JPS62181318A

JPS62181318A - 重合体スポンジおよびその製造方法

Info

Publication number: JPS62181318A
Application number: JP61292266A
Authority: JP
Inventors: ウエイン　ケイス　ラーソン; スチーブン　トーマス　ヘッドリック
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1985-12-09
Filing date: 1986-12-08
Publication date: 1987-08-08
Also published as: MY100117A; MX4526A; JPH0240244B2; ZA869105B; US4638017A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】一返ＪＬ力！一本発明は、親水性ポリウレタン／ポリ尿素スポンジおよ
びその製造方法に関する。合成スポンジは家庭および工
業用洗浄用途において有用である。

背景技術セルローススポンジは、多くの洗浄用途に広く使用され
ている。セルローススポンジを提供する方法は、有毒な
気体状および液体副生物の故に、環境的に不利である。

ボリクレタンスポンジ材料は既知であり、しかも長年月
利用されている。これらのスポンジのほとんどは、イン
シアナート末端ポリエチレンオキシげ、ポリゾロビレｙ
オキシｖ１ポリエステルまたはこれらの組み合せから合
成される。共反応体は、通常同様の重合体主鎖のポリオ
ールまたはポリアミンである。また、架橋化系の発生に
加えて発泡剤（ｆなわち二酸化炭素〕を発生する共反応
体として、水も用いられる。これらの材料の大部分は、
はとんど親水性のない（中程度のバルク親水性であるが
表面性質は劣る）スポンジ材料を生成し、しかもこれら
の特注はセルローススポンジと関連あるものは少ない。

親水性であるとクレームされる材料は、通常犠性的親水
化会物を含有するかまたは過大の膨潤度（５０％より大
］を有する。

インシアナート末端スルホポリエチレンオキシドプレボ
リマーは、現在特許前足されている米国特許出願用５６
２，４５９号明細書に記載され、しかも１９８５年５月
３０付Ｑノその一部継続出願米国特許出ａ第７３９，５
４２号明細曹にも記載されてめる。フオーム用途用の他
のスルホン化プレポリマーは、米国特許第３．９８８．
２６８号明細書に記載されている。他に、スルホンｆヒ
ウレタンの使用は、水＋＠注または水分散性材料の合成
に主に限定されている、飼えば英国特許第１，４８３．
６８７号明細書。インシアナート末端ポリエチレンオキ
シドをベースとするプレポリマーは米国特許第４．１６
０．０７６号、＠４．！ｌ　８４，０５０号、第４．３
８４，０５１号および第４．３７７．６４５号明細書に
記載されている。

発明の要約簡単には、本発明は、スルホ基含有ポリ尿素およびポリ
ウレタンの少なくとも１種を含む吸水性スポンジを提供
し、重合体は２０．０００分子鎗単位当たり少なくとも
１スルホネート当敏を含有する。１合体は、３，０００
分子歓単立〜ｉｏ、ｏｏ。

分子歓単立当たり１スルホネ一ト単位を含有するのが好
ましい。

他の面におりで、本発明は、ｌ）芳香族または脂Ｆｖｊ族エーテル基、２）芳香族ま
たは＋Ｊ＝肋族エステル基、３）ペンダントスルホネー
ト基な含有する中心アレーンポリイルまたはアルカンポ
リイル基であり得る線状または分校有機基をそり主鎖に
旨み、しかもインシアナート基によって末端キャッピン
グされた対称または非対称インシアナート末端スルホポ
リウレタン尿素と１〕水および（または）２）ポリオー
ルあるいはポリアミンプラス発泡剤の何れかを含む共反
応体の反応生成物である親水性ポリウレタン／ポリ尿素
スポンジな提供する。

多くの用途において、スポンジは乾燥時に過度の収縮に
抵抗するのが望ましい。特に、家庭および工業用洗浄に
常用される研摩スクラビングパッドに積層されるスポン
ジは、魅力的でな（なり、しかもある場会は乾燥時に積
層品の接着層が破損する。スポンジのＷ潤および乾燥状
態の間の体積の天きいｆ動はこのような用途にお匹で有
害である。

本発明のスポンジは、篤くべきことに、乾燥時にスポン
ジが著しく低い収縮、丁なわちセルロースをベースとす
るスボシジに比べて３０９６．４０僑または５０％まで
の低収縮を示す点でセルロースをベースとするスポンジ
よりもすぐれて論る。

全吸水量および吸水速度は、セルロースをベースとする
スポンジと少なくとも同じまたは一層良好である。さら
に、本発明のスポンジの湿拭嘔り能力は、セルロースを
ベースとするスポンジと同等であり、しかも天然スポン
ジおよび既知のポリウレタンスポンジよりもすぐれてい
る。

本発明の好ましい物品をキ、寸法３．０ｃｘ〜１．０マ
イクロメートル未満、好ましくは１．０α〜１．０マイ
クロメートル未満の範囲の連続気泡を有し、乾燥密度０
．０３　、！Ｔ’　／ｃｍ３〜０．１９　／ｃｍ”の範
囲内、および好ましくは水中体積膨潤度６０チ未満を有
する。スポンジは、下記の性能面、すなわち湿拭取り、
吸水速度、水中膨潤度Ｓ（乾燥時に低収縮〕、引張強さ
およびタフネスにおいて既存のセルロース誘導スポンジ
と同等であるかまたは向上する。

この出願において、「スポンジ」は液体吸収可能の多孔性連続気泡塊を意味
し、しかも湿時に弾性かつ可撓性であり、「可撓性」は
割れまたは破壊なく角度１８０゜曲げることの可能なこ
とな意味し、「湿拭取り」は湿ったスポンジが表面から水を除く能力
を意味し、「脂肪族」は特記しない限り、線状、分校または環式を
意味し、「インシアナート末端スルホポリウレタン」ヲ＼そり主
鎖に、非酸化物酸素原子またはエステル基によって中断
され得る線状、分校および脂環式基および芳香族基から
選ばれた２個の有機基、有機基の間に条な（とも１個の
ペンダントスルホネート塩基を含有する中心アレーンポ
リイルまたはアルカンポリイル基を有し、しかもインシ
アナート基によって末端キャッピングされた化合物を意
味し、正確な対称は必要なりが、中心アレーンポリイル
基またはアルカンポリイル基は常に２個の有機基の間に
位置する、「低級アルキル」は１個〜４個の炭素原子を意味し、「ペンダント」は重合体り主鎖から吊下っていることを
意味し、「カテナリー」は主鎖中であって、ペンダントまたは末
端基中を意味しない、「スルホ」は−８０３Ｈ基またはその塩を意味し、「ス
ルホ化合物」はペンダントスルホ基を含有する化合物を
意味し、しかも「多数」は３またはそれ以上の数を意味する。

詳細な説明本発明は、式を有する多数の単位および尿素単位−ＮＨＣ！ＮＨ−お
よ（式中、Ｒは原子価２．６または４を有する有機基で
あり、しかも２個〜１２個の炭素原子を有する線状およ
び分枝脂肪族基、５個〜５０個の炭素原子を有する５員
および６員脂肪族および芳香族炭素環式基から選ぶこと
ができ、Ｒ１は原子価（ｂ＋１）を有し、式　　　“ＨＸＲｌ（
ＸＨ）ｂｏ〔式中、Ｒ１は個々の酸素原子、−０ａ−および−ＮＨ
Ｏ−基によって分離された線状基０ｎＨ２ｎおよびＣｎ
Ｈ２ｎ−２〔式中、ｎは２〜１２の整数である〕、５員または６負
犬素環式基および５〜２０個の炭素原子の芳香族基から
選ばれた単位の約１１０個までの炭素原子の鎖である〕を有する脂肪族または芳香族ポリエーテル、ポリエステ
ルまたはポリアミドポリオールある匹はポリアミンの残
基である線状または分枝有機基から独立に選ばれ（有機
基は分子蓋約２０００までを有する）、ｂは１．２また
は６（１）整数であり、Ｒ７は、式％式％（式中、Ｍは陽イオンであり、しかも好ましくはＭはＮ
ａの少なくとも１個であるが、ＭはＨ，ＫまたはＬｌの
ようなアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属陽イオン
（例えばＭｇ、ＣａまたはＢａ）あるいはアンモニウム
、メチルアンモニウム、ブチルアンモニウム、ジエチル
アンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチル
アンモニウムおよびベンジルトリメチルアンモニウム陽
イオンのような第一、第二、第三または第四アンモニウ
ム陽イオンであり、かりｄは［１，２または６を有する
数である〕を有するスルホアレーンおよびスルホアルカンジカルボ
ン酸から２個のカルボキシル基およびｄ個のスルホ基を
除いた後に残存する、６個〜２０個の炭素原子を有し、
原子価ｄ＋２を有するアレーンポリイル基（多価アレー
ン基］または２個〜２０個の炭素原子を有するアルカン
ポリイル（多価アルカン〕基であり、Ｒ３は２個〜５０個の炭素原子を有する線状または分枝
脂肪族基または５個〜５０個の炭素原子および原子価Ｃ（式中、Ｃは値２〜５を有する数である）の芳香族基で
あり（基は任意に１個〜２０個の非する）、あるいはＲ
３は５個〜２０個の炭素原子を有する５員または６員脂
環式基あるいは芳香族基であり、かつＸは独立に一〇−または−ＮＨ−である）から選ばれた
複数の単位を含むスポンジを提供する。

重合体状三次元網目を言み、しかも吸収度乾燥スポンジ
１ｇ当たり水１０．Ｖ〜５０ｇ１好ましくは水１０ｙ〜
３０．９および吸水速度０．００１．ｕ／ｃ！ＩＬに１
５秒〜０．０４　＆　／ａｔ？／　５秒、密度肌０１１
／ｃｍ３〜０．４ＩＩ／ｃＩＩＬ３、好ましくは０．０
３　ｇ／　ｃｍ”　〜０．１１　／　ｃｒＩＬ３の範囲
内、水中体積膨潤度百分率５０チ未満、好ましくは３０
％未満、最も好ましくは１５チ〜２５チおよび湿拭取り
能力８５％〜約１００％を有し、しかも前記のようにセ
ルロースおよび天然スポンジのものと同等または一層良
好の追加の性質を有する。本発明のスポンジは、セルロ
ーススポンジの製造方法よりも一層簡単な方法によって
製造でき、しかも環境を害する副生物の大量を生成しな
い。

本発明の方法において、ポリウレタン／ポリ尿素スポン
ジは１．１９８５年１２月１０日付特許証の発行された米国
特許第４，５５８，１４９号の一部継続出願である譲渡
人の四時出願の米国特許出願筒７３９，５４２号明細書に詳述され、かつ式Ｒ↓〔Ｘ
δＮＲ（ＮＣＯ）ａ″）ｂおよび　　　　　　　Ｖａｌ０ＯＮＲ（Ｎｅｏ　＞　ａＩＶ（式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、Ｘ、Ｍ％ｔ）およびｄは前記
に定義された通りであり、かつａは値１．２または３を
有する数であり、インシアナート末端ポリウレタン／尿
素は好ましくは分子量範囲６００〜５，０００内を有す
る】インシアナート末端スルホポリウレタン／尿素（式Ｖ）
および任意に好ましくはインシアナート末端ポリウレタ
ン／尿素（式ｖａ）およぶポリインシアナート（式■）
を含む混合物約１当量と２、ａ）水１モル〜５０モルお
よびｂ）ポリオール約０．８モル〜１．２モルおよび（また
は）ポリアミンプラス発泡剤０．０５モル〜１．５モル
の少なくとも１種を官有し得る共反応体の反応によって
提供される。

インシアナート末端スルホポリウレタンの製造には、約
１００％過剰までの量（例えばスルホボフロリオールまたはスルホポリアミン１モル当たりポリイン
シアナート約４モルまで〕のスルホポリオールまたはス
ルホポリアミンとの反応において式ＩＶのポリインシア
ナートの過剰を富み得る。このような過剰を用いる場合
、過剰のポリインシアナートと混合された式ｖｂよび式
ｖａのインシアナート木端スルホ化合物が得られる。

本発明の方法は、下記の７０−チャート（式中、Ｒ，Ｒ
”、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ％Ｍ％ａ、ｂ、ｃおよびｄは前記に
定義された通りである）にお＾て示される。

−チャート式Ｖおよび式Ｖａのインシアナート末端スルホポリウレ
タン／尿素を与える工程（ａ）、（１））ｆｉ＋および
（ｂ）　ｔ２１は、米国特許出願第７３９．５４２号明
細書に記載されている。好ましくは、インシアナート末
端スルホポリウレタン／尿素は、式Ｉのスルホアレーン
またはスルホアレーンジ力ルざン酸（あるいは低分子蓋
、すなわち約９４未満のアルコールから製造されたこれ
らのエステル、これらの酸無水物またはこれらの酸ハロ
ダン化物）１モルを、２ｂ個のヒドロキシル基および（
または〕アミノ基（式中、ｂは１．２または３の整数で
ある］を有するスルホ化合物と呼ぶスルホポリオールま
たはスルホポリアミンを形成するアミノ基およびヒドロ
キシル基から選ばれた（ｂ＋１）個の基を有する式■の
単量体状または重合体状ポリオールまたはボリアき７２
モル〜４モルと反応させることによって製造される。単
量体状または重合体状ポリオールまたはポリアミン２モ
ルより多くを使用する場合、また式Ｖリインシアナート
末端ポリウレタン／尿素も形成される。次いでスルホ化
合物（式■）またはスルホ化合物と式Ｖａの化合物の混
合豐を、有機ポリインシアナート２ｂ〜１６ｂプラス８
モルまでと反応させて、インシアナート末端スルホ化合
物を形成する。当朶界において既知のようにこれらの反
応は、ジブチル錫ジラウレートのような水銀、鉛または
錫触媒の存在下に実施できる。好ましくは、触媒は、米
国特許第２，９１６，４６４号明細書に開示されたよう
に第三アミン、アルミン酸三カルシウムまたはトリエチ
レングリコールのモリブデンエステルのカリウム塩であ
る。スルホ化合物の製造は、反応体を、温度１５０°Ｃ
〜３００°Ｃ５好ましくは２００℃〜２５０℃において
減圧下または不活性雰囲気下に約２時間〜２０時間、好
ましくは４時間〜１０時間卯熱することによって実施で
きる。

本発明のポリウレタン／ポリ尿素スボンソの製造におい
て有用な脂ＵＪ族または芳香族ポリオールであり得る式
■のポリオール（ＨＯ）１．ＲＩＯＨは分子量６２〜２
０００までな有し、しかも例えば２個〜４個のヒドロキ
シル基な有する単量体状および重合体状ポリオールがあ
る。単量体状ポリオールのガとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ヘ
キサ）１　ｆ　Ｖ　７グリコール、シクロヘキサメチレ
ンジオール、１．１ｗ１−トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリトリトールがある。重合体状ポリオールｃ／）
１３ｉ＋１としては、分子量１０６〜約２０００を有す
るポリオキシアルキレンポリオール（ｆなわちジオール
、トリオールおよびテトロール）、有機ジカルボン酸と
多価アルコールのポリエステルジオール、トリオールお
よびテトロールおよびポリラクトンジオール、トリオー
ルおよびテトロ−ルがある。重会体状ポリオールの列と
しては、ユニオン・カーバイド、コネチカット州ダンバ
リー所在から入手できるカルボワックス（Ｏａｒｂｏｗ
ａｘ”）ポリオールのようなポリオキシエチレンジオー
ル、トリオールおよびテトロール、クエーカー・オーツ
・カンパニーイリノイ州シカゴ所在から入手できるポリ
メグ（Ｐｏｌｙｍｅｇ　ＴＭ）のようなポリオキシテト
ラメチレンジオール、モベイ・ケミカル・カンパニーか
ら入手できるマルトン（Ｍｕｌｔｏｎ　ＴＭ）ポリ（エ
チレンアジペート〕ポリオールのようなポリエステルポ
リオールおよびユニオン・カーバイドから入手できるＰ
Ｃ！Ｐ　ＴＭボリオールりようなポリカプロラクトンポ
リオールがある。

芳香族ポリオールのガとしては、０−ｌｍ−およびｐ−
７タル酸のような芳香族ジカルボン酸およびジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、グリコール、グ
リセリンおよびペンエリトリトールのような過剰のジオ
ールから製造されたポリエステルポリオールおよびアジ
ピン酸のようｔジカルざン酸およびし１戸ルシノールか
ら製造されたポリエステルポリオールがある。単量体状
ポリオールの列としては、レゾルシノールおよび０−ｌ
ｍ−およびｐ−キシレン−α、α′−ジオールがある。

式■のポリアミンは、分子量６０〜２０００を有し、し
かも２個〜４個のアミン基を有する単量体状および重合
体状第一および第二脂肪族および芳香族アミンがある。

例としては、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ジエチレントリアミン、ピペラジンのようＬアルキ
レンジアミンおよび分子量約４００を有するポリオキシ
プロピレンジアミンであるシェフアミン（Ｊｅｆｆａｍ
ｌｎｅ　ＴＭ）Ｄ−４００，分子量約２６０を有するポ
リオキシプロピレンジアミンであるシェフアミン（Ｊｅ
ｆｆａｍｉｎｅ　ＴＭ）　Ｄ　−２３０、分子量約４０
０を有するポリオキシブαピレントリアミンであるシェ
フアミｙ　（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　”）　Ｔ　−４０３
およびそれぞれ分子［６００〜９００を有てるポリオキ
シエチレンジアミンであるシェフアミン（Ｊｓｆｆａｍ
ｉｎａ　ＴＭ）　ＥＤ　６００およびＥｉＤ　９００の
ような商品名シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　ＴＭ
）　ｃｔ）　下に、テキサコ・カンパニー・インコーホ
レーテッドの子会社であるジエファーンン・ケミカル・
カンパニー・インコーホレーテッドから入手できるポリ
アミンのような他のポリアミンがある。さらに、アジピ
ン酸ジヒドラジドまたはエチレンジヒドラジドのような
とドラジノ化合物を使用でき、またエタノールアミン、
ジェタノールアミンおよヒトリス（ヒドロキシエチル〕
エチレンジアミンのようなアルカノールアミンもまた使
用できる。

分子量約３００〜１０００を有てる重合体状ポリオール
およびポリアミンが好まし一〇本発明のポリウレタン／ポリ尿素スポンジの製造に有用
な式■のスルホアレーン−およびスルホアルカンジカル
ボン酸は、既知のスルホアレーン−およびスルホアルカ
ンジカルボン酸の１０」れかである。これらの例として
は、米国特許第３，８２１．２８１号明細書に記載されたスルホコハ
ク１！２．２−スルホグルタル酸、２．５−ジスルホア
ジピン醗、２−スルホ−デカンニ酸のようなスルホアル
カンジカルボン酸、５−スルホナフタリン−１，４−ジ
カルボン酸、４．５−ジスルホナフタリン−１，８−ジ
カルボン酸、スルホベンジルマロン酸りようなスルホア
レーンジカルざン酸、および英国特許第１，００６，５
７９号明細書に記載の９．９−ジ（２′−力ルボキシエ
チル）フルオレン−２−スルホン酸のようなスルホフル
オレンジカルボンばかある。前記のスルホン酸の相当す
る低級アルキルエステル、ハロダン化物、無水物および
塩も、製造において使用できることが分かる。

本発明のポリウレタン／ポリ尿素スポンジの中間体であ
るインシアナート末端スルホ化合物を形成するために式
■のスルホ化合物とり反応に使用できる式ＩＶのポリイ
ノシアナートは既知のポリインシアナートの何れかであ
る。好ましｂポリイソシアナートはへキサメチレンジイ
ンシアナート、トルエンジインシアナート、インホロン
ジインシアナート、３，５．５−トリーメチル−１−イ
ンシアナト−６−インジアナトメチルシクロヘキサン、
４．４’−ジフェニルメタンジインシアナート（ＭＤＩ
）、４　、４’、　ＡＩ−）リインシアナトトリフェニ
ルメタンおよびポリメチレンポリフェニルインシアナー
トである。他のポリインシアナートは、既知であり、し
かも多くの他のものり中で米国特許第５，７００，６４
３号および第！１，６００，３５９号明細書に記載のも
のがある。また、アインネート（１ｓｏｎａｔｅ　）　
１４３　Ｌ　ＴＭｒ液体ＭＤＩ」としてアツゾジョン・
ポリマー・ケミカルズから入手できるＭＤＩとＭＤＩの
三歓体の混合物のようなポリインシアナートの混合物も
便用できる。

また、工程（ｂ）において、ポリインシアナートに２重
量チまでの水を加えることも本発明の範囲内である。水
の添７Ｊｎによって、■およびＶａの化合物に尿素結合
が生成する。

本発明のポリウレタン／ポリ尿素スポンジは、工程（Ｃ
ｊ）、（ｄ）および（８）の何れかによって提供できる
。

工８（Ｃ）においては、式Ｖ、Ｖａおよび■の化合物を
含むインシアナート末端スルホ化合物混合物約１当量を
水１モル〜５０モルと混合でる。好ましく　４”！、　
、　非イオンアルキルフェニルポリエーテルアルコール
〔フルａニツ／　（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　）　Ｌ−６４Ｔ
Ｍ。

ビー・エイ・ニス・エフ・ワイアンドット・コーポレー
ション、ニューシャーシー州パーシツパニイ所在〕のよ
うな界面活性剤ｏ、ｏｉ嵐量％〜５．０重社儂およびＮ
−二チルモルホリン（テキサコ・ケミカル・カンパニー
〕・Ｑ）ような触媒０．０重筐俤〜２．Ｏｍ駄％な７１
０える。他の有用な触媒としては、ダブコ（ＤＡＢＣ！
ＯＴＭ）　（エアー・プロダクツ、アンド・ケミカルズ
・インコーホレーテッド・ペンシルベニア州アレンタウ
ン所在〕として入手できるような錫触媒またはウレタン
触媒がある。工程（θ）において、触媒を使用できるが
、一般に必要ない。

触媒は、インシアナート末端スルホボリウＶタンと混合
する前に水と共に８口えて樹脂の架橋および００２発生
を促進し、しかも一層像密度および一層多い連続気泡構
造スポンジを与える。有用な発泡剤としては、トリクロ
ロフルオロメタン〔フレオｙ　（Ｆｒｅｏｎ　−１１３
）、デュポン・デ・ネモアス・カンパニー、プラウエア
州つイルミントン所在〕のような、式Ｖの化合物に溶解
する任意の気体または揮発性有機化合物がある。反応混
合物を高速機械攪拌に好ましくは環境条件において約８
０　Ｏｒｐｍで２０秒〜６０秒供し、医いでこり反応混
合物を直ちに子容器に注入し、その後樹脂の膨張が起こ
る。樹脂のこめ膨張において、多孔性連続気泡塊を形成
させる化学反応において炭酸ガスが放出する。得られた
スポンジをトリムして、外ｊ鱒な除き、次に低温（３５
℃〜８０℃、好ましくは約５０℃〕において０．５時間
〜６時間、好ましくは約２時間オープン硬化でる。

スポンジを、工程（Ｃ）を経て製造てる場合、このスポ
ンジは多数の単位Ｐ−Ｎ−０−Ｎ−Ｐ　　　　　　＋　　　　　Ｐ−Ｎ−
Ｃ！−Ｎ−Ｐｖｙｉ　　　　　　　　　　　ｌビウレット ■ およびＲ，Ｒ１，Ｒ２、Ｍ％Ｘ、ｌ）ｊ？、Ｊ：びｄは
前記に足載された通りである〕を有する１棟または１種より多い三次元架橋分子であり
得る。

スポンジが工程（中または（＋３）を経て製造される場
合、操作な、下記式Ｖ、Ｖａおよび■の化合物のインシアナート末端スル
ホポリウレタン／尿素混合物約１モル、ポリオール　Ｒ
’　（ＯＨ）。（式Ｖｌ）　０．８モル〜１．２モルま
たはポリアミンＲ３（Ｎ）１２）。（式■）０．５％ル
〜１．５モルに、発泡剤１重置％〜２０重１％（好まし
くは５重量俤〜１５重量％）を加える。この発泡剤は、
工程（Ｃ）に対すると同様の操作を用いて混合される。

工程（ｄ）の反応は、工程（１））に記載の触媒および
旨を含むのが好ましい。工程（ｅ）は、一般に触媒を必
安どしない。工程（ｄ）または（θ）において、ポリオ
ールまたはポリアミンに加えて必要な発泡剤を増卯また
は供給でる発泡剤に０口えてまたは代わりに水の量、丁
なわちｏ、ｏ　ｉ　ｘ緻％〜４０．Ｏ重ｔ％を用するの
が有利であろう。りように改変する。

工程（ｄ）および（ｅ）において使用できるポリオール
Ｒ３（ＯＨ）　　およびポリアミンＲ３（ＮＦ２）は、
式■の（Ｈｃ脂肪族ポリオールおよびポリアミンが好ましい。

１．２−５１，３−および１，４−フェニレンジアミン
、トルエンジアミンのような芳香族ポリアミンは量（一
般に約５０重ｔ％まで〕で使用できる。式■のスルホポ
リオールは工程（ｄ）においても使用できる。

工程（Ｃ）、（ｄ）および（ｅ）においては、生成物は
、ポリ尿素（Ｖｌ　）および（または）（■）、ポリウ
レタン（Ｘ）およびビウレット単ｆｉ（ＩＸ）の混合物
を富み得る。

本発明のスポンジの製造において、発泡剤は反応工程（
ｄ）または（ｅ）のポリアミンまたはポリオールと共に
有用である。有用な発泡剤としては、０１〜ＣＢ炭化水
素、塩化メチレン、ジクロロエタン、モノフルオロトリ
クロロメタン〔フレオン（ＦｒθＯｎ〕１１３ＴＭ、デ
ュポン〕、ジフルオロジクロロメタンリようｒＬａｌお
よびＣ２塩素化炙化水索、アセトンおよび二酸化炭素、
窒素または空気のような非反応注気体がある。

当業界において既知のように、スポンジの製造レイヨン
、セルロース、ポリフロピレン、ケインウ粘土および他
の無機光てん剤）、脱臭剤、薬牧殺虫剤、殺菌剤、抗菌
剤、保湿剤、顔料または染料のような種々の補助剤をス
ポンジに混入できる本発明σシポリウレタン／ポリ尿素
スポンジは、同程度の密度のセルローススポンジと同等
または一層良好な吸水速度、セルローススポンジと同等
の吸水度を示し、しかも駕異的に低い膨潤度、すなわち
体積膨潤度６０％未満を有するが、一方セルローススポ
ンジは６０優またはそれ以上膨＠する。本発明のスポン
ジは、不織スポンジ積層品〔例えばスコッチプライト（
Ｓｃｏｔｃｈｂｒｉｔｅ　Ｔ町スポンジ積層品、６Ｍ１
ミネンタ州セントボール所在〕、布へりスポンジ積層品
、合成セーム革、バーンナルケアおよび医療製品を初め
家庭および工業用途がある。

下記の列において、下記の試験方法を用いた。

１、　膨潤度チ創定操作約５αＸ　５　ｃｍ　Ｘ　Ｏ，６αリスポンジ試料を６
４℃にお−で６時間オーブン乾燥した。乾燥体積な計算
するためにスポンジの長さ、幅および厚さを測、　　定
した。次いで、スポンジを十分に水をもって飽和しく水
中に約１時間浸漬して、できる限り膨潤０　　させる）
、絞り出して、次に湿体積を計算するために寸法を測定
した。体積変化％（膨潤度％）はによって計算した。

２、吸収速度１１１１１定操作約５ｃＩｒＬＸ　５ｃ＋ｒｔＸ　Ｏ，６ｃｒＩＬのスポ
ンジ試料を、試験前に１時間水中に浸漬することによっ
て製造した。

このスポンジを絞り、秤量し、次いでこのスポンジの長
さおよび幅を測定した。吸水速度は、水オーバーフロー
レベル下３　ｒｍ　ＩＣｒｔいた多孔金属板を備えた水
容器中で測定した。各器への一定流量によって、水をこ
のレベル′に一定に保ち、水を室温（約２１　’Ｃ）に
保った。

速度を測定するために、スポンジを、測定部分が金属板
と接触するように多孔板の表面に載直し、矢いでこり位
置に正確に５秒間保った。スポンジを収り出し、次いで
、直ちに秤量して吸収された水の量を測定した。欠＾で
、吸水速度をによって計算した。

６、湿拭取り測定操作乾燥スポンジな切断して、寸法７．６ｃｒｒｔＸ　１０．２ｍＸ　１．３ｃ！ＩＬ’に
有する試料を与え、次いで２１℃において水中で絞って
、空気を除いた。次いで、ゴムローラー絞り機を用いて
空気中で絞って過剰の水を除いた。次いで、スポンジを
秤量し、次に１緻をＭｌとして記録した。蒸留水２０＆
を清浄なガラス鏡り表面上に注ぎ、次いでυ口圧せずに
絞ったスポンジ試料を５往復運動で水中な迫した。次め
でスポンジを再秤量し、しかも重量をＭ２として記録し
た。

Ｍ２−　Ｍｌ拭取り舵力慢＝　　　　　　　ｘ１００本発明の目的お
よび利点は、下配りガによってさらに具体的に説明され
るが、これらの例に詳述されたそり特別の材料および緻
および他の条件および詳細は、本発明を不当に制限でる
とは解釈されない。

ｇＡＵｌ−スルホ化合物合成（工程ａ〕１１フラスコに
、機械攪拌機、窒素パージ、凝縮器および凝縮物用受器
を備えた。このフラスコに、エチレンオキシＶポリオー
ル〔カルボワックＭス６００　　　（ａａｒｂＯＷａＸ　６　Ｑ　Ｑ　ＴＭ
）、二ニオ７−カーバイＶ、コネチカット州ダンバリー
所在〕１．０モル（６００＃）、５−スルホインフタル
酸ジメチルナトリウム（真空乾燥器中でｌ０Ｄ０Ｃより
高温であらかじめ乾燥した）　０．２５モル（２４，Ｏ
ｙ）およびトルエン１００ｇを装入した。フラスコをウ
ッド金属浴中で１５０’０まで加熱して、トルエンを蒸
留し、従って反応体を乾燥した。全トルエンを除いた時
に、反応体を２００°ＧＫ加熱し、こり時にＺｎ（ＯＡ
Ｑ）２０．２　ｇを７Ｊ［ｌえる（　０．０３　ｆｔ％
）。メタノールの発生を伴うエステル化が起こった。臥
度を４時間で２４５℃に上昇し、この時に圧力を３０分
〜６０分間／ａｉｌｃ減少した。熱樹脂を乾燥容器に注
入し、次論で乾燥Ｎ２下で蓋締めして、吸水を防ぐ。こ
りジオールのＯＨ当量は、ＮＣｏ法によって求めて代表
的に約４６５ｊ！１モルＯＨであった。

１４Ｊ　２−　インシアナート末端キャッピング反応（
工程ｂ）２１フラスコに、機械攪拌機、添７ＪＩ］漏斗、乾燥窒
素パージおよび油浴加熱を備えた。このフラスコに４，
４’−ジフェニルメタンジインシアナートをベースとす
るポリインシアナート（アインネーＭト１４３Ｌ　　　、アップジョン、ミシガン州カラマス
ー所在）の混合物ｓ　ｏ　ｏ、ｏ　、ｙおよびエタンス
ルホン酸（この酸は迅速攪拌しながら徐々に導入した）
　０．５８＆　（０，０５重置％）を装入した。こり混
合物の温度な６０℃に上昇し、こり時に１１！１１にお
いて製造されたスルホゾオール４６５．０．９の添７１
０を始めた。添加は最大発熱８０°Ｃを与える速度で約
１時間続けた。添７７０が完了した時に、反応を７０℃
に２時間保ち、こり時に樹脂を乾ｆｉＮ２下に予備乾燥
された容器に注入した。代表的Ｎｅ。

当量３Ｂ！１Ｍ１モルＮＣＯを有するインシアナート末
端スルホポリウレタンの存在が認められた。

列６−スボンゾ形成反応例２におけるように製造されたインシアナート末端スル
ホポリウレタン７０．０　＆を５００−のプラスチック
ビーカーに秤取した。別の５０ｍビーカーにおいて、水
３０．９を非イオンアルキルフェニルポリエーテルアル
コール界面活性剤（ｆルロニツクＬ　−６４ＴＭ）　０
．３５．９　、　Ｎ−エチルモルホリン０．５３．９お
よび水溶性染料（所望ならば〕と混合した。２者を、約
８００　ｒｐｍにおりで２０秒〜３０秒高速機械攪拌機
をもって混合し、次いで樹脂の著しい膨張が起こる前に
、直ちにアルミニウムパンに注入した。化学反応におい
て００２が故出し、多孔性連続気泡塊が形成した。得ら
れたスポンジをトリムして、外１−を除き、欠いでこの
スポンジを５０°Ｃにおいて２時間オーブン７ｍ化しに
０名称５ｈｃｖ得られ１こスポンジのａ能を、列４にｄ
己＊Ｉｔする。

成分の混合が高速攪拌機をもって６０秒〜４０秒であっ
た以外は、この例を繰り返して、名称３Ｂのスポンジを
得た。

成分の混合が高速攪拌機をもって１０秒〜２０秒であっ
た以外は、この例を繰り返して、名称６Ｃのスポンジを
得た。

例４３種の異なった化学組成（若干は同様の密度を有でる）
のスポンジの吸水性を評価した。データを下記第１表に
示す。

第１表のデータから、非イオンスポンジの吸水速度およ
び湿拭敗つはセルローススポンジおよび列３のスポンジ
（それぞれ０．０１７　＆　／ｃｎＬ”秒および９０俤
〜９５％）に比して低く（それぞれ０．００２１　／　
ｃｍ２秒および４５％　〜９０％）Ｉｃ比して低く、し
かもＰＩ　３のスポンジの膨潤度百分率（１５％〜２５
％〕は非イオンスポンジ（４０％〜６０％）　ｊ？ｌ：
ヒセルローススポンジ（３０％〜６０％〕よりも驚異的
に低−ことが分かる。

例５例１に記載のように装備した１１フラスコに、トリエチ
レングリコール〔オールドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ　）
　）　１．６７モル（２５０，０，９）　、アジピン酸
ジメチル（オールドリッチ）１．１１モル（１６２，２
，Ｖ）およびトルエン１００ｇを装入した。このフラス
コをウッド金属浴中で１４０℃に加熱して、トルエンを
蒸留し、従って反応体を乾燥した。次いで酢酸亜鉛０．
１０．Ｖを加えた。加熱を温度２００℃まで続けた。メ
タノールの発生が起こり、トリエチレングリコールとア
ジピン酸のエステル化を示した。次めで５−スルホイン
フタル醗ジメチルナトリウム（真空乾燥基中で１０００
０におりであらかじめ乾燥した）　０．２８モル（８２
，２ｊりおよび酢酸亜鉛０．０ＥＭｆｆ７１０えた。

フラスコ内容物の温度を、次いで２５０°ＧＫ上昇し、
次に５時間保った。次いでフラスコの圧力を１時間にＩ
　ＢＫ減少して、揮発分を除すた。この方法によって得
られたスルホポリエステルジオールは、代表的にインシ
アナート滴定によって求めたとドロキシル当置約７００
を有した。

前記のように得られたスルホポリエステルジオール（３
５０，９）は、例２り操作に従ってアインネート１４３
Ｌ２５０＃とり反応によって末端キャッピングしたイン
シアナートであった。インシアナート当址５８０を有す
るインシアナート末端スルホポリエステルポリ−ウレタ
ンが得られた。

前記インシアナート末端スルホポリエステルポリオール
を用めて例６の操作に従って製造されたスポンジは、飼
３リスボンジと同様の￥ｆ性を有した。

例６〜列　１５第２表に示ｆＡ欄に示した材料を用いて例６に記載の操
作に従った反応によって、スポンジを製造した。Ａ　４
１１１１１σツインシアナ一ト末端スルホ化合物は、Ｂ
欄に示すスルホ化合物１モルに対してアインネー）１４
３Ｉ、　　数モルを用いて、例２に記載Ｑノ操作に従っ
て製造された。Ｃ欄のスルホ化合物は、インフタル酸ゾ
メチルナトリウム１モルとＣ欄に示す重合体状ジオール
数モルの反応によって製造された。

ｇＡＵ６〜例１５に例数５ように製造されたスルホ化合
物含有スポンジは親水性であり、しかも種々の密度、吸
水速度、膨？１Ｓｉｉ度百分率および湿拭取り特注な示
す。

例１６〜例２２第３表に示すスポンジを、高速機械攪拌機を用いて、例
６のインシアナート末端スルホ化合物４３ｙを、約８０
０　ｒｐｍにおいて２０秒〜３０秒、示した材料と混合
し、混合物を直ちにアルミニウムパ゛ンに注入し、次い
で発泡混合物をｉ　ｏ　ｏ　０ｃのオープンに入れ、こ
のオープンで混合物を３０秒〜６０秒硬化させ、次いで
オープンから取り出すことによって工程（ｄ）に従って
製造した。

（ｎ）　　列６のインシアナート末端スルホ化合物（ｐ
）　　ポリカプロラクトントリオール（ユニオン・カー
バイ−から入手できる）（Ｑ）　　例７のスルホグリコール（ｒ）　　例９リインシアナート末端スルホ化合物（θ
）界面活性剤はプルロニックし−６４であつγ−（ｔ）
　　Ｒｍ　剤は、フレオン１１３０代わりにペンタンで
あった。

（ｕ）　　各組成物において用いた触媒はジプチル錫ジ
ラウレート０．１ｙであった。

水の代わりにポリオール硬化剤を用いて製造された親水
性スポンジは、インシアナート末端スルホ化合物用硬化
剤として水を用めで製造されたものと同様の特性な有す
るようになし得ることが認められろ。

ガフ６〜例２７ポリオールの代わりに水に浴解したポリアミンを硬化剤
として用いて、？ｔ１１６〜例２２り操作を繰り返した
。使用した材料を第４表に示す。

′Ｆ２］水の代わりに、ポリアミンを用いて製造された親水性ス
ポンジは、硬化剤としてポリオールを用すて製造された
ものと同様の特性な有した。同様のスポンジは、硬化剤
としてポリオールとポリアミンの混合物を用いて製造で
きる。

列２８ｆｌＪ　ｉに記載のように装備された２１のフラスコに
、トリエチレングリコール６．０モル（４５０、Ｖ）、
インフタル酸ジメチル１．０モル（１９１１）、？レイ
ン酸ジメチル１．０モル（１４４ｇ）およびトルエン１
５０＆Ｙ装入した。フラスコをウッド金属浴中で１４０
℃に加熱して、トルエンを蒸留し、従って反応体を乾燥
した。仄すで酢酸亜鉛０．２ｇを７１０え、次に温度２
００°Ｃまで加熱を続けた。メメノール発生り完了後、
５−スルホインフタル酸ジメチルナトリウム（真空乾燥
基中で１００°Ｃにおいて、あらかじめ乾燥した）０．
５モル（１４８ｙ）および酢酸亜鉛ｏ、ｏｓ、ｙをフラ
スコに添加し・た。欠いで、フラスコ内容物の温度を２
５０℃に上昇し、次いで５時間保った。欠いでフラスコ
り圧力を１時間１ｕ＋に減少して揮発分を除いた。この
方法によって得られたスルホジオールは、代表的に、イ
ンシアナート滴定によって求めたヒドロキシル当緻約６
６０を有した。

前記のように得られたスルホポリエステルジオール（７
８０，９）をカルボワックス６００１モル（６００＆）
と混合し、次いで列２の操作によってアインネート１４
３Ｌ１５０２＆をもって末端キャッピングした。このよ
うにして、インシアナート当量４８０〜５００を有する
インシアナート末端スルホポリエステルポリウレタンが
得られた。

前記インシアナート末端スルホポリエステルポリオール
を用Ａて、例３の操作に従って製造されたスポンジは、
列６リスポンジのもσりと同様の特性を有した。

声ｊ２９Ｉｆ！ｌ　１におけるように製造されたスルホジオール
（４１９＆Ｊを、トリメチロールプロパン４．５ｙと混
合し、久いで例２の操作に従ってアインネー）１４３Ｌ
５００．＠なもって末端キャッピングした。得られたス
ルホポリウレタンを、列６り操作に従って発泡し、親水
性、弾性連続気泡リフォームを得た。

ＶＡＪ３０−インシアナート末端キャッピング反応（工
程ｂ）２１のフラスコに、機械攪拌機、添ｖｌ］漏斗、乾燥窒
素パージおよび油浴７１０熱を備えた。フラスコに、４
　、４’−ジフェニルメタンジインシアナートをベース
とするポリインシアナートり混合物（アＭインネー）１４３Ｌ　　　、アップジョン、ミシガン州
力うマズー所在）５００．０．！ＩＩおよびエタンスル
ホン酸（こり酸は迅速攪拌しながら徐々に導入した）　
０．５８　、ｕ　（０，０５鼠鉱％）を装入した。こり
混合物の温度を６０℃に上昇し、こり時にりＩＪ　ＩＶ
ｃおけるように製造したスルホジオール４６５．Ｏｙお
よび水２．３＆Ｃ／）添７１１３を始めた。趨卯は、最
高発熱８０℃を与える速度において約１時間続けた。

添加か完了した時に反応を７０℃に２時間保ち、その時
に樹脂を、乾燥Ｎ２下に予備乾燥された容器に注入した
。代表的ＮＣＯ当ｆｔ４．１５０　！！１モルＮＣＯを
有するインシアナート末端スルホポリウレタン／尿素の
存在が分かった。

前記インシアナート末端スルホポリウレタン／尿素を用
いて、例３の操作に従って製造されたスポンジは、しＩ
Ｊ　３におけるスポンジのものと同様の特性を有した。

本発明の種々の修正および変更は、本発明σノ範囲およ
び精神から逸脱することな（、当業者に明らかであり、
しかも本発明は、本明細書に示された例示的実施態様に
不当に限定されなりと理解されたｂｏ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）スルホ基含有ポリ尿素およびポリウレタンの少な
くとも１種を含む（重合体は２０，０００分子量単位当
たり少なくとも１スルホネート当量を含有する）ことを
特徴とする、吸水性スポンジ。
（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは原子価２、３または４を有し、２個〜１２
個の炭素原子を有する線状および分枝脂肪族基、５個〜
５０個の炭素原子を有する５員および６員脂肪族および
芳香族炭素環式基から選ばれた有機基であり、各Ｒ＾１は独立に、個々の酸素原子、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼によつて分離された線状基Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎおよび
Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿−＿２（式中、ｎは２〜１２である）、５員または６員炭素環式基および５個〜２０個の炭素原
子の芳香族基から選ばれた単位中に１１０個までの炭素
原子の鎖からなる、原子価（ｂ＋１）を有する線状また
は分枝脂肪族基であり（脂肪族基は分子量２０００まで
を有する）、ｂは１、２または３の整数であり、かつＲ＾２は原子価ｄ＋２を有し、かつ６個〜２０個の炭素原子を有するアレーンポリイル基（
多価アレーン基）または２個〜２０個の炭素原子を有す
るアルカンポリイル（多価アルカン）基であり、ｄは１
、２または３の数であり、Ｘは独立に−Ｏ−または−Ｎ
Ｈ＿２−であり、しかもＭは陽イオンである〕を有する多数の単位を含む、特許請求の範囲第１項に記
載のスポンジ。
（３）▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３は２個〜５０個の炭素原子を有する線状
または分枝脂肪族基または５個〜５０個の炭素原子の原
子価ｃ（式中、ｃは値２〜５を有する数である）を有する芳香族基であり（基は任意に１個〜２０個の非
過酸化物酸素原子、▲数式、化学式、表等があります▼
および▲数式、化学式、表等があります▼基を含有する
）、あるいはＲ＾３は５個〜２０個の炭素原子を有する
５員または６員脂環式基または芳香族基である〕からなる詳から選ばれた多数の単位をさらに含む、特許
請求の範囲第２項記載のスポンジ。
（４）ａ）その主鎖に、１）脂肪族、脂環式または芳香
族エーテル基および２）脂肪族、脂環式または芳香族エ
ステル基からなる群から選ばれた線状または分枝有機基
および１個〜３個のペンダントスルホネー基を含有する
中心アレーンポリイル基またはアルカンポリイル基を含
み、イソシアナート基によつて末端キャッピングされた
イソシアナート末端スルホポリウレタン／尿素とｂ）１）水、２）ポリオールプラス発泡剤および３）ポ
リアミンプラス発泡剤の少なくとも１つを含む共反応体
の反応生成物を含むスポンジ。
（５）前記イソシアナート末端スルホポリウレタン／尿
素が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物および任意に式ＯＣＮＲ（ＮＣＯ）＿ａ
および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは２個〜１２個の炭素原子を有する線状およ
び分枝基、５個〜５０個の炭素原子を有する５員および
６員炭素環式基から選ばれた原子価（ａ＋１）を有する
有機基であり、ａは値１、２または３を有する数であり
、Ｒ＾１は、任意に個々の酸素原子、▲数式、化学式、表
等があります▼および▲数式、化学式、表等があります
▼基によつて分離された、線状基Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎおよ
びＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿−＿２（式中、ｎは２〜１２であ
る）、５個〜２０個の炭素原子の芳香族基および５員ま
たは６員炭素環式基から選ばれた１１０個までの炭素原
子の飽和または不飽和鎖を含む原子価（ｂ＋１）を有す
る線状または分枝有機基から独立に選ばれ（有機基は分
子量２０００までを有する）、ｂは１、２または３の整
数であり、Ｒ＾２は原子価ｄ＋２を有し、しかも６個〜２０個の炭
素原子を有するアレーンポリイル基（多価アレーン基）
または２個〜２０個の炭素原子を有するアルカンポリイ
ル（多価アルカン）基であり、かつｄは値１、２または
３を有する数であり、Ｘは独立に−Ｏ−または−ＮＨ−
であり、かつＭは陽イオンである〕を有する化合物の少なくとも１つを含む、特許請求の範
囲第４項に記載のスポンジ。
（６）ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも１つを有するイソシアナート末端スルホポ
リウレタン／尿素、ｂ）式ＯＣＮＲ（ＮＣＯ）＿ａを有するポリイソシアナート、ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは２個〜１２個の炭素原子を有する線状およ
び分枝基、５個〜５０個の炭素原子を有する５員および
６員炭素環式基から選ばれた原子価（ａ＋１）を有する
有機基であり、ａは値１、２または３を有する数であり
、Ｒ＾１は任意に個々の酸素原子、▲数式、化学式、表
等があります▼および▲数式、化学式、表等があります
▼基によつて分離され得る２個〜１２個の−ＣＨ＿２−
基の単位中の線状基Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎおよびＣ＿ｎＨ＿
２＿ｎ＿−＿２（式中ｎは２〜１２である）、５個〜２
０個の炭素原子の芳香族基、および５員または６員炭素
環式基から選ばれた１１０個までの炭素原子の飽和また
は不飽和鎖を含む原子価（ｂ＋１）を有する線状または
分枝有機基から独立に選ばれ（有機基は分子量２０００
までを有する）、ｂは１、２または３の整数であり、Ｒ＾２は原子価ｄ＋２を有し、かつ６個〜２０個の炭素
原子を有するアレーンポリイル基（多価アレーン基）ま
たは２個〜２０個の炭素原子を有するアルカンポリイル
（多価アルカン）基であり、かつｄは値１、２または３
を有する数であり、ｘは独立に−Ｏ−または−ＮＨ−で
あり、Ｍは陽イオンである〕およびｄ）（１）水および（２）ポリオールまたはポリアミン
プラス発泡剤からなる群から選ばれた化合物の反応生成
物を含むスポンジ。
（７）乾燥スポンジ１ｇ当たり水１０ｇ〜５０ｇの吸収
度を有する、特許請求の範囲第１項に記載のスポンジ。
（８）吸水速度０．００１ｇ／ｃｍ＾２／５秒〜０．０
４ｇ／ｃｍ＾２／５秒を有する、特許請求の範囲第１項
に記載のスポンジ。
（９）密度０．０１ｇ／ｃｍ＾３〜０．４ｇ／ｃｍ＾３
の範囲内を有する、特許請求の範囲第１項に記載のスポ
ンジ。
（１０）水中体積膨潤度百分率２５％〜５０％を有する
、特許請求の範囲第１項に記載のスポンジ。
（１１）水中体積膨潤度百分率３０％未満を有する、特
許請求の範囲第１項に記載のスポンジ。
（１２）ＭがＨ、アルカリまたはアルカリ土類金属陽イ
オンまたは第一、第二、第三または第四アンモニウム陽
イオンである、特許請求の範囲第２項に記載のスポンジ
。
（１３）繊維、充てん剤、脱臭剤、薬物、殺虫剤、殺菌
剤、抗菌剤、保湿剤、顔料または染料からなる類から選
ばれた補助剤をさらに含む、特許請求の範囲第１項に記
載のスポンジ。
（１４）前記重合体が３，０００分子量単位〜１０，０
００分子量単位当たり、１スルホネート当量を含有する
、特許請求の範囲第１項に記載のスポンジ。
（１５）ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物および任意に式ＯＣＮＲ（ＮＣＯ）＿ａおよび▲数式、化学式、表等が
あります▼ を有する化合物の少なくとも１つ〔式中、Ｒは原子価２
、３または４を有する有機基であり、しかも２個〜１２
個の炭素原子を有する線状および分枝基、５個〜５０個
の炭素原子を有する５員および６員炭素環式基から選ば
れ、Ｒ＾１は個々の酸素原子、▲数式、化学式、表等が
あります▼および▲数式、化学式、表等があります▼基
によつて分離された、２個〜１２個の−ＣＨ＿２−基の
単位中の線状基Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎおよびＣ＿ｎＨ＿２＿
ｎ＿−＿２基（式中、ｎは２〜１２である）、芳香族基および５員または６員炭素環式基から選ばれた
１１０個までの炭素原子の飽和または不飽和鎖を含む原
子価（ｂ＋１）を有する線状または分枝有機基から独立
に選ばれ（有機基は分子量２０００までを有する）、ｂ
は１、２または３の整数であり、かつＲ＾２は原子価ｄ＋２を有し、しかも６個〜２０個の炭
素原子を有するアレーンポリイル基（多価アレーン基）
または２個〜２０個の炭素原子を有するアルカンポリイ
ル（多価アルカン）基であり、ｄは１、２または３の数
であり、Ｘは独立に−Ｏ−または−ＮＨ−であり、かつＭは陽イ
オンである〕を有する化合物の少なくとも１種を含むイソシアナート
末端スルホポリウレタン／尿素を提供し、ｂ）前記スル
ホポリウレタン／尿素を（ａ）水および（ｂ）ポリオールまたはポリアミンプラス発泡剤の少な
くとも１つの少なくとも１つと反応させ、次いでｃ）得られたスポンジを単離することを特徴とする、ス
ポンジの製造方法。
（１６）前記ポリオールまたはポリアミンが、式Ｒ＾３
（ＯＨ）＿ｃおよびＲ＾３（ＮＨ＿２）＿ｃ〔式中、Ｒ
＾３は２個〜５０個の炭素原子および原子価ｃ（式中、ｃは２〜５の値を有する数である）、を有する
線状または分枝脂肪族基であり（基は任意に非酸化物酸
素原子、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
式、化学式、表等があります▼基の少なくとも１種の１
個〜２０個を含有する）、またはＲ＾３は５個〜２０個
の炭素原子を有する５員または６員脂環式基または芳香
族基である〕を有する、特許請求の範囲第１５項に記載の方法。
（１７）液体吸収方法において、ａ）スルホ基含有ポリ尿素およびポリウレタンの少なく
とも１つを含む（重合体は２０，０００分子量単位当た
り少なくとも１スルホネート当量を含有する）スポンジ
を提供し、ｂ）前記スポンジを、前記スポンジが前記液体の全部ま
たは１部を吸収するに十分な時間前記液体と接触させる
ことを特徴とする、液体吸収方法。