo menos uma resina de epóxido sólida que tem um grau de polimerisação desde © até 7s e (2) desde 2 até 25 por cento, numa base ponderai, de pelo menos um polímero olefínico que contém desde 0,1 até 55 por cento, numa base ponderai, de um grupo reactivo com grupos epóxido vicinaiss íB) um componente pré-preparado, misturada em fusão, que compreende (3) desde 1© até hfô por cento, numa base ponderai, de pelo menos uma resina de epóxido sólida que tem um grau de polimerização desde 1 até è§ e (4) desde 4Θ até 9© par cento, numa base ponderai, de « pelo menos um polímero olefínico que contém desde Θ,Ι até 55 por cento, numa base ponderai, da pelo menos um grupo reactivo com grupos epóxido vicinais g e <C> urna composição não-preparada, misturada em fusão, que c ompresnde (5) desde 4© até 9€> por cento, numa base ponderai, de pelo menos uma resina de epóxido sólida que tem um grau de polimerização desde 1 até ΙΘ5 e iò) desde 10 até ó© por cento, numa base ponderai, de pelo menos- um agente de enchimento inorgânico^ e Ca) < h)

o componente CA) está presente numa quantidade· desde 2© até 45 por cento, numa- base ponderai, baseada nos pesos combinados- dos componentes (A), CB) e (Os o componente ÍB> está. presente numa quantidade desde 12 até 3ò par cento? numa. base ponderai, baseada nos pesas combinados dos componentes CA), CEO e (Oj e o componente CC> está presente numa quantidade desde i9 até 6B por cento, numa base ponderai9 baseada nos pesos combinados dos componentes (A), (B) e cC)« numa 2ϋθ- Processo de acordo com a Reivindicação 1, caracte-rizado por se preparar uma. composição puivensável em chama em que (a) us componente·» CA— 1), CB—3) e (C—5) são, independsntemente escolhidos de entre resinas de spóKido sólidas representada pela seguinte fórmula Is Formula I /

0 / \ 0 / \ CH2-C —CH2 I R em que cada R é, independentemente, hidrogénio ou um qrupo .1 quilo que tem desde 1 até átomos de c larbonDj cada Τ Λ ndependen temen te =, uma porção d i. VS10Π ^ que contém pe 1 enos um constituinte ar ! até 1 €? § e rei arom atico5 e y tem um valor dssdi ' r' -V^ _ * V \b) os componentes <ft-2) e (B-~4> s'ão5 independentemente, escolhidos de entrs polímeros olefínicos preparados por inter-poliroerização ds uma ou mais a—alefinas s ds um ou ma is ácidos . carboítílicos etilenicamente insaiurado5?. polímero esse que contém desde 0,1 até 55 par cento de grupos carba-xílicos numa base ponderai» 3s = - Processo de acordo com a Reivindicação 2, caracts-rizado por se preparar uma composição pulverizável sm chama em que (a) os componentes (A-1)5 CB-3) e (C-5) são, independsntemente, escolhidos ,de entre resinas de epóxido sólidas representadas pela fórmula de estrutura I em que cada R ê hidrogénios y tem um valor desde 1 até 7| e cada Z é, independentemente, escolhido de entre as porçoes representadas pelas seguintes fórmulas.IX-VIs Formula II Formula III

V

0/\ Formula IV

ch2

0/\ Formula V

Formula VI

am que cada A é? independenteraente5 um grupe divalsnte que5 atiequadamente, tem desde ! *—Si tjGí lí-í ^ Cí ϊ| ·—: G"1" ^ “U"" ϊι -"---Ο— η ""ÍUiij-, wtl indeperrdsntemente, um grupo hidrocarhila desde 1 até 1Θ átomos de carbono? cada Q í te.3 hidrogénio ou um grupo alquilo que ' Π £> ca ;rbono s cada R é,, indepen ;ruoa alqui lo que tem q esde i a é. in ídepen dentemente ? hidrogén bilo ou hidrocarhilaxilo que tem desde 1 carbono ou um átomo de halogénios cada m tem um valor desde Esro até 10j e cada m" tem um valor médio desde zero até 8;s n tem um valor de zero ou i % e y' tem um valor médio desde 1 a. te ô ? e i h) .pQ h idroc ar hi i o .té 12 àtom os de 00- 5 cada. A * é, V 3. i ©n te qu 0 T .em ind © pen. d en teme n— i de sd 1 a te /3 :n te ? hidr oqén XO ;oínos de ca rfocin o? gru r*”"**’ hití roc a Γ— ité 12 átomos oe os componentes- (A—2) e f B—4) são, indspendentemente, esc o-15jious de entre pjOi xm-eros oxeTinicos preparaoos por incerpo— limerização de uma ou maís a--olef inss, que fc'§ffs até 1Θ átomos ; . w Ç υ > de carbono, e de um ou mais ácidos carboxílicos etilenica-mente insaturados, polímero esse que contém desde 2 até 45 por cento, numa base ponderai, de grupos carboxílicos. 4â.~ Processo de- acordo com a Reivindicação 3, caracte— ricado por se preparar uma composição puiverizâvsl em chama em que (a) os componentes CA-Í), CB-3) e (0-5) são, independentemente, escolhidos de entre resinas de epósido sólidas representadas pela fórmula de estrutura 1 em que cada R é hidrogénio5 y tem um valor desde i até 5, e cada Z é, independentemente, escolhido de entre as porções representadas pelas seguintes fórmulas de estrutura. 111 — IV em que cada A é, independentemente, um grupo hidrocarbilo divalente que tem desde 1 até 4 átomos de carbono1 cada A' é um grupo meti leno% cada X é, independentemente, hidrogénio, um grupo metilo ou um átomo de bromo% cada m tem um valor desde í até 5 ρ e cada m' tem um valor médio desde 1 até 45 n tem um valor de í 5 e y " tem um valor médio desde 2 até 4 5 e <b) os componentes (A-2) e (B-4) são, independentemente, escolhidos de entre polimeros olefinicos preparadas por inter-polimerisaçSo de etileno e uma ou mais α-olefinas, que tém até 6 átomos da carbono, e de ácida acrilico ou. ácido metacrí 1 ico ou uma combunaçSo de ácidos- acrílicos ou. meta— crílicos, polímero essa que contêm desde 2 até 35 por cento de grupos carboxílicos numa base ponderai. 5ã«— Processo de acordo com a Reivindicação 45 caracte-riçado por se preparar uma composição pulverizâvel em chama em qus <a) as componentes (ft-i), (B-3) e (C-5) são escolhidos de entre í i) resinas de epóxido sólidas com base em bisfenol—A, 29 -

?! iV i' «· Z*'

^ - *5 í C (ii) resinas de epósido sólidas com base em bisfenol-A siodificado de fenol-formaldeido ou (iii) uma combinação de (i) e (ii)| (b) os componentes <A-2) e (B-4) são copolimeros de etileno e ácido acrílico? s <c) o componente (C-è) é dióKido de titãní.o = 6â«- Processo da acordo com a Reivindicação 1 ou 2, caracterizado por se preparar uma composição puiverizável em chama em que (a) os componentes ÍA)S <B> e CC> slo, separadamente, reduzidos em dimensão s são classifiçados num pó fino por qualquer meio adequado? e (b) a composição em pó resultante de (A)s CB> e (C) é misturada em seco por qualquer meio adequado» 7ãn- Processo para a preparação de um artigo revestidoP caracterizado por se proceder ao revestimento do referido -artigo com uma composição pulverizàvel em chama de acordo com as Reivindicações í ou 2. Lisboa.s 21 de Março de 1990

J. PEiEIRÂ DA CRUZ Apnta Ifjeii da toprtetate Industrial SUA ViCieí-í CGRD®N, 10-A, ».* 1200 LfôSGS