JPS6016450B2 - 生物分解性の親水性発泡体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な生物分解性の発泡体を製造する方法に関
する。

．より詳細には本発明は生物分解性部分を有する親水性
ポリウレタン発泡体を用いる新規な歯科用および生体医
学用発泡体を与える。体液を吸収または除去するための
歯科用および生体医学用発泡体として用いるために多く
の考案が従来の技術で提案されている。典型的には、従
来の技術によるアプローチは、いまや比較的高価になり
つつあり、一方使用のさし、に一般にこわれやすし、、
得られた構造を与える綿のような天然物質に依存してい
る。また天然物質による吸収量は比較的低い。いろいろ
なポリウレタンが歯科用および生体医学用発泡体として
用いられているが、そのような発泡体は容易に生物分解
性ではないという欠点を有する。

しかしながら、本発明の実施によって、使用後に容易に
生物分解性であり、使用時に体液の高い吸収能力を有す
る、新規の簡単で効率の高い歯科用および生体医学用の
発泡体の製造法が提供されることがここに見出された。
従来の技術において、人体の腔内で使用するための有機
物質の発泡体を製造するためのいろいろな試みもまたな
されている。

しかしながら「そのような有機物質は典型的には、たと
えば発泡反応の間に触媒などを必要とする。これらの添
加剤は発泡後にも発泡体中に残っており、体液と接触す
るとき人体内に容易に溶解する。それゆえ「従来の技術
の人工発泡体、とくにポリウレタンのものは体液の高い
吸収性という能力を有するにもかかわらず、人体内での
使用は典型的には低いコストと高い吸収性によって知ら
れた利点を越えた欠点を招く。それゆえ、従来の技術の
ポリウレタンのような人工発泡体は人体の内部での使用
が提案されるとき、医学、歯科および政府の規制機関に
よって実際の承認が制限を受けている。とくにそのよう
な発泡体の欠点がある。本方法によって、実用的な歯科
用および生体医学用発泡構造を有し、特定のィソシァネ
ート末端化した（ｊｓｏｃ匁ｎａにｃａｐｐｅｄ：以下
、イソシアネートキヤツピングということあり）ポリヒ
ドロキシヱステルポリオールと多量の水系反応物質との
反応による親水性の橋かけしたポリウレタン発泡体を用
いる新しい生物分解性の発泡体を製造することができる
。

このようにして発生させた発泡体は望ましいように手ご
ろな大きさに作ってもよい。そのような構造は口腔で容
易に用いることができ、口腔中にある間「その構造は口
腔液を吸収し、その後それが生物分解性なのですてるこ
とができる。本発泡体は個人的な使用に対する手ごろな
膨張しうるスポンジとしての用途を有する。

スポンジは容易に運ばれ、洗剤、ローション、香水、バ
イオスタットなどと一緒に容易に用いることができ、水
と接触してスポンジは非常にやわらかく、非常に親水性
で生物分解性であることがわかる。スポンジは洗たく、
ぬぐい、そうじなどに対して、体表面の洗いに対して、
または歯科用および医用の応用で必要であるような体内
の使用に対して用いることができる。本スポンジはまた
おむつ、衛生線、失禁用当て物などのようなはだに直接
ふれる吸収性製品としての用途を有する。ヒドロキシェ
ステルポＩＪイソシアネート、水およびある種の表面活
性剤を用いてここで製造したポＩＪウレタン発泡構造体
は、著しく微細で、均一で、やわらかく、親水性の気泡
構造を有する。次の条件が上記の望ましい性質を有する
発泡体を得るために重要である。分子量が４０００より
小さいポリオキシェチレン系ジオールの１モルが、１分
子当り３以上の水酸基を有するポリオールｔ好ましくは
トリメチロールプロバン。

トリラクテート等のようなトリもしくはポリヒドロキシ
ェステル橋かけ剤を約０．１〜約４．０好ましくは約０
．２〜約２．５モルを、含んでいる。プレポリマーは次
にジイソシアネートでキヤツピングを行う。

ポリィソシアネートの有用な範囲はポリオール混合物中
の１当量基あたり約０．６−約１．３モルである。ジィ
ソシアネートの好ましい範囲はポリオール混合物の１当
量あたりジィソシアネート約０．９５一約１．１５モル
である。得られたポリエステルポリィソシアネートプレ
ポリマーはプレポリマー１０碇郭あたり約０．０５−約
３戊部の表面活性剤、好ましくは約０．１一約１５部の
範囲の表面活性剤の存在でプレポリマー１０碇郡もこ対
して約１０一約２０碇郡の水、好ましくは約５０一約１
６の部の範囲の水との反応によって発泡させる。表面活
性剤はプレポリマーまたは水に加えることができる。水
に溶解し、そして／または本来親水性である表面活性剤
が好ましい。上記の方法で作られたポリウレタン発泡体
は従来のポリウレタン発泡体に比べて非常にやわらかく
、親水性で生物分解性である。

上記の発泡体は乾燥して、水にさらした時にほとんど瞬
間的に水を吸収するやわらかくて、密な物質を形成する
ことができる。低密度発泡体は取り扱いと輸送における
容易さと経済性のためにこのようにして製造するが、使
用後は容易に生物分解性である。

あたたかく、そして／またはしめつているとき、発泡体
はその可とう性、やわらかさおよび親水性のために有用
である。もとの発泡体は発泡体をある種の酵素と接触さ
せることによって約７日以内に生物分解される。

発泡体は湿って、そして／またはあたたかいときやわら
かく、可とう性であり、つめたく、そして／または乾燥
しているとき剛直かまたはやわらかい。本発泡体は容易
に生物分解される低密度のポリウレタン発泡体（１３−
８０ｋ９／で（１−６１ｂｓ′ｆｔ３））として特徴を
表わすことができる。

本発泡体構造の製造は次の詳細な記述からもっと明らか
になるであろう。

反応生成物すなわちキャッピング生成物が実質的に反応
性水酸基をもたず且つ平均して分子１個あたり２個より
大きい反応性ィソシアネート反応位置（ｓ舵ｓ）を含む
ように、ポリィソシアネートがキャッピングの間に反応
させられることが望ましい。

この望ましい結果を得るためもう１つの経路は、平均し
て分子１個あたり２個の反応活性ィソシアネート反応位
置を有するポＩＪィソシアネートを、発泡中に多官能性
反応性成分を有する反応系中で、反応させることであり
、このような多官能性反応成分は３から約８個までまた
はそれ以上の反応性アミン、水酸基、チオールまたはカ
ルボキシレート反応位置を平均して分子１個あたりに有
するようなものである。これらの後者の反応位置は２個
の反応性ィソシアネート反応位置との反応性が高く、そ
れによって三次元の生成物を形成する。発泡させるべき
キャッピング生成物の製造において反応物質として用い
られるポリオキシェチレン系ポリオールは約２００−約
４０００、そして好ましくは約６００−３５００の間の
重量平均分子量、２またはそれ以上、好ましくは約３−
約８の水酸基官能性（ｈｙｄｒｏ奴ｌｆ皿ｃｔｊｏｎａ
ｌｊｔｙ）を有する。

ポリオキシェチレン系ポリオールはプレポリマーに対す
る橋かけ剤と一緒にする。トリメチロールプロパントリ
ラクテートなどはほかのポリオールとともに用いること
ができ、またトリメチロールプロ／ｆントリラクテート
はオキシェチル化またはオキシプロピル化して適当なポ
リオールを生ずることができる。

ほかのヒドロキシ酸を橋かけ剤のェステル化に対して用
いてもよい。これらにはヒドロキシ酢酸およびほかのｑ
、ａ、ｙ、也などのヒドロキシ酸が含まれるが、それに
制限されない。ポリオキシヱチレンポリオールェステル
混合物はポリイソシアネートとの反応によって末端を作
られる、すなわちキャッピングされる。

本反応は通常の方法によって行ってもよい。ポリオキシ
ェチレン系ポリオールをキヤツピングするために用いら
れるポリィソシアネーにはＰＡＰ１（米国特許第２鉄ね
？３び号で明らかにされているポリアリールポリイソシ
アネート）、トリレンジイソシアネート、トリフエニル
メタン−４・４′・４′′−トリイソシアネート「ベン
ゼン−１・３０５−トリイソシアネート、トルエンー２
・４０６−トリイソシアネート、ジフエニル−２０４・
４′ートリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネ−ト、クロロフエニレン
ジイソシアネートｔジフエニルメタン−４・４−ジイソ
シアネート、ナフタリン−１０５ージイソシアネート、
キシレン−Ｑ・Ｑ′−ジイソチオシアネ−ト、３１３−
ジメチルー４１４−ビフエニレンジイソシアネート、２
・２・５・５ーテトラメチル−４・４−ビフエニレンジ
イソシアネート、４・４−メチレンビス（フエニルイソ
シアネート）、４１４−スルホニルビス（フエニルイソ
シアネート）、４０４−メチレンビス（オルトトリルイ
ソシアネート）、エチレンジイソシアネート、エチレン
ジイソチオシアネート、トリメチレンジイソシアネート
などであるポリイソシアネートが含まれる。上記の有機
ィソチオシアネートまたはィソシアネートのいずれか１
つもしくはそれ以上の混合物を望みにより用いてもよい
。とくに適当である芳香族ジイソシアネートおよびポＩ
Ｊイソシアネートまたはそれらの混合物は容易に市場で
入手でき、高度の反応性を有し「比較的低コストである
ものである。ポリオキシェチレン系ポリオールのキヤッ
ピングは化学量論量の反応物質を用いて行ってもよい。

望ましくは、しかしながら、過剰のィソシアネートをポ
リオールの完全なキャッピングを保証するために用いる
。それゆえ「キヤッピングのために用いられるイソシア
ネート基対水酸基の比は水酸基に対してィソシアネート
基約１−約４の間、好ましくは水酸基に対してィソシア
ネート基約２一約３のモル比である。発泡のさし、に、
無限の橋かけ網目構造の形成を達成するために、反応性
成分は例として次のうちの１つの配合をしてよい。第１
に水が発泡プロセスの間鎖の生長に導く、ィソシアネー
ト基との唯一の反応物質であるとき、ィソシアネートで
キャツピングした反応生成物はポリオールとキャツピン
グ剤成分の組成に依存して２以上約６までまたはそれ以
上の平均ィソシアネート官能性を持たねばならない。第
２にィソシァネートでキャッピングした反応生成物がわ
ずかに約２のィソシアネート官館性を有するとき、水系
反応物質は２よりも大きい有効官能性を有する溶解また
は分散したィソシァネート反応性橋かけ剤を含んでもよ
い。この場合には、反応性橋かけ剤は発泡プロセスの間
、それが開始された後で混合するとき、キャッピングし
た樹脂と反応させる。第３に、ィソシァネートでキャッ
ピングした樹脂がわずか約２のィソシアネート官能性を
有するときは、あらかじめ生成させるかその場で生成さ
せた２より大きいィソシアネート官能性を有するポリィ
ソシァネート橋かけ剤をその中に配合してもよく、そし
て得られた混合物を、適宜溶解または分散した反応性の
ィソシァネート反応性橋かけ斉９を含んでいる水系反応
物質と反応させて、橋かけした無限網目構造親水性ポリ
ウレタン発泡体に導いてもよい。

本発明で実施可能の水溶性または水分散性橋かけ剤は望
ましくは多官能性でィソシアネート基と反応せねばなら
ず、ジェチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンベンタミン、ポリエチレンイミン、グリ
セロール、トリメチロールプロパン、ベンタエリスリト
ール、トリレン−２・４・６−トリアミン、エチレンジ
アミン、アミノエタノール、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ベンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、ヒドラジン、トリエタノールアミン、ベンゼン
一１・２・４−トリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸、ク
エン酸、４・４′−メチレンピス（ｏークロロアニリン
）などのような物質が含まれるが、それらに限らない。

選ばれた水港性または水分散性橋かけ剤は発泡プロセス
の間またはそれが起りはじめる後に橋かけした網目構造
を生成させるものである。三次元網目構造ポリマーを製
造するために用いられる２よりも大きいィソシアネート
官能性を有するキャッピングされた樹脂は三次元網目構
造の生成を保証するに充分な量が存在せねばならない。

それゆえ、発泡させるべき成分中に２よりも大きいィソ
シアネート官能性を有するキャツピングしたヒドロキシ
ヱステルポリオールの量はこの成分の約３重量％から１
００重量％までの範囲にわたる。それゆえ、発泡させる
べき成分の０重量％から約９０重量％までの量の、ィソ
シアネート官能性２の末端員、すなわちジィソシアネー
トを有するキヤツピングされたポリオキシェチレン系ポ
リオールを含めることもまた可能である。用いられるジ
ィソシアネートの最大量は線状ポリマー構造の形成と対
照して発泡の間に橋かけを起こさせ、最後に製造された
発泡体に望ましい性質を与えるに必要なものに制限され
る。発泡と橋かけした網目構造ポリマーの製造を行うた
め、約２またはそれ以上の官能性を有するィソシアネー
トでキヤツピングしたポリオキシエチレンポリオールは
たんに水系成分と一緒にする。

簡単のため、このィソシアネートでキャツピングした反
応成分をここで樹脂反応物質と呼ぶ。水系成分、すなわ
ち水スラリーまたはけん濁液には与えられた生成物中に
使用に対して望ましい洗剤、バイオスタット、香料など
のような種々の添加剤を含んでもよい。明らかに、添加
剤は体内での使用を意図した発泡構造のための特殊な目
的のためには避けるか、注意深く選ぶ。水の添加が本発
明の実施に影響をおよぼす劇的な方法は次の水指標値の
考察によってである。

水才旨標値＝織輩Ｘ・ｏｏそれゆえ、水１′２モルはイ
ソシアネ−ト１当量に等しいので、０．５モルの日２０
を１当量のＮＣＯと用いる場合、水指標値は１００にな
る。

指標１００は両方の当量が当しい、すなわち‘‘バラン
スしている”ことを示す。

指標９５は水が５％たりないことを示し、一方指標１０
５は水が５％過剰を示す。わずかに理論値よりも過剰の
ィソシアネート、通常３一５％が従来の技術において、
とくに可よう性発泡体で普通のことである。本樹脂反応
物質と水を約１００の比０指標値から約２００の日２０
指標値までの量用いて、表面活性剤などのような物質が
含ませなければ、劣った発泡が生ずる。

比○指標値約２００までの量は触媒を必要とする。約７
８０００の日２０指標値を用いるときにも、驚くことに
所定量の水を加えることによって特性が向上する、良好
な発泡体が得られる。それゆえ、水系反応物質中の用い
うる水含量は約１３００−約７８０００のＨ２０指標値
、望ましくは約４０００−約４００００である。水系反
応物質中の“用いうる水”とは樹脂反応物質との反応を
行いやすい水であり、反応の間に層状に分かれているよ
うな水や添加剤が水系反応物質中に存在するのに必要な
ような補足的な水は除外される。

多量の水が反応の間水系反応物質中に存在する、すなわ
ち本系はモル／モルのＮＣＯ−水型反応に依存しないの
で、さもなくば限られた水反応系では可能ではない多様
な物質を水系反応物質中に一緒にすることが可能である
。

水系反応物質は望ましいならば約２℃−約１００℃まで
の温度で用いることができる。

本樹脂反応物質、すなわちプレポリマーの発泡は簡単に
行なわれるが、必しも必要でない人工スポンジ発泡技術
に対してよく知られているもののような追加の発泡物質
を行えることもまた可能である。

発泡を行った後、発泡体はもし望ましいならば１−７６
０トールの真空下約ｏｏ −約１５０ｏｏの温度で乾燥
してもよい。

体内で用いるとき、発泡体は使用する前に加熱するか化
学的に殺菌してもよい。次の実施例は本発明の実施を説
明する助けとなるが、それを制限するものと考えるべき
ではない。すべての場合に、とくにことわらない限り、
すべての部と％は重量によるものである。実施例 １ポ
リエチレングリコールＰＥＧｌｏｏ０（実際の分子量１
０６４）とトリメチロールプロパントリラクテート（そ
れぞれ３６１夕と６０夕）を１０チ０、４トールで２時
間乾燥した。

この混合物をトルェンジィソシアネート松５夕と金属お
よび、スズオクトアートを含んでいる、テルミツト（Ｔ
ｈｅｒｍｉｔ）Ｔ−９触媒０．２のこ温度６ぴ０で８０
分間かけて加えた。添加の完了後、反応混合物は６００
０にさらに１時間保つた。反応混合物に次に追加のトリ
レンジィソシアネート１２夕を加え、加熱を６０ｑｏで
さらに１時間続けた。最終粘度は２５ｑｏで２４５０比
ｐであり、ＮＣＯは２．３８の当量／夕（理論値２．３
３肌当量／夕）であつた。上記の反応混合物から、プレ
ポリマー１００夕、ユニオンカーバイド（ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｉｄｅ）シリコン表面活性剤Ｌ−５２０１０夕お
よび水１００夕を用いて発泡体を製造した。

比○指標は４７００であった。酵素の１％水溶液を調製
し、この発泡体について試験した。マクサターゼ（Ｎね
×ａｔａｓｅ）、日．Ｔ・プロテアーゼ濃縮物、および
プロテアーゼアミラーゼは２５ｑｏで７日後に本質的に
完全な分解を与えた。ムシナーゼ、トリプシンおよびい
くつかの実験的な酵素ブロスのようないくつかのほかの
ものは分解のいくらかの証拠を示した。プレポリマー、
ィソシアネートでキヤツピングしたポリオキシエチレン
ポリオール、ｌｐｔｌ−５２０１０碇郡および水１００
部から製造した標準ポリウレタン発泡体はこれらの酵素
で同じ時期にわたってまったく変化を与えなかつた。発
泡体は３ケ月の間堆肥の堆積中にうずめた。

堆肥の堆積から取り去ると、発泡体はかけらになりはじ
め、ばらばらになることないこ洗うことはできなかった
。次に発泡体はトリメチロールプロパントリラクテート
のかわ物こトリメチロールプロパンを用いて同様な方法
で作られた発泡体と比較した。

トリメチロールプロパンラクテートをベースとした発泡
体は１２１℃（２５００Ｆ）で１０分で粘着性にかわり
、分解がはじまった。トリメチロールプロパンをベース
とした発泡体は１２１℃（２５００Ｆ）で２０分でまっ
たく変化を示さなかった。通常のポリオキシプロピレン
をベースとしたポリウレタンは３時間でまったく変化を
示さない。沸とう水中１００ｑｏでの同様な比較はトリ
メチロールプロパントリラクテート生物分解性ポリマー
発泡体に対して３び分で粘着性になった後、２４０分で
崩壊して粘鋼なかたまりを与えた。

トリメチロールブロパンをベースとした発泡体は１０ぴ
０で２４０分で変化を示さなかった。実施例 ２ 発泡体の発生に対しては実施例１の操作をくり返した。

次に合成汚泥を１週間発泡体と反応させた。トリメチロ
ールプロパソトリラクテールをベースとした発泡体は完
全に分解した。標準ポリウレタン発泡体はもとのままで
あった。実施例 ３ 製造されたトリメチロールプロパントリラクテートは異
なったポリオールとともに用いた。

トリメチロールプロパントリラクテートとプルロニツク
（Ｐ１ｕｒｏｎｉｃ）１０−Ｒ−５（分子量１９７０と
当量９８５を有し、オキシプロピレン約５０重量％とオ
キシェチレン５の重量％を有するオキシェチレン骨格上
でオキシプロピレンによって末端をキヤツピングされた
ウイアンドツト（Ｗ松ｎｄｏｔｔｅ）ポリオール）のそ
れぞれ１モルの混合物を１１０００、３トールで３時間
乾燥した。次に混合物は２・４および２・６−トリレン
ジィソシアネートの標準８０−２０混合物４．７５モル
に温度６０００に保って１時間かけて加えた。反応は金
属およびテルミット（ｍｅｒｍｉＧ）Ｔ−９スズオクト
ェート触媒（５滴）を添加して６０００にさらに３時間
加熱することによって完結した。最後のプレポリマーに
対して０．７５モルのトリレンジイソシアネートを加え
、粘度１７２５比ｐのプレポリマーを与えた。プレポリ
マーはプレポリマ−（１０碇部）に対してシリコン表面
活性剤Ｌ−５２０１部を加え、次にプレポリマー相に水
１０疎都を加えることによって発泡体に変えた。日２０
指標は６０００であった。合成汚泥中に置いた時、ポリ
マー発泡体は１週間以内にばらばらになつた。実施例
４ トリメチロールプロパントリラクテートは上の実施例３
のように製造した。

混合物はトリメチロールプロパンラクテート１モルとウ
イアンドツト（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）によって供給され
たプルロニック（Ｐ１ｕｒｏｎｉｃ）Ｐ一６５０．５モ
ル（このポリオールは分子量３５００を有し、ポリオキ
シプロピレンベースであり、オキシェチレン単位で末端
をキャッピングされ、重量でオキシェチレン５０％、オ
キシプロピレン５０％である）から製造し、１１９０、
５トールで３時間の間加熱することにより乾燥した。こ
の混合物は市販のＴＤ１３８モルに温度を６０℃に維持
して１時間かけて加えた。添加の完結後、金属およびテ
レミット触媒Ｔ−９ １榊商を加え、反応混合物は６５
ｑｏにさらに３時間加熱し、プレポリマーを生成させる
。次にＴＤＩＯ．６モルを反応混合物に加え、反応はさ
らに２時間加熱し、２５℃で粘度１６００比ｐを有する
プレポリマーを与える。発泡体はこのプレポリマーから
プレポリマー１０碇部、プルラフアツク（Ｐ１ｍａｆａ
ｃ）Ｂ一２６（ワイアンドツト社製；変性オキシェチレ
ン化直鎖アルコールよりなるノニオン系界面活性剤；液
状、濃度１００％、ＨＬＢ＝１５．０）１．０部、ジェ
ファーソン化学（ＪｅｆｆｅｒｓｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）によるタンキヤツト（ｍａｍａｔ）ＤＤ触媒の第三
級アミン１．７部、水５碇都０（後の三者はすべて水相
中である）を用いて製造した。比○指標は３３００であ
った。生成した発泡体は堆肥の堆積中で２ケ月で分解し
た。通常のポリオキシプロピレンポリウレタン発泡体は
まったく変化を示さなかった。５実施例 ５ トリメチロールプロパンヒドロキシアセテート（グリコ
レート）はトリメチロールプロパン１モルとグリコール
酸（ヒドロキシ酢酸）３．１２モルを用いて簡単なェス
テル化により製造する。

混合物ｏは還流下で４時間加熱し、次に１２５℃、１２
トールで除いた。プレポリマーはＰＥＧ−１０００（分
子量１０６４）２．０モルとトリメチロールプロパント
リグリコレート１．０モルの乾燥した混合物をトリレン
ジィソシア５ネート６．７モルに反応フラスコ温度６０
午０で１時間かけて加えることにより製造した。

反応は６０マ０でさらに３時間続け、仇当量／夕で表わ
した測定されたＮＣＯ含量は１．８２の当量／夕（理論
値１．７８の当量／夕）であった。次に反応混合物にさ
らにＴＤＩＩ．０モルを加え、加熱とかきまぜを６０つ
○でさらに２時間続けた。ＮＣＯは２．１８の当量／夕
（理論値２．２３の当量／夕）、２ｙｏにおける粘度は
１９００比ｐであった。発泡体はこのプレポリマーから
プレポリマー１００夕と水中のプルラフアツク（Ｐ１ｕ
ｒａｆａｃ）Ｂ−２６（ウィアンドット（Ｗｙａｎｄｏ
船）の５％溶液１０礎部を用いることによって製造した
。ＱＯ指標は４９００であった。生成した発泡体はメキ
サターゼ（Ｍｅｘａｔａｓｅ）酵素によって２５ｑｏで
６日間で分解することが見いだされ、一方トリメチロー
ルプロパンから製造した発泡体はそのままであった。沸
とう水中では、トリメチロールプロパングリコレートを
ベースとした材料で２０の片で分解が起った。トリメチ
ロールプロパンをベースとしたプレポリマーでは、同じ
時間でまったく変化が認められなかつた。実施例 ６ 前の実施例におけるように橋かけ剤のヒドロキシ酸ェス
テルを製造するかわりに、ポリオキシアルキレングリコ
ールのヒドロキシ酸ェステルを製造した。

分子量１０６４（ＰＥＧ−１０００）を有するポリエチ
レングリコール１モルに、斑％乳酸２．２２モルを加え
た。混合物は４時間還流し、その後残った乳酸は１３０
ｑＣ、４トールで除いた。１２１５夕のおもにポリエチ
レングリコールジラクテートからなる生成物はトリメチ
ロールプロパン６７夕と一緒にし、１０５ｑｏ、３トー
ルで４時間残った水を除いた。

次にこの混合物はフラスコ温度６０℃でトリレンジイソ
シアネート５７４のこ２時間かけて加えた。次に反応混
合物は６０ｑｏでさらに４時間加熱した。反応混合物に
次にさらに８７夕のトリレンジイソシアネートを６０ｑ
ｏで３０分間で加え、反応混合物を６０００でさらに２
時間加熱した。ＮＣＯ含量は２．０６の当量／夕（理論
値２．１１の当量／夕）であった。粘度は２ｙｏで１８
００比ｐであった。発泡体はこの実施例のプレポリマー
からプレポリマー１０碇都とプルロニツク（Ｐ１ｍｏｎ
ｉｃ）Ｐ−７５の（ワイアンドット社製；プロピレンオ
キサイドとプロピレングリコールとの縮合により形成し
た疎水ベースとエチレンオキサィドとの縮合物よりなる
ノニオン系界面活性剤；固体、濃度１００％、分子量４
１５０、ＨＬＢ＝１６．５）５％水溶液１０碇郡を用い
て製造した。比○指標は５１００であった。最終的な発
泡体は乾燥し、合成汚泥で処理すると１０日以内に分解
した。同様な試料をポリエチレングリコール１０００と
トリメチロールプロパンを含んでいるプレポリマーから
製造し、同じ時間でまったく分解の徴候を示さなかった
。上記の詳細な記述はたんに説明のために与えられるも
のであって、本発明の精神からはずされることなくそこ
で多くの変更がなされうろことが理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少くとも２の反応官能性を有するイソシアネート末
   端化したヒドロキシエステルポリオールを含んでなる第
   一の成分を、Ｈ＿２０指標値が約１３００−７８０００
   の水を含んでなる第二の成分で発泡させ、こゝで、該ヒ
   ドロキシエステルポリオールのエステル結合は、脂肪族
   ヒドロキシカルボン酸と（イ）本質的に線状のポリオキ
   シエチレン系ポリオール又は（ロ）１分子当り３〜８個
   の水酸基を有する低分子量の脂肪族アルコールの水酸基
   との縮合により形成されたものであり、該エステル結合
   が脂肪族ヒドロキシカルボン酸と上記（ロ）の脂肪族ア
   ルコールの水酸基との縮合により形成されたものである
   場合には、イソシアネート末端化反応時に該ヒドロキシ
   エステルポリオールはポリオキシエチレン系ポリオール
   との混合物として用いられ、また該エステル結合が脂肪
   族ヒドロキシカルボン酸と上記（イ）のポリオキシエチ
   レン系ポリオールの水酸基との縮合により形成されたも
   のである場合には、イソシアネート末端化反応時に該ヒ
   ドロキシポリオールは３以上のイソシアネート反応官能
   性を有する架橋剤との混合物として用いられる、ことを
   特徴とする三次元網目構造を有する生物分解性の発泡構
   造体を製造する方法。 ２ イソシアネート末端化したヒドロキシエステルポリ
   オールのポリオール部分が約２００−約２００００の重
   量平均分子量および約２−約８の水酸基官能性を有する
   、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 重量平均分子量が約６００−約６０００である、特
   許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ Ｈ＿２Ｏ指標値が約４０００−約４００００である
   、特許請求の範囲第２項記載の方法。