NL1022777C2 - Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating. - Google Patents

Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating. Download PDF

Info

Publication number
NL1022777C2
NL1022777C2 NL1022777A NL1022777A NL1022777C2 NL 1022777 C2 NL1022777 C2 NL 1022777C2 NL 1022777 A NL1022777 A NL 1022777A NL 1022777 A NL1022777 A NL 1022777A NL 1022777 C2 NL1022777 C2 NL 1022777C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
coating
functional groups
temperature
groups
article
Prior art date
Application number
NL1022777A
Other languages
English (en)
Inventor
Abdelkrim El-Ghayoury
Frank Huijs
Original Assignee
Tno
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tno filed Critical Tno
Priority to NL1022777A priority Critical patent/NL1022777C2/nl
Priority to PCT/NL2004/000132 priority patent/WO2004076567A1/en
Priority to EP04713692.4A priority patent/EP1597324B1/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1022777C2 publication Critical patent/NL1022777C2/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Titel: Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating
De uitvinding heeft betrekking op een coating, een werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp, een gecoat voorwerp verkrijgbaar met deze werkwijze, en een werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating.
5 Ten gevolge van gebruik kan de op een voorwerp aangebrachte coating worden beschadigd waardoor er bijvoorbeeld krassen op het coatingoppervlak onstaan. Dergelijke beschadigingen moeten vaak voor esthetische doeleinden worden hersteld. Dit gebeurt doorgaans door het beschadigde deel van het betreffende voorwerp of het gehele voorwerp van 10 een nieuwe coatinglaag te voorzien. Een duidelijk nadeel van een dergelijke aanpak is dat een nieuwe coatingbatch gebruikt dient te worden hetgeen geld en tijd kost en gemakkelijk tot kleur- en andere verschillen kan leiden.
Verrassenderwijs is nu een coating ontwikkeld waarvan beschadigd oppervlak eenvoudig en snel te herstellen is door middel van een 15 warmtebron, bijvoorbeeld een oven, föhn of warmtepistool zonder dat daarvoor verdere coatingmaterialen nodig zijn.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een coating omvattende een bindmiddel met functionele groepen waarvan een deel van de functionele groepen bij een temperatuur Tl een covalente binding vormen 20 en een deel van de functionele groepen bij een temperatuur T2 geen covalente binding vormen, waarbij Tl lager is dan T2, en er bij Tl meer covalente bindingen zijn gevormd door de functionele groepen dan bij T2.
De covalente binding kan in een evenwichtsreactie worden gevormd, waardoor ook bij Tl een deel van de bindingen gevormd is en bij T2 een deel 25 van de bindingen verbroken is. Essentieel is het echter dat bij Tl (veel) meer bindingen zijn gevormd dan bij Tl.
Door de temperatuur van de coating boven de temperatuur te brengen waarbij de functionele groepen binnen het bindmiddel een covalente binding 109977? H vormen, kan de coating vloeien waardoor beschadigingen eenvoudig I weggewerkt kunnen worden zonder dat een blijvende beschadiging zichtbaar is. Voorts is het bij een dergelijke verhoogde temperatuur I mogelijk om de coating geheel of gedeeltelijk te verwijderen van het I 5 voorwerp waarop het is aangebracht of om er bijvoorbeeld patronen in aan te brengen die na verlaging van de temperatuur aanwezig blijven. Samen I met de aangebrachte coating volgens de uitvinding kunnen eventueel extra I coatinglagen of andere materialen worden verwijderd die op de coating volgens de uitvinding zijn aangebracht.
I 10 Voor de volledigheid wordt opgemerkt dat in Science, 1 maart 2002, I Vol. 295, gecrosslinkte matrices worden beschreven waarin van soortgelijke I functionele groepen gebruik wordt gemaakt. De daarin beschreven matrices I worden echter toegepast in totaal andere toepassingsgebieden zoals I composieten, schuimen, lijmen en isolatoren voor elektronische pakkingen.
I 15 De coating volgens de uitvinding kan een oplosmiddelrijke coating of een oplosmiddelarme coating zijn.
Het zal de vakman duidelijk zijn dat, afhankelijk van de toepassing, een oplosmiddelarme coating veelal maximaal 50 gew.% oplosmiddel bevat. Vaak bevatten dergelijke coatings minder dan 15 gew.% oplosmiddel.
20 De uitvinding heeft met bij voorkeur betrekking op oplosmiddelarme coatings.
Oplosmiddelarme coatings zijn meestal gebaseerd op water als medium of zijn poedervormig. Crosslinkende oplosmiddelarme coatings kennen, in tegenstelling tot oplosmiddelrijke coatings, het bijkomstige 25 probleem dat na toepassing het uiteindelijk verkregen oppervlak vaak geen goede glans heeft, maar meer lijkt op de huid van een sinaasappel. Het zal duidelijk zijn dat de vorming van een dergelijk oppervlak doorgaans vanuit esthetisch oogpunt ongewenst is. De vorming van een dergelijk ongewenst oppervlak kan als volgt worden omschreven voor het voorbeeld van 30 poedervormige coatings. Teneinde voldoende vloei te bewerkstelligen van de I 1 3 polymeerdeeltjes waaruit het bindmiddel van een poedercoating is opgebouwd, dient de temperatuur van het product na aanbrengen van het poedervormige coatingmateriaal te worden verhoogd tot bijvoorbeeld 180 °C. De individuele polymeerdeeltjes omvatten echter verschillende actieve of 5 functionele groepen die bij een dergelijke temperatuur met elkaar reageren waardoor er tijdens het verwarmen een intern polymeernetwerk onstaat, hetgeen een verdere vloei van de polymeerdeeltjes op het gecoate voorwerp verhindert en uiteindelijk bij afkoeling resulteert in een coatingoppervlak dat geen goede glans heeft, maar gelijkenis vertoont met de huid van een 10 sinaasappel. Bijzonder verrassend is nu gevonden dat naast het feit dat beschadigde oppervlakken van oplosmiddelarme coatings gemakkelijk hersteld kunnen worden zonder dat er blijvende beschadiging zichtbaar is, er ook een goed glanzend oppervlak verkregen kan worden. Iets dat tot nu toe niet het geval was.
15 De uitvinding heeft derhalve bij voorkeur betrekking op een oplosmiddelarme coating omvattende een bindmiddel met functionele groepen waarvan een deel van de groepen bij een temperatuur Tl een covalente binding vormen en een deel van de groepen bij een temperatuur T2 geen covalente binding vormen, waarbij Tl lager is dan T2, en er bij Tl 120 meer covalente bindingen zijn gevormd dan bij T2.
De functionele groepen van het bindmiddel die een covalente binding vormen kunnen identieke functionele groepen zijn of ze kunnen van elkaar verschillen.
Bij voorkeur heeft de uitvinding betrekking op een coating, waarin 25 het bindmiddel tenminste twee verschillende functionele groepen A en B omvat waarvan een deel van de functionele groepen A en B bij een temperatuur Tl een covalente binding vormen en een deel van de functionele groepen A en B bij een temperatuur T2 geen covalente binding vormen, waarbij Tl lager is dan T2, en er bij Tl meer covalente bindingen 30 zijn gevormd door de functionele groepen A en B dan bij T2.
De reversibele, covalente binding tussen de functionele groepen kan H door middel van verschillende typen thermisch reversibele reacties tot stand H worden gebracht. Dergelijke thermische reversibele reacties kunnen H gekozen worden uit de volgende groep van reacties: Diels-Alder cycloadditie H 5 reacties; Michael-reacties; nitrosodimerisatie reacties; cyclische anhydride H reacties waarin esterbindingen worden gevormd; reacties waarin alifatische H ioneen-vorming plaatsvindt; reacties waarin urethaan vorming plaatsvindt; en reacties waarin azlacton-phenoladduct-vorming plaatsvindt. Voorwaarde is dat de uit deze groep gekozen reactie thermisch reversibel is. Voor een 10 nadere beschrijving van deze reacties wordt verwezen naar J. Macromol.
I Sci. Rev. Macromol. Chem. C33(3), 1993, p239-257.
In een bijzonder geschikte uitvoeringsvorm wordt de covalente binding tussen de functionele groepen A en B door middel van een Diels·
Alder reactie tot stand gebracht.
15 In een geschikte uitvoeringsvorm omvatten de functionele groepen A
dieengroepen, en omvatten de functionele groepen B dieenofielgroepen.
Bij voorkeur heeft de uitvinding betrekking op een coating waarbij polymeerdeeltjes waaruit het bindmiddel bestaat meerdere functionele groepen A omvatten en andere of dezelfde polymeerdeeltjes waaruit het I 20 bindmiddel bestaat meerdere functionele groepen B omvatten.
De temperatuur Tl en temperatuur T2 zijn geschikt 20-250°C en bij voorkeur 80-180°C, waarbij Tl dan lager is dan T2. Bij voorkeur hebben bij Tl tenminste 5% van de functionele groepen een covalente binding gevormd. Bij nog meer voorkeur hebben bij Tl tenminste 50% van de 25 functionele groepen een covalente binding gevormd,
Het zal duidelijk zijn dat bij voorkeur de totale hoeveelheid van de functionele groepen A zich in essentie verhoudt tot de totale hoeveelheid van de functionele groepen B als 1/1 (A/B).
I 5 I De toe te passen hoeveelheden van de functionele groepen A en B zijn, I zoals de vakman zal begrijpen, afhankelijk van de toepassing van de I coating, soort bindmiddel, de eisen die aan de coating worden gesteld, etc.
I Bij voorkeur zijn de functionele groepen A furaan-, anthraceen-, I 5 thiofeen-, en/of pyrroolgroepen. Bij nog meer voorkeur zijn de functionele I groepen A furaangroepen.
I De functionele groepen B zijn bij voorkeur maleimide-, fumaraat-, I maleaat-, en of alkyn-groepen. Bij nog meer voorkeur zijn de functionele groepen B maleimidegroepen.
I 10 De hoeveelheid bindmiddel in de coating is, zoals de vakman zal I begrijpen, afhankelijk van de toepassing van de coating, soort bindmiddel, I aan de coating gestelde eisen, etc.
De functionele groepen kunnen op verschillende manieren in het bindmiddel worden opgenomen. Zo kunnen bijvoorbeeld moleculen die de I 15 functionele groepen omvatten door middel van bekende polymerisatie- of I modificatie-reacties in een gebruikelijk bindmiddel zoals bijvoorbeeld een I acrylaat hars of een polyester hars worden opgenomen. Wat de I polymerisatie-reacties betreft kan dit door middel van bijvoorbeeld I radicaalpolymerisatie, kationische polymerisatie, anionische polymerisatie, 20 ring-opening polymerisatie of polycondensatie. De modificatie kan plaatsvinden door middel van bekende chemische reacties zoals bijvoorbeeld substitutie of additie.
I In een andere uitvoeringsvorm bestaat het bindmiddel voor tenminste een gedeelte uit moleculen die tenminste twee functionele 25 groepen volgens de uitvinding omvatten zonder dat deze moleculen in een hars zijn opgenomen, zogenaamde "vrije" moleculen. In dit verband is het van belang te vermelden dat conventionele bindmiddelen doorgaans uit één of meer harsen bestaan zoals bijvoorbeeld acrylaat harsen en polyester harsen waarbij functionele groepen in de hars zijn opgenomen. Zo kan 30 volgens de uitvinding het bindmiddel voor een gedeelte uit een Η conventioneel hars bestaan waarop de functionele groepen volgens de H uitvinding zijn aangebracht, terwijl een ander gedeelte van het bindmiddel H bestaat uit moleculen met de functionele groepen zonder dat deze moleculen in een hars zijn opgenomen. Dergelijke conventionele harsen kunnen ook 5 andere typen functionele groepen omvatten, zoals bijvoorbeeld carboxyl en hydroxy groepen. Deze andere typen functionele groepen zullen in de H coating niet-reversibele covalente bindingen kunnen vormen en hierdoor de coating bepaalde gewenste eigenschappen meegeven. In een andere H uitvoeringsvorm bestaat het bindmiddel voor een gedeelte uit dergelijke 10 vrije moleculen die de functionele groepen volgens de uitvinding omvatten, terwijl een ander gedeelte van het bindmiddel bestaat uit één of meer harsen waarop niet de functionele groepen volgens de uitvinding, maar andere functionele groepen zijn aangebracht, zoals bijvoorbeeld carboxyl en hydroxy groepen. Bij voorkeur is het bindmiddel in essentie vrij van 15 dergelijke andere typen functionele groepen. Ook kan het bindmiddel geheel uit dergelijke vrije moleculen met de functionele groepen bestaan.
De toepassing van dergelijke vrije moleculen met functionele groepen I in coatings is nieuw. Bij voorkeur omvatten dergelijke bindmiddelen vrije I moleculen met een functionele groep A en moleculen met een functioneel I 20 groep B. De functionele groepen A worden bij voorkeur gekozen uit furaan-, I anthraceen-, thiofeen-, en/of pyrroolgroepen, terwijl de functionele groepen I B bij voorkeur worden gekozen uit maleimide-, fumaraat-, maleaat-, en/of
I alkyngroepen. Bij nog meer voorkeur zijn de functionele groepen A
I furaangroepen en de functionele groepen B maleimidegroepen.
I 25 Het molecuulgewicht van de hars waarin de functionele groepen zijn I opgenomen of het molecuulgewicht van de "vrije" moleculen die tenminste I twee functionele groepen volgens de uitvinding omvatten, hangt af van de toepassing van de coating, de aan de coating gestelde eisen, etc. Bij voorkeur I is het molecuulgewicht van de hars of de moleculen 100 - 1.000.000 Dalton, I 30 en bij nog meer voorkeur 100 - 100.000 Dalton.
7
, I
Het bindmiddel kan volledig bestaan uit vrije moleculen die tenminste twee functionele groepen (A en B) volgens de uitvinding omvatten.
Het bindmiddel kan één of meer bekende bindmiddelen voor coatings 5 omvatten. Zo kan het bindmiddel één of meer gebruikelijke epoxy harsen, polyester harsen, polyacrylaat harsen, nylon harsen en/of polyvinyl chloride I harsen omvatten. Deze harsen kunnen op de uit de vakliteratuur bekende I wijzen worden bereid. Geschikte polyester harsen kunnen via gebruikelijke
I bereidingsmethoden worden verkregen, zoals bijvoorbeeld beschreven in NL
I 10 9201443 waarvan de inhoud hierbij in deze aanvrage is opgenomen.
I Wanneer poedercoatings een bindmiddel omvatten dat polyesters bevat, dan I kunnen de polyesters andere typen functionele groepen zoals carboxyl en/of I hydroxy groepen omvatten om specificieke eigenschappen te I bewerkstelligen. Bij voorkeur zijn de bindmiddelen volgens de uitvinding in I 15 essentie vrij van dergelijke andere typen functionele groepen. Carboxyl- I functionele polyesters kunnen op de gebruikelijke manier met bijvoorbeeld I triglycidyl isocyanuraat worden gecrosslinkt, terwijl hydroxy-functionele I polyesters op de bekende wijze met isocyanaten kunnen worden
I gecrosslinkt. De epoxy harsen zijn geschikt hoger-moleculaire bisfenol-A
I 20 epoxy harsen en kunnen op de gebruikelijke manier met aminen, I bijvoorbeeld dicyaandiamine, anhydriden, fenolen, en carboxyl-functionele I polyesters worden gecrosslinkt. Indien de epoxy hars met een carboxyl- functionele polyester is gecrosslinkt wordt het verkregen product een zogenaamde hybrid genoemd omdat het doorgaans een mengsel van I 25 ongeveer 50/50 polyester/epoxy is. In het laatste geval kan voor het bewerkstelligen van een goede reactie een katalysator zoals bijvoorbeeld benzyltrimethylammonium chloride worden toegevoegd. De keuze van de harsen hangt zoals de vakman zal begrijpen af van de soort coating. Het bindmiddel in een oplosmiddelrijke coating omvat bijvoorbeeld 30 polyacrylaten en/of polyesters. Het bindmiddel van een oplosmiddelarme I 1 n 9 9 7*,^ coating omvat bijvoorbeeld polyacrylaten, polystyreen en/of polyesters, waarbij het bindmiddel van een poedercoating bijvoorbeeld polyacrylaten II en/of polyesters omvat, en dat van een watergedragen coating bij voorkeur polyacrylaten en/of polystyreen/acrylaat en/of polystyreen/butadieen omvat.
5 Wanneer de coating een oplosmiddelrijke coating is, omvat het H doorgaans meer dan 50 gew. % oplosmiddel. De coating kan 10-85 gew. % bindmiddel omvatten. Als de oplosmiddelarme coating volgens de uitvinding H een watergedragen coating is, omvat deze bij voorkeur 30-90 gew. % water.
Als de oplosmiddelarme coating volgens de uitvinding een poedercoating is, 10 omvat deze bij voorkeur 30-100 gew. % bindmiddel H De coating volgens de uitvinding kan één of meer van de gebruikelijke organische oplosmiddelen omvatten, bijvoorbeeld aromatische oplosmiddelen zoals xyleen en tolueen; ester oplosmiddelen zoals bijvoorbeeld ethylacetaat en butylacetaat; etheroplosmiddelen zoals 15 bijvoorbeeld tetrahydrofuraan; alcoholische oplosmiddelen zoals bijvoorbeeld isopropanol en butanol; en/of ketonen zoals bijvoorbeeld methylethylketon en methylisobutylketon.
I De coatings volgens de uitvinding kunnen worden geformuleerd onder toepassing van technieken die de vakman bekend zijn.
20 De coatings van de onderhavige uitvinding kunnen verder één of meer componenten omvatten die gekozen kunnen zijn uit de groep van andere coatings, oplosmiddelen, pigmenten, additieven, dispergeermiddelen, katalysatoren, stabilisatoren, vulstoffen, en andere gebruikelijke coatingcomponenten. Deze componenten zijn doorgaans aanwezig in 25 hoeveelheden die gewoonlijk in coatings worden gebruikt,
De uitvinding heeft voorts betrekking op een werkwijze voor het aanbrengen van de coating volgens de uitvinding op een voorwerp, waarin de coating wordt aangebracht op het voorwerp en de coating vervolgens wordt verwarmd tot temperatuur T2, waarna de coating wordt afgekoeld tot 30 tenminste temperatuur Tl. In een andere uitvoeringsvorm wordt de coating 9 op een verwarmd voorwerp aangebracht waardoor de op het voorwerp aangebrachte coating wordt verwarmd tot temperatuur T2, waarna de coating wordt afgekoeld tot tenminste temperatuur Tl.
De uitvinding heeft ook betrekking op een gecoat voorwerp 5 verkrijgbaar met de werkwijze volgens de uitvinding.
Voorts heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het egaliseren van een beschadigd coatingoppervlak van een voorwerp waarbij de op het voorwerp aangebrachte coating een coating volgens de uitvinding is, waarin de temperatuur van de coating wordt gebracht tot temperatuur 10 T2 en de verkregen vloeibare coating over het beschadigde wordt uitgespreid, waarna de coating wordt afgekoeld tot tenminste temperatuur Tl. Daarnaast heeft de uitvinding betrekking op een geëgaliseerd voorwerp verkregen met de bovengenoemde werkwijze volgens de uitvinding.
15
Voorbeeld
Bereiding van block-copolvmeer 10 gram BMA (butylmethacrylaat; 70,3 mmol; 70%) en 5 gram FMA 20 (furfurylmethacrylaat; 30,1 mmol; 30%) werden in 100 ml tolueen opgelost waaraan vervolgens 400 mg AIBN (2,2'-Azobis(isobutyronitrile); 0,2 mmol) werd toegevoegd. De verkregen oplossing werd ontgast onder een N2 atmosfeer gedurende 1 uur, en werd gedurende de nacht onder N2 gehouden bij een temperatuur van 80° C. Vervolgens werd de oplossing gekoeld tot 25 kamertemperatuur en methanol toegevoegd teneinde het gevormde block-copolymeer te laten neerslaan. Het verkregen neerslag werd afgefiltreerd en gewassen met methanol. Op deze wijze werd 13,8 gram van een witgekleurd kristallijn product verkregen. De block-polymeer had een Tg van 40 0 C.
1n?2 777 Μ I De bereiding van de block-copolymer BMA/FMA kan als volgt schematisch worden weergegeven: I + n I c9h10o3 c8h14o2 o o
16618 142.20 I I
C4H9 ch2 5 Crosslinking reactie - vorming van de covalente binding
I Het aldus verkregen product werd samen met 2 equivalenten BMI-H
I (bismaleimide; smeltpunt van ongeveer 152-160° C) opgelost in I dichloromethaan, en de verkregen oplossing werd gedurende twee dagen geroerd. Het op die manier verkregen neerslag werd gefiltreerd en gewassen I 10 met dichloromethaan om niet-gereageerd bismaleimide te verwijderen.
I Coating-experimenten I Het gecrosslinkte poedervormige product werd vervolgens verwarmd tot I 160-165° C waarbij een polymeerfilm werd verkregen die een goede glans I 15 vertoonde. De op deze wijze verkregen coating vertoonde in een MEK test I (toegepaste kracht van 143 gram/cm) pas na 200 schuurbewegingen lichte tekenen van beschadiging, hetgeen impliceert dat het verkregen I coatingoppervlak oplosmiddel-resistent was. In de microinsnijdingstest I vertoonde de coating op glas- en aluminium-substraat, respectievelijk een I 20 hardheid van 221 N/mm2 en 210 N/mm2 (zie tabellen 1 en 2).
I, I
Egaliseertest
Een beschadiging werd aangebracht in het oppervlak van de hierboven bereidde coating nadat de coating was aangebracht op een aluminium substraat. Vervolgens werd het aluminium substraat met de daarop 5 aangebrachte coating in een oven verwarmd tot 160° C, en daarna gekoeld. In het nu verkregen oppervlak was de aangebrachte beschadiging geheel verdwenen. Hetzelfde resultaat werd verkregen onder gebruikmaking van een warmtepistool in plaats van de oven.
10 Tabel 1
Aluminum substraat - Dikte van coating: 130*440 Gm
Hupl (N/mm2) Hmax (mu) EIT (Gpa)
Algemene hardheid Max, diepte insnijding E-Modulus_ 215.584 _ 4.62852_3.80654_ 204.793_ 4.73307_ 3.72502_ 206.281_ 4.71256_ 3.76634_ 206.923_ 4.71989_ 3.75126_ 211.386 14.7087 13.68272
Tabel 2
Glass substraat - Dikte van coating: 160-250 Dm
Hupl (N/mm2) Hmax (mu) EIT (Gpa)
Algemene hardheid Max, diepte insnijding E-Modulus_ 219.756_ 4.62556_ 3.87019_ 219.198_ 4.61798_ 3.92491_ 223,603_ 4.58878_ 3.96016_ 221.137_ 4,61058_ 3.93544_ 219.747 13.79253 ~ [3.68272 ~ 20 1 n 9 9 7*7 7

Claims (22)

1. Coating omvattende een bindmiddel met functionele groepen waarvan een deel van de functionele groepen bij een temperatuur Tl een covalente binding vormen en een deel van de functionele groepen bij een temperatuur T2 geen covalente binding vormen, waarbij Tl lager is dan T2, en er bij Tl 5 meer covalente bindingen zijn gevormd door de functionele groepen dan bij
2. Coating volgens conclusie 1, waarin het bindmiddel tenminste twee verschillende functionele groepen A en B waarvan een deel van de 10 functionele groepen A en B bij een temperatuur Tl een covalente binding vormen en een deel van de functionele groepen A en B bij een temperatuur T2 geen covalente binding vormen, waarbij Tl lager is dan T2, en er bij Tl meer covalente bindingen zijn gevormd door de functionele groepen A en B dan bij T2.
3. Coating volgens conclusie 2, waarbij de functionele groepen A dieengroepen omvatten en de functionele groepen B dieenofielgroepen omvatten.
4. Coating volgens conclusie 2 of 3, waarbij het bindmiddel polymeerdeeltjes omvat waarvan een deel van de polymeerdeeltjes meerdere functionele groepen A omvat en andere of dezelfde polymeerdeeltjes meerdere functionele groepen B omvat.
5. Coating volgens één der conclusies 1-4, waarbij temperatuur Tl en de temperatuur T2 20-250°C zijn.
6. Coating volgens conclusie 5, waarbij de temperatuur Tl en de temperatuur T2 80-180 °C zijn.
7. Coating volgens één der conclusies 1-6, waarbij de functionele groepen A 5 en B door middel van een Diels-Alder reactie de covalente binding vormen.
8. Coating volgens één der conclusies 1-7, waarin zich de totale hoeveelheid I van de functionele groepen A zich in essentie verhoudt tot de totale I hoeveelheid van de functionele groepen B als 1/1 (A/B). I 10
9. Coating volgens één der conclusies 1-8, waarbij de functionele groepen A I furaan-, anthraceen-, thiofeen-, en/of pyrroolgroepen zijn.
10. Coating volgens één der conclusies 1-9, waarbij de functionele groepen B I 15 maleimide-, fumaraat-, maleaat-, en/of alkyngroepen zijn.
11. Coating volgens conclusie 9, waarbij de functionele groepen A I furaangroepen zijn. I 20
12. Coating volgens conclusie 10 en 11, waarbij de functionele groepen B I maleimidegroepen zijn.
13. Coating volgens één der conclusies 1-12, waarbij het bindmiddel één of meer epoxy harsen, polyester harsen, polyacrylaat harsen, polypropyleen I 25 harsen, polyethyleen harsen, nylon harsen en/of polyvinyl chloride harsen I omvat, en de functionele groepen door middel van polymerisatie- en/of I modificatiereacties in de hars(en) zijn opgenomen.
14. Coating volgens één der conclusies 1-13, waarbij het bindmiddel voor I 30 ten minste een gedeelte bestaat uit moleculen die tenminste twee H functionele groepen omvatten zonder dat deze moleculen in een hars zijn opgenomen.
15. Coating volgens conclusie 13 of 14, waarbij het bindmiddel geen andere 5 typen functionele groepen omvat dan die waarvan een deel van de groepen bij een temperatuur Tl een covalente binding vormen en een deel van de groepen bij een temperatuur T2 geen covalente binding vormen.
16. Coating volgens één der conclusies 13-15, waarbij de hars(en) en/of 10 moleculen een molecuulgewicht van 100 -1.000.000 Dalton hebben.
17. Coating volgens één der conclusies 1-16, voorts omvattende één of meer componenten gekozen uit de groep van andere coatings, oplosmiddelen, I pigmenten, additieven, dispergeermiddelen, katalysatoren, stabilisatoren, H 15 vulstoffen, en andere gebruikelijke coatingcomponenten.
18. Coating volgens één der conclusies 1-17, met het kenmerk dat de I coating een oplosmiddelarme coating is.
19. Werkwijze voor het aanbrengen van de coating volgens één der conclusies 1-18 op een voorwerp, waarin de coating wordt aangebracht op het voorwerp en de coating vervolgens wordt verwarmd tot temperatuur T2, waarna de coating wordt afgekoeld tot tenminste temperatuur Tl.
20. Werkwijze voor het aanbrengen van de coating volgens één der conclusies 1-18 op een voorwerp, waarbij de coating op een verwarmd voorwerp wordt aangebracht waardoor de op het voorwerp aangebrachte coating wordt verwarmd tot temperatuur T2, waarna de coating wordt afgekoeld tot tenminste temperatuur Tl. 30
21. Gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze volgens conclusie 19 of I 20.
22. Werkwijze voor het egaliseren van een beschadigd coatingoppervlak van I 5 een voorwerp waarbij de op het voorwerp aangebrachte coating een coating I volgens één der conclusies 1-18, waarin de temperatuur van de coating I wordt gebracht tot temperatuur T2 en de verkregen vloeibare coating over I het beschadigde wordt uitgespreid, waarna de coating wordt afgekoeld tot I tenminste temperatuur Tl. I 10
NL1022777A 2003-02-25 2003-02-25 Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating. NL1022777C2 (nl)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1022777A NL1022777C2 (nl) 2003-02-25 2003-02-25 Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating.
PCT/NL2004/000132 WO2004076567A1 (en) 2003-02-25 2004-02-23 Low solvent coating process for applying the coating to an object coated object obtainable with the process and process for leveling a coating applied to an object
EP04713692.4A EP1597324B1 (en) 2003-02-25 2004-02-23 Low solvent powder coating process for applying the coating to an object coated object obtainable with the process and process for leveling a coating applied to an object

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1022777 2003-02-25
NL1022777A NL1022777C2 (nl) 2003-02-25 2003-02-25 Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1022777C2 true NL1022777C2 (nl) 2004-08-26

Family

ID=32923870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1022777A NL1022777C2 (nl) 2003-02-25 2003-02-25 Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating.

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1597324B1 (nl)
NL (1) NL1022777C2 (nl)
WO (1) WO2004076567A1 (nl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1882528A1 (en) * 2006-07-24 2008-01-30 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Functional surface finish and method of its application to a material surface
EP2174976A1 (en) 2008-10-13 2010-04-14 Nederlandse Centrale Organisatie Voor Toegepast Natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Recycling an organic-matrix composite material
EP2434528A1 (en) 2010-09-28 2012-03-28 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO An active carrier for carrying a wafer and method for release
CN104178004B (zh) * 2014-08-29 2016-06-22 苏州圣谱拉新材料科技有限公司 一种美术涂料
CN109053949B (zh) * 2018-06-19 2021-01-26 复旦大学 一种石墨烯/聚合物自修复材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3435003A (en) * 1966-06-01 1969-03-25 Du Pont Cross-linked thermally reversible polymers produced from condensation polymers with pendant furan groups cross-linked with maleimides
DE4104319A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Roehm Gmbh Reversibel vernetzte, thermoplastisch verarbeitbare polymethacrylat-formmasse
US20020086952A1 (en) * 1998-01-22 2002-07-04 Keisuke Chino Elastomer composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4273909A (en) * 1980-04-22 1981-06-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company One-part solvent-free thermosettable blocked prepolymer composition containing a diene, together with chain extender, chain terminator and a dienophile
US4962137A (en) * 1989-03-22 1990-10-09 The Dow Chemical Company Flame sprayable epoxy coating compositions
ZA959606B (en) * 1994-11-15 1996-05-29 Shell Int Research A cross-linked resin

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3435003A (en) * 1966-06-01 1969-03-25 Du Pont Cross-linked thermally reversible polymers produced from condensation polymers with pendant furan groups cross-linked with maleimides
DE4104319A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Roehm Gmbh Reversibel vernetzte, thermoplastisch verarbeitbare polymethacrylat-formmasse
US20020086952A1 (en) * 1998-01-22 2002-07-04 Keisuke Chino Elastomer composition

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHUJO Y ET AL: "REVERSIBLE GELATION OF POLYOXAZOLINE BY MEANS OF DIELS-ALDER REACTION", MACROMOLECULES, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. EASTON, US, vol. 23, no. 10, 14 May 1990 (1990-05-14), pages 2636 - 2641, XP000670331, ISSN: 0024-9297 *
JONES J R ET AL: "CROSS-LINKING AND MODIFICATION OF POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE-CO-2,6-ANTHRACENEDICARBOXYLATE) BY DIELS-ALDER REACTIONS WITH MALEIMIDES", MACROMOLECULES, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. EASTON, US, vol. 32, no. 18, 7 September 1999 (1999-09-07), pages 5786 - 5792, XP000868659, ISSN: 0024-9297 *
PINGEL E ET AL: "Thermally crosslinkable thermoplastic PET-co-XTA copolyesters", POLYMER, ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS B.V, GB, vol. 40, no. 1, 1999, pages 53 - 64, XP004145542, ISSN: 0032-3861 *
RANA GHENEIM: "Diels-Alder Reactions with Novel Polymeric Dienes and Dienophiles: Synthesis of Reversibly Cross-Linked Elastomers", MACROMOLECULES, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. EASTON, US, vol. 35, no. 19, 8 August 2002 (2002-08-08), pages 7246 - 7253, XP002257429 *
REINECKE M ET AL: "RENEWABLE RESOURCES, 1. ÖBRANCHING AND CROSSLINKING OF AN UNSATURATED OLIGOESTER WITH FURFURYLAMIDES AND SORBIC ACID AMIDES VIA DIELS-ALDER ADDITIONS", MAKROMOLEKULARE CHEMIE, MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS, HUTHIG UND WEPF VERLAG, BASEL, CH, vol. 194, no. 8, 1 August 1993 (1993-08-01), pages 2385 - 2393, XP000384122, ISSN: 0025-116X *
XIANGXU CHEN: "A Thermally Re-mendable Cross-Linked Polymeric Material", SCIENCE, vol. 295, no. 5560, 1 March 2002 (2002-03-01), pages 1698 - 1702, XP002257428 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP1597324A1 (en) 2005-11-23
EP1597324B1 (en) 2014-12-17
WO2004076567A1 (en) 2004-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW303372B (nl)
TW499437B (en) Crosslinked microparticles and process for preparing them
JP3973718B2 (ja) 耐環境腐食性コーティング用の水性コーティング組成物
JP2749028B2 (ja) 基材にコンポジット被覆を設ける方法
AU737522B2 (en) Thermosetting compositions containing carboxylic acid functional polymers and epoxy functional polymers prepared by atom transfer radical polymerisation
JPS63175076A (ja) ポリエポキシドおよびポリ酸硬化剤を含有する架橋可能な組成物
TW201011077A (en) Radiation-curing printing ink or printing varnish
CN1257237C (zh) 可辐射固化的粉末涂料组合物
JPS6337157A (ja) 抵抗率が低下した架橋ポリマ−、ならびにそれらを製造するための材料および方法
CA2225027A1 (en) Coating substrates
CN100369983C (zh) 粉末涂料组合物
JP2002523601A (ja) 原子移動ラジカル重合によって調製されるカルボン酸官能性ポリマーを含む熱硬化性組成物
NL1022777C2 (nl) Coating, werkwijze voor het aanbrengen van de coating op een voorwerp en gecoat voorwerp verkrijgbaar met de werkwijze, en werkwijze voor het egaliseren van een op een voorwerp aangebrachte coating.
JP2001502003A (ja) 架橋剤組成物およびそれを用いた低光沢のエポキシコーティング
JP7074713B2 (ja) 塗装鋼板用活性エネルギー線硬化性インクジェットインクおよび当該インクジェットインクを用いた印刷物の製造方法
EP0545134A1 (en) Thermosetting powder coating compositions containing bisphenoxypropanol as a melt viscosity modifier
JP3476436B2 (ja) 原子移動ラジカル重合によって調製されるカルボン酸官能性ポリマーを含む熱硬化性組成物
JP2004156043A (ja) 原子移動ラジカル重合によって調製されるエポキシ官能性ポリマーを含む熱硬化性組成物
US20040180230A1 (en) Coating powders having enhanced flexability
WO1999062978A1 (en) Powder-paint binder composition
JP3297438B2 (ja) ポリアリーレンシロキサンをベースとした硬化可能な粉末化された混合物
JP2002167426A (ja) 硬化性樹脂組成物、クリア塗料組成物及び塗装方法
TW200505947A (en) Thermally initiated polymerization process
US20140072716A1 (en) Polyepoxide-polyacid coating compositions, related coating processes and coated substrates
US20140072717A1 (en) Polyepoxide-polyacid coating compositions, related coating processes and coated substrates

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
MM Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20210301