PT93226A

PT93226A - Microcapsulas contendo um nucleo de liquido hidrofobico

Info

Publication number: PT93226A
Application number: PT93226A
Authority: PT
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1989-02-27
Filing date: 1990-02-22
Publication date: 1990-08-31
Also published as: ES2087884T3; NZ232680A; FI900984A0; DE69027232D1; AU5016390A; EP0385535A1; EG18744A; EP0385535B1; MA21755A1; AU638972B2; DE69027232T2; TR27499A; JPH03202142A; US5112688A; CA2009047C; CA2009047A1

Description

1 61.921 Case 3931

Descrição do objecto do Invento que 5 10 THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY, nor te-americana, industrial, com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati, Ohio h$202, Estados Unidos da América, pretende obter em Portugal para: "MICRCC.ÍPSULAS CONTENDO UM NÚCLEO DE LÍQUIDO HI-DROFÚBICO" 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 A presente invenção descreve genericamente microcápsulas contendo um núcleo de líquido hidrofó bico. Também descreve a selecção de materiais específicos para os núcleos e cápsulas e, a preparação e utilização das microcápsulas. A microencapsulação de vários líquidos hidrofóbicos é bem conhecida. Tem sido sugerido microcápsulas para capsulação de perfumes, medicamentos, adesivos corantes, tintas, etc. Sugerem-se especificamente fragrân cias microencapsuladas para uso em amaciadores de tecidos líquidos ou sólidos. Ver, a Patente do E.U, No.4,446.032, Munteanu et al,, fabricado em 1 de Maio de 1984, incorporada aqui por referência. Conhecem-se também, bem, o perfume individual e/ou aromas que podem ser encapsulados, tendo sido descritos na Patente dos Estados Unidos número 3.971.852 Brenner et al., publicado em 27 de Julho de 1976; Patente dos E.U. No. 4.515.705, Moeddel, publicada em 7 de Maio, 1985; Patente dos E.U. No. 4.741.856, Tay-lor et al., publicada em 3 de Maio de 1988, todas as patentes acima indicadas são aqui incorpot adas por referên- 35 1 5 10 15 61.921 Case 3931 cia.

Mod. 71 -10000 ex. 89/07 20 25 30 São também bem conhecidas as técnicas de microencapsulação, incluindo as assim chamadas técnicas de acenação, que foram descritas, por exemplo, na Pa tente Americana No. 2.800.458, Green, publicada em 23 de Julho, 1057; Patente dos Estados Unidos No. 3.159.585, Evans et al., publicada em 1 de Dezembro, 1964; Patente dos Estados Unidos No. 3*533.958, Yurkowitz, publicadaem 13 de Outburo de 1970? Patente dos Estados Unidos número 3.697.437, Fogle et al., publicada em 10 de Outubro,1972 Patente dos Estados Unidos No, 3.888.689, Maekawa et al., publicada em 10 de Junho, 1975? Patente Britânica número 1.483.542, publicada em 24 de Agosto, 1977» Patente dos Estados Unidos No. 3.996.156, Matsukawa et al., publicada em 7 de Dezembro, 1976; Patente dos Estados Unidos número 3.965.033, Matsukawa et al., publicada em 22 de Junho 1976} e Patente dos Estados Unidos No. 4.010.038, Iwasaki et al., publicada em 1 de Março de 1977, etc., todas estas patentes incorporadas aqui por referência. Outras técnicas e materiais para forma ção de microcápsulas são descritas na Patente dos Estados Unidos No. 4.016.098, Saeki et al., publicada em 5 de Abril, 1977? Patente dos Estados Unidos No. 4.269.729,Ma ruyama et al., publicada em 26 de Maio, I98I; Patente dos Estados Unidos No. 4.303.548, Shimazaki et al., publi cada em 1 de Dezembro, 1981; Patente dos Estados Unidos, No, 4.460.722, Igarashi et al., publicada em 17 de Julho, 1984; e Patente dos Estados Unidos No. 4.6l0.927,Igarashi et al., publicada em 9 de Setembro, 1986, todas estas patentes aqui referidas por referência.

Para certas utilizações tais como as descritas na Patente dos Estados Unidos No. 4.446.032 é desejável ter uma parede de cápsula forte, para permitir a preparação de composições acabadas que contêm rhicrocáp- 2 35 5 10 15

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sulas utilizando processos que tendem a destruir as paredes da cápsula e ainda ter as cápsulas prontamente activa das de alguma maneira durante o uso.

Esta invenção descreve microcápsulas contendo núcleos de líquidos hidrofobicos. Tais microcá^ sulas possuem um núcleo central relativamente grande com líquido hidrofóbico, isto á, núcleos possuindo diâmetros meiores do que 50 micra. De preferência, as microcápsulas têm estruturas complexas nas quais as paredes da cápsula que rodeiam o núcleo central possuem uma quantidade substancial de partículas de inclusão do material do núcleo e/ou outros materiais, tais como materiais que podem ser activados por calor para quebrar as paredes, possuindo as partículas de inclusão diâmetros inferiores a 15 micra,de preferência inferiores a 10 micra. Microcápsulas feitas pelo processo de acervação a partir de gelatina e um material poli-anídri-co, e especialmente microcápsulas possuindo uma estrutura complexa, são particularmente desejáveis para utilização em composiçães aquosas amaciadoras de tecidos que contem um.amaciador de tecido catiánico e têm um pH igual ou inferior a 7· As microcápsulas que possuem esta es-truturacomplexa de parede podem ser convenientemente preparadas pelos processos de acervação nos quais pelo menos a maior quantidade do material a ser encapsulado e convertida numa emulsão possuindo partículas de diâmetro superiores a 50 micra e a outra quantidade menor do mesmo material, ou diferente material, ou misturas destes, é convertida numa emulsão ou suspensão possuindo partículas de diâmetros inferiores a 15 micra antes da encapsulação, i.e., os processos de acervação usam uma ernulsâo com uma d is tribuição bimodal. Durante um processo típico de acervação = 3 = 35 1 5 10 15

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para formação de microcápsulas, a emulsão hidrofóbica mais pequena de partículas de inclusão será encapsulada primeiro e confundir-se-a à volta da emulsão maior de partículas de núcleo para formar as paredes. Toda, ou umapequena quan tidade de partículas de inclusão pode ser de diferente material do material do núcleo central, de preferência um ma. terial que possa ser activado pelo calor para quebrar as paredes. Uma visualização das partículas desta invenção pode ser derivada a partir da Patente E.U. Número 3.888.689 Supra, Figs. 1 e 2. A Fig. 1 é representativa da estrutura da partícula, que tem um núcleo central grande e uma parede relativamente fina. Esta parede fina, porém, tem uma estrutura como a partícula da Fig. 2 com pequenas gotículas/partícuias incorporadas na parede. Esta invenção descreve os melhoramentos em microcápsulas, especialmente para uso em composiçãoaquo sa amaciadoras de tecidos contendo amaciadores de tecido ca tiénicos e possuindo um pH igual ou inferior a 7. De pref£ rência, as microcápsulas contêm perfume. Os materiais de pa rede preferidos sáo aqueles que são usados normalmente para formar microcápsulas pelas técnicas de acervação. Os ma teriais são descritos em pormenor nas seguintes patentes a qui citadas por referência, i.e,, Patentes dos E.U. NÚmexos 2.800.^585 3.159.585; 3.533.958; 3.697.**37; 3.888.689; 3.998.156; 3.965.033; **.010.038 e ^.016.098. 0 material de encapsulação preferido é a gelatina acervada com um po-lianião tal como goma arábica e de preferência ligada em cruz com um material de ligação cruzado tal como glutaral-deído.

As paredes da microcapsula contêm de preferência pequenas partículas de inclusão (incluindo go tícuias líquidas) possuindo diâmetros que não são superiores a 25 «b, de preferência inferiores a 15 5 e preferivel- = k = 30

61.921 Case 3931 mente a 10 ^ Ίο diâmetro do núcleo central da microcápsula a seguir descrita. De preferência ainda, estas partículas de inclusão têm diâmetros de 0,1$· a 10 $ do diâmetro do núcleo central.

As partículas de inclusão preferidas são de preferência materiais que podem ser activados, e.e, pelo ca lor, água, etc. Podem ser sólidos ou líquidos. Por exemplo materiais voláteis sob condições de elevada temperatura ou baixa pressão, tenderão a abater as barreiras relativamente pequenas entre as partículas de inclusão criando desse modo uma rede penosa na parede, cercando a maior quantidade des£ jada de material encapsulado. Similarmente, se a parede é um tanto porosa e as partículas de inclusão são solúveis na água, as partículas da parede solúveis na água podem ser dissolvidas e removidss durante as fases de lavagem e/ou en xaguamento dum processo de lavandaria para criar uma estrutura de parede porosa, a qual permitirá que o material hi-drofóbico do núcleo se escape, i.e., durante a fase de secagem dum tecido ou durante ouso subsequente, as microcápsu las relativamente intactas são apanhadas no tecido. Tais partículas contendo partículas de inclusão solúveis na água poderão ser usadas com posições secas ou não aquosas.

Os núcleos centrais das microcápsulas são relativamente grandes. 0 núcleo deverá ter pelo menos 50 micra de diâmetro, de preferência entre 50 e 350 micra, preferivelmente entre 75 e 300 micra, e ainda mais preferi^ velmente entre 100 e 250 micra de diâmetro. Como citado na Patente dos E.U. No. 3.888.689, supra, tais microcápsulas são muito eficientes, visto que, uma quantidade relativamen te grande de material de núcleo á cercado por uma quantidade relativamente pequena de material de parede. Pelo menos 50 '4, de preferência 60 $ e mais particularmente 75 ^ das microcápsulas estão ao alcance da variação determinada. A parte mais fina da parede a volta do = 5 =

núcleo central em qualquer microcápsula pode variar entre 5 a 25 micra. Xas microcápsulas complexas, a parte mais fjL na da parede á de preferência pelo menos 2 micra. 0 material do Núcleo 10 15

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Como descrito anteriormente, especialmente nas patentes que foram incorporadas por referência, muitos líquidos hidrofóbicos poderão ser encapsulados. Especialmente desejados são os perfumes, principalmente os ingredientes de perfume descritos na Patente dos E.U. Núme ro 4.515.705, supra, e 4.714.856, supra. São extremamente desejados os perfumes encapsulados para uso em composiçães aquosas amaciadoras de tecido desta invenção. Os perfumes encapsulados sobrevivem mais provavelmente aos processos de enxaguamento e secagem e em consequência capaz de perfu mar as roupas lavadas e secas. E uma vantagem específica e única dos materiais encapsulados tais como perfumes que os componentes mais voláteis possam ser libertados e retidos durante a secagem. Tais materiais voláteis, tais como, perfumes,po dem definir de uma maneira preferida como possuindo uma pressão de vapor maior do que 3 microns de mercúrio a 25°C e incluindo materiais possuindo pressão de vapor de 5.000 micras de mercúrio. Os componentes que possuem pressões de vapor inferior a 3 micra de mercúrio a 25°C poderão também ser libertadas mais eficazmente pela microencapsulação como se descreve aqui do que pela simples incorporação. Em tais materiais pode-se incluir materiais tais como perfumes classificados como notas médias^ e altas, que são por vezes desejáveis desde que muitas dessas notas se possam usar para comunicar uma impressão de frescura melhorada.

Os perfumes que são eficazes para teciL dos são especialmente desejáveis. Os perfumes eficazes são aqueles que contêm uma quantidade suficiente de ingredien- 6 30 « 1 5 10 15 61.921 Case 3931

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 tes de perfume eficazes de forma que quando o perfume é usado em níveis normais num produto, tal como numa composição aquosa amaciadora, se deposita e proporciona um notável benefício para as pessoas que possuem uma perspicácia olfactiva normal. Estes ingredientes de perfumes típicos têm pressões de vapor inferiores às da média dos in gredientes de perfumes. Tipicamente eles têm pesos molecu lares de 200 ou mais e são detectáveis em níveis abaixo da média dos ingredientes de perfumes. Os perfumes relativamente eficazes contêm ingredientes de perfume suficientes para proporcionar o efeito desejado, tipicamente pelo menos cerca de 1 Ί> e de preferência cerca de 10 /£. Tais per fumes são fixados aos tecidos depois de terem escapado das microcápsulas e prelongado o efeito. Num aspecto preferido da invenção, sé uma porção de perfume é encapsulada. Isto é especialmente verdadeiro para as microcápsulas que têm paredes preparadas a partir de materiais acervados. Formulações típicase completas de perfume contêm ingredientes de perfume como descritos anteriormente, que podem interferir com o mecanismo de libertação postulado nas composições aquosas ama ciadoras de tecidos, incompatível assim com a execução principal. É altamente desejável adicionar tais ingredien tes às composições aquosas amaciadoras de tecidos sem en-capsulação. Em geral, há dois tipos de ingredientes de perfume que são às vezes excluídos das composições de perfume que são encapsuladas, especialmente microcápsu las acervadas, e mais especificamente microcápsulas acervadas que têm uma estrutura complexa. São os ingredientes do primeiro tipo com excessiva solubilidade na água às tan peraturas alcançadas, tanto durante o encapsulamento como na armazenagem subsequente, tais como álcool etil feníli-co, acetato de benzilo e certos álcoois terpenos com bad. 35

61.921 Case 3031 xo peso molecular. Deseja-se que hoje um carácter mais 1«? vemente hidrofóbico para o perfume do que o usual. Pequenas quantidades de ingredientes de superfície activos são aceitáveis e podem ser desejados para facilitar a emuLsifjL cação e/ou a incapsulação. Porém, usando um perfume maisli geiramente hidrofóbico parece proporcionar mais microcápsu las eficazes especialmente aquelas com uma estrutura complexa, e aquelas que são usadas em composições aquosas líquidas, amaciadoras de tecidos.

TamlSém poderá ser ou não desejável en capsular materiais de ponto de ebulição muito alto, i.e., aquelas que possuem pontos de ebulição superiores a 300°C, em microcápsulas contendo perfume que sáo utilizadas em composições amaciadoras de tecidos. Tais materiais diminuem a volatibilidade do perfume total, de forma que proporcionam um benefício se a composição de perfume é também vo látil. Porém, se a volatibilidade do perfume é já também baixa, eles reduzem a capacidade de perfume para escapar a través das paredes da microcápsula durante a fase de secagem, quando tal escapamento é desejável para proporcionar o rebentamento das paredes e facilitar mais a libertação com pleta do material do núcleo.

Ingredientes de perfumes tais como os acima descritos podem ser encapsulados e mostrarão benefícios de deposição. Porém, o benefício máximo é normalmente obtido quando, se excluem os ingredientes solúveis na á-gua e excessivamente não voláteis dos perfumes encapsulados usados nas composições aquosas líquidas amaciadores de tecidos.

Preferem-se também aromas, incluindo, os descritos na Patente dos E.U. No. 3.971.852, supra, como materiais de núcleo em microcápsulas que contêm partículas nas paredes. Similarmente, materiais farmacêuticos e químicos agrícolas podem ser encapsulados em tais particu- 8 1 61.921 Case 3Q31 5 las. A estrutura de combinação das microcápsulas preferidas aqui descritas proporciona uma combinação desejável da resistência da parede durante o processo e a capacidade para reduzir a resistência da parede (activar) pelo υβό de uma variedade de meios incluindo aquecimento ou exposição a humidade para remover os materiais que estão in cluídos na parede. Tais microcápsulas, especialmente aqu£ las formadas por acervação, são muito úteis nas composi-ç3es detergentes para melhorar a li> ertação dos conteúdos. 10

0 material de parede 15

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Os materiais usados para formar a parede são tipicamente, e de preferência, os usados para formar microcápsulas pelos processos de acervação. Os materiais são descritos em pormenor nas patentes citadas a_ qui por referência, por exemplo, as Patentes dos Estados Unidos N9s 2.800.^58; 3.159.585; 3.533.958; 3.697.*07; 3.888.689; 3.996.156; 3.965.033; **.010.038; e b.016.098. 25 30 pectina, 0 material de encapsulamento preferido para perfumes, que são incorporados numa composição a-quosa amaciaddra de tecido catiónico é a gelatina acervada com um poli-anião tal como goma-arábica e, de preferên cia, de ligação cruzada eni cruz com glutaraldexdo. A gelatina preferida é do Tipo A (percursor ácido), de preferên cia tendo uma resistência fluorescente de 300 ou menos de preferência, 275, decrescendo por inclementos de 25, até 150. Prefere-se uma graduação da goma arábica para pureza. Embora se prefira sempre a gelatina, podem-se usar ou tros materiais poli-anidricos no lugar da goma arábica. Como material poli-aniónico que se pode utilizar na goma arábica, na totalidade ou em parte, temos polifosfatos, a_l ginntos (de preferência hidrolisados), carragenano, car boximetilcelulose, poliacrilatos, silicatos, 35 = 9 = 1 5 10 15 61.921 Case 3931

gelatina Tipo B (a um pH onde é aniónico)

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Outros parâmetros preferidos, em adição a agitação apropriada, incluem: (l) 0 uso de 5 a 25, de preferência de 6 a 15, mais preferivelmente de 7 a 12, e ainda mais de preferência de 8 a IO, gramas de gela^ tina para 100 gramas de perfume (ou outro material apropriado) que é encapsulado. (2) 0 uso de 0,4 a 2,2, de preferência de 0,6 a 1,5, mais preferivelmente de 0,8 a 1,2 gramas de goma arábica (ou uaa quantidade de outro p<> lianião apropriado para fornecer uma carga aproximadamen te equivalente) por grama de gelatina. (3) Um pH de acer vação de 2,5 a 8, de preferência de 3,5 a 6, mais preferi^ velmente de 4,2 a 5, a ainda mais de preferência de 4,4 a 4,8, (o pH alcançado é ajustado para proporcionar um e-quilíbrio razoável entre cargas catiónicas na gelatina e cargas anídricas no polianião. (4) Efectuando a reacção de acervação numa quantidade de água desionizada que é tji picamente de 15 a 35, de preferência de 20 a 30, vezes a quantidade total de gelatina e material polianídrido usado para formar as paredes da cápsula. É altamente deseja da água desionizada para consistência desde que a reacção da acervação seja iánica e natural. (5) Usando a temperatura de acervação entre 30°C e 6o°C, de preferência entre 45° e 55°C. (6) Depois de se elcançar a temperatura de acervação, usando uma taxa de refrigeração de 0,1°C a 5°C, de preferência de 0,25°C a 2°C por minuto. A taxa de refrigeração é ajustada para maximizar o tempo quando se formam as paredes de gel de acervação. Por exemplo, ani-3es polifosfatos formam acervatos que gelificam a altas temperaturas, desse modo a taxa de refrigeração deverá ser mantida baixa primeiro e depois subir velozmente. A goma arábica forma acervatos que gelificam a muito baixas temperaturas, então a taxa de refrigeração deverá ser elevada primeiro e depois baixa. 10 35

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Mod. 71 -10000 ex. · 89/07 20 61.921

Case 3931 A parede de gelatina polianião (de preferência goma arábica) possui de preferência ligações cruzadas. 0 material de encadeamento cruzado preferido é o glutaraldeído. Os parâmetros apropriados, em adição a agitação apropriada, para encadeamento cruzado com gluta^ raldeído são: (l) 0 uso de 0,05 a 2,0, de preferência, de 0,5 a 1, gramas de glutaraldeído por 10 gramas de gelatina. (2) Refrigeração da pasta fluída da microcápsu la a uma temperatura inferior a 10°C e deixando-se perma necer pelo menos 30 minutos antes da adição do glutaraldeído, A pasta é então deixada a reaquecer à temperatura ambiente, (3) Mantendo o pH abaixo de 5>5 se a reaç ção de encadeamento cruzado durar cerca de ^ horas. (Usam-se pH e/ou temperaturas altas para encurtar o tempo da reacção). (k) 0 excesso deglu taraldeído é removido para evitar encadeamentos excessivos .ara lavagem com um excesso de água, por exemplo cer ca de l6 vezes 0 volume da pasta da cápsula. Usam-se outros agentes de encadeamento cruzado tais como resinas u reia/formaldeído, materiais de tanino tais como ácido tji nico, e misturas destes, para substituir o glutaraldeído em parte ou na totalidade.

As microcápsulas acervadas desta invenção são particularmente eficientes em providenciaruma protecção às composições de perfume, nas composições aquo sas de enxaguamento de tecidos que contêm um amaciador de tecido cationico e especialmente aquelas composições que possuem um pH igual ou inferior a 7» de preferência de 3 a 6,5. As cápsulas mais preferidas têm uma estrutura complexa, na qual as paredes da microcápsula contêm pequenas gotículas de perfume. Ainda que, não se desejando estar limitado pela teoria, acredita-se que a parede formada por acetato de gelatina/goma arábica interacciona com a matriz amaciadora. Esta interacção provavelmente envolve 11 1 5 10 15

Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 25 30 61.921 Case 3931

uma mudança das espécies iónicas e interacção com o elec-trólito e/ou agentes tensioactivos na fórmula. Estas interseções resultam num inchaço da parede que a amacia enquanto se mantém as propriedades de barreira que protegem o perfume. A partícula inchada é mais facilmente apanhada no tecido durante o ciclo de enxaguamento. Também no ciclo de enxaguamento, a grande mudança a partir da composi. ção aquosa altamente ácida amaciadora de tecidos que tem altas concentrações de electrólito e agente tensioactivo, para as condições relativamente diluídas do licor de enxaguamento amacia novamente a parede. Aâ microcápsulas inchadas e amolecidas são então expostas, tipicamente, a condiçães de calor e sje cagera num secador automático de roupa. Como o perfume expande quando é aquecido e a parede da microcápsula é desidratada e quebra, o perfume escapa da microcápsula enquanto está em contacto com o tecido. Também, o perfume não deve escapar todo de uma vez mas de preferência duran te um período de tempo que tipicamente se estende passado o tempo de secagem. Esta libertação Vcontrolada minimiza a perda de perfume durante a fase de secagem quando o per fume pode escapar para fora do secador automático de roupa, Esta combinação de permuta iónica, inchaço, e desidrji taçâo/quebra proporciona um novo mecanismo, totalmente i-nesperado, para a libertação do perfume a partir de micrio capsulas acervadas, que é inteiramente diferente do mecanismo associado com outras microcápsulas tais como as pres paradas a partir da ureia e formadldeído. Com as outras cápsulas é necessário uma acção de rompimento e de corte para destruir a parede da cápsula e proporcionar a libertação do perfume. As cápsulas de gelatina acervada não são fortes como por exemplo, cápsulas de ureia/formaldeí_ do mas têm sido criadas para proporcionar protecção sufi. ciente, enquanto ao mesmo tempo proporcionam uma libertai ção superior de perfume. As microcápsulas de gelatina a- 12 35 1 61.921

Case 3931 cervada são também superiores às cápsulas feitas a jjartir de materiais solúveis em água, visto que as paredes de tais cápsulas se dissolvem em produtos aquosos e libertem prematuramente o material de perfume. 5 10

Em adição aos encapsulados por acer-vação, podem-se usar outros processos de microencapsula-ção incluindo os descritos na Patente dos E .U.No . ’+. 269.727 supra; Patente dos E.U. No. ^.303.5^8, supra; e Patente dos E.U. No. 4.E60.722, supra, todas as patentes foram in corporadas aqui por referência, para preparar a estrutura complexa preferida onde a parede contem partículas de in clusão que podem enfraquecer a parede e assim promover a libertação. 15

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As estruturas complexas da parede tipicamente conterão de 1 a 25 de preferência de 3a 20 'fo mais preferivelmente de 5 f» a 15 e ainda mais de preferência de 7 ^ a 13 ^ do peso do material de núcleo do material de inclusão da parede tendo as partículas os tamanhos já atrás descritos. As partículas incluídas na parede podem ser tanto o material do núcleo central, espci-almente quanto o material do núcleo central é volátil, como ser diferente. Quando o material do núcleo central não é muito volátil podem-se adicionar materiais mais voláteis ao material do núcleo, e/ou partículas nas paredes para aumentar a volatibilidade (pressão), por exemplo, quando o calor é aplicado. Solventes voláteis, compostos que se separam com a aplicação de calor; compostos que se dissolvem quando postos na água; etc., podem ser todos usados. A meta é ter uma parede muito forte durante o prt^ cessamento o armazenagem e então a resistência da parede diminui no tempo desejado e assim permite ao material do núcleo escapar, todo de uma vez, ou lentamente, por passagem através da estrutura da parede mais porosa. Esta es trutura complexa de parede é muito importante e só quando 13 = 35

61.921 Case 3931 o mecanismo for destruído a parede é mecanicamente accio-nada como nas microcápsulas formadas a partir da ureia e formaldeído. É tamóem muito desejável para uma microcápsu la acervada conter perfume numa composição aquosa amacia-dora de tecido. O material volátil preferido para adi^ ção ao material de núcleo, de preferência em menor quant^ dade, é um hidrocarboneto, tal como dodecano, o qual aumenta a natureza hidrofóbica do material do núcleo,tem um odor muito ligeiro, e tem um ponto de ebulição que é sufd cientemente alto para proporcionar a formação permatura de pressão mas suficientemente baixo para ser activadonum secador automático de roupa convencional. Tais hidrocarbt) netos voláteis i-ncluem, especialmente, hidrocarbone tos de cadeia linear contendo de 6 a 16, de preferência de 10 a l4 átomos de carbono tal como: octano; dodecano e hexa-decano. Estes materiais altamente voláteis e as fracções de pontos de ebulição elevados dos perfumes descritos a-qui podem ser utilizados para ajustar a volatibilidade do perfume, ou our.ro material encapsulado para o ponto sejado, tanto acima como abaixo.

Outros materiais preferidos que podem ser incorporados na parede incluem alquilos de cadeia cur ta (C^-C^) ésteres de ácido ftálico, d-limoneno, óleo mineral, silanos, silicones e misturas destes.

Tendo em vista obter-se igual distribuição de microcápsulas nas composições aquosas amaciado-ras de tecidis, é desejável manter a densidade das micr£ cápsulas próxima da da composição amaciadora de tecido. Tais composições amaciadoras de tecido têm tipicamente densidades compreendidas entre 0,95 e 0,99 gramas por cen tímetro cúbico. Consequentemente, a densidade da microcá^ sula é desejável entre 0,85 e 1,2, de preferência entre

Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 25 30 61.921 Case 3931 0,9 e 1 grama por centímetro cúbico. As composições aquosas amaciadoras de tecido têm tipicamente viscosidades su ficientemente altas para estabilizar as microcápsulas contra a separação desde que o tamanho da partícula das microcápsulas seja inferior a 350 micra e a percentagem em peso de microcápsulas na composição seja inferior a 1,5$,

Os amaciadores de tecido

Os amaciadores de tecido que aqui se podem usar estão descritos na Patente dos Estados Unidos N?s 3.861.870, Edwards Diehl; 4.308.151, Cambre; 3.886.078, Bernardino; 4.233.164, Davis; 4.401.578, Ver-bruggen; 3.97^.07^, Viersema e Rieke; e 4.237.016, Rud-kin, Clint, e Young, sendo todas as patentes aqui incorporadas por referência.

Um amaciador de tecido preferido desta invenção compreende o seguinte:

Componente I (a)

Um agente de amaciamento (activo) preferido da presente invenção são os produtos da reacção de ácidos gordos superiores com uma poliamina seleccionada do grupo constituído por hidroxialquilenodiaminas e dialqui-lenotriaminas e suas misturas. Estes produtos de reacção são misturas de diversos compostos em face da estrutura multifuncional das poliaminas (ver, por exemplo, a publicação por H.W. Eclcert in Fette-Seifen-Austrichmittel, acima citada). 0 componente I (a) preferido é um composto azotado seleccionado a partir do grupo constituído pelas misturas de produtos da reacção ou alguns componentes seleccionados das misturas. Mais especificamente o com ponente X (a) preferido é um composto seleccionado do gru- = 15 = 35

61.921 Case 3931 po constituído por: (i) 0 produto da reacçao de ácidos gordos supe riores com hidroxialquilalquilenodiaminas numa razão molecular de 2:1, contendo o pro_ duto da reacção uma composição que possui um composto de fórmula H R„0H \ N - R3 - N 1 0 / \ 0 n / \* R-, - c \ C - R, 1 1 em que R^ é um grupo hidrocarboneto acícli^ co alifático e R,, e R^ são grupos alquileno divalentes C^-C^; (ii) Compostos de imidazolina substituídos possuindo a fórmula: X - CHq R„

- C N - CH0 HO — R2 em que R^ e R0 são definidos como atrás ci tado; (iii) Compostos de imidazolina substituídos pos- 16 = 10 15

Mod. 71-10000 βχ. 89/07 20 25 30 35 61.921 Case 3931

suindo a formula: R. R, 0 1* - C - 0 -

- CH, N - CÍI, em que e R9 são como atrás descrito; (iv) O produto da reacção de ácidos gordos superiores com dialquilenotriaminas numa razão molecular de 2:1, contendo o produto da reacção uma composição que possui um compôs^ to de fórmula: (v) O It 0 It

Rx - C - NH - R2 - NH ~ R3 “ - C - em que R^, e R^ são definidos como atrás descritos; e compostos de imidazolino substituídos possuindo a fórmula:

R! ' C

- CH, - CH, R - C - NH - R,, 17

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 S *· 61.021 Case 3931 1 em que R^ e R0 são definidos como atrás descritos ; e suas misturas. 5 0 componente I (a) (i) é convencionalmente disponível como Mazamida ® 6, vendida por Mazer Chemicals, ou Ceranine®HC, vendida por Sandoz Coloro & Chemicals; aqui, os ácidos gordos superiores são ácidos 10 gordos hidrogenadosde sebo e a hidroxialquilalquilenodia-mina é Ν-2-hidroxi-etiletilenodiamina, e é um grupo hidrocarboneto alifático C^-C^, e RQ e são grupos etileno divalentes. 15 r-» O V CD CO X V O o o o Um exemplo do Componente I (a) (ii) é hidroxietil imidazolina esteárica em que R^ é um grupo hidrocarboneto alifático C^, R0 é um grupo etileno di-valente; este composto químico á vendido sob os nomes de (S) marcas de Alkazine w ST por Alltaril Chemicals, Inc., ou Schercozoline® por Scher Chemicals, Inc. Mod. 71 - KJ o Um exemplo do Componente I (a) (iv) é N,X,,-di-sebo-alcoildietilenotriamina em que é um grupo hidrocarboneto alifático C^-C^,, e RQ e R^ são grupos etileno divalentes. 25 Um exemplo do Componente I (a) (v) é l-cebóceo-amidoetil-2-sevoimidazolina em que R^ é um grupo hidrocarboneto alifático C^-C^ e é um grupo etileno divalente. 30 0 Componente I (a) (v) também pode ser primeiro disperso num auxiliar de dispersão ácido de Bronstedt possuindo um valor de pKa não superior a 6 com a condição do pH da composição final não ser superior a 7· Alguns auxiliares de dispersão preferidos são 0 ácido fór-mico, 0 ácido fos órico, e/ou 0 ácido metilsulfónico. 35 Ambos \r ,N '-alcoi Idie tileno triamina di-sebáceo e a 1-etil-amido -2-imidazolina sebácea são pro- * 18 -

15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.921

Case 3931 duCos da reacção de ácidos gordos de sebo e dietilenotria-mina, e são percusoi’es do agente amaciador de tecido cati-onico metil-1—amidoetil-2-imidazolina metil sulfato sebá-ceo (ver "Cationic Surface Active Agents as Fabric Softe-ners", R.R, Egan, Journal da American Oil) Chemical^ Society, Janeiro 1978, páginas 118-121). Pode-se obter N,N”-alcoildietilenotriamina di-sebácea e 1-amidoetil se-bácea-2-imidazolina sebácea da Sbenex Chemical Company como compostos químicos experimentais. 0 metil-l-amido-etil sebáceo-2-i.nidazolina sebáceo metilsulfato é vendido por Shenex Chemical Company sob o nome de marca Yarisoft ^75.

Componente I (b) 0 componente I (b) preferido e um sal de azoto catiónico possuindo um grupo hidrocarboneto ací-dico alifático de cadeia C^-C^ seleccionado do grupo que consiste em: (i) Sais acídicos de amónio quaternário possuindo a fórmula: R- R4 “ N " R5

R 6 ©

A © em que R,+ é um grupo hidrocarboneto acíclico alifático C -Con, Rr e Rfi são grupos al- i j — ~ 3 q , quilo ou hidroxialquilo saturados, e Λ e um anião; 35 61.921 Case 3931

5 10 15 (ii) sais de imidazolina substituídos possuindo a fórmula:

Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 em que é um grupo hidrocarboneto acxcli-co alifático C1 _?C0 , R- é-hidrogénio ou um grupo alquilo ou hidroxialquilo saturado C^-C^, e A^ é um ani3o; (iii) Sais de imidazolina substituídos, possuindo a fórmula:

Ri - c N - CH, 25 H - CH, H0 - R, 30 R, em que R0 é um grupo alquileno divalente ^ o

Cn-C0 e R, R_ e A como atras definidos, 1 .3 5 (iv) sais de alquilopiridínio possuindo a fórmula : 20 35

61.021

Case 3931

em que R. é um grupo hidrocarboneto acícli- * Q * co alifático C1£;-C00 e A é um anião; e 16 22 (v) Sais de alcanamida alquileno piridínio possuindo a fórmula:

em que é um grupo hidrocarboneto acxcli- co alifático C1 _-C0 t Ro ® um grupo alqui-leno divalente C^-C^, e A e um grupo ião; e misturas destes.

Exemplos do componente I (b) (i) são os sais de monoalquiltrimetilamónio tais como o cloreto de mono sebo-trimetilamónio, o cloreto de mono-trimetilamó-nio sebacio hidrogenado, o cloreto de palmitiltrimetilamónio e o cloreto de sojatrimetilamónio, vendidos por Sherex Chemical Company sob os nomes de marca Adogen ^ ^71» Ado— gen U^l, Adogen e Adogen ^15, respectivamente. Nestes sais, R^ é um grupo hidrocarboneto acíclico alifático C^g--C^g, e e são grupos metilo. Os preferidos são o cloreto mono(sebo hidrogenado)trimetilamónio e o cloreto de 21 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.921 Case 3931

mono-sebotrimetilamónio. Outros complexos do Componente I (b) (i) são: o cloreto de behenil trimetilamónio em que R, é um grupo hidrocarboneto C_^ e é vendido sob o nome rje4 (3) gistado Kemamine w Q2803-C por Humko Chemical Devision of Witco Chemical Corporation} etano-sulfato de soja dime-tiletilamónio em que R^ é um grupo hidrocarboneto G^g é um grupo metilo, Rg é um grupo etilo, e A é um a-nião etilsulfato, vendido sob o nome registado Jordaquat ® 1033 por Jordan Chemical Company} e o cloreto de metil--bis-(2-hidroxietil)-octadecilamónio em que é um grupo hidrocarboneto C^g, R,. é um grupo 2-hidroxietilo e é um grupo metilo e disponível sob o nome registado Etho-(r) quad ^ 18/12 da Armak Company. Um exemplo do Componente I (b) (iii) é o etil sulfato de l-etil-l-(2-hidroxietil)-2-isohepta-decilimidazolino em que R^ é um grupo hidrocarboneto C.^, R2 é um grupo etileno, é um grupo etilo, e A é um ani ão etilsulfato. Está disponível na Mona Industries. Inc.(D sob o nome registado Manaquat^ ISIES. Uma composição preferida contém Componente I (a) num nível compreendido entre 50 ^ e 90 $ em peso do Componente I e Componente I (b) a um nível entre 10 ^ e 50 $ em peso do Componente I. Sais catiónicos azotados I (c) Os sais catiónicos azotados preferidos possuem dois ou mais grupos hidrocarbonetos acíclicos alifáticos C^-C^,, de cadeia longa,ou um grupo citado e um grupo arilalquilo, que pode ser usado só ou como parte duma mistura, e são seleccionados do grupo consistindo em: (i) Sais de amónio quaternário acíclicos possuindo a fórmula: — 35 10 15

Mod. 71 -10000 ex. 89/07 20 25 30 61.9.-1 Case 3931

R. - N - K, 4 3

Rc

A em que é um grupo hidrocarboneto acxclico alifático C1ç.-C92, é um grupo alquilo ou hidroxialquilo saturado, Rg é seleccionado u é um anião como atrás definido;

do grupo que consiste em grupos R^ e R^, e A

O (ii) sais de amónio quaternário diarnido possuindo a fórmula: R, 0 Rr 0 © 5 n tf ft - c - NH - R0 - N - R9 - NH - C - R Αβ 9 em que R1 é um grupo hidrocarboneto alifá- tico acíclico C15"C21 , R0 é um grupo alqui- leno divalente possuindo 1 a 3 átomos de carbono, R_ e R são grupos alquilo ou hidro-J y Q * xialquilo saturados C,-C., e A é ura aniâo L 4 (iii) sais de amónio quaternário diarnido alcoxila-dos possuindo a fórmula: 0 tf R.

0 IV R - C - XH - R„ - N - Rg - NH - C -

(CH2CH20)nH 23 = 35 :9061.921 Case 3931

ein que n esta compreendido entre 1 a 5, 0 , e R^, R9, R e A são como atrás definidos; (iv) sais de amónio quaternário possuindo a fórmula:

R

R 5

N

CH

5

R em que R^ é um grupo hidrocarboneto ali- fático acíclico C._-Cooí R_ é um grupo 15 22 5 © , alquilo ou hidroalquilo saturados, A e um anião; (v) sais de imidazolínio substituídos possuindo a fórmula:

em que é um grupo hidrocarboneto ali- fático acíclico C- _-C01 » R0 ® um grupo alquileno divalente possuindo 1 a 3 áto- Θ mos de carbono, e R e A são como a- 2k

(vi) sais de imidazolínio substituídos possuindo a fórmula: 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 em que R^, R9 e A e misturas destes. Θ são como atrás definidos

Exemplos do Componente I (e) (i) são os bem conhecidos sais de dialquildimetilamónio tais como o cloreto de dimetilamónio di-sebáceo, o metilsulfonato de dimetilamónio di-sebáceo, o cloreto de dimetilamónio di-sebáceo hidrogenado, o cloreto de di-estearildimetil-amónio, o cloreto de dibehenildimetilamónio. Os preferi^ dos são o cloreto de dimetilamónio di-sebáceo hidrogenado e o cloreto de dimetilamónio di-sebáceo. Exemplos de sais de dialquildime tilamónio comercialmente disponíveis utiljL zados na presente invenção são o cloreto de dimetilamónio di-sebáceo hidrogenado,(nome registado Adogen ^42) , o cloreto de dimetilamónio di-sebáceo (nome registado Adogen hjo), o cloreto de di-estearildimetilamónio (nome regis-tado Arosurf1^ TA-lOO), todos disponíveis na Sherex Chemical Company. q cloreto de dibehenildimetilamónio em que Rl+ é um grupo hidrocarboneto alifático acíclico C00 é ven dido sob o nome registado Kemamine Q-2802C por Humko Che- 25 = 35 61.021 Case 3931

1 cal Division da Witco Chemical Corporation. 5 10 15

Mod. 71 -IQOOOex. 89/07 20 25 30

Exemplos do Componente I (e) (ii) são o metilsulfato de metil-bis(amido-etil sebáceo) (2-hidroxi-etil)arnónio e o metilsulfato de metil bis (amido-etil sebáceo hidrogenado) (2-hidroxietil)amónio, em que R^ é um grupo hidrocarboneto alifático acíclico C^^.-C^„, R0 é um gru po etileno, R^ é um grupo me tilo, R^ é um grupo hidroxi-alquilo e A é um anião metilsulfato; estes materiais estão disponíveis na Sherex Chemical Company sob os nomes registados Varisoft 222 e Varisoft 110, respectivamente. Um exemplo do Componente I fe) (iv) é o cloreto de dimetilestearilbenzilamónio em que é um gru po hidrocarbonado alifático acídico C^g, é um grupo me tilo e Λ é um anião cloreto, e á vendido sob o nome regista^ rio Varisoft SDC pela Sherex Chemical Company e Ammonyx h90 e pela Onyx Chemical Company, Exemplos do Componente I (c) (v) são o metilsulfato de 1—metil—1—amidoetil sebáceo—2—imidazo— lonio sebáceo e metilsulfato de l-metil-(amidoetil sebáceo hidrogenado)-2~(imidazolino (sebáceo hidrogenado) em que R^ á um grupo hidrocarboneto alifático acíclico C^j_--C^^, R0 á um grupo etileno, é um grupo metilo e A á um anião cloreto; eles são vendidos sob os nomes regista dos Varisoft ^75 e Varisoft ^5» respectivamente, pelo Sherex Chemical Company. Uma composição preferida contem o Com ponente X (c) num nível compreendido entre 10 e 80 com peso do Componente I citado. Uma composição mais preferida também contem componente X (c), o qual e seleccionado do grupo que consiste em: (i) cloreto de dimetilamónio di(sebáceo hidrogenado) e (v) metilsulfato de metil-l-amidoe-til sebáceo-2-imidazolinio sebáceo; e misturas destes. A combinação preferida para o Componente I (a) é de 10 "j a 26 35 1 61.921 Case 3^31 1

5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 80 $ e para o Compoente I (e) está presente o Componente X está presente de preferência entre 4$ a -27 em peso da composição total. Mais especificamente, esta composiçSo é mais preferida quando o Componente I (a) á produto da reac-ção de 2 moles de ácidos gordos de sebo hidrogenados com 1 molde de Χ-2-hiciroxietilenodiamina e está presente num nível compreendido entre 10 fí e 70 /> em peso do Componente X* e quando o Componente I (b) é o cloreto mono trime-tilamónio (sebáceo hidrogenado) e está presente num nível compreendido entre 8 % e 20 $ em peso do Componente I; e na qual o Oomponente I (e) é seleccionado do grupo que consis^ te em cloreto de dirnetilamónio di-sebáceo e metilsulfato de metil-l-amido-etil-2-imidazolínio sebáceo, e misturas destes; o citado Componente I (e) está presente num nível compreendido entre 20 fo a 75 Í'J em peso do Componente I; e na qual a razão em peso do citado cloreto de dirnetilamónio di(sebáceo hidrogenado) para o citado metilsulfato metil--l-amidoetil-2-imidazolínio sebáceo é de 2:1 a 6:1.

Os componentes individuais citados podem também ser usados individualmente, especialmente os de I (e).

Podem-se desejar compostos amaciado-res de tecidos mais biodegradáveis. A biodegrabilidade pode ser incrementada, por exemplo, incorporando facilmente ligações destruídas nos grupos hidrofóbicos. Tais ligações incluem ligações éster, ligações amida, e ligações insatu-radas e/ou grupos hidroxi. Exemplos de tais amaciadores de tecido podem ser encontrados nas Patentes dos E.U. Números 3.408.361, }lannhei'er, publicada em 29 de Outubro, 1968; 4.709.045, Kubo et al., publicada em 24 de Novembro, 1987; 4.233.451, Pracht et al., publicada em 11 Novembro, 1^80; 4.127.489, Pracht et al., publicado em 28 de Novembro de 1979» 3.689.424, Berg et al., publicada em 5 de Setembro 1972; 4.128.485. Baumann et al., publicada em 5 de Dezem-

61.921 Case 3^31

22 FEV.133J

bro 1978; Baumann et al.; 4.161.60*+, Elster et al., publjl cada em 17 de Julho, 1979; 189.593» Vechsler et al., publicada em 19 de Fevereiro, 1980; e ^.339.391, Hoffman et at., publicada em 13 de Julho, 1982, patentes citadas para serem aqui incorporadas por referência.

Anião A

Nos sais catiónicos azotados, o anião Θ , A proporciona neutralidade electnca. Muito frequentemente, o anião utilizado para proporcionar neutralidade eléc-trica nestes sais é um haleto, tal como flúor, cloro, bromo ou iodo. Porém, podem-se utilizar outros aniães, tais como metilsulfato, etilsulfato, hidróxido, acetato, formato, sulfato, carbonato e outros. São preferidos aqui como anião A o ião cloreto e o ião metilsulfato. 0 líquido condutor 0 líquido condutor é seleccionado do grupo que consiste em água e misturas de água e álcoois mo-nohídricos de cadeia curta C^-C^. A água usada pode ser ries tilada, desionizada, ou água da torneira. Misturas de á-gua e álcool ou poliol de cadeia curta até 15 $ tais como etanol, propanol, isopropanol, butanol, etileno glicol, propileno glicol e misturas destes, são também úteis como líquido condutor.

Ingredientes_Opel onais

Podem-se adicionar adjuvantes às composições com objectivos já conhecidos. Tais adjuvantes incluem, mas não se limitam a agentes de controle de viscosidade, emulsionantes, preservativos, antioxidantes, bacte-ricidas, fungicidas, agentes de polimento, o pacificadores agentes de controle de congelação-descongelação, agentes de = 28 = 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 25 30 61.921 Case 3^31

controle de encolhimento, e agentes para proporcionar facilidade da acção de passar a ferro. Estes adjuvantes,são usa dos nos seus níveis usuais, geralmence, cada um, até cerca de 5 > em peso da composição. Os agentes de controlo de viscosidade podem ser orgânicos ou inorgânicos na natureza. Exemplos de modificadores orgânicos de viscosidade são ácidos gordos e ésteres, álcoois gordos, e solventes miscíveis na água, tais como álcoois de cadeia curta. Exemplos de agentes de controlo de viscosidade inorgânicos são sais ionizáveis solúveis na água. Pode-se usar uma ampla variedade de sais ionizáveis. Exemplos de sais adequados são os haletos dos grupos I A e IIA dos metais da Tabela Periódica dos Elementos, por exemplo, cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de sódio, brometo de potássio e cloreto de lítio. 0 cloreto de cálcio é o preferido. 0s sais ionizáveis são particularmente úteis durante o processo de mistura dos in gredientes para preparar as composições e mais tarde para se obter a viscosidade desejada. A quantidade de sais ioni záveis visados depende da quantidade de ingredientes activos usados nas composições e pode ser ajustada de acordo com os desejos do formulador. Os níveis típicos de sais usados para controlar a viscosidade da composição são de 20 a 6.000 partes por milhão (ppm), de preferência de 20 a 4.000 ppm em peso da composição.

Exemplos de bactericidas usados nas composições desta invenção são glutaraldeído, formaldeído, 2-bromo-2-nitropropano-l,3-diol vendido pela Inolex Chemicals sob o nome registado Bronopol ® , e a mistura de 5--cloro-2-metil-4-i.sotiazolina-3-ona e 2-metil-4-isotiazo-lina-3-ona vendida pela Rohm and Haas Company sob o nome registado Kathon ® CG/lCP. Os níveis típicos bacterieidas usados nas presentes composições são de 1 a 1000 ppm em peso da composição. 29 35 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.921 Case 3031

Exemplos de antioxidantes que se podem adicionar as composições desta invenção são propil gaiato disponível na Eastman Chemical Products, Inc., sob os nomes registados Tenox ® PG e Tenox S-l, e hidroxi tolueno butilado, disponível na U0P Process Division sob o nome registado Sustane ® EHT. As presentes composições podem conter silicones para proporcionar benefícios adicionais, tais como facilidade na acção de passar a ferro e aelhorar o tacto dos tecidos. Os silicones preferidos são os polidimetilsi-loxanos de viscosidade compreendida entre 100 centistokes (es) a 100.000 cs, de preferência de 200 cs a 60.000 cs. Estes silicones podem-se usar como estão, ou podem ser con venientemente adicionados às composições amaciadoras numa forma pré-emulsionada a qual se obtém directamente dos for necedores, Exemplos destes silicones pré-emulsionados são uma emulsão destes silicones pré-emulsionados são uma emulsão a 60 fj de polidimetilsiloxanos (350 cs) vendida pela DOW CORVING CORPORATION sob o nome registado DOW CORNING 1157 Fluid e uma emulsão de polidimetilsiloxano (10.000 cs) vendida pela General Electrical Company sob o nome regista-do General Electric^ SM 2140 Silicones. Pode-se usar o con ponente de silicone opcional numa quantidade compreendida entre 0,1 '?< e 6“· em peso da composição. Agentes de libertação de manchas, usualmente polímeros são aditivos desejáveis nos níveis de 0,1 a 5 Os agentes de libertação de manchas apropriados são descritos nas Patentes dos E.U. N^s 4.702.857, Gosselink, publicada em 27 de Outubro, 1087; 4.711.730, Gosselink e Diehl, publicada em 8 de Dezembro, 1987; 713.1n4, Gosselink, publicada em 15 de Dezembro, 1087; e misturas destes, patentes citadas para serem incorporadas para referência. Outros polímeros de libertação de manchas são descritos na Patente dos E.U. No. 4.749.596,Evans 30 = 35 5 10 15

Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 25 30 61.921 Case 3931

Iluntington, Stewart, Folf, e Zimmerer, publicada a 7 Julho de 19^8, patente aqui incorporada para referência.

Outros componentes menores incluem álcoois de cadeia curta, tais como etanol e isopropanol, os quais estão presentes nos compostos de amónio quaternário disponívei s comercialmente usados na preparação das presentes composições. Os álcoois de cadeia curta estão normalmente presentes nas quantidades compreendidas entre 1 fu e 10 em peso da composição. Uma composição preferida contém entre 0,1 a 2-fi de perfume, em que pelo menos uma porção é encapsulada como descrito atrás, entre 0 $ a 3 de polidime-tilsilosano, entre 0 fo a 0,^· ^ de cloreto de cálcio, entre 1 ppm a 1.000 ppm de bactericida, entre 10 ppm a 100 ppm de corante, e entre 0 a 10 $ de álcoois de cadeia curta em peso da composição total. 0 pF (solução a 10 fo) das composições desta invenção é geralmente ajustado para a gama de 3 a 7, de preferência de 3,0 a 6,5, mais preferivelmente de 3,0 a 0 ajustamento do pH é normalmente feito por inclusão de uma pequena quantidade de ácido livre na formulação. Pela razão de não haver pH fprtes, estão presentes, tampões e só se requerem pequenas quantidades de ácido. Qualquer material ácido pode ser utilizado, pode-se fazer a se-lecção a qualquer material experimentado no domínio dos a-maciadores com base no custo, disponibilidade, segurança, etc. Entre os ácidos que se podem utilizar estão os ácidos hidroclórico, sulfúrico, fosfórico, cítrico, maleico e sl cínico. Para os propósitos desta invenção, o pH é medido por um electrodo de vidro numa solução a 10 y em água de composição de amaciamento em comparação com uin electrodo de referência de calometano padrão. c

Podem preparar-se as composições líquidas de amaciamento de tecidos da presente invenção por 31 35 10 15

Mod. 71 10 000 βχ. 89/07 20 25 30 61.921 Case 3931

FEV.Í890 métodos convencionais, Um método conveniente e satisfatório é preparar o princípio activo de amaciamento a 72o--77°C, o qual é depois adicionado com agitação à égua quen te. Podem congelar-se depois componentes opcionais de temperatura sensível, congela-se depois a composição de amaciamento de tecidos a baixa temperatura. Podem usar-se as composições líquidas de amaciamento de tecidos desta invenção para adicionamen-to ao ciclo de enxaguamento das operações de lavagem convencional domésticas. Geralmente, a égua de enxaguamento tem uma temperatura compreendida entre 5°C a 6o C. A conceji tração dos amaciadores de tecidos activos desta invenção é geralmente de 10 ppm a 200 ppm, de preferência de 25 ppm a 10 ppm, em peso'do banho de enxaguamento aquoso. Em geral, a presente invenção nos seus métodos de amaciamento de tecidos, compreende as fases de (l) lavagem dos tecidos numa méquina de lavar com-vencional com uma composição detergente; e (2) enxaguamento dos tecidos num banho que contém as quantidades acima descritas de amaciadores de tecidos; e (3) secagem dos tecidos, 4uando se usam múltiplas fases de enxaguamento, a composição de amaciamento de tecido é adicionada, de pre^ ferência no final do enxaguamento. A secagem dos tecidos pode ter lu;;ar em qualquer secador automático (preferido) ou ao ar. Todas as percentagens, razões e partes são em peso, a menos que indicado de outra maneira. EXEHPLO Fabricação de Microcépsulas Complexas Prepararam-se as microcépsulas complexas de n cordo com os seguintes processos genéricos. Refe- 32 = 35

61.921 Case 3931 rem-se detalhes individuais das microcápsulas no Quadro I.

Dissolvem-se as quantidades indicadas de gelatina com as resistências de fluorescência citadas nas quantidades indicadas de água desionizada às temperaturas indicadas, em provetas de 800 ml que servem como vasos de reacção principal.

Dissolvern-se as quantidades indicadas de borrifos secos de goma arábica nas quantidades indicadas de água desionizada às temperaturas indicadas.

Tara microcápsulas 1-5» emulsionam-se as quantidades indicadas numa composição de perfume conven cional (contendo cerca de 30 Γβ> de terpenos de laranja, (90 'jo d-limoneno), 10 $ de acetato de linalina, 20 p de acetato para-terciário-butil-ciclohexil, 30 $ de alfa io- nona, e 10 $ de aldeído para-terciário-butil-alfa metil hidrocinâmico) que é regularmente volátil, com uma mistura de laboratório equipado com um impulsor Lightnin R-100 em soluções de gelatina a altas rpm (cerca de l600 !, tal que após 10 minutos o tamanho da gotícula de perfume está compreendida entre 1 e 10 micra. Isto é a "emulsão fina".

Emulsionam-se as quantidades indicadas do mesmo perfume contendo d-Limoneno nas previstas "emulsão fina" formadas, usando o mesmo misturador com um impulsor Lightnin A-310 regulado a baixas rpm (cerca de 350) de tal maneira que passados 10 minutos se produz uma nova, e diferente distribuição dos tamanhos das "partículas" da emulsão de perfume com um tamanho médio de 175 micra (emu.L são grossa). A "emulsão fina" está ainda presente. Xas microcápsulas 6 e 7, usa-se o mesmo processo, mas o perfume contém cerca de 11,1 ’ρ de etil amil cetona; alfa iono-na; beta ionona; gama metil ionona; metil ionona; iso jasmona; iso mentona; e metil beta-naftil cetona e 11,2 de metil cedrilona sendo o perfume encapsulado com 30 ^ de dodecano. = 33 = 161.921 Case 3931

0 misturador diminui a velocidade para 5 10 15 200 rpm.

Adiciona-se a solução de goma arábica e as quantidades indicadas de diluição extra de água desic» nizada às temperaturas indicadas.

Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 25 0 pH I controlado como in- içado. Estes valores de pH seleccionam-se por observação do pil nos quaií os acervatos se começam a formar. Es.friam-se a solução/e-mulsão à temperatura ambiente nos tempos indicados. Esfriam-se então a solução/emulsão para as temperaturas indicadas e deixam-se em repouso durante cerca de 30 minutos. 0 acervato é então ligado em ligação cruzada com as quantidades indicadas de 25 "P de solução de glutaraldeído. A reac-ção de encadeamento cruzado decorre nos tempos indicados durante os auais se verifica um leve aumento da temperatur? ambiente. 35

Mod. 71-10000 βχ. - 89/07

Tempo de Arrefecimento ate à temperatura ambiente (hor.asj- = 35 = 1 22-¾¾]5 10 15

Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 61.921 Case 3931

CU j·

CM

J· ίΛ -5- H CM

O O -d- CM H CM

ο 1Λ Η Η H 0 ws Oi (03 c •rl -P C0 o O e a < D θ' ΐίΛ ir\ ΙΛ Η CM Η Φ •Η Ο •Η φ Ό 0 0 Ό -—. 'ϋ Φ ίΟ φ Ν C Ν 3 .—„ δ 3 G ο --—-- Ν U ^—- 0 0 ϋ ιη ιη w 0 Φ Φ ο Ό m 0 G r—ι •Ρ φ '•rl CM -μ 0 Γ+ Π Ιη Φ G a ιη Φ 3 Ό Φ Φ α Ξ •μ Ε (0 Φ Φ 0 φ 0 ο φ U U W Φ α 0 Ό Φ (3 ϋ» Ό 5 G φ α -Ρ 3 Φ Φ υ υ Ε 3 υ Ε" •Γ* σ Φ Η 0 C 7^ a 6-· Ο Φ a = 36 = 35

Mod. 71-10000 ex.-89/07 * 61.921 ^ 22 FEV.1S9 Case 3931 / Ss 1 QUADRO 1 (Continuação) Microcápsulas 5 6 7 5 Gelatina (gms) 10 15 8 Resistência a fluorescência 300 200 300 Água (gms) 100 ISO 100 10 Temperatura (°C) 45 45 45 Goma Arábica (gms) 10 15 10 Água (gms) 250 300 225 Temperatura (°C) 45 45 45 15 Perfume Total (gms) 100 120 100 Emulsão fina (gms) 10 20 5 Emulsão Grossa (gms) 90 100 95 jígua de diluição (gms) 150 150 100 20 Temperatura (°C) 50 50 '40 Variação aprox. pH 4,7-4,9 4,5-4,7 4,6-4 Tempo de Arrefecimento até a temperatura ambi- -2 -2 -1 25 ente (horas) Encadeamento cruzado inicial (temperatura (°C) 5 10 5 Glutaraldexdo (gms de so- 30 lução a 23 ^) 4 1 15 Encadeamento cruzado tempo (horas) 16 24 4 35

Utilização das Microcápsulas Complexas 5

Após a análise das microcápsulas para o conteúdo de perfume, adiciona-se uma quantidade suficiente de microcápsulas as composiçães amaciadoras de tecidos pos^ suindo as fórmulas indicadas amteriormente para proporcionar as quantidades indicadas de perfume (A identidade da microcápsula que se usa em cada composição é indicada entre parenteses depois da quantidade de microcápsulas): 10 QUADRO 2

Composiçães Amaciadoras de Tecidos 15

Mod. 71 10000 βχ. - 89/07 20 25 30

Ingredientes A * em peso Adogen R 448E- 7,97 83HM1 Varisoft ^ 445 Imidazolina^ 6,21 Adogen R 44l^ 0,97 Polidimetil Silci xano (55 $) 0,6i Silicone DC 1520 (20 $>) 0,015 Perfume (cápsulas) 0,90(1) Perfume (não encapsulado) 0,30 Veronic ^ T 220 D 0,43 R Kathon 0,034 Tenox ^ S-l 0,025 B - C D $ * * em peso em peso em peso 7,97 4, 54 4,54 6,21 3,4o 3,40 0,97 0,57 0,57 0,6l 0,32 0,32 0,015 0,015 0,015 0,25(2) 0,84(3) 0,42(4) 0,25 - 0,30 0,43 0,10 0,10 0,034 0,034 0,034 0,025 — = 38 = 35 cu 61.921 Case 3931 QUADRO 2 (Continuação) A B C D d d <sL d !n p P P Ingredientes em peso em peso em peso em peso Ácido hidrocló- rico (31,5 i>) 1,25 1,25 0,62 0,62 Cloreto de cálcio Solução a 25 /0 1,10 1,10 0,003 0,003 Água q.baste q .baste q.baste q.baste QUADRO 2 (Cont inuação)

Composições Amaciadoras de Tecidos

Mod. 7110000 ex. -89/07

Ingredientes E _í_ em peso F JL em peso G $ em peso Adogen ® 448E - -83HM1 4,54 7,97 4,54 Varisoft ® 445 Imidazolina2 3,4o 6,21 3,40 Adogen ® 44l^ 0,57 0,97 0,57 Polidimetil Siloxano (55 Í°) 0,32 0,6l 0,32 Silicone DC 1520 (20 %) 0,015 0,015 0,015 Perfume (cápsulas) 0,84(5) 0,90(6) 0,84(7) Perfume (não encapsulado)^ - 0,30 0,30 Yeronic ® T 220 D 0,10 0,43 0,10 39

J 61.921 Case 3U31

QUADRO 2 (Continuação)

Ingredientes E j em peso F i em peso G JL em peso Kathon ® 0,034 0,034 0,034 Tenox ® S-l - 0,025 - Ácido hidroclórico (31,5 i) 0,62 1,25 0,62 Cloreto de Cálcio Solução a 25 0,003 1,10 0,003 Água q.baste - q.baste q.baste

Mod. 71 -10000 ex. · 89/07 20 25

Uma mistura de cloreto de diseboalquildime-tilamónio e cloreto de monoseboqlauildimetil-amonio. 2

Amaciador de (sebo)alquilimidazolina de cadeia longa. o f

Cloreto de monoseboalquiltrimetilarnónio. ^ Os perfumes não encapsulados contêm: 20 ajo de álcool fenil etílico; 10 $ de para-metoxi benzaldeído; 30 de aldeído hexil cinâmico; 20 $ de 2,4-dinitro-3-metil-6-butilterciário anisol; e 20 $ de acetato de benzilo. 0 produto base é produzido por um processo que é similar aos processos usados para produtos comerciais, e adicionam-se simplesmente os corantes que foram dissolvidos em água aos produtos acabados, com um misturador que proporciona uma mistura forte. As microcápsulas são uniformente dispersas por acção de mistura moderada. 40 =

Claims

61.921 Case 3931 Adiciona-ae uma amostra (68 ml) de condicionador de tecido, contendo microcápsulas de perfume, di-rectamente no ciclo de enxaguamento duma máquina de lavar contendo tecidos. Depois dos ciclos de enxaguamento e centrifugação se completarem secam-se os tecidos condicionados num secador eléctrico durante 50 minutos. Os tecidos contêm agora níveis mais altos de ingredientes de perfume voláteis que os tecidos tratados com condicionador de tecido contendo o mesmo perfume não encapsulado e possuem maior levesa. Mod. 71-10000 ex. - 89/07 Por exemplo, o uso da Composição G originará cerca de 10 vezes mais perfume nos tecidos depois de secagem na máquina do que o que estaria presente se o perfume não fosse encapsulado. Porém, os graus de odor determinados por avaliadores treinados, usando a escala de 1 para 10, serão cerca de 1,5 graus mais altos. De modo semelhante mas em grau inferior obtém-se também benefícios quando os tecidos são secos numa corda de roupa. 0 depósito do primeiro pedido para o invento acima descrito foi efectuado nos Estados Unidos da América em 27 de Fevereiro de 1989 sob o No. 07/316.252. 25 -REIVINDICAÇÕES- 30
15 - Microcápsulas caracterizadas por possuírem um núcleo central com líquido hidrofóbico que possui um diâmetro maior do que 50 micra envolvido por uma parede possuindo uma quantidade substancial de partículas de inclusão que possuem diâmetros inferiores a 15 micra.
25 - Microcápsulas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o núcleo possuir um diâmetro 41 = 35

61.921 Case 3931 compreendido entre 50 e 350 micra possuindo a parede uma espessura compreendida entre 2 e 50 micra no ponto mais fino. 3- — Microcápsulas de acordo com a reivin dicação 2 caracterizadaspor o núcleo possuir um diâmetro compreendido entre 75 e 300 micra possuindo a parede uma espessura compreendida entre 5 e 25 micra no ponto mais fino. - Microcápsiilas de acordo com as reivindicações 1 a 3 caracterizadaspor o núcleo possuir um di· âmetro compreendido entre 100 e 250 micra. 5- - Micro-cápsulas de acordo com as rei-vindicaçSes 1 a 4, caracterizadas por os diâmetros das par tículas de inclusão não serem superiores a 25 % do diâmetro do núcleo. 6? - Microcápsulas de acordo com a reivin dicação 5» caracterizadas por os diâmetros das partículas de inclusão não serem superiores a 15 ^ do diâmetro do núcleo . 7- - Microcápsulas de acordo com a reivin dicação 5, caracterizadas por os diâmetros das partículas de inclusão não serem superiores a 10 do diâmetro do núcleo. vindicações 1 partículas de da quantidade 8§ - Microcápsulas de acordo com as rei-a 7, caracierizado por a quantidade total de inclusão estar compreendida entre 1 $ a 25 ?-> do núcleo. 9- - Microcápsulas de acordo com a reivindicação 8, caracterizadas por a quantidade total das partículas de inclusão estar compreendida entre 3 °o e 20¾ da quantidade do núcleo. = k2 = 61.921 Case 3931 10 s· - Microcápsulas de acordo com as re_i vindicaoões 1 a 9, caracterizadas por as paredes serem preparadas por acervação, 11§ - Microcápsulas de acordo com as reivindicações 1 a 10, caracterizadas por as partículas de in clusão poderem ser activadas para quebrar as paredes. 12& - Processo para a preparação de micr£ cápsulas caracterizado por se misturar uma população de partículas grandes correspondendo aos núcleos e uma popula^ ção de partículas pequenas correspondendo às partículas de inclusão de parede. Lisboa, 22. Fm/. 1990 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY 0 AGENTE OFICIAL

VASCO MARQUES LEITE Agente G{icial d· Propriedade Industriei . C*rlórIe*Are® d« Ccurçlc··, % UM1M IMMM = k3 =