PT90174B - Processo para a fabricacao de artigos moldados - Google Patents

Description

/ η Λ Λ I Μ '— yvyvi

. —; ____ : a ο 3 comercial, com sede 3..: Imperial n eO ai - -3 3 : 3 , —_ J— 3'Λ-3_··_ , —O.i ^.03 3.71 P , Ingi aterra , (inveneores : Z/U ./3.—1 J. Z id—Cu ^3.3 3Íá.;· , Γ d 3i 8 — 6 da lélhca, Oiilis derooro Kussel nos d.d., ^.-ilcolm dar- r ~o o 3 ---1 U — _ . - - — s' - J ) _t.i J' >. 3...7 .-0 3 ao re-3í U-T, ΟΓΟί :o 05ra A produção de amigos moldados, por exemplo , de peças de carroçaria de auuomóveis, a partir de poli-isocianatos orgânicos e de componentes reactivos con isocianatos pelo processo de noldação por· injecção con reac- ão (Rlh) e conhecida ;ae na muito . )rocesso .uac : ornem ae uquiaos muito reactivos, um contenao um poli- -tsociare.to e o outro contenao couPiienc ·· 0 C-VO' :oa iso cianatos, por exemplo , poliol s/ou reagentes de polianin; >ao nismurados por cnoque ;ro da cavidade de um mel. '3. .'13.3.08; dor es- m.jectaaos para uen-:'t odo, podem obter-si

bad ORIGINAL

Enquanto 0 processo de RIA é eminente G VVTO 1_L ^ jJ. U tt apro priado para a produção em massa de artigos moldados N a base de i socianatos, t e essencial para 0 seu funcionamento com ‘ êxito e 01 ^ onómico que 0 artigo moldado possa ser facilmente re tirado do 310Ide sem ser danificado.

Um método para facilitar a desmoldagem consiste em revestir as superfícies internas do molde com um a^en te de separação do molde, por exemplo, cera ou sabão, Esta ma neira de proceáer tem o inconveniente de a aplicação do agente de libertação ter de ser repetida todas as veres que o molde I utilizado, aumentando substancialmente o tempo do ciclo e o cu to do trocesso. A fim de evitar os problemas associados aos mites de libertação externos do molde, foi proposto utilizar desmoldagem do tipo interno pré-misturados ou com o oli-isocianato ou com o componente reactivo com o isocianato. m tico de agente de desnoldagem interno cue tem sido usado com exito na produção ae ousros artigos gos de plástico orno oor °IC^ 331 0 ico moldados ompreende carboxilatos metálicos e zinco. snieiismem toli-isociansto nem no; 3 3 S Θ Ξ S 3 3 3 _33.0 3 3.0 3 3 J_ 13 / 3 3 3 .3 3 0.-G3a3o í.' 3 3 0 "t í v O íd C O 31 O Í ^ 0 cianaõo usuais . i^ropos-se , por corasequaiicia , usar os 3513 .33-tálicos em conjunção com certos materiais re tem o efeito me c omoa ui oil i s ar eos sais co..i os comoos i/Os reac^i.Oo com i o o c i e neto. Assim, por exemplo, nas Patentes de Invenção Europeias Publicadas Eumeros 1194-71, 1^5333 e 190517, foi proposto o emprego de vários compostos amimados como agentes compatíbili-zantes. BAD ORIGINAL fí 2

A requerente descobriu agora cue os polímeros reactivos cor isocianatos cue tso grupos guanidina ou g pos de iso-ureia terminais se comportam de maneira muito diferente dos compostos reactivos com isociaratos convencional me iate usados na fabricação de poli-uretana, poli-ureia e polímero semeliiantes moldados por processos tais como o processo de RIM relativanente à sua capacidade para formarem composições estáveis, por exemplo, composições com os acima referidos sais metálicos. Estas composições estáveis podem ser utilizadas como substituintes dos polímeros reactivos com isocianatos convencionais ou, como variantes, podem ser usados para incorporar os sais metálicos em compostos reactivos com isocianatos conveb cionais, actuando o polímero terminado por guanidina ou o poli mero terminado por iso-ureia como agentes compatioilizantes. sobre a reactivi-

Os mencionados agentes compatibilizartes proporcionam uma estabilidade aperfeiçoada e um melhor controlo dade. 0 termo "compatibilizador", tal como é utila zado na presente memória desoiitiva, refere-se à. formação de s£ luções, dispersões e/ou suspensões do citado sal de carboxilat: metálico ou sais de carboxilato metálico no componente reacti-vo com isocianatos dos sistemas de moldação por reacção com injecção (como se descreve na presente memória descritiva) , de forma cue os citados carboxilatos do molde internos nas condições de processamento empregadas.

Os agentes de compatibilização referidos na oresente memória descritiva também facilitam a fabricação e a estabilidade durante a armazenagem dos referidos componentes reactivos com isocianatos aue contem agentes internos ae lioer tação do molde do ripo irboxilato de metal.

Por consequência, a presente invenção proporciona uma composição de libertação de molde interna compre e. dendo .1 - 3 -

- A - Λ r rn2o3 1¾ <υ (I) β3 cue  representa - 0 - e em aue cada um dos símbolos outro, representa um átomo de ou,1 , o 1 indeoendentemente um do lidrogenio ou um radical alquilo ✓ 3 d cada um dos símoolos Q e Q , independsntenente um lO outro representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo, ciclo -alquilo, arai quilo ou arilo.

Os :.rá dicais alcuilo aue .iodem encontrar- ires amue í no · ruoos a fórmula 1 incluem radicais alcuilo de cadeia linear ou ramificada consendo um ate dez átomos de carbono. Os radicais ciolo-alquilo típicos tem desde cinco até sete átomos de carbono, por ejcemplo , ciclo-henilo. Os radicais araiquilo incluem os radicais benzido e fenil-etilo e os radicais arilo incluem xeniio s feniio substituído. G s sais metálicos p re s en ^ e 3 na e de acordo com a pr-sente invenqão pode ser quaisquer sais metálicos aue derivem de 'eidos or0ânico3 e cua tem propriedades iortae ão io .jalde • 3 3 3; is sais foram c m ele tame- -te des- nas pa u β 0 3 33, tecric ja arter ior que £0 r* 0 0 27^ 'ΊΟ ^ — de poli -ure^anas , poli- -ureias e outra 3 Γ63ΙΙ13.3 u 8 ácidos or3ânic os a pa -3 ο ΐ 13 CL 0 3 í puais os iodem de rivar iiia luem p; ir ti cuia rmente 0 S 3. 0 Í Cl O S carboxíli _ ll. _ SAD original sà

áromos de carbono, por exemplo, os ácidos láurico, palmítico, esteárico, iso-esteárico, oleico, linoleico e ricinoleico e as suas misturas. naánssio, níquel e cobri rico e oleico. sal maií o: :0Γ-

Oolímero oresente

1_ Γ·- 3 C O O 8 í_ Ç O t: S

Os sais nerálicos podem ser sais derivados de cualquer metal dos rrupos Ia, Ib, lia e LLb da. debela Perió- dica, ou de ouero luiô Ty cdl o ^ sais como crómio, nolibdénio, ferro cobalto, níquel, alumínio, estanho, chumbo, antimónio ou bis- muto· u s me uais preferido s são lírio, naqne sio , cálcio , bário derro, cobalto, níquel, cobre, cinco, cádmio e alumínio e as suas misturas. priados

Gomo exemplos de sais pareiculanenee ap pode m aermionar-se este arato de zinco, oleaeo de s υαυΰ de zinco, lauraeo de zinco , oceolaeo de zinco ie zinco, ricinoleato de z i nc o e os sais de cálci icidos láurico, palmítico, esre: iferido e o estearato ie zinco. comp reenii ro lonrro u rn te , onere 2000 e SOCO . 0 r - Λ / are quatro qrupos ae roror •rvalo ie lfGO uolímeros ore: e 11000, espeoialn. eriaos contem dois .enre dois ou tres

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Polímeros que contém uma pluralidade de gru pos de fórmula 1 poderá convenientemente ser preparados fazendo reagir ura polímero que contem uma pluralidade de grupos de a:.ii ia onraaria ou securuaria rsrninai; ou gruoos hiãroxilo mários ou secundários terminais e /-V cue tem um peso mole cular de peio menos IpOO , com uma carbo-di -imida. us colme mo o terni- nados por amina apropriados como material s de partida incluem poli-etsr-poliaminas , especialmente , polioxi-propileno diami-nas e triaminas tais como Jeffanine D-20C0 e Jeffanine 2-3000. Os polímeros terminados por hidroxilo apropriados como matérias de paruida incluem poli-eter-poiiois , esoecialnente po-lióxi-propileno-dióis e trióis.

As carbo-di-imidas úteis como materiais de partida incluem h ,m'-diciclo-carbo-di-inida , dimetil-carbo-di- —imida , di f eni 1 — cs.rbo — di — imi aa .

As composições de acordo com a presente invenção contém, tipicamente, entre 0,1 e lpÚ, preferivelmente, entre 2 e cerca de ÍGÚ e , riais preferivelmente , entre 2 e pú dí um sal metálico, na base em peso. le vadas, ató se obter uma solução transpire ão coloidal estável, mm certos ca o 0 ο ^ ό O 1 m um: a agitação durante várias horas a teiúoara f O ate 30 0 ou mesmo mais ala;

As composições podem ser convenienaeneme preparadas agitando um ou mais sais metálicos, como se definiu acima na presente memória descritiva, com um ou mais polímeros que tem um peso molecular de pelo menos IpOO e que contém dois ou mais grupos de fórmula 1, à temperatura ambiente ou a temperaturas cu

Como se rncLrcou acima, as comoosiçoes ue n bertação do molde incemas de acordo com a presente invenção são úteis na produção de artigos moldados por um "rocesso cue compreende fazer reagir dentro dum molde aorooriado uma comoo- BAD ORIGINAL fl

\ ição de ooli-i ianatos cue co eianato coai una composição reacti73. 00a 130-reende ui ou nais compostos que contêm uma Jluralidade de grupos reactivos com isocianatos ma presença da limada como si cão de libertação do molde. A fia de facilitar 2, incorporação da compo sição de li: ^ j.-L^rtapao do molde i mm erma de acordo com a presente invenção na mistura reaccional usada no processo de noldação é correnaemente desejável pré-ai3murar a referida composição com um ou nais outros componentes reactivos com isooianatos dí mistura reaccional.

Por consequência, de acordo com outro asçec to da presente invenção, proporciona-se uma composição reacti-va com isocianatos que compreende pelo menos um composto cue tem uma pluralidade de grupos reactivos coa isocianatos e te: nela dissolvida ou dispersa uma quantidade eiectiva de uma co-posição para libertação do molde interna cue compreende: a) ua sal metálico de um ácido orgânico, tendo 0 mencionado sal metálico oroorieiados de li tentação do noli>:

νΛ 0 J m u itiaaae conoat leso molecular . <rt Ιηι/υ

OSiO

3 um lenos lpOO olímero cue pelo menos dois grupos de fórmula 1, sendo 0 tálico incomtafívei :om 0 contosto cue cue contem il me-en uma tlura- ae ae ώruoos reactivos com 1 3 do agente de c 0 n pt i b i 1 i s a ç ao :essao ?ÍtÍV0. lo molv rooorc: Λ θΰΖ'Ρ resente memória 03 3 3 ção parç >, libera 3.3 3.0 tara po si vençao suxicment do molde ouanão 'una quantiaane eiectiva ;i..ni_'ica u:r- cue.ntid.aa3 ) 0.6 PC 02? do 3.031 -3. ΌΓ3 3 33. onar u cia li o e r t a ç a o u s 3.0- a ia coi-; in-í ve 1 va com isocianatos e usada composição reactiva com no processo ae moiaaçao . gue.nao isocianatos contem mais do cue use composto reactivo com isocianatos, a exigência da incompatibilidade com o sal metálico

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quantidade do polímero que contém grupos da fórmula 1 suficientes para proporcionar uma solução ou uma dispersão substancial -mente estável de composição de libertação do molde no composto ou nos compostos reactivos com isocianatos. Svidentemente, esta quantidade varia dependendo da natureza do sal metálico, da natureza ao composto reactivo com isocianatos e das suas proporções relativas, assim como da natureza do agente de com-patibilização.

Os compostos que contêm uma pluralidade de grupos reactivos com isocianatos que podem estar presentes nas composições reactivas com isocianatos de acordo com a presente invenção incluem compostos que têm pesos moleculares compreendidos entre cerca de 50 e cerca de 12000 , contendo uma média de dois ou mais grupos reactivos com isocianatos por molécula. Os exemplos de grupos reactivos com isocianatos que podem encontrar-se presentes neste compostos incluem os grupos Liarexilo , tiol, amina primária, amina secundária, enamina contendo misturas desses gruoos. Às composições reactivas com isocianatos particulamenze importantes para utilização nos processos ae 211:1 contem uma combinação de um oolxraero de peso molecular relativamente alto contendo uma pluralidade de grupos reactivos com isocianatos e um croamo str-o de osso molecular relativamente 1'ueno contendo uma pluralidade de grupos re activos ;om iso — cianatos, normalmente conhecidos como "prolongadores da caaeia a o-‘· assim, de acordo com outro aspecto α sente invenção, proporciona-se uma composição reacoiva com iomnreende: isocianatos quí BAD ORIGINAL Qa - ò -

(~· um polímero cue contém uma plurali d a de jiios com rsoc 1 a—aUo e cue tem um peso mole .10 sn número compreendido ent re lyOO r voe r-* o «m grupos re ~ular d de 12000; ii) pelo senoo, um agente de prolongamento da cadeia cu peso molecular menor do que lpOG; e iii) uma quantidade efecoiva de uma composição de liberiaçao do molde interna, cue compre a) um sal metálico de um áci sal metálico or ooriedades b) uma quantidade adecuada p polímero cue oe m um peso . um ácido orgânico, sendo o citaao um lpOO contendo, pelo menos, dois grupos de fórmula 1, sendo o sal mesálico incompatível com a combinação d; i) e ii), na ausência do agente de coapatibilização.

Os polímeros cue contêm uma pluralidade dí grupos reactivos oom isocianatos cue podem 3 0ar ore sentes n ae acordo com a ur ✓ poi imeros o ot ando en amina e suas mi conoosrçoes r invenção incluem polióis, poliamimas , polímeros çao imno

: O. cai V is com / . oolí. Ί 0 s cono emao a r uno ao er

Jomo o: 1 ruoo3 ae lornuxa sao :ru'os re acervo; om rsocian tos , esta dentro ao âmbito da ore se nte invenção usar .a s corpo siçõe s de líberoe C> 2 Λ do molde de ac orlo com a or e :er. se inver çao 0 omo composiç 5 33 reacoivs.s co — isocianatos s em ino sa porar um ou oro polímero —«o aotimo com is 0 0 ianatos mas c om adi cão opc. nal d e um agente prolongamento d .a cadeia. curar; 0 s polióis poiimlricos /S cue o em pesos mole compr eenridos dentro do inoervalo α qt 1 ο α α e cerca de ão com necidos oomo componentes de poli-ure1 lanas e eo- jor meoouos c omoletamenoe d; ore oarar-: rior. Como exemplos de popióis apropxolados, podem .omo: _ Q _ bad original ^

OOilí roons joecial- -se poli tio-éteres , poliésteres, poliesteranid: sos, poli-acetais , polioleiinas , poli-siloxaro; aente, polié teres.

Os oolieter-oolióis cue oodern ser utilizado incluem os produtos obtid os ciico , por exemplo , óxido d· ie un o:::ao ci- tesra-niaroiuraro , na presença, iriciadore s ooli iunc i orai s. semore se.ia nau m ia anino-ui-

Os compostos iniciadores apropriados cont una pluraridade de átomos de iaidropénio activos e incluem όρη a, polióis , por exemplo, etilenoplicol, propileno-^iicol, dietileno-glicol, resorcionol , bis-íenol A, glicerol, zrixet;i-lol-propaxio , 1,2,6-bexanotriol , trietanolamina , penteriuritol sorbitol ou sacarose, amoníaco, noiio-aninas primárias, por e:: pio, alilina ou benzilanina, poliaminas, por exemplo, etiiero+ -diamina, bexametileno-dianina., tulueno-diaminas ienil-metano cela e oolinetilero-oolifenileno-ooliarinas obtidas onaensaçao muro anilina e de etanoiamina e aiueiao e ammo- -„i- di e t ano1ami na. fodex nsaunas ae miciaior- ou oxiaos cíclicos.

Os poliáteres-polióis úteis incluem polioxi--propilsno-dióis e poli-(o::ietileno-o:cipropileno) -dióis e craca obtidos pela adição simultânea ou sequencial de óxidos de eti leno e de prooileno e iniciadores bifuncionais ou trifunciona como se descreve completamente na técnica anterior, iiisturas dos referi dos dióis e trióis são, muitas vezes, oartisvlamen- ta S . ‘ 3 3. C ti vi dg.de m oior, os po no 3 30 ireoue Π o 3 H 3 Í10 3 0 3 Jl. 3 o;ue podem ser utiliza eriaos. 10 bad original los xnciuea proauros aa reacçao uaramaos 70 los a partir de álcoois polifuncionais, tais coro atileno S 1 :ol, propileno-jlicol, dietileno-0licol, 1,p—

Letileno-^liool, 1,d-butano-diol, bis biuróxi-etil)-tereftalato, qlicerol, trimatilol-propano ou nteritriool ou suas aissuras coa ácidos oolicarboxílicos, isoecialmente ác: mação de ésteres , por -1 ✓ r adipico ou seus e ster itálico , anidrico ret lo. Também rodem l]2Ct Τ'. xicoroouiiioos ou seus aenvacios aa xor-exemplo, ácidos succínico, qlutárico e ?acioroftálico ou réreitalato de dimeti--se poliésteres obtidos pela polimerisaç de lactonas , por exemplo , caprolacrona, em con.junçao com um poliol. Podem obter-se poliesteramiãas pela inclusão de amimo -álcoois como, por exemplo, etanolamina em misturas de polies terificação.

Os politioéter-polióis cue podem usar-se incluem os produtos obtidos pela condensação de tiodiplicol ou.sosinho ou com outros plicois, ácidos dicarboxílicos, aldeí do iórmico, amino-álcoois ou ácidos aminooarboxílicos. )ri do 3 j S ϊ η 1 'etileno- licol com usados ínciuer proauros como 1,3-propanodiol, 1,P—meranodiol, 1 no-^licol exemplo, di 1' e ni 1 - c arb o na t o ou com iosqéni ncxu: os CU5

Os poliacetal-çoliois ' são ore0arados Ta semio rea que podem ser u aioxs ^ tais ;anodiol, diet; rbonaros, u o ooien ser usa1 plicéis, 0 dl 3 diol com ? 1 de : O: xor n _c 0 . role oolimerisacão :o criado 3 cor x c 1 ico;

Os poliolefina-polióis apropriados incluem bomopolímeros e copolímeros terminados por iiidroxi 3 os poli--mloxano-poliois apropriados incluem poli-dimetil-siloxano-ãi 5is e poli-ãimetil-siloxano-trióis. â

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ã?x r* s que 0_l pd so ° G.3 120 00 S3.0 00 moleculares compreendidos entre IpOO e cer: nascidas como componentes de poli-ureia que fo m mistures reaccionais e podem preparar-se por métodos completemente descritos na técnica anterior. Gomo exemplos de poliaminas apropr:.-adas , podes: mencionor-se politioétores terminados por grupos aaino, polilsteres , poliesteramidas, policarbonatos, poliace-tais, poliolefinas, poli-silonanos e, especialmente, poliéste-res obtidos por substituição dos grupos hidroxi dos correspondentes polióis parcial ou completamente por grumos de arma secundária ou, preferivelmente, primária. As poliaminas polimeri-cas preferidas são ooliáter-diaminas e poliéter-triaminas, especialmente, poliomipropil-no-liamina e polioxipropileno-tria-minas.

Os polímeros que contêm a função imino com pesos moleculares compreendidos dentro do intervalo de I5OO até cerca de 12000 foram descritos na Patente de Invenção Ao rte-Ame ri cana número A '"ÚJA 129 em conjunto com métodos para a sua preparação.

Os oolímexO: :ontem a função imino -Λ pni r n.' ;rxao3 são polieteres que terminam em grupos inina, tais como os cue podem ser obtidos, por exemplo, fazendo reagir um aldeído ou uma cetona com uma poliétor-poliamina, especialment uma ooiiomiorooileno-diamina ou uma oolioniorooileno-triamina. po ae: A o r- ^

Os polímero: "s 79,0 9) n J9 c ã?_3 - Q \} ,0 .") ;sj 3' 3 Ί 29 'j -}} •ora <-> .· 3_CL d XX X (i oro e, oliacera ã.ue , Λ tem u: :: ou mai: átomos X‘ X 3 3 i n. t 3 terminada; por

^XXlXns.XXS ?0Γ JTU XO-l ;OI ^ - / or cetona/ulder io ;que po; suem áõomos de Aidr o _pe nio, alfa; com o-iiaoa secundarias, ρχ·ο lendo à eliminação da ArO formara nas reacçõ as. rodem obter- X* p 3X3X3.. 3 o 3 XXI X3.XcL 3 po χ- arina secundária, por ememplo, por Ai genação catalítica Ιο 3 polimer0s que conten funções imino de S& - 12 - BAD ORIGINAL &

critos oais aaianse na presenue nenoria aescrimiva. r ornem oose -se resinas terminadas por cetonas/aldeído, em gerei, por oxidação da correspondente resina terminada por um grupo hidroxi-lo secundário ou primário. Podem preparar-se polímeros sue cortem funções enamina nais fortenente reactivas oxidando una resina com o gruoo funcional hidroxi primária, de aodo a obter--se o correspondente ácido policarboxílico, lencionaaos grumos ea orto-esmeres tratamento destes úlsimos aon um excesso ae uma amina secundária. Cada orto-ester deve conter, pelo menos, um átomo de hidrogénio alfa.

i'. · ·!

Os polímeros cue contem uma pluralidade de grupos reactivas com i soei anato pero inclusão nas c oramos!-çoes reactivas com isocianato de acordo com a presente invenção têm, preferivelmente, pesos moleculares compreendidos dentro do intervalo de 2000 até SOOO e têm funções reactivas com isocianato em número de dois a seis, em especial, duas ou mrês

Os agentes de prolongamento da cadeia que têm pesos moleculares inferiores a 1500 e que podem encontrar-se presentes nas composições reactivas com isocianato de acordo com s presente invenção forna concletanents descritos na técnica anterior e incluem uoiióis e polianinas , especial usar-se mrs- M olon. vamento eolioi- cue rodem ; 3 ,j_3 t_ 3 ί_ ru-; • r usemos como ? :m. .uem ssileno- ;licol iem

MO ÍS ananin

Mio J Si 'O ' tura .s de diferences a -entes de prolongamento da ca leia. Os .? t 33 de pro 1 ong amento da cadeia preferidos têm eeso s molécula res i nf e ri o re s a. 8000 e muitas vezes inferiores a o o ΙΓ\ ;anodiol.

As polianinas que podem ser usadas como igentes de prolongamento ia ca deia incluem polianinas aliféti-:as, especialmente dieminas s polianinas aromamicas, e sais ispecialmente, iianinas ostericaoente estorvadas. BAD ORIGINAL d ί y - 15 -

k etileno-iiaaina da bai::o peso molecular são exemplos de apropriadas, enquanto cus as diamnus as poli·: e polisuina: aromáticas ·.

- — 0-. U — PiO d-' 0 Ι.Ί. 3- 2L.3LÍ incluem. 3 ,p-iietil-2 ,4-roi ueiro-dia:_ina , 3 ,ρ-die ti 1-2,5-volueno desijnadas coso DhIDA) , 1,3,5-tri d' -dianino-dif enil-metano , 2 ,4' -c misturas, 1,4-diamino-eolueno e sturas , 1,3,p-tri-isopro?il-2,4-dia-tra-isopropil-4,4'-dianino-difenil- -dianina e suas misturas ( til-2,S-diaminobenzeno , 4, nino-diferil-netano e suas -dianino-tolueno e suas ui mino-benzeno, 3 ,31 ,5,51-ts -aetano e semelhantes.

loleculares inferiores a lçC

Os compostos cue possuem funções imino e que poieu ser usados como afentes de prolonpauento da cadeia incluem comoostos cue sem oeso descritos na r de invenção ho: Í-.-unen·; .urero 4 ^24 123· Os exemolos de conoostos oraferidos incluem poliéte res alifáticos terminados por prupos de imina alif í ricos cue ooiem preoarar -se de maneira simples fazendo reapir polierer -noliaminas de baixo oeso molecular comerei ai mente disponíve. om :pecial, diauinas, co..i aldeídos ou cetonas, para s; olí respeetivanente, as correspondentes aldiuinas ou cetimin tros exemplos incluem bis-eeriminas ou bis-al iiuinas sim como por emolo , 1,6-ho::auetiler.o-diamin.a , isof orona-ii cu r· o relhant o: o: ou ;-imidazo.Liras deriva.das de adiporitrilo, acido atípico, ílhantes . q o -p α menores lonuame.ruo 1500 podem t.. nb eia. na-.-Uas que tem pesos uoleeul: ser usadas como apentes c ; ^ oro- .'eletivas do oolímero r ;ιτο com isocianaco cu ~0 de prolonp·: ;o arei: :eac eivas com isocianato re acorro com stão de acorde com as indica mos. ameno: -1 li - 14 - BAD or/gjnal

:0121 bertação do molde interna ore sente na composição raactiv isocianato ê tioic emente tal cue a. última contém v 30 0 _TS U 281 erivexmer 2 e 10 οι a is ac-h^p ? p 13 jrivelnent m Ό830 de sal metáli -se reanir una comoosiçao çao reao o 0 processo de molda0en compreende xazer-" a poli-isocianato coo. una composi-on isocianato de acordo com de acrocriado. outro asoecto a a ores; 10 0 2 m"!’ p . de acordo ainda cor. um -se ura sistema arai0o rol ena os semuintes corporenoes: c on '-^1 ao ϊndando o citado si 1) lura composição de poli-isocianato; e 2) una composição reactiva con isocianato oue compreende pelo menos um conroosto oue tem uma ulur alidade de mruoos reacti- :on οι 70 3 com isocianato e cue tem dissolvi da ou dispersa nele um çu entidade eíectiva de una composição para libertação do molde interna conoreenlendo al lico de uix ác 0 OXU ) cri eda.de d) .o or0mu: ), serαο o rei·, de libertação do molde, tala de como a tibili zo o ão c ~uanu: ro oue tem u '630 do pelo memo f . -j i o; lie o ireouee txvel ;lo menos IpdO , cie prumos recetivos eo: '0 120330 pue tem isocim-eto na au·: ee coupasioi-xzaçao , soo ao con. preparação e para o processanent com isocianato. o e . .o o sol me oi . 0 _L λ -0- J V m — n ; ; o :,0-0pi:.ra a cj:d 3o 3 i ;~o reac o ir: 7p n t, p ί rtv .ο ^ λ r= ,λ . -,- ·α - 15 BAD°RIGINAL ^

-;o reaceional a; mol dado por injecção com sistema os seguintes c om 1) una composição de poli-isocianato; e 2) una composição reactiva com isoeianato que compreende: i) pelo menos, um polímero que contêm uma pluralidade de prumos reactivos com isocianato e que tem um peso molecular médio em número compreendido dentro no intervalo de I5OO e cerca de 12000; ii) pelo menos, um agente de prolongamento da cadeia que ta; um peso molecular inferior a 1500 , e iii) uma quantidade efectiva de una composição de libertaçã do molde interno que compreende .) un sal metálico de um ácido orgânico, lo 0 cita- do s 3.1 metálico propriedades d e libe r u aç 5 o do mol 0.9 b) uma qu a nu ida de adequada para c ompati bill S 3 ç 5o de Ό.Γ.Ί poli oiero que tem um peso noloe uler d e o e lo menos I5OO , contendo pelo menos dois grupo 3 de IO mula 1, s e rio 0 sal met áiieo incompatível com a c omtina ç ao de i ) c om ii) n n ausência do 5jente de conpabibilis ?. ç a 0 , SOO as oordi- ções em ore j.adas pera a preparação e 0 pro 3 3 0 3 ;5. -1 onto c ompo SI . 0 _ ea c ;iva co m isocisnajo. ds composições de 01 i -i 3 OCX a na 0 que 0 0 den 3 C. V* feitas reajir com as composições uí‘ 0 3-3 n» 1 '/as e om isoci a— nato de acordo com a ρmesente invenção no proce sso de no Ida5 ão ·. 1 n — r) 1 i t.·-'-—Ί γ\γί=3 . ώτό I ι · ·"·':> Ληί ηπ η τίτ""! gUi r' π =: a OnJfJ.ec 2.CÍO S da QUlTll G-0 3 poli-isociana tos al O 3 ou aromáticos conn.ee bad original d

Cõ oremplos de poli-isocianctos apropriados incluem etileno-di-isocianato , 1,6-he::an.2tiIsno-di-i3ocia-nato , isoforona-ii-isooianaro , c i c 1 o -lie:: ano -1 ,1— di-isocianato , 4 ,4' -diciclo-hexil-nstano—di-isocianato , 1,4-milileno-di-iso-cianato, 1,4-fenilo-di-isocianato, 2,4-tolueno—ai-isocianato, 2,5-tolueno-di-isocianato, 4,4'-difenil-metano-di-isocianato, 2,4'-dixenil-metano-di-isocianato, polimetileno-poliíenilo-po-li-isocianato (131 bruto) e 1,5-naitileno-di-isocianato. Podem usar-se misturas de poli-isocianatos e também poli-isocianatos que doram moiiPicados pela introdução de resíduos de uretana, aloianato, ureia, oiureto, carbo-di-imida, uretonimina ou iso-oianuraso. aromáticos coméricio -mstano-di — Λ I Ç 3.0 j 3 Θ2ι1 o mm geral , preferen-se os poli-isocianatos especialmente os isomeros de 131 à disposição no , 4 ,4'-difenil-metano-di-isocianato, 2,4’-dixenil-isocianato e as suas misturas» l’o processo de molda-mo ém grande importância variantes de 131, tais como pr|-col£mero; 31 iodixic uri ;ociãi; ato psrti-e um emces-soeciaimen- cul 30 jiS conpo exçoes ce oii-isoci monte úteis compreendem um produto ia reacção tecuiometrico de um όoli-isocianaco orgânico , i) um poliol polimSrico tendo uma Pu nacionalidade m' mi uronilo de cerca de 2 e 4 e un peso equivalenu midromilo compreendido entre 500 e 2000 , e Q :Í0 nédio de una poli amina pol:—.eriça ο u e c e m um a xuncional J_ Cl a de nas primárias e/ou secundárias comer·: ieniida en .tre c e rc a a e cerca àe p e um peso equivalente mi p 0 G-6 3. _X conp endi .do entx^e cerca de 800 e cerca de 2000 . * *

!BAD ORIGINAL

Λ ΰΐο J cionais as ao o r ao coa a. —! O y- 3 .-2 -L0 .. -i- .— 1 ... _i. —. -y >—. o . ' 1—/ , s no o n t r an ào - s e 03 referidos injre OXIOOSÍ 0 03 3 roaotlveo 3 3Q Í3Q ΟΓ V8 -iC X OΙΧ3Χ 3 z dientes 313:.13.1-.:31 ο mvenç ao poaen moem comia O W O o j. o Lk '0 0«rvi-9 : i a ii a a o acordo cor a o: .ncluen catali: oo: ente invenção. rases in xenplo, corpossos de 3 o a mo uaoiiizaio- nas terciárias, apontes oensio-actxvos s da espuma, por exemplo, copolímero s ie siloxano , agentes de expansão , por exemplo , 3.^113, e bidroc dogenado s de baixo ponto de ebulição a v* ? ---O entes de to de emanas, acendes plastifioantes , apent "p f=i f* _ L7o processo de molda; 033 3 idos ooiein. s; os nue xoram assensos na iro; ior. Os processos de xiil cuo podem ser utilizados S S 0 3 PI1I estruoumis , processos de 01*1 com and noldação "pulverização" na e oro:

^ioOS A invenção é ilustrada, mai leuolos . nao iimsa· jO: leuolo 1 S-J Preparo u-se uua c o:.: poci:ã 0 ) p. p iib; ação - Io mo i de ixx u erna, para uso em olo u -p .ui a de PIm p. — -l_ vj ando m a s de este ar 3.00 de cinco e 3; 0 graxi o c; de po ί ç í 3i 27 o _.-r- inalo por jU3. íei. cjl na., —a rants eu atro iioras í à temo Vi *"> acur

ϋ O «J lucão resultante era trsnsoarente e rbável.

b) P :ruinacio oo: 13 i^AD ORfG/NAL d 0uami αιη

e esilaeuna izendo reagir 7500 granas (1,5 moles) d 1-5000 , 770 ,; -di-inida e 7,7 gr dor) , num vaso rea·· ras . noles) de IT ,U 1-dieiclo-hexil-carbo-f de cloreto de cobre (I) (cono c st alis a-de 10 litros, a 150°0 durunse 17,5 ho- 0 reactor possuía un agitador mecânico, entrada de azoto e ternopar de controlo de tenpe lou-se a terperatura para 150°G. 0 progresso da seguido por análise de infravermelhos mediante 0 redução de un pico a 2130 cm-“ que indicava o consumo de OCO e 0 aumento de un pico a 1540 cn ^ oue indicava a formação de grumos termineis de guanidina. Un espectro de infrcvemelbo :acção estava ç, ratur η e 23o reacç ao 101 ’d: 3 8 oi do 3.2. craçado depois de 1120 minutos mostrou que a completa, de modo que 0 produto foi arrefecido e descarregado. Ξχemolo 2 a) ?reparou-se uma composição para libei tação do molde interna apropriada o tando 2,5 gramas de estecrato ic éter terminado oor iso-ureia. par a 03 SÍo íj emas d r q'. => -? i inc 0 6 50 0r amas de um poli- A solução resulsante era transserene esmavei. b) Obteve-se o çolié ; o-ureia fazendo reagir 7000 granas l ^ — ~1_"Í .^7 1 0 —f7 cm ”Í 1_ —,Λ Γ —’ 5 -(j — 1 ' 7 — "ΐ ' ::.00 00: 1 ΟΡΟ ο J--^ r <5 w o **

r 'V 108 08 i u t; 3 ruo o ar

oy OfL 0ιΟ^·0 ''o O - ,p 7 - Λ , er ----·> S 0 a- - ^ 0 - .nõroiuziioo :nr roo. )01 como ui- ã -J r. C 3 rea ---· 0 0 — oram i;or do 1 C" 1 â ;ros a que 3 2 ti :f:a saio m .·. ent rada de esc ,-,7 ' > - mento .....; -u 0 0 e 0 1—1 n. u. 0 0 mp er : tura. Regu lou-s 3 3. tema era- o,;r J S 3 0 ma r ·' y mC Ç f.Q foi segui do por a A . n ai 1 - por meio da se duç ão de uma. o anda lar ga Oe 19 - iBAD ORIGINAL A

fim de cento çado. Depois lissdor, vist velocidade de minutos , un e diminuição do da comeleta e

Un espectro de inf r avo r mel ho traçado ao e dez minutos indicava cus a reacção tinha comede 1210 minutos, adicionou-se outro grama de cat o çue o espectro de infravermelho indicou çue a reacção tinha diminuído muito. Depois de 1475 soectro de infravermelho não mostrou çualquer mo do çue a rea calor ao fim d i reacção foi considera-aesiijou-se o calor ao fim do 1490 minutos.

Ememolo 3

Eormou-se um pré-polímero terminado por isocianato adicionando-se secuencialmente 25,54 partes em pese de um poliouipropileno-triol terminado com um poliouietileno (tendo um número de hidromilo ipual a 52) e 25,53 partes em roiieo I / „ 3 ar λao a imano por pua: e acorao com o oeso d Ό J_ λ. úOni-Aii D-2000 (poli: emanado em do por fexaco ) 1 o '“a , 94 partes ea peso o mo iific alo com cerca de 20 ri •de isómero P ll -p p m» jou-se o p re-polím ero sue tinha um te or de i s o c iana te ipual a 15 ,4 m (s; m peso) como componente "A II 3 fez —33 rOhjI 1Γ 0 010 u.01 0 ompone nte "D" çue J _ —ul pio lo) DZDDA ZnSt 50 parues em oeso 40 o ar o c s o m peso 2,5 partes em peso na Battenfeld.o, A formulação foi processada numa náeui--65 hllí, em çue o componente "A" foi mantido a 40 C e o componente "a>" mantido a 40 G. A proporção em peso 20 BAD ORIGINAL $

Claims (1)

1. ma

   Lo coroouenr "A" para o o o: noonenre ir^ nato era 10ã. AS :IU3.3 3 0 i a gouraa ίΟΓ noque e injectadas nua nolde cue tinlia sido pré-aquecido 30° - 100°C. x pu cn As direnso: x 3 ma (espessura) e ara un rold; áo rol··: o ara se oooer una oiaca ae ensaio ouadr: propriedades sível arande o os ervou-s cu; auto-desuoldaeão. Cora iu oe ro i o mu 1 a ç ã o ap r e s e n t av a bl/a 'ornulação, foi :sroldaeões da olaca consecum oua;i do processadas usando un nolde prl-tratado con una única aplicação de una cora e sabão nomais (cnen 2rsnd ZIL3. 2003 , XI.3 jiu> cono -1 o T? r 7 i d i r-t < rt Λ Λ v ‘vJ ?oc ss só o ara a -aoricacao -P3 ;o ae J ma cor lo de ooli-isoei anato cor :) una composição raacoivs con poli-isoeiauaio, oelo nonos un coroosto cue ten une. oluralid laorsermnao r e - C C1 '/ 0 3 con i sociana 00 sendo dissolv 1Ô. ;· ou 1 ” 3 n 0 •'u— - uua cu anui a." d •n ·. ‘ uiva io 1.1 ?. 3 0„ /OSiç ão '•''O li oe r j '; · j j.o rola cu e concé -q o) , ...... ... ... Ί U-C ;.iUl -Γ ' 1 ico de IL1 ácim oipudc 0 , : .:..,.0 0 rof 0 rido a3 lio0 oro cri 3 3 ades de iibort ão do nolde n b) un pol ιγιιθγο cue teu u. n peso uoleeul ar pelo : uenos i^uo.1 a 1500 c ontand 0 pelo pi rs nos dois prupo 3 de pua: nidina ou de 21 - original

   ---2 ,~3 -.¾ na cual A reoresenta -0- ou em oue caàa símbolo ^2 e b , indene cloal quilo e . - * enta niuro0e ide. símbolo ; ύοτ representB „ ,Λ m- aralquilo ou arilo contendo 10 a 18 átomos de carbono, compree dendo a mencionada composição de libertação interna do molde entre 0 ,1 e 18 3 em peso de ' sal, preferive Imente, entre r* η T ca de 2 3 e 10 3 sa peso e mai s pre x erivelme:.· te enure 2 3 5 r·, ' em peso d.0 5 1 Θ , onquan cr O O sal metálico na composição s Θ li bertação Io molde ê incompacível com, o composto que tem una pluralidade de grupos reac cimos con isocianato na ausência do polímero que contém grupos de fórmula (I) sob preparação e áe processamento empregadas para sição reactiva com isocianato. dí jondiço; citada comoo- Pro; >so acorro com vinlicaçao lt, oaractorisado pelo tearato de cinco.. .'acuo o sal de uu Lo or.amco ΛΓ ri_IX ( a n, Processo de acordo com qualquer das rei-ciores, caracterizado pelo aboco de o polímero um ceso molecular cosOraec oue comem gruoo: de fórmula ÓD dido dentro do intervalo de lpOO a 12000. - PP - IBAD ORIGINAL ^

   - 5- - '/marcações que Processo de acordo com qualquer das rei-interiores , caracterisado pelo facto de o polímero puanidina ser cia orodu.ro ao uma ooliéter-ooli aa i n a :oa un; erooaimina. o= - vindicações anrer que contém grupos J. J_ ores , 130 —Ui' ocesso caraste '3^0 S Θ X' de acordo c risado pelo um produto ora qualquer facto de po da reacção das rei-límero de um oo- oolioi com liérer ou poli; a carbodiiaida. . ^ \j o u ✓ -l. -a o ^ ar j- su. w w j__t_ ção reactiva com isocianato conter roceaso ae acorao com qua-iquor uas rei-caracterisado pelo facto ae a oeaoosi- i) pelo menos, ura polímero que contém una pluralidc ae me mu pop ivos com isoeieneto e cue tem um oeso moleculsr aéãio número couoreenãido entre 1500 e c erc ii) pelo manos, um '-\g: uonrane uto i3i; ua oeso molecular menor cue loGO — £.· *— docesso ie acordo com a r: bad original d - 23 -

   Lisboa, 5 de Sabenbro de 1939 O AGENTE OFICIAL DA PBOPBEEDADE INDUSTRIAL

   - 24 - 'bad original ^

   λ invançao ό -f*zn _ c? 0 ãi — ^ _i_ _/ O- ‘ J . UCi processo para 0 3 3101 0. .3. Ό O 3 ^ que compre 0p_.aa fazer reamir 1) uma. composição de ooli-isocianato cor 2) uma composição reactiva com poli-isocianato, compreendendo oelo menos um comoosto oue tem uma Pluralidade de urupos ClUDIV ;οι^Όθ: ão de lioertação do molde .0 ormãnico, tenio 0 referi de 1 idertação do molde e 0 molecular :: ;lo ...enes i^u .eis mrvpos ^uonid — na ou de -7-d reacõivos com isocianato dissolvida ou disae: V dade ej contám sal metálico proprieIrdes o) um oolimero sue sem um ;e: IpGO contendo >3lo menos . -ureia do fórmula. (I) - A - C = _ „ p i-i Γ/ .1 n o. -ai al d representa _ * ✓ . „1 ,2 - - em nue caaa simoolo ^ e „ , mas; •irojlnio , alquilo ou cicloalquilo -s- OU -s- nua .r .T> n qi p; ;ímdolo reoenaensemene iiidro.énio, alquilo, cicloal quilo , araicuilo ou arilo contendo 10 a 13 átomos oono, compre Ν-τ»ο. - r. - o .do a mencior iada composição de lid re 0,1 e lã m.em peso de sal, ore de 2 m e 10 c/? em peso e ciais preferivslmoni 1:3 do mole -O — to £_ e p 'BAD ORIGINAL d

   901 0330 0.3 Ξ 3,i £ ^ Ί ~ Q Γ5 o “> O Q u.oo pluooli ioie lo .olíoioro cue Õ3 O O 3 "0 3 O 3 3 Õ 3 3 oooioõo reooJiva o