CN103930535B - 用于清洁表面的制品和污垢捕获剂 - Google Patents

用于清洁表面的制品和污垢捕获剂 Download PDF

Info

Publication number
CN103930535B
CN103930535B CN201280041464.6A CN201280041464A CN103930535B CN 103930535 B CN103930535 B CN 103930535B CN 201280041464 A CN201280041464 A CN 201280041464A CN 103930535 B CN103930535 B CN 103930535B
Authority
CN
China
Prior art keywords
soil
article
group
polymer
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280041464.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103930535A (zh
Inventor
R·L·麦基尔南
S·D·史密斯
R·J·麦凯恩
C·W·尼尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN103930535A publication Critical patent/CN103930535A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103930535B publication Critical patent/CN103930535B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/049—Cleaning or scouring pads; Wipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3796—Amphoteric polymers or zwitterionic polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)

Abstract

本发明提供了用于清洁表面的制品和污垢捕获剂。

Description

用于清洁表面的制品和污垢捕获剂
技术领域
本公开一般涉及用于清洁表面的制品和污垢捕获剂。
背景技术
在过去，清洁制品如纸巾通常与液体清洁组合物组合使用，以清洁窗户、镜子、工作台面、以及其它硬质表面。已知的清洁制品通常主要通过吸收含垢流体来提供清洁性能，因此，已知清洁制品的清洁性能受到清洁制品吸收和保留含垢流体的能力的限制。
改善从各种表面移除污垢一直是重要的消费者需求。配制人员已经尝试通过将污垢捕获剂掺入到液体清洁组合物中，来增强已知清洁制品的去垢性能。存在已知的包含污垢捕获剂的液体清洁组合物如液体喷雾清洁剂，如购自Rhodia的
Figure BDA0000469455940000011
聚合物（丙烯酸和双季铵化合物的共聚物），和/或聚丙烯酰胺聚合物如购自Hychem Inc.的
Figure BDA0000469455940000012
聚合物，和/或购自BASF Corporation的
Figure BDA0000469455940000013
聚合物（聚乙烯亚胺），它们旨在以液体形式施用到表面时，有助于从各种表面上移除污垢。
配制人员面临的一个问题在于，消费者期望由清洁制品的污垢吸附性能与已知清洁制品的此类性能相比得到改善。
然而，仍存在对与已知材料相比表现出增强的污垢吸附性能的清洁制品和污垢捕获剂的需要。
发明内容
根据一个实施例，制品包含污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元和两性离子单体单元。所述聚合物包含至少一种选自a组的单体单元和至少一种选自b、c和d组的单体单元。如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，所述制品的至少一部分表现出至少75mg的污垢吸附值。
上述问题的一种解决方法是提供包含污垢捕获剂的清洁体系和/或清洁制品，与已知清洁体系和/或清洁制品相比，所述污垢捕获剂改善所述清洁体系和/或清洁制品的污垢吸附性能。
根据另一个实施例，清洁体系包含制品的至少一部分和污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含三种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元和两性离子单体单元。所述聚合物包含至少一种选自a组的单体单元和至少两种选自b、c和d组的单体单元。所述至少两种单体单元在所述聚合物中以约3:1至约1:3的摩尔比存在。
根据另一个实施例，清洁体系包含制品的至少一部分和污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元和两性离子单体单元。所述聚合物包含至少一种选自a组的单体单元和至少一种选自b、c和d组的单体单元。所述聚合物包含约500,000g/mol至约2,000,000g/mol和/或约1,000,000至约1,500,000g/mol的数均分子量。
根据另一个实施例，清洁表面的制品包含污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元、两性离子单体单元、以及它们的混合物。如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，所述聚合物表现出约40mg或更高的污垢吸附值。
虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书，但是据信通过下面的描述可以更充分地理解本发明。
具体实施方式
I.定义
如本文所用，以下术语将具有下文指定的含义：
如本文所用，“阴离子单体”是指在pH7下表现出净负电荷和/或标识为本文阴离子单体的单体。阴离子单体一般缔合一个或多个质子或阳离子，如碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子，或阳离子基团如铵。
如本文所用，“阴离子单体单元”是指在pH7下表现出净负电荷和/或标识为本文阴离子单体单元的单体单元。阴离子单体单元可衍生自阴离子单体。阴离子单体单元一般缔合一个或多个质子或阳离子，如碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子，或阳离子基团如铵。
如本文所用，“制品”是指任何固体物质，如纤维网、海绵、泡沫结构、共成形材料、或颗粒。在一个例子中，所述制品为干燥制品。在一个例子中，所述制品的至少一部分表现出约150gsm或更低和/或约100gsm或更低和/或约30gsm至约95gsm的基重。在一个例子中，所述制品包含由棉形成的材料，使得所述制品的至少一部分包含多余的阴离子电荷。
如本文所用，“基重”为样本每单位面积的重量，以gsm为单位记录，并且根据本文所述的基重测试方法测得。
如本文所用，“阳离子单体”是指在pH7下表现出净正电荷和/或标识为本文阳离子单体的单体。阳离子单体一般缔合一个或多个阴离子，如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
如本文所用，“阳离子单体单元”是指在pH7下表现出净正电荷和/或标识为本文阳离子单体单元的单体单元。阳离子单体单元一般缔合一个或多个阴离子，如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
“清洁体系”是指制品和污垢捕获剂。此类清洁体系可包括Swiffer牌产品和垫。
如本文所用，“干燥制品”是指根据本文所述的含水量测试方法测得，制品包含小于约30重量%和/或小于约20重量%和/或小于10重量%和/或小于5重量%和/或小于3重量%和/或小于2重量%和/或小于1重量%和/或小于0.5重量%的水分。
如本文所用，“纤维”和/或“长丝”是指表观长度大大超过其表观宽度的细长颗粒，即长度与直径比率为至少约10。在一个例子中，“纤维”为表现出小于5.08cm（2英寸）长度的细长颗粒，而“长丝”为表现出大于或等于5.08cm（2英寸）长度的细长颗粒。
如本文所用，“纤维结构”是指包含一根或多根纤维长丝和/或纤维的结构。在一个例子中，根据本发明所述的纤维结构是指在结构中有序排列的长丝和/或纤维，以执行功能。纤维结构的非限制性例子可包括纸材、织物（包括织造织物、针织织物和非织造织物）和吸收垫（例如用于尿布或女性卫生产品的吸收垫）。
“膜”是指一种片状材料，其中材料的长度和宽度远远超过材料的厚度。
“硬质表面”是指通常存在于房屋内以及周围如浴室、厨房、地下室和车库的任何类型的表面，例如由不同材料如陶瓷、搪瓷、涂装和未涂装的混凝土、石膏、砖、乙烯树脂、无蜡乙烯树脂、油毡、三聚氰胺、
Figure BDA0000469455940000041
玻璃、任何塑料、金属、镀铬表面等制得的地板、墙壁、瓷砖、窗户、工作台面、洗碗池、淋浴、淋浴热塑化浴帘、盥洗池、WC、器皿、夹具和配件等。如本文所用，术语表面还包括家用电器，包括但不限于洗衣机、自动烘干机、冰箱、冷冻机、烤箱、微波炉、洗碗机等。
“亲水性”和“疏水性”如本文所用，术语“亲水性”用于指表面可被沉积在其上的含水流体润湿。亲水性和润湿性通常根据流体与所涉及的表面的接触角和表面张力来定义。这详细论述于由Robert F.Gould编辑的名称为“Contact Angle，Wettability andAdhesion”的American Chemical Society出版物（1964版）中，由此将所述文献以引用方式并入。当流体趋于在表面上自发铺开时，称表面被含水流体润湿（亲水性的）。相反，如果含水流体不趋于在表面上自发铺开，则认为表面是“疏水性的”。
如本文所用，“单体单元”为聚合物的组成单元（有时称为结构单元）。
如本文所用，“非离子单体”是指在pH7下不表现出净电荷和/或标识为本文非离子单体的单体。
如本文所用，“非离子单体单元”是指在pH7下不表现出净电荷和/或标识为本文非离子单体单元的单体单元。非离子单体单元可衍生自非离子单体。
如本文所用，“数均分子量”是指根据可见于“Colloids and Surfaces A.PhysicoChemical&Engineering Aspects”2000年第162卷第107-121页中的方案，使用凝胶渗透色谱法测得的数均分子量Mn。
“纸制品”是指任何成形纤维结构产品，其可但不必需包含纤维素纤维。在一个实施例中，本公开的纸制品包括薄纸巾纸产品。
如本文所用，“多分散指数”或“PDI”是指如使用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量与数均分子量的比率，Mw/Mn。
如本文所用，“薄页卫生纸产品”是指柔软的低密度（即<约0.15g/cm3）纤维网，所述纤维网可用作小便后或大便后清洁的擦拭工具（卫生纸），耳鼻喉排出物的擦拭工具（面巾纸），和多功能吸收和清洁用途（吸收巾），以及折叠薄页卫生纸产品如餐巾纸和/或面巾纸，包括从容器如盒中分配的折叠薄页卫生纸产品。薄页卫生纸产品可围绕芯或无芯卷绕在自身上，以形成薄页卫生纸产品卷。
“污垢”是指有机或无机材料，通常性质上为颗粒，可包括灰尘、粘土、食物颗粒、皮脂或油脂残留物、烟灰等。
如本文所用，“薄纸巾纸产品”是指一般来讲包含薄页纸或纸巾工艺的产品，包括但不限于常规毡压或常规湿压薄页纸、图样致密的薄页纸、淀粉基底、以及高堆积体积的未压实薄页纸。薄纸巾纸产品的非线性例子包括纸巾、面巾纸、卫生纸、餐巾纸等。
如本文所用，“纤维网”是指纤维结构或膜。
如本文所用，“重均分子量”是指根据可见于“Colloids and Surfaces A.PhysicoChemical&Engineering Aspects”2000年第162卷第107-121页中的方案，使用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量Mw。
如本文所用，“两性离子单体”是指pH7下在同一单体单元上表现出负电荷和正电荷和/或标识为本文两性离子单体单元的单体。两性离子单体一般缔合一个或多个阳离子如质子或碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子或阳离子基团如铵，以及一个或多个阴离子如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
如本文所用，“两性离子单体单元”是指pH7下在同一单体单元上表现出负电荷和正电荷和/或标识为本文两性离子单体单元的单体单元。两性离子单体单元可衍生自两性离子单体。两性离子单体单元一般缔合一个或多个质子或阳离子如碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子或阳离子基团如铵，以及一个或多个阴离子如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
II.聚合物和污垢捕获剂
如本文所述，污垢捕获剂在捕获污垢方面提供增强的有益效果。此类污垢捕获剂可单独使用，或与其它组分组合使用，以形成清洁溶液。在某些实施例中，此类污垢捕获剂可包含聚合物。此类聚合物可包含若干单体单元，因此它可被称为共聚物而不是均聚物，均聚物由单一类型的单体单元组成。本公开的聚合物可为三元共聚物（3种不同的单体单元）。本公开的聚合物可为无规共聚物。在一个例子中，本公开的聚合物可以是水溶性和/或水分散性的，这是指在23℃±2.2℃和50%±10%相对湿度下，所述聚合物在至少一定pH和浓度范围内不在水中形成两相组合物。
在一个例子中，本发明的聚合物表现出小于2,000,000g/mol和/或小于1,750,000g/mol和/或小于1,700,000g/mol和/或小于1,500,000g/mol和/或大于500,000g/mol和/或大于900,000g/mol的数均分子量。在另一个例子中，所述聚合物表现出约500,000至2,000,000g/mol和/或约900,000至1,700,000g/mol的数均分子量。
在另一个例子中，如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，本发明的聚合物表现出至少38mg和/或至少40mg和/或至少42mg和/或至少45mg和/或至少47mg和/或至少50mg和/或至少53mg和/或至少55mg和/或至少57mg和/或至少60mg和/或至少62mg的污垢吸附值。
在另一个例子中，根据本文所述的电荷密度测试方法测得，本发明的聚合物表现出约-0.1meq/g和/或约-0.05meq/g和/或约-0.02meq/g和/或约0meq/g和/或至约+0.1meq/g和/或至约+0.09meq/g和/或至约+0.08meq/g和/或至约+0.06meq/g和/或至约+0.05meq/g和/或至约+0.02meq/g的过剩电荷（pH4.5下的电荷密度）。在另一个例子中，根据本文所述的电荷密度测试方法测得，本发明的聚合物表现出约-0.1meq/g至约+0.1meq/g和/或-0.05meq/g至约+0.1meq/g和/或约0至小于+0.1meq/g和/或至小于+0.09meq/g和/或至小于+0.08meq/g和/或至小于+0.06meq/g和/或至小于+0.05meq/g的电荷密度。在一个例子中，本发明的聚合物表现出约0至约0.1meq/g的过剩电荷（电荷密度）。又如，本发明的聚合物表现出约0.05meq/g或更低的过剩电荷（电荷密度）。
在另一个例子中，所述聚合物表现出小于2.5和/或小于2.0和/或小于1.7和/或小于1.5和/或小于1.3的多分散指数。
在一个例子中，本发明的聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自：a.非离子单体单元；b.阴离子单体单元；c.阳离子单体单元；d.两性离子单体单元；以及e.它们的混合物。
如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，本发明的聚合物可表现出至少38mg的污垢吸附值。
在一个例子中，本发明的聚合物是水溶性的。
a.非离子单体单元
非离子单体单元可选自：非离子亲水性单体单元、非离子疏水性单体单元、以及它们的混合物。
适用于本发明的非离子亲水性单体单元的非限制性例子包括衍生自非离子亲水性单体的非离子亲水性单体单元，所述非离子亲水性单体选自：α,β-烯键式不饱和酸的羟烷基酯如丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯或羟丙酯、单甲基丙烯酸甘油酯，α,β-烯键式不饱和酰胺如丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺，带有聚(环氧乙烷)型水溶性聚氧化烯链段的α,β-烯键式不饱和单体如聚(环氧乙烷)α-甲基丙烯酸酯（Bisomer S20W、S10W等，得自Laporte）或α,ω-二甲基丙烯酸酯、得自Rhodia的Sipomer BEM（ω-二十二烷基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯）、得自Rhodia的Sipomer SEM-25（ω-三苯乙烯基苯基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯），为亲水单元或链段前体的α,β-烯键式不饱和单体如聚合后可水解以增加乙烯醇单元或聚乙烯醇链段的乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮，脲基型α,β-烯键式不饱和单体，并且具体地为2-咪唑啉酮乙基甲基丙烯酰胺（Sipomer WAMII，得自Rhodia），以及它们的混合物。在一个例子中，非离子亲水性单体单元衍生自丙烯酰胺。
适用于本发明的非离子疏水性单体单元的非限制性例子包括衍生自非离子疏水性单体的非离子疏水性单体单元，所述非离子疏水性单体选自：乙烯基芳族单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯，乙烯基卤代物或亚乙烯基卤代物如氯乙烯、偏二氯乙烯，α,β-单烯键不饱和酸的C1-C12烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，饱和羧酸的乙烯基酯或烯丙基酯如乙酸乙烯酯或烯丙酯、丙酸乙烯酯或烯丙酯、叔碳酸乙烯酯或烯丙酯、硬脂酸乙烯酯或烯丙酯，包含3至12个碳原子的α,β-单烯键不饱和腈如丙烯腈、异丁烯腈，α-烯烃如乙烯，共轭二烯如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯，以及它们的混合物。
b.阴离子单体单元
适用于本发明的阴离子单体单元的非限制性例子包括衍生自阴离子单体的阴离子单体单元，所述阴离子单体选自：具有至少一个羧基官能团的单体如α,β-烯键式不饱和羧酸或对应的酸酐如丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸或酸酐、延胡索酸、衣康酸、N-甲基丙烯酰丙氨酸、N-丙烯酰甘氨酸、以及它们的水溶性盐，为羧酸根官能团前体的单体如聚合后通过水解增加羧基官能团的丙烯酸叔丁酯，具有至少一个硫酸根或磺酸根官能团的单体如甲基丙烯酸2-磺氧基乙酯、乙烯苯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）、丙烯酸磺基乙酯或甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯或甲基丙烯酸磺基丙酯、以及它们的水溶性盐，具有至少一个膦酸根或磷酸根官能团的单体如乙烯基膦酸等，烯键式不饱和磷酸酯如衍生自甲基丙烯酸羟基乙酯的磷酸酯（Empicryl6835，得自Rhodia），和衍生自聚氧化烯甲基丙烯酸酯的那些、以及它们的水溶性盐，和丙烯酸2-羧基乙酯（CEA），以及它们的混合物。在一个例子中，所述阴离子单体单元衍生自阴离子单体，所述阴离子单体选自：丙烯酸、AMPS、CEA、以及它们的混合物。在另一个例子中，阴离子单体单元衍生自丙烯酸。
c.阳离子单体单元
适用于本发明的阳离子单体单元的非限制性例子包括衍生自阳离子单体的阳离子单体单元，所述阳离子单体选自：α,β-单烯键不饱和羧酸的N,N-(二烷基氨基-ω-烷基)酰胺如N,N-二甲基氨甲基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、2-(N,N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、和4-(N,N-二甲基氨基)丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺，α,β-单烯键不饱和氨基酯如丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯（DMAA）、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯（DMAM）、甲基丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二戊基氨基)乙酯、和甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯，乙烯基吡啶，乙烯胺，乙烯基咪唑啉，为胺官能团前体的通过简单的酸或碱水解增加伯胺官能团的单体如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺，丙烯酰-或丙烯酰氧基铵单体如三甲基铵丙基甲基丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺氯化物或溴化物、三甲基铵丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、三甲基铵聚甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、（3-甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵（MAPTAC）、(3-甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基甲基硫酸铵（MAPTA-MES）、(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵（APTAC）、甲基丙烯酰氧基乙基-三甲基氯化铵或甲基硫酸铵、和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵；1-乙基-2-乙烯基吡啶或1-乙基-4-乙烯基吡啶的溴化物、氯化物或甲基硫酸盐；N,N-二烷基二烯丙胺单体如N,N-二甲基二烯丙基氯化铵（DADMAC）；聚季铵单体如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺氯化物和N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基铵（DIQUAT或DQ）和2-羟基-N1-(3-(2((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基氨基)-乙酰胺基)丙基)-N1,N1,N3,N3,N3-五甲基丙基-1,3-二氯化铵（TRIQUAT或TQ)、以及它们的混合物。在一个例子中，阳离子单体单元包括季铵单体单元，例如单季铵单体单元、双季铵单体单元、和三季铵单体单元。在一个例子中，阳离子单体单元衍生自MAPTAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自DADMAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自TQ。
在一个例子中，所述阳离子单体单元衍生自阳离子单体，所述阳离子单体选自：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和乙烯基咪唑、以及它们的混合物。
又如，所述阳离子单体单元衍生自阳离子单体，所述阳离子单体选自：三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯苄基氯化物、4-苯甲酰基苄基二甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，乙烯基苄基三甲基铵溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，二烯丙基二甲基氯化铵、1-乙基-2-乙烯基吡啶溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，4-乙烯基吡啶溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，以及它们的混合物。
d.两性离子单体单元
适用于本发明的两性离子单体单元的非限制性例子包括衍生自两性离子单体的两性离子单体单元，所述两性离子单体选自：磺基甜菜碱单体如磺基丙基二甲基铵乙基甲基丙烯酸酯（SPE，得自Raschig）、磺丙基二甲基铵丙基甲基丙烯酰胺（SPP，得自Raschig）、和磺基丙基-2-乙烯基吡啶
Figure BDA0000469455940000101
（SPV，得自Raschig）、3-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵)丙-1-磺酸盐（SZ），二氧磷基甜菜碱单体如磷乙基三甲基铵乙基甲基丙烯酸酯，羧基甜菜碱单体，N-(羧甲基)-3-甲基丙烯酰胺基-N,N-二甲基丙-1-铵氯化物（CZ）。在一个例子中，所述两性离子单体单元衍生自CZ、SZ、以及它们的混合物。
在一个例子中，本发明的聚合物可包含至少一个选自a组（非离子单体单元）和b组（阴离子单体单元）的单体单元，和至少一个选自c（阳离子单体单元）和d（两性离子单体单元）的单体单元。
在一个例子中，所述聚合物包含至少69.9重量%和/或至少70重量%和/或至少75重量%和/或至少80重量%和/或至少85重量%和/或至少90重量%和/或至少95重量%和/或至少98重量%和/或至少99重量%和/或至少99.5重量%的来自a组的单体单元。所述聚合物的余量（总计不超过30.1重量%和/或不超过30重量%和/或不超过25重量%和/或不超过20重量%和/或不超过15重量%和/或不超过10重量%和/或不超过5重量%和/或不超过2重量%和/或不超过1重量%和/或不超过0.5重量%）包含一个或多个选自b、c和d组的单体单元。在一个例子中，所述聚合物包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，约0.1重量%至约10重量%的来自b组的单体单元，和约0.3重量%至约29重量%的来自c组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，约0.5重量%至约30重量%的来自b和c组的单体单元组合。
在一个例子中，所述聚合物包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，约0.1重量%至约10重量%的来自b组的单体单元，和约0.3%至约29重量%的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，约0.5重量%至约30重量%的来自b和d组的单体单元的组合。
在一个例子中，所述聚合物包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，并且至100%的余量包括约0.2%至约29重量%的来自c组的单体单元，和约0.3%至约29重量%的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，约0.5重量%至约30重量%的来自c和d组的单体单元的组合。
在一个例子中，所述聚合物包含至少0.1重量%和/或至少1%和/或至少5重量%和/或至少7重量%和/或至少10重量%和/或至约25重量%和/或至约20重量%和/或至约15重量%的来自b组的单体单元。
在一个例子中，聚合物包含至少0.1重量%和/或至少0.3重量%和/或至少1%和/或至少5重量%和/或至少7重量%和/或至少10重量%和/或至约75重量%和/或至约70重量%和/或至约65重量%和/或至约55重量%和/或至约40重量%和/或至约30重量%和/或至约25重量%和/或至约20重量%和/或至约15重量%的来自c组的单体单元。
在一个例子中，聚合物包含至少0.1重量%和/或至少0.3重量%和/或至少0.5%和/或至少1%和/或至少5重量%和/或至少7重量%和/或至少10重量%和/或至约75重量%和/或至约70重量%和/或至约65重量%和/或至约55重量%和/或至约40重量%和/或至约30重量%和/或至约25重量%和/或至约20重量%和/或至约15重量%的来自d组的单体单元。
又如，所述聚合物包含不超过30.1重量%的选自b组、c组、d组、以及它们的混合的单体单元。
在一个例子中，所述聚合物可包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元。
在一个例子中，所述聚合物可包含来自a组的单体单元和来自c组的单体单元。
在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元和来自d组的单体单元。
在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自b组的单体单元和来自c组的单体单元。
在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自b组的单体单元和来自d组的单体单元。
在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自b组的单体单元和来自c组的单体单元。
在甚至另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自b组的单体单元和来自d组的单体单元。
在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自b组的单体单元、来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
在甚至另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自b组的单体单元、来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
在一个例子中，当存在于聚合物中时，来自b组的单体单元和来自c组的单体单元在所述聚合物中以约3:1至1:3和/或约2:1至1:2和/或约1.3:1至1:1.3和/或约1:1或更小，或约1:1或更大的摩尔比存在。
在另一个例子中，当存在于聚合物中时，来自b组的单体单元和来自d组的单体单元在所述聚合物中以约3:1至1:3和/或约2:1至1:2和/或约1.3:1至1:1.3和/或约1:1或更小，或约1:1或更大的摩尔比存在。
在另一个例子中，当存在于聚合物中时，来自c组的单体单元和来自d组的单体单元在所述聚合物中以约3:1至1:3和/或约2:1至1:2和/或约1.3:1至1:1.3和/或约1:1或更小，或约1:1或更大的摩尔比存在。
在另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自c组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和季铵单体单元。所述季铵单体单元可选自：单季铵单体单元、双季铵单体单元、和三季铵单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量%的来自a组的单体单元和不超过30.1重量%的来自c组的单体单元。
在另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和丙烯酸单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量%的来自a组的单体单元和不超过30.1重量%的来自b组的单体单元。
在另一个例子中，所述聚合物包含来自b组的单体单元和来自c组的单体单元。例如，所述聚合物可包含衍生自阴离子单体的阴离子单体单元，所述阴离子单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物。季铵单体单元可衍生自季铵单体，所述季铵单体选自：单季铵单体单元、双季铵单体单元、三季铵单体单元、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酸的阴离子单体单元和衍生自MAPTAC的季铵单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含不超过25重量%的来自b组的单体单元和不超过75重量%的来自c组的单体单元。
在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元以及来自c组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和衍生自阴离子单体的阴离子单体单元以及季铵单体单元，所述阴离子单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物。季铵单体单元可衍生自季铵单体，所述季铵单体选自：单季铵单体单元、双季铵单体单元、三季铵单体单元、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自MAPTAC的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自DADMAC的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自TQ的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自CEA的阴离子单体单元、和衍生自MAPTAC的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自AMPS的阴离子单体单元、和衍生自MAPTAC的阳离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量%的来自a组的单体单元和不超过30.1重量%的来自b组和c组的单体单元的组合。又如，所述聚合物可包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，0.1重量%至约30重量%的来自b组的单体单元，和约0.1重量%至约30重量%的来自c组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元和约0.5重量%至30重量%的来自b和c组的单体单元的组合。
在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自c组的单体单元以及来自d组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元、季铵单体单元和两性离子单体单元，所述两性离子单体单元选自：CZ、SZ、以及它们的混合物。季铵单体单元可衍生自季铵单体，所述季铵单体选自：单季铵单体单元、双季铵单体单元、三季铵单体单元、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自MAPTAC的阳离子单体单元、和衍生自CZ的两性离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自MAPTAC的阳离子单体单元、和衍生自SZ的两性离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量%的来自a组的单体单元，和不超过30.1重量%的来自c和d组的单体单元的组合。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，0.1重量%至约30重量%的来自c组的单体单元，和约0.1重量%至约30重量%的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元和约0.5重量%至30重量%的来自c和d组的单体单元的组合。
在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元和来自d组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和衍生自阴离子单体的阴离子单体单元以及两性离子单体单元，所述阴离子单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物，所述两性离子单体单元选自：CZ、SZ、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自CZ的两性离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自SZ的两性离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量%的来自a组的单体单元，和不超过30.1重量%的来自b和d组的单体单元的组合。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，0.1重量%至约30重量%的来自b组的单体单元，和约0.1重量%至约30重量%的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元和约0.5重量%至30重量%的来自b和d组的单体单元的组合。
在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自d组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和两性离子单体单元，所述两性离子单体单元选自：CZ、SZ、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元和衍生自CZ的两性离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元和衍生自SZ的两性离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量%的来自a组的单体单元和不超过30.1重量%的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量%至约99.5重量%的来自a组的单体单元，0.5重量%至约30重量%的来自d组的单体单元。
在一个例子中，本发明的聚合物包含非离子亲水性单体单元。适宜的亲水性单体单元的非限制性例子衍生自非离子亲水性单体，其选自：α,β-烯键式不饱和酸的羟烷基酯、α,β-烯键式不饱和酰胺，α,β-烯键式不饱和单烷基酰胺、α,β-烯键式不饱和二烷基酰胺、带有聚(环氧乙烷)型水溶性聚氧化烯链段的α,β-烯键式不饱和单体、为亲水性单元或链段前体的α,β-烯键式不饱和单体、乙烯基吡咯烷酮、脲基型α,β-烯键式不饱和单体、以及它们的混合物。在一个例子中，非离子亲水性单体单元衍生自丙烯酰胺。
在另一个例子中，本发明的聚合物包含非离子疏水性单体单元。适宜的非离子疏水性单体单元的非限制性例子衍生自非离子疏水性单体，所述非离子疏水性单体选自：乙烯基芳族单体、乙烯基卤代物、亚乙烯基卤代物、α,β-单烯键不饱和酸的C1-C12烷基酯、饱和羧酸的乙烯基酯、饱和羧酸的烯丙基酯、包含3至12个碳原子的α,β-单烯键不饱和腈、α-烯烃如乙烯，共轭二烯、以及它们的混合物。
在一个例子中，所述聚合物包含阴离子单体单元。适宜的阴离子单体单元的非限制性例子衍生自阴离子单体，所述阴离子单体选自：具有至少一个羧基官能团的单体如α,β-烯键式不饱和羧酸或对应的酸酐、为羧酸根官能团前体的单体、具有至少一个硫酸根或磺酸根官能团的单体、具有至少一个膦酸根或磷酸根官能团的单体、烯键式不饱和磷酸酯、以及它们的混合物。在一个例子中，所述阴离子单体单元衍生自阴离子单体，所述阴离子单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物。
在一个例子中，所述聚合物包含阳离子单体单元。适宜的阳离子单体单元的非限制性例子衍生自阳离子单体，所述阳离子单体选自：丙烯酰-或丙烯酰氧基铵单体、1-乙基-2-乙烯基吡啶或1-乙基-4-乙烯基吡啶溴化物、氯化物或甲基硫酸盐、N,N-二烷基二烯丙基胺单体、聚季铵单体、α,β-单烯键不饱和羧酸的N,N-(二烷基氨基-ω-烷基)酰胺、α,β-单烯键不饱和氨基酯、乙烯基吡啶、乙烯基胺、乙烯基咪唑啉、为胺官能团前体的通过简单的酸或碱水解增加伯胺官能团的单体、以及它们的混合物。在一个例子中，阳离子单体单元衍生自MAPTAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自DADMAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自2-羟基-N1-(3-(2((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基氨基)-乙酰胺基)丙基)-N1,N1,N3,N3,N3-五甲基丙基-1,3-二氯化铵。
制备聚合物的方法
本发明的聚合物可由本领域已知的任何适宜方法制得。例如，所述聚合物可由自由基聚合制得。
本发明的聚合物可由多种技术制得，包括本体聚合反应、溶液聚合反应、乳液聚合反应或悬浮聚合反应。聚合方法和聚合技术概述于Encyclopedia of Polymer Scienceand Technology（Interscience Publishers，New York）第7卷第361-431页（1967），和Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology第3版第18卷第740-744页（JohnWiley&Sons，New York，1982）中，将两篇文献均以引用方式并入本文。适用于本发明的一般反应技术还参见Sorenson，W.P.和Campbell，T.W.的Preparative Methods of PolymerChemistry.第2版（Interscience Publishers，New York，1968）第248-251页，将所述文献以引用方式并入本文。在一个例子中，使用水溶性引发剂，由自由基共聚反应制得所述聚合物。适宜的自由基引发剂包括但不限于热引发剂、氧化还原对和光化学引发剂。氧化还原和光化学引发剂可用于在低于约30℃（86℉）的温度下引发的聚合过程。此类引发剂概述于Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology第3版（John Wiley&Sons，NewYork）第13卷第355-373页（1981）中，将所述文献以引用方式并入本文。可在30℃或更低温度下提供自由基的典型水溶性引发剂包括氧化还原对，如过硫酸钾/硝酸银，和抗坏血酸/过氧化氢。在一个例子中，在高于40℃（104℉）下实施的聚合方法中，所述方法使用热引发剂。可使用可在40℃（104℉）或更高温度下提供自由基的水溶性引发剂。这些包括但不限于过氧化氢、过硫酸铵、和2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷）二盐酸盐。在一个例子中，使用2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷）二盐酸盐作为引发剂，水溶性起始单体在60℃（140℉）含水醇溶剂中聚合。所述溶剂应通常含有至少约10体积%的醇以防止聚合反应介质胶凝。适用于此反应中的醇包括低分子量醇，如但不限于甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇。
另一种技术是溶液聚合，如1967年5月2日公布的Kekish的美国专利3,317,370和1968年11月12日公布的Kekish的美国专利3,410,828中所述，二者均以引用方式并入本文。根据此类方法，丙烯醛或其它醛单体与非亲核水溶性氮杂环可聚合单体以及氧化还原引发剂体系共聚。然后通过使所述共聚物与水溶性胺或季铵反应，使所述共聚物成为阳离子。有用的胺（包括季铵）包括但不限于伯胺、仲胺和叔胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、或上述任何物质的部分或完全季铵化衍生物，酰肼及其季胺化物如氯化甜菜碱酰肼、N-N-二甲基甘氨酸酰肼、不对称二甲基酰肼，聚合物如通过脲与聚亚烷基多胺、胍、双胍、脒基脲、单羟基或多羟基多胺及其季铵化物等反应性形成的那些。当使用该乳液共聚技术时，需要将分子量控制在本文提供的范围内。
在一个例子中，制备根据本发明所述的聚合物的方法包括以下步骤：
i.提供两种或更多种单体单元，所述单体单元选自：
a.非离子单体单元；
b.阴离子单体单元；
c.阳离子单体单元；
d.两性离子单体单元；以及
e.它们的混合物；以及
ii.聚合所述两种或更多种单体单元，使得产生如下聚合物，如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，所述聚合物表现出至少38mg的污垢吸附值。在一个例子中，聚合步骤包括将两种或更多种单体单元或衍生它们的单体与水混合以形成单体溶液并且聚合单体以形成聚合物溶液的步骤。可将单体溶液和/或聚合物溶液脱氧。此外，可使单体溶液和/或聚合物溶液经历（加热至）至少25℃如60℃的温度。用于制备所述聚合物的温度可为任何适宜温度，只要产生根据本发明所述的聚合物即可。可使单体溶液和/或聚合物溶液在此类温度下经历足够长的时间以将单体单元聚合成聚合物，例如至少10分钟和/或至少18小时，这取决于反应条件。可将引发剂如自由基引发剂加入到单体溶液和/或聚合物溶液中，以使单体溶液中的单体单元（单体）聚合形成本发明的聚合物。用于制备所述聚合物的一种或多种自由基引发剂的含量可为任何适宜的含量，只要产生根据本发明所述的聚合物即可。用于制备所述聚合物的各种单体单元（单体）的含量可为任何适宜的含量，只要制得根据本发明所述的聚合物。
非限制性合成实例
样本制备
引发剂溶液制备
将10ml水与1克2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐（购自Wako Chemicals，本文称为V-50）一起加入到烧瓶中。用氩气吹扫该溶液以移除氧气。
单体制备
2-羟基-N1-(3-(2-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵)-乙酰胺基)丙基)-N1,N1, N3,N3,N3-五甲基丙烷-1,3-二氯化铵（本文称为TQ）的合成
向配备有机械搅拌器、气体入口、冷凝器和温度计的带夹套圆底烧瓶中加入340.6克二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺（DMAPMA，得自Sigma-Aldrich）、238.8克氯乙酸甲酯（得自Sigma-Aldrich）、0.5g4-甲氧基苯酚（得自Sigma-Aldrich）、和423克甲醇（得自Sigma-Aldrich）。将圆底烧瓶在70℃下加热5小时。将该反应冷却至室温，然后在2小时期间，均匀加入0.5克4-甲氧基苯酚（得自Sigma-Aldrich）和225克二甲基氨基丙胺（得自Sigma-Aldrich）。2小时后，将反应在65℃下加热2小时，之后在50℃下真空蒸馏出甲醇。向其中加入690克(3-氯-2-羟基丙基)三甲基氯化铵（以60%水溶液形式得自Sigma-Aldrich）。使温度在65-70℃下保持2小时。在这2小时期间，除去甲醇并且加入水，以制得按重量计55%的水溶液。在65-70℃下使反应在水中再继续一小时，以获得TQ单体。
3-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵)丙-1-磺酸盐（本文称为SZ）的合成
向圆底烧瓶中加入26.4克无水乙腈（得自Sigma-Aldrich）和15.5克丙磺酸内酯（得自Sigma-Aldrich），并且将其搅拌30分钟。30分钟后，加入25.6克DMAPMA在56.5克乙腈中的溶液。将混合物搅拌并加热至35℃。白色沉淀快速形成。当白色沉淀占据绝大部分体积时，将液体滗出。用乙腈将固体洗涤一次，并且再次通过滗出来移除液体。然后在2倍体积乙醚中洗涤固体。接着将它们经由漏斗过滤，并且用大量（经由过滤）乙醚洗涤。NMR结构符合目标分子SZ的结构。
N-(羧甲基)-3-甲基丙烯酰胺基-N,N-二甲基丙基-1-氯化铵（本文称为CZ）的合成
向圆底烧瓶中加入16.5克溴代乙酸甲酯（得自Sigma-Aldrich）、74克四氢呋喃（THF，得自Sigma-Aldrich）和16.5克DMAPMA。将溶液在25℃下搅拌16小时，然后停止搅拌。沉降后，弃去THF上层。下层用50mL己烷（得自Sigma-Aldrich）洗涤两次，并且变成粘稠材料。然后将材料溶于15mL甲醇（得自Sigma-Aldrich）中，并且沉淀于150mL乙醚（得自Sigma-Aldrich）中。用二乙醚将沉淀洗涤若干次，直至它变成粘稠的半固体。然后在高真空和室温下将其干燥过夜。取小部分进行NMR分析。将余下的中间体放置在包含氯化钙的玻璃干燥器中，直至下一步骤。
将3.3克得自上文的中间体溶于10mL去离子水中，并且以2.7mL/min的速率流动通过柱，在2.5cm的玻璃柱中包含50mL Dowex Marathon A氢氧根交换树脂（得自VWRScientific）。收集流出物，并且加入13mL1N的盐酸（得自Sigma-Aldrich）。在真空和室温下干燥除水。然后在高真空和室温下将样品干燥过夜。将材料从真空中取出，并且取小部分进行NMR分析。将2.71g去离子水加入到所述材料中以形成成品CZ，其以水溶液形式储存。
聚合物制备
向反应容器中加入下表1中对于实例所列量的单体和456g水。所述单体、丙烯酰胺（本文称为AAM）、丙烯酸（本文称为AA）、二烯丙基二甲基氯化铵（本文称为DADMAC）、丙烯酸2-羧基乙酯（本文称为CEA）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（本文称为AMPS）和[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化铵（本文称为MAPTAC）均得自Sigma Aldrich。MAPTAC以50%重量/重量溶液形式使用。TQ、SZ和CZ以上文制备形式使用。用氮气吹扫反应容器以从体系中移除氧气，并且在容器中保持氮气氛。将反应容器和内容物加热至60℃温度。
当内容物达到60℃时，将如上制得的1mL V-50引发剂溶液以10%溶液形式加入（除了实例1.17以外，其使用0.0562g纯V-50）。使反应在60℃下保持48小时。
下表示出制得的本发明聚合物的非限制性实例。
Figure BDA0000469455940000201
Figure BDA0000469455940000211
Figure BDA0000469455940000212
Figure BDA0000469455940000221
Figure BDA0000469455940000222
*
Figure BDA0000469455940000232
HSC300获自Rhodia S.A.（Paris，France）。
Figure BDA0000469455940000241
*HSC300获自Rhodia S.A.（Paris，France）。
测试方法
固体百分比的测定
称量空的称量盘（具有凸舌的VWR一次性铝制卷皱盘，VWR目录号25433-010；或等同的盘），精确至±0.1mg（重量盘）。将2.5±0.5克等分试样的聚合物溶液例如如上制得的聚合物溶液放入到盘中并且称量，精确至±0.1mg（重量盘+聚合物溶液）。将盘和所述聚合物溶液在80℃通风烘箱中无覆盖放置12小时。冷却至室温后，接着称量盘和所述聚合物固体，精确至±0.1mg（重量盘+聚合物固体）。固体百分比计算如下：
Figure BDA0000469455940000271
制备0.02%聚合物溶液
采用表2中所列的量，需要将上文制得的所述聚合物溶液用去离子水稀释至0.02%固体百分比，或者对于大于0.02%固体百分比的任何其它待测聚合物溶液，需要采用下列公式，用去离子水稀释至0.02%固体百分比：
如果所述聚合物溶液小于0.02%固体百分比，则无需稀释。
将接收容器配衡，所述容器足够大以容纳稀释的溶液。将所需量的原聚合物溶液加入到接收容器中，并且记录重量（仅溶液），精确至±1mg（重量聚合物溶液）。然后用去离子水将所述聚合物溶液稀释至0.02%，并且记录重量，精确至±0.01g（重量聚合物溶液+水）。使用前将稀释的溶液盖上盖，并且使其静置24小时，偶尔搅拌，以确保聚合物溶解。浓度计算如下：
Figure BDA0000469455940000273
聚合物分子量测定
由GPC SEC/MALS测定聚合物分子量。HPLC为具有自动进样器的WatersAlliance2695HPLC，室温配备一排两根连续μStyragel HT柱。流量为1.0mL/min，并且移动相为具有0.1%（重量/体积）LiBr的二甲基亚砜（DMSO）。检测器为Wyatt Dawn EOS光散射检测器，用甲苯校正，并且在30℃下在移动相中使用25K葡聚糖和Wyatt Optilab rEX折射率检测器归一化。
在1至5mg/mL范围内的已知浓度下制备分析样品。使用0.2μm聚丙烯膜过滤器过滤样品。注射体积为100μL。使用ASTRA5.3.4.14收集并分析数据。假定100%质量回收，由RI迹线计算dn/dc的值。计算并且记录数均分子量和多分散指数。
处理制品的制备
使用3英寸×4英寸的冲切机获得3.00英寸×4.00英寸商业产品（描述参见下文）片，对于手抄纸，获得具有19gsm至33gsm基重的样本，对于纸巾、餐巾纸、擦拭物、海绵、从拖把上取下的底片以及其它多层清洁体系的清洁（表面接触）基底和/或非表面接触基底，获得小于或等于100gsm基重的样本，并且对于主要棉制的样本如粗棉布、棉垫和衣服（弃去该范围以外的样本），获得小于或等于150gsm基重的样本。对于纸巾，至少弃去第一和最后5片纸巾，因为它们可能被常用于束紧纸巾的粘胶剂污染。切割纸巾样本，使得纸巾间的齿孔垂直于4英寸宽切口延伸。切割纸巾样本，使得它们没有齿孔。切割餐巾纸样本，首先不折叠餐巾纸，从而保持样本的原有层片。对于拖把和其它多层清洁体系，取出接触地板或待清洁的表面的基底并且用作测试样本。在该基底疏水的情况下，可将一个或多个紧邻的相邻层（具有不同的gsm）与所述底片基底联合使用。将SwifferWetJet Pad替换物沿着外边缘切开。弃去顶片基底和相邻的芯层，并且使用底片基底和相邻的芯层。将Clorox Ready Mop吸收擦垫也沿着外边缘切开。弃去除底片基底以外的所有其它层。除海绵以外，在切割前首先将预润湿的任何样本风干。对于海绵，使用设为2.5厚度挡的Berker Deli切片机（823E型，SouthBend，Indiana），将海绵稍稍润湿并切片，之后冲切成3英寸×4英寸矩形（在70℉±2℉温度和50%±2%相对湿度下调理至少2小时（优选过夜）后，获得0.58g±0.15g重量）。所有样品均获自距任何边缘至少0.5英寸的测试材料的一部分。
使用圆珠笔或等同记号笔，将上述样本标记。在70℉±2℉温度和50%±2%相对湿度下将样本调理至少2小时，优选过夜。调理后，分别称量样本，精确至±10mg（重量基底），同时仍保持调理条件。在73℉±3.5℉温度和<70%相对湿度的实验室中，完成剩余工作。将样本放置在格栅上（23.75英寸×47.75英寸聚苯乙烯光板，由Plaskolite，Inc.（Columbus，Ohio）生产，以型号#1425005A得自Home Depot；或等同格栅）。
如果样本已被预处理，则可不另外加入任何聚合物溶液或水而对它进行测试。从而，将样本简单地切成3英寸×4英寸的片。
如果样本未用聚合物溶液预处理，则用如上所述制得的共3.8mL（如果需要，分成1-4份等分试样，以避免过饱和）0.02%固体百分比的聚合物溶液处理样本，或如果所测聚合物溶液小于0.02%固体百分比，则由下列公式确定待加入到每个样本中的聚合物溶液的总量（如果需要，分成1-4份等分试样，以避免过饱和）：
Figure BDA0000469455940000291
然后将聚合物溶液仅施加到样本的上部（处理过的）。等分试样之间，提供时间（至少1.5小时）来使样本部分干燥。在施用所有的聚合物溶液后，使样本留在格栅上风干至少4小时，通常过夜。
当评定仅由聚合物表现出的污垢吸附值时，则使用手抄纸作为基底。
A.Scott Paper Towels Mega Roll Choose-a-Size，由Kimberly-Clark（Neenah，Wisconsin）生产（6卷，每卷102片纸巾，1层，11.0英寸×7.3英寸，在Walmart可得）。
B.Bounty Paper Towel White，由Procter&Gamble（Cincinnati，Ohio）生产（1卷，每卷52片，2层，11英寸×11英寸，在Walmart可得）。
C.Kleenex Viva Paper Towel White Big Roll，由Kimberly-Clark（Neenah，Wisconsin）生产（1卷，59片，1层，11英寸×10.4英寸，在Walmart可得）。
D.Bounty Quilted Napkins White，由Procter&Gamble（Cincinnati，Ohio）生产（1包，220张餐巾纸，1层，12.1英寸×12英寸，在Walmart可得）。
E.Swiffer Sweeper Wet Mopping Refills替换物，由Procter&Gamble（Cincinnati，Ohio）生产（12张润湿擦布，10英寸×8英寸，在Walmart可得）。
F.Swiffer WetJet Pad替换物，由Procter&Gamble（Cincinnati，Ohio）生产（24个清洁垫，在Walmart可得）。
G.Clorox Ready Mop吸收擦垫，由The Clorox Company（Oakland，California）生产（16个替换垫，8.5英寸×11.5英寸，在Walmart可得）。
H.O-Cel-O海绵，由3M生产（3块海绵，5.9英寸×3.0英寸×0.9英寸，在Walmart可得）。
I.Lysol Disinfecting Wipes Citrus Scent，由Reckitt Benckiser生产（35个湿擦拭物，7英寸×8英寸，在Walmart可得）。
J.Clorox Disinfecting Wipes Lemon Fresh，由The Clorox Company（Oakland，California）生产（35个湿擦拭物，7英寸×8英寸，在Walmart出售）。
K.Mr.Clean Wipe多表面擦拭物，由Procter&Gamble（Cincinnati，Ohio）生产（62个预润湿擦拭物，7英寸×8英寸，得自http://www.amazon.com/Mr-Clean-Multi-surface-Disinfecting-62-Count/dp/B000UD09JO）。
L.Windex Original玻璃&表面擦拭物，由SC Johnson&Son（Racine，Wisconsin）生产（28个预润湿擦拭物，7英寸×10英寸，在Walmart可得）。
M.Pampers Sensitive婴儿擦拭物，由Procter&Gamble（Cincinnati，Ohio）生产（1桶，64个擦拭物，7英寸×7英寸，在Walmart可得）。
N.Huggies Sensitive婴儿擦拭物，由Kimberly-Clark（Neenah,Wisconsin）生产（1桶，64个擦拭物，7.7英寸×6.7英寸，在Walmart出售）。
O.Clorox Handi擦拭物，由The Clorox Company（Oakland,California）生产（6个擦拭物，21英寸×11英寸，在Krogers可得）。
P.Shout Color Catcher，由SC Johnson&Son（Racine，Wisconsin）生产（24片，9.8英寸×4.7英寸，在Walmart出售）。
Q.VWR粗棉布擦拭物，由Fisher Scientific生产（100%棉，白色，每包200个，4英寸×4英寸，得自VWR#21910-107）。
R.VWR棉垫，由VWR International分销（100%棉，每包100个，4英寸×4英寸，得自VWR#21902-985）。
S.Mainstays Flour Sack Towels，由Walmart分销（100%棉，白色，5包，28英寸×29英寸，在Walmart可得）。
T.手抄纸–如上制得。
手抄纸的制备-为了测定材料如聚合物的污垢吸附性能，如下制备手抄纸，然后用于上述污垢吸附测试方法中。
手抄纸是手工制得的具有纤维结构的样本。采用下列方法，制备目标基重为26.8g/m2，但不小于19g/m2并且不超过33g/m2的手抄纸。
a.纸浆制备-如下制备北方针叶木硫酸盐（NSK）纸浆的纸浆浆液。使用能够称量至±0.0002g的分析天平，称出30g NSK干燥卷片（纸浆）。记录NSK干燥卷片的重量。记录干透的纸浆的百分比或该纸浆的稠度。将500mL23℃±2℃的俄亥俄州辛辛那提市用水（或具有下列性能的等同物：总硬度=155mg/L，按CaCO3计；钙含量=33.2mg/L；镁含量=17.5mg/L；磷酸盐含量=0.0462）放入到2000mL聚丙烯烧杯中。在向烧杯中加入水后，立即将称量过的NSK干燥卷片加入到烧杯内的水中。NSK干燥卷片完全润湿（约50-60秒）后，取出润湿的NSK干燥卷片，并且手动撕成润湿的NSK干燥卷片小片，大约2cm2或更小的片。将润湿的NSK干燥卷片小片加回到烧杯内的水中。使润湿的NSK干燥卷片在水中浸泡至少1小时，通常1-2小时。在浸泡阶段结束时，将烧杯内容物（水和纸浆）转移到可以商品名73-18纸浆离解机从TestingMachines，Inc.商购获得的纸浆离解机或其等同物的离解机槽中。根据需要，依照制造商的说明进行维护、校正和清洁离解机。离解机必须满足TAPPI标准T-205。使用更多的由聚乙烯洗瓶递送的俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水），将附着于烧杯的任何残余纸浆洗涤并且移入到离解机槽中。向离解机槽中加入额外的俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水），以获得离解机槽中共1500mL总体积。
接着，将包含纸浆和俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水）（23℃±2℃）的离解机槽放置在离解机平台上，并且使其位于离解机轴和叶轮片下方。将离解机槽牢固地固定夹在离解机平台上。根据制造商的指导，将叶轮片降低定位，并且锁定。将离解机槽的顶盖固定放置在离解机槽上。将具有定时开关插口的计时器设定准确的10分钟。将离解机打开并且启动定时器，将定时器上的闹钟打开，使得闹钟发出声音，并且离解机在确切的10分钟操作后自动关闭。将闹钟关闭。在10分钟操作结束后1小时内，使用离解机中的纸浆浆液（纸浆和俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水））。在使用纸浆浆液制备手抄纸之前，不要使它闲置超过一小时。
b.纸浆配料-如上所述，在离解机槽中制得纸浆浆液后，接着如下在配料机如Noble and Wood Handsheet Forming Machine或可从Adirondack Machine Corporation商购获得的配料机和手抄纸成形机中将纸浆浆液配料。
向具有19-21L不锈钢槽的配料机中，加入俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水），以将槽填充至约半满（约9-10L）。开启配料机的搅拌器，并且将搅拌器的速率调节至23rpm±2rpm，以在加入纸浆浆液后提供充分的混合。可通过观察到纸浆浆液与加入到槽中的俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水）均匀混合，确定充分混合。接着，将上文产生的30g纸浆浆液的干透纸浆等同物加入到槽中。将纸浆浆液加入到槽中后，将配料机的体积标度设至19L记号处。加入额外的俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水），以使液位与配料机溶液指示针的钩顶大致齐平。
c.形成手抄纸-如下，由上文所述的存在于配料机中的纸浆浆液制备手抄纸。
使用可从Adirondack Machine Corporation商购获得的12”×12”不锈钢片材模具，制备手抄纸。首先，打开片材模具定纸框的排水阀，并且使定纸框完全排干。定纸框需要清洁，并且无污染物。关闭排水阀并且打开定纸框。打开供水，俄亥俄州辛辛那提市用水（或如上所述的等同用水），并且使定纸框溢流。将干净的成形网（84M14”×14”聚酯单丝塑性布，可从Appleton Wire Co.商购获得）放置在定纸框粗丝网上，以不在成形网下方夹带任何气泡。如果气泡继续存在，通过在关闭定纸框前用手轻轻摩擦丝网来消除。成形网下方的气泡如果没有去除，则将造成手抄纸内的孔洞，并且使手抄纸不可接受用于本文所述的测试中。
在成形网已被水充分润湿后，关闭并且锁定定纸框，并且使水自定纸框内的成形网升至
Figure BDA0000469455940000321
应使用定纸框内部的标记以固定标示该体积。使用配料机样品容器，将得自配料机的2543mL纸浆浆液加入到定纸框内的水中。使用打孔的金属定纸框柱塞，通过在定纸框内将柱塞从纸浆浆液顶部附近移动至纸浆浆液底部，并且返回，进行三个完整的上下循环，而使纸浆浆液均匀分布。下行行程中不要接触成形网。第三个循环后，使柱塞上提并且停顿两秒，保持柱塞板刚好在纸浆浆液表面下方（以消除波动作用），然后缓慢收回。确保定纸框内的纸浆浆液未被搅动。
压下开关以启动定纸框落阀的定时开启。在定纸框完全排干后，落阀将自动关闭。大部分设备在约20-25秒内完全排干。在落阀关闭后，打开定纸框并且从定纸框中小心地取出成形网，使纤维垫面朝上。立即将纤维垫面朝上的成形网放置在真空狭槽（13"×1/16"90°外倾）处具有表面的真空箱表面（真空箱台板）上，具有纤维垫的成形网从所述真空狭槽上方通过。在从定纸框至真空箱台板的该递送期间，使贴近操作人员的成形网边缘保持相同的相对位置。
设置真空箱台板的真空阀，使得根据可从Ashcroft Inc.商购获得的0-15"Hg范围的Ashcroft Vacuum Gauge1189模型，低真空度（预真空）峰值在4.0±0.5"Hg，而高真空度峰值在10.0±0.5"Hg。
打开与真空箱台板相关联的真空泵（Nash H4泵，具有106cfm Motor-10HP抽力，1745rpm，3Ph，60Hz，得自ECM Inc.）。施加低真空度（预真空）。将纤维垫面朝上的成形网放置在真空箱台板上，使得成形网前边缘（贴近操作人员的边缘）延伸超出真空狭槽约
Figure BDA0000469455940000331
以均匀的速率，在1±0.3秒内将具有纤维垫的成形网拉过真空狭槽。真空计峰值应为4.0±0.5"Hg。该步骤称为预真空步骤。
接着，改变低真空度，并且打开真空体系的高真空端。将多节面朝向的转移丝网（44M16"×14"聚酯单丝塑性布，可从Appleton Wire Co.商购获得，具有多节面，其为片材面，用箭头标记，表明纵向）放置在真空狭槽后的真空箱台板上。将转移丝网放置在真空箱台板上，使得16"长度垂直于真空狭槽。小心地将具有纤维垫的成形网翻转，使贴近操作人员的成形网边缘保持在相同的相对位置中。轻轻地将具有纤维垫的成形网放置到转移丝网的中央，形成“夹层”，使得转移丝网前边缘（靠近操作人员的边缘）延伸超出真空狭槽约
Figure BDA0000469455940000332
纤维垫在真空狭槽上方的行进方向必须与上述预真空步骤期间具有纤维垫的成形网行进方向相同。以均匀的速率，在1±0.3秒内将“夹层”拉过真空狭槽。真空计峰值应为10.0±0.5"Hg。将纤维垫从成形网转移至转移丝网的该步骤称为转移真空步骤。
关闭高真空度，并且关闭整个真空体系。此时，纤维垫已变成手抄纸。接着，将“夹层”放置在真空箱台板上。通过轻轻地抬起成形网的一角并且将它取下，使手抄纸保持附着于转移丝网，使成形网与手抄纸和转移丝网分离。使靠近操作人员的织物边缘保持与转移真空步骤期间的手抄纸在相同的相对位置中。用笔迹难擦去的铅笔（水彩笔，可从DickBlick Art Supplies商购获得），在手抄纸边角标记箭头，以标示通过真空狭槽的行进方向。这标示出手抄纸的纵向。
接着使附着手抄纸的转移丝网通过可从Adirondack Machine Corporation商购获得的E-100转鼓式干燥器，使转移丝网贴近转鼓式干燥器，并且使保持靠近操作人员的边缘最后进入转鼓式干燥器。使附着手抄纸的转移丝网第二次通过转鼓式干燥器，使手抄纸贴近转鼓式干燥器。
第二次离开转鼓式干燥器后，当手抄纸还热时，立即将手抄纸取出。
形成的手抄纸必须为26.8g/m2目标基重，但是适于进行测试的不小于19g/m2，并且不超过33g/m2。如果基重小于19g/m2或大于33g/m2，则纸浆的量过少，或过大，并且所述方法需要相应地进行调整，以产生目标基重为26.8g/m2，但是不小于19g/m2并且不超过33g/m2的手抄纸。
污垢溶液制备
将离心管（VWR品牌，具有扁平顶盖的50mL超透明超高性能独立式离心管，VWR目录号82018-052；或等同的管）标明样品名称，并且称重，精确至±1mg（重量小瓶+顶盖）。接着称量0.1784g±0.0005g模拟污垢（黑色Todd粘土，得自Empirical Manufacturing Co.，7616Reinhold Drive，Cincinnati，Ohio45237-3208）（重量加入的污垢），然后放入到离心管中。使用适宜的分配器，将25.0mL±0.2mL去离子水缓慢加入到离心管中。小心将去离子水倒入到离心管中，以避免造成尘土从模拟污垢散布出来。如果发生尘土散布，则弃去离心管并且准备新的离心管。然后将离心管再次称重，精确至±1mg（重量小瓶+顶盖+分散体）。
将培养皿（VWR无菌培养皿，Simport plastics，60mm×15mm，28mL体积，VWR目录号60872-306；或等同物）标明样本名称，并且称重，精确至±1mg（重量培养皿）。
污垢吸附测试方法
将3英寸×4英寸样本对半折叠，使处理面向内，使得它为1.5英寸长×4英寸宽。然后采用手风琴式（纸扇）折叠技术将样本折叠5次，以产生包含6个片段，每个片段宽约
Figure BDA0000469455940000351
英寸的样本。将包含模拟污垢和水的带盖离心管搅拌/摇动，以使所述污垢分散于水中，形成污垢分散体。接着打开离心管的盖子，使折叠样本完全浸没于离心管内模拟污垢和水的分散体中，使得褶平行于离心管的长度延伸。立即将离心管盖再盖上，并且在WS180度摇动器上摇动60±1秒。设置WS180度摇动器（Glas-Col#099AWS18012；或等同摇动器）（50%速率），使得它每1秒将样品倒置160-170度。
摇动后，使用实验室用镊子，小心地将折叠样本移至培养皿上方。必须小心，以确保所有分散体保留于原离心管中或对应的培养皿中。采用“绞拧”运动将分散体从样本中拧出，并且收集于培养皿中（如果样本为纸巾、餐巾纸、擦拭物、拖把底片、其它多层清洁体系的清洁（表面接触）基底、或衣服，则应收集≥85%的污垢分散体，如果样本包含吸收垫如包含吸收层的拖把如Swiffer Wet Jet Pad、海绵或棉垫，则应收集≥60%的污垢分散体）。将分散体从样本中移出后，弃去样本。搅动混合物以使模拟污垢再次分散于水中后，将剩余的分散体从离心管倒入到培养皿，从而确保没有模拟污垢因疏忽而留在离心管中。称量包含模拟污垢/水混合物的培养皿，精确至±1mg（重量培养皿+流出物）。然后将培养皿放置在60℃的实验室用通风干燥烘箱中，直至样品变干，优选过夜。
样品变干后，将它从烘箱中取出，并且使其冷却至室温（73℉±3.5℉）。再次称量包含干燥模拟污垢的培养皿，精确至1mg（重量培养皿+干燥的污垢）。
计算
为计算保留在培养皿上的残余模拟污垢（质量残余污垢）的量，使用下列公式：质量残余污垢＝重量培养皿+干燥污垢-重量培养皿
记录残余模拟污垢，以mg为单位。
为计算样品中吸附的污垢（污垢保留）量，采用下列计算：保留的污垢＝重量加入的污垢-质量残余污垢
以mg为单位记录吸附的污垢的量。
为计算保留的污垢的百分比（污垢保留%），采用下列计算：
Figure BDA0000469455940000361
对四个平行实验进行测试，并且计算制品的平均污垢吸附量（还被称为污垢吸附值）和平均污垢保留百分比（平均污垢保留%）。
电荷密度测试方法
通过使用得自BTG的Mutek PCD-04颗粒电荷检测器或等同仪器，可确定聚合物如污垢吸附聚合物的电荷密度。采用由BTG提供的下列指导。
以0.1%溶液（0.1g聚合物+99.9g去离子水）（样品）开始。如果需要的话，根椐滴定剂消耗，增加或减少聚合物含量。在最终稀释前调节溶液pH，因为许多聚合物和/或添加剂的电荷密度取决于溶液pH。本文采用4.5的pH。
1.将20mL样品放置在PCD测量池中并且插入活塞。
2.将具有活塞和样品的测量池放在PCD中，使电极朝后。使池沿着导轨滑动，直至它触及后方。
3.将活塞上拉，并且将它逆时针转动，以将活塞锁定。
4.开启马达。触感控制板上示出流动电位。等待2分钟，直至信号稳定。
5.使用带相反电荷的滴定剂（例如对于具有正流动电位的阳离子样品：使用阴离子滴定剂）。滴定剂得自BTG，由0.001N PVSK或0.001N聚DADMAC组成。
6.使用得自BTG的自动滴定仪。选择适当的滴定剂后，设置滴定仪，通过分配10mL来淋洗管材，确保已清除所有的气泡。
7.将管末端放入到样品表面以下，并且开始滴定。设置自动滴定仪，以当电势达到0mV时自动停止。
8.记录滴定剂消费，理想情况下，滴定剂消耗量应为0.2mL至10mL；否则减少或增加聚合物含量。
9.用第二份20mL所述聚合物样品等分试样重复滴定。
10.计算电荷需求量（溶液）或电荷需求量（固体）；
Figure BDA0000469455940000371
以meq/g为单位记录聚合物的电荷需求量（电荷密度）。
基重测试方法
在70℉±2℉和50%±2%相对湿度的调理室中将如上文污垢吸附测试方法中所述切割的3.00英寸×4.00英寸直条样本片调理至少2小时，通常过夜。称量样本，精确至±10mg（重量基底），同时仍保持调理条件。然后如下计算样本基重：
Figure BDA0000469455940000372
含水量测试方法
采用下列含水量测试方法，测量制品中存在的含水量。
测试前，将制品或其一部分（“样本”）在73℉±4℉（约23℃±2.2℃）温度和50%±10%相对湿度的调理室中放置至少24小时。当至少5分钟期间内没有再检测到重量变化时，记录样本的重量。记录该重量作为样本“平衡重量”。接着，将样本在70℃和约4%的相对湿度下在干燥烘箱中放置24小时，以干燥样本。干燥24小时后，将样本从干燥烘箱中取出，并且立即称量样本重量。记录该重量作为样本“干重”。样本的含水量计算如下：
将3次平行测定的样本水分%取平均，获得报导的样本水分%。
III.制品
本公开还涉及用于清洁表面（例如硬质表面）的清洁制品。此类制品可包含干燥材料例如干燥纤维结构，如干纸巾、拖把、海绵；或预润湿的包含液体组合物的毛巾或擦拭物或垫，如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，与使用本文所述的污垢捕获剂的已知制品相比，其表现出改善的污垢吸附值。应当理解，所述制品可包括整个制品或污垢捕获剂和/或清洁组合物所施加或接触的制品的一部分。在某些实施例中，制品的一部分可包括制品的特定层或部分，包括例如经由本文所述的污垢吸附测试方法测试的制品的一部分。
在某些实施例中，如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，制品的至少一部分可表现出至少75mg；在某些实施例中约85mg或更高；在某些实施例中约100mg或更高；在某些实施例中约120mg或更高；并且在某些实施例中约140mg或更高的污垢吸附值。
在一个实例中，所述制品包括纤维网。纤维网可包括非织造纤维网和机织纤维网中的一种或多种、或它们的组合。在某些实施例中，纤维网可包含多根纸浆纤维。在某些实施例中，纤维网可包含纤维结构。
制备纤维结构的方法的非限制性实例包括已知的湿铺方法如湿铺造纸方法，和气流成网方法如气流成网造纸方法。湿铺和/或气流成网造纸方法和/或气流成网造纸方法通常包括制备包含多根纤维的组合物的步骤，所述纤维悬浮于湿或干介质中，所述湿介质更具体地讲为含水介质，所述干介质更具体地讲为气体介质如空气。用于湿铺方法中的含水介质有时称为纤维浆液。然后使用纤维组合物将多根纤维沉积到成形网或带上，使得形成雏形纤维结构，之后将纤维干燥和/或结合在一起，形成纤维结构。可实施对纤维结构的进一步加工，使得形成成品纤维结构。例如，在典型的造纸方法中，成品纤维结构是在造纸结束时被卷绕在卷轴上的纤维结构，并且可随后被转换为成品，例如薄页卫生纸产品。
可用于制备纤维结构的另一种方法是熔吹和/或纺粘方法，其中将聚合物组合物纺成长丝，并且收集于束带上，以制得纤维结构。在一个实例中，在收集于束带上之前，多根纤维可与长丝混合，和/或可将多根纤维沉积在包含长丝的另一个纤维结构上。
所述纤维结构可以是均质的，或可为方向与纵向正交的层。如果成层，则纤维结构可包含至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层。
通常认为纤维实际上是不连续的。纤维的非限制性例子包括木浆纤维和合成短纤维如聚酯纤维。
通常认为纤维实际上是不连续的。纤维的非限制性例子包括木浆纤维和合成短纤维如聚酯纤维。
通常认为长丝实际上是连续的或基本上连续的。长丝相对比纤维长。长丝的非限制性例子包括熔喷和/或纺粘长丝。可纺成长丝的材料的非限制性例子包括天然聚合物如淀粉、淀粉衍生物、纤维素和纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物，和合成聚合物（包括但不限于聚乙烯醇长丝和/或聚乙烯醇衍生物长丝），和热塑性聚合物长丝如聚酯、尼龙、聚烯烃（如聚丙烯长丝、聚乙烯长丝），以及可生物降解的或可堆肥的热塑性纤维如聚乳酸长丝、多羟基链烷酸酯长丝和聚己内酯长丝。长丝可为单组分或多组分，如双组分长丝。
用于本公开的造纸纤维可包括通常称为木浆纤维的纤维素纤维。可适用的木浆包括化学木浆，例如Kraft（牛皮纸）木浆、亚硫酸盐木浆和硫酸盐木浆，以及机械木浆，包括例如碎木浆、热力学木浆以及化学改性的热力学木浆。然而，可优选化学木浆，因为它们向由其制得的面巾纸片赋予优异的柔软触感。也可利用得自落叶树（在下文中也被称作“硬木”）和针叶树（在下文中也被称作“软木”）的木浆。硬木纤维和软木纤维可被共混，或者可供选择地以层状沉积，以提供层积的纤维网。还可适用于本发明的是衍生自可再循环的纸的纤维，其可包含上述种类中的任何一种或全部、以及其它非纤维材料，如用于促进原有造纸的填料和粘合剂。
除了各种木浆纤维以外，其它纤维素纤维如棉绒、人造丝、lyocell纤维和蔗渣也可用于本发明中。能够纺成纤维的纤维形式的纤维素的其它来源包括草类植物和谷物来源。
在某些实施例中，薄页卫生纸产品可包含纤维结构。薄页卫生纸产品（以及其它清洁制品或其一部分）可表现出介于约10gsm至约120gsm之间和/或约15gsm至约110gsm之间和/或约20gsm至约100gsm之间和/或约30至95gsm之间的基重。应当理解，基于本文所述的污垢吸附测试方法（例如相对于样本尺寸测量基重），本文所述的适宜清洁制品可具有约150gsm或更低的基重；在某些实施例中约100gsm或更低的基重；并且在某些实施例中约30gsm至约95gsm的基重。应当理解，根据污垢吸附测试方法，某些制品如棉垫、衣服、粗棉布将具有比纸巾、餐巾纸、擦拭物、海绵、或从拖把取下的底片更高的基重。
本发明的纤维结构可包含多根纸浆纤维。此外，本发明的纤维结构可包括单层或多层薄页卫生纸产品如纸巾。
在另一个实施例中，本发明的材料可包含适于与清洁装置（如地板清洁装置）一起使用的清洁垫（例如
Figure BDA0000469455940000401
清洁垫）形式的纤维网例如纤维结构。
在某些实施例中，纤维结构可为共形成纤维结构。共形成纤维结构的此类适宜例子描述于美国专利4,100,324中。
在另一个实施例中，制品可包含泡沫结构或海绵。适宜的泡沫结构或海绵描述于美国专利4,638,017、4,738,992和4,957,810；以及美国专利申请公布2007/0061991A1、2007/0161533A1、和2009/0163598A1中。
如本文所述，清洁制品可具有使用之前施用于制品或使用制品之前施用于表面的污垢捕获剂。例如，在使用制品清洁物体表面前，污垢捕获剂可预先施用（例如内含）到制品的表面上。在可供选择的实施例中，可将污垢捕获剂施用于待清洁表面（例如桌面）上，然后使所述制品接触所述表面以移除污垢。
在某些实施例中，污垢捕获剂可以按所述制品的重量计大于0.005%和/或大于0.01%和/或大于0.05%和/或大于0.1%和/或大于0.15%和/或大于0.2%和/或小于5%和/或小于3%和/或小于2%和/或小于1%的含量存在于清洁制品的至少一部分中和/或其上。在一个实例中，污垢捕获剂以按所述制品的重量计约0.005%至约1%的含量存在于制品中和/或其上。
在某些实施例中，包含制品（或制品的一部分）和污垢捕获剂两者的清洁体系可包含约0.00001重量分数至约0.001重量分数的污垢捕获剂。在另一个实施例中，所述清洁体系可包含约0.0005重量分数至约0.003重量分数的污垢捕获剂。
又如，污垢捕获剂可以图案如非随机重复图案存在于清洁制品中和/或其上，和/或存在于具有不同材料密度、不同基重、不同高度和/或不同质区域中和/或上。
除了污垢捕获剂以外，清洁制品可包含其它成分例如表面活性剂。本文可能需要附加的表面活性剂，因为它们还有助于本发明组合物的清洁性能和/或光泽有益效果。本文所用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。此类表面活性剂可以制品（或制品的一部分）重量计约0.01%至约0.5%的含量存在于所述材料中。此类适宜的表面活性剂的例子描述于美国专利申请公布2010/0154823A1和PCT专利申请PCT/US2011/042644中。
还可将其它适宜的添加剂与污垢捕获剂一起包含。例如，可将添加剂如香料、漂白剂、增白剂、织物调色剂、螯合剂和其它活性成分与污垢捕获剂一起包含。此类添加剂的适宜例子描述于PCT专利申请PCT/US2011/042644中。
在本发明的一个实例中，套盒包含可包含污垢捕获剂的非织造基底（如清洁组合物存在于非织造基底之上和/或之中），和/或非织造基底与在消费者使用前可施用于表面和/或非织造基底的独立离散的清洁组合物。
包含非织造基底和组合物的套盒
在一个实施例中，本发明还涉及包含非织造基底和清洁组合物的套盒，所述清洁组合物包含污垢捕获剂。所述清洁组合物可为含水清洁组合物，并且还可包含其它成分，所述成分选自表面活性剂、表面粘性缓和剂、以及它们的混合物。表面粘性缓和剂是调节污垢捕获剂粘附特征的材料。清洁组合物可预载到非织造基底上以形成预润湿的擦拭物或垫。作为另外一种选择，所述套盒可包含具有或不具有污垢捕获剂的隔开的干燥基底，和具有或不具有污垢捕获剂的含水组合物，只要它们中的至少一种包含污垢捕获剂。在后一种操作中，使用者可例如经由喷雾将清洁组合物施用到待清洁的表面，然后使用非织造基底擦洗和吸收所述清洁组合物以及所附聚的污垢。作为另外一种选择，使用者可将所述组合物直接施用至基底。使用污垢捕获剂与一次性（预润湿或干燥的）垫/擦拭物的组合具有若干优点。首先，一次性垫/擦拭物用作共聚物的锚定剂，尤其是擦拭物/垫状物包含至少一定含量纤维素的情况下。不受理论的限制，据信离子交互作用（共聚物阳离子部分与垫/擦拭物的带负电纤维素区域的结合）、分子量效应（高分子量聚合物将比低分子量聚合物更好地锚定）或离子和分子量交互作用的组合，致使污垢捕获剂牢固地粘附到非织造基底上。这限制了所述共聚物向待处理表面的转移，减少了对表面粘性缓和剂的需求或降低了表面粘性缓和剂的含量。所述非织造基底还可用作所附聚污垢的贮存物，限制污垢再沉淀到所处理表面上。通过限制污垢再沉淀，所述一次性垫和所锚定的附聚共聚物可向所处理表面提供改善的清洁性。最后，与污垢捕获剂结合的附聚污垢将会使清洁擦拭物/垫变黑（变脏），向消费者提供证据，表明所述产品是起作用的，并且可作为何时更换旧垫的视觉提示。该后一种来自于污垢捕获剂的功效仅在所述垫/擦拭物旨在有限使用后丢弃(即它是一次性的）时才是有益的。通过附聚颗粒状污垢而使基底变黑，提供了引人注目的宣传实证。
预润湿的擦拭物和垫组合物：
本发明的预润湿的擦拭物和垫（对本发明目的而言，定义为预润湿的擦拭物层压体）包含含有污垢捕获剂的清洁组合物。在一个实例中，所述预润湿的擦拭物组合物还包含表面粘性缓和剂。预润湿的擦拭物在欧洲家用清洁剂工业中是普遍存在的，并且用于处理硬质表面，包括但不限于厨房台面和器具、浴室水槽、住宅窗户和镜子、百叶窗、抽水马桶的外表面、客厅餐桌、住宅地板清洁（包括拾取颗粒和毛发）、汽车内部和外部表面、眼镜、以及工业如机器工业中需要清洁的硬质表面。可手动使用预润湿的擦拭物来进行清洁任务，或将其连接或插入到柄部中，这可限制消费者暴露于含水组合物并且有助于提供改善的延伸性。包含干燥短纤维的擦拭物已被用于除尘目的的工业中，例如Swiffer
Figure BDA0000469455940000421
本发明的组合物包括潮湿/润湿除尘组合物，所述组合物任选包含丝束纤维，并且优选包含一定量的亲水性纤维。潮湿/润湿除尘组合物任选但优选与柄部一起使用。所述手柄可具有任何长度（例如15厘米至1米），并且可由任何材料制成。包含本发明附聚共聚物的预润湿的擦拭物还可用于去除污垢，尤其是典型经由干除尘片和除尘器除去的颗粒状污垢。所述组合物还可用于从室内装潢以及其它织物（包括地毯）上除去颗粒状污垢。
本发明中所用的非织造基底的化学组成可从100%合成纤维变至100%非合成纤维。优选地，基底的化学组成包括合成纤维与非合成纤维的共混物。更优选地，本文的合成材料包括聚丙烯、尼龙或聚酯、或它们的共混物。本文所用的非合成基底是处理或未处理的纤维素纤维，其是亲水的，并且通常包含阴离子位点。此类纤维的例子包括木浆、和
Figure BDA0000469455940000432
所述基底的组成优选包含至少10%，更优选至少15%，更优选至少20%的非合成纤维。在非织造基底中掺入纤维素纤维，通过阴离子-阳离子离子结合有利地向本发明的附聚聚合物提供锚定物；这是有益的，因为这降低了附聚共聚物释放到待处理的硬质表面上的可能，因此同时减轻了滑溜和胶粘问题，并且减少了残留物的形成。
合成纤维和非合成纤维在基底纤维网中的分布可以是均匀的或不均匀的。当纤维的分布不均匀时，暴露于待处理的硬质表面的区域所包含的合成纤维量优选大于整个基底组成所含的合成纤维量。此类结构体在吸收性更强的非合成结构中保留了流体贮存区域，并且所述流体贮存区域夹在擦拭物两个更疏水区域之间；这致使对含水组合物的释放更加可控，并且给擦拭物带来更高的总里程数。作为另外一种选择，可有利地进行纤维的分布，使得仅在基底的一面上具有比整个组成更加疏水的纤维。在这种情况下，所述基底将是有面的，提供合成物含量增高的低摩擦表面和由纤维素或处理的纤维素衍生物制成的更加拖滞的第二表面。还已知，所述基底的一个或多个表面处存在增加的疏水材料含量，以改善基底横跨多种硬质表面擦拭时的润滑性或滑动性。这可向消费者提供“易于清洁”的保证。
根据本发明，可由本领域任何已知的方法来产生所述基底。例如，可通过干燥成形技术，如气流成网或湿法成网（如在造纸机上），形成非织造材料基底。也可使用其它非织造材料制造技术和方法，如水刺法、熔喷、纺粘、针刺穿孔。
在一个例子中，所述非织造基底表现出约20gsm至约200gsm和/或至少20gsm和/或小于150gsm和/或约20gsm至110gsm和/或约20gsm至80gsm和/或约25gsm至60gsm的基重。
本发明的组合物可在基底已干燥后的任何时候施用到基底。例如，可在压延前或压延后以及在缠绕到母辊上之前，将所述组合物施用到基底。通常，在自辊上退绕下来的基底上进行所述施用，所述辊具有与旨在制备的擦拭物的实际量相等的宽度。随后，使用标准技术将已对其施用了组合物的基底穿孔以形成所期望的穿孔线。
在一个实例中，所述组合物的施用量为1.0克（g）至10.0克（g）/克（g）干燥基底（即负载因子=1倍至10倍），优选1.25g至8.5g/克干燥基底，最优选1.5g至7.0g/克干燥基底。在一个实施例中，在1.0g至2.5g每克干燥基底的负载因子下，用包含污垢捕获剂的含水组合物浸透20gm-2至55gm-2，更优选30gm-2至45gm-2的低基重单层基底；在上述情况下，经由表面湿式除尘实现清洁。该类组合物和应用的可商购获得的例子是欧洲销售的Swiffer
Figure BDA0000469455940000441
又如，提供包含干燥制品的套盒，如干燥清洁垫和隔开的包含污垢捕获剂的清洁组合物。干燥清洁垫可以是干燥除尘器（具有或不具有任选的手柄）、没有超吸收聚合物的非织造基底的层压体、或包含超吸收聚合物的基底层压体。所述含水化学物质可容纳在任何适宜的容器中，并且可经由本领域已知的任何装置施用到待处理的表面上。例如，可经由单独的喷射瓶、气溶胶罐或喷雾触发体系，实现溶液的施用。作为另外一种选择，所述含水化学物质容器还可容纳于和清洁装置直接连接或构建到清洁装置内的容器中（即，在拖把头上或柄部上）。然后可由操作者致动递送机械装置，或者可由电池引发或电引发。
所述清洁垫可为吸收性的。可商购获得的适宜吸收垫的例子是以商品名CloroxReady
Figure BDA0000469455940000442
出售的套盒中的垫。在一个优选的实施例中，所述吸收垫还包含超吸收材料。超吸收材料对本发明组合物而言是尤其有益的，因为它们有助于保持所述垫的底面不含含水清洁组合物，减少拖洗后残留的污垢附聚聚合物的量。这同时降低了表面粘性，并且保持地板基本上无残留物。
当在0.09psi（psi=磅每平方英寸）围压下作用20分钟（1200秒）后测量（下文称为“t1200吸收容量”），所述清洁垫可具有至少约10g去离子水/克清洁垫的吸收容量。在与去离子水接触后，在20分钟（1200秒）时测量所述垫的吸收容量，因为这代表了消费者清洁硬质表面如地板的典型时间。围压代表了清洁过程期间施加在垫上的典型压力。如此，所述清洁垫应能够在0.09psi压力下，在该1200秒期间内，吸收显著量的清洁溶液。所述清洁垫可具有至少约15g/g，更优选至少约20g/g，还更优选至少约25g/g，并且最优选至少约30g/g的t1200吸收容量。所述清洁垫可具有至少约10g/g的t900吸收容量，更优选具有至少约20g/g的t900吸收容量。经由受压性能（本文称为“PUP”）方法，测量t1200和t900吸收容量值，所述方法详细描述于US6,045,622的测试方法部分中，所述专利申请全文以引用方式并入本文。所述专利申请包括对本文有用的对垫、器具等的更完备的公开。
在一个实例中，所述清洁垫包含吸收层，所述吸收层包含纤维素纤维（FlintRiver，得自Weyerhaeuser，Wa）与AL Thermal C（热塑性塑料，得自Danaklon a/s，Varde，Denmark）的热粘结气流纤网，以及溶胀性水凝胶形成超吸收聚合物。优选掺入所述超吸收聚合物，使得离散层位于吸收层表面附近，所述吸收层远离所述擦洗层。优选地，将例如纤维素纤维（任选热粘结的）薄层定位在超吸收胶凝聚合物上方，以增强防泄漏性。
又如，所述清洁垫包含擦洗层。所述擦洗层是清洁期间清洁垫接触污面的部分。因此，用作擦洗层的材料必须十分耐用，使得所述层在清洁过程期间保持其完整性。此外，当清洁垫与溶液联合使用时，所述擦洗层必须能够吸收液体和污垢，并且将那些液体和污垢排放到吸收层。这样将确保擦洗层能够持续去除来自待清洁表面的另外的材料。不管工具与清洁溶液（即在润湿状态下）还是不与清洁溶液（即在干燥状态下）一起使用，除了去除颗粒物质之外，擦洗层还将有利于其它功能，例如抛光、除尘和抛光待清洁表面。
所述擦洗层可为单层或多层结构，其中一个或多个层可有狭缝以有利于擦洗污面并且摄取颗粒物质。当该擦洗层经过污面时，所述擦洗层与污垢（以及使用时的清洁溶液）相互作用，疏松并且乳化顽固的污垢，并且允许它们自由进入所述垫的吸收层内。擦洗层优选包含开口（例如狭缝），它们可为较大的颗粒污垢自由进入所述垫的吸收层并被收集在其内提供方便的途径。低密度的结构优选用作擦洗层，以有利于颗粒物质传送至所述垫的吸收层。为了提供所需的完整性，尤其适用于擦洗层的材料包括合成材料例如聚烯烃（如聚乙烯和聚丙烯）、聚酯、聚酰胺、合成纤维素（如以及它们的共混物。此类合成材料可利用已知的方法制得，例如梳理成网法、纺粘法、熔喷法、气流成网法、针刺法等。
本发明的清洁垫任选具有连接层，以使所述垫与工具的柄部或优选工具的支撑头部相连。在吸收层不适于将所述垫连接到柄部支撑头部的那些实施例中，连接层将是必要的。连接层也可用作防止流体流过清洁垫的顶部表面（即接触柄部的表面）的部件的功能，并且还可提供增强的垫完整性。与擦洗层和吸收层一样，连接层可由单层或多层结构组成，只要它能满足上述要求。连接层可包含能够通过使用已知的钩环技术，与手柄支撑头部机械连接的表面。在此类实施例中，连接层将包括至少一个表面，所述表面与永久附连到手柄支撑头的部底面的钩机械连接。
本发明还包括用于清洁表面（优选硬质表面）的方法，所述方法包括使用包含污垢捕获剂并且优选包含表面粘性缓和剂的含水组合物，来接触（优选擦拭）所述表面的步骤。对地板清洁而言，所述组合物可与常规的拖把/布料以及桶型清洁系统结合使用。这些包括海绵、束带和条带拖把。作为另外一种选择，使用一次性预润湿的擦拭物或包含含水组合物的垫可实现地板清洁方法，所述含水组合物包含污垢捕获剂。此类体系的例子包括Pledge
Figure BDA0000469455940000461
和Swifer
Figure BDA0000469455940000462
在另一个实施例中，使用套盒来实现所述清洁方法，所述套盒包含清洁工具、配合到清洁工具的干燥清洁垫和包含污垢捕获剂的含水组合物。此类体系的例子包括Clorox Ready
Figure BDA0000469455940000463
和Swiffer Wet
Figure BDA0000469455940000464
（对于Wet
Figure BDA0000469455940000465
一次性干燥垫还包含超吸收聚合物）。在每一种情况下，清洁方法均由用含水组合物充分润湿地板组成。优选的擦拭模式由以下组成：从待清洁部分的底部左手（或右手）边开始上下重复运动，然后沿着地板继续使用上下擦拭运动连续进行所述擦拭模式。然后从待清洁部分的顶部右（或左）边开始继续擦拭，并且使用左右摇摆运动颠倒擦拭模式的方向。另一种优选的擦拭模式由以下组成：上下擦拭运动，接着在相反方向上的上下擦拭运动。可经由列于套盒或包装插图中的使用说明，可将上面所有优选的擦拭模式传达给消费者。
对于清洁较小尺寸的硬质表面，包括但不限于瓷砖、窗户、窗户和门的遮阳百叶、洗碗池、淋浴、汽车内部、梳妆台、墙壁区域、工作台面、器具和餐桌，所述组合物优选以即用型喷雾瓶或气溶胶罐的形式使用。因此，使包含本发明共聚物的组合物与待处理的表面接触，然后经由清洁工具铺展和擦拭。此范畴内的清洁工具的例子包括棉布、海绵、纸巾和软皮。作为另外一种选择，可将包含污垢捕获剂的组合物掺入到预润湿的擦拭物或垫中。在这种情况下，优选使用左右摇摆擦拭运动，使预润湿的擦拭物或垫在待清洁的表面上和横跨一个或多个被污区域擦拭。污垢的去除是视觉上明显的，因为可看见污垢附聚在擦拭物上。
清洁硬质表面或物体的方法
本公开还包括清洁硬质表面或物体的方法。
所述方法可包括以下步骤：将包含污垢捕获剂的清洁组合物施用在硬质表面或物体上；使所述组合物在所述硬质表面或所述物体上起作用；任选擦拭所述硬质表面或物体和/或提供机械搅拌，然后清洗所述硬质表面或所述物体。在其它实施例中，可在污垢捕获剂施用于硬质表面或物体之前，将其施用到制品。
清洁体系（例如制品和污垢捕获剂）尤其适于处理位于房屋内和房屋周围的硬质表面，如浴室、盥洗室、车库中的硬质表面，车道、地下室、花园、厨房等上的硬质表面。
本领域技术人员将会理解制品与本文所述的污垢捕获剂的组合用于捕获污垢的其它适宜应用。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
为清楚起见，总“重量%”值不超过100重量%。
具体实施方式中所引用的所有文献的相关部分均以引用方式并入本文；对任何文献的引用均不可被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例举例说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (11)

1.一种用于清洁表面的制品，所述制品包含污垢捕获剂，其中所述污垢捕获剂包含聚合物，所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自：
a.非离子单体单元,所述非离子单体单元是丙烯酰胺；
b.阴离子单体单元,所述阴离子单体单元是丙烯酸；和
c.阳离子单体单元，所述阳离子单体单元选自(3-甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵(MAPTAC)和2-羟基-N1-(3-(2((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基氨基)-乙酰胺基)丙基)-N1,N1,N3,N3,N3-五甲基丙基-1,3-二氯化铵；
其中所述聚合物包含大于95重量％且小于或等于99重量％的来自a组的单体单元，小于5重量％的来自b组的单体单元，以及小于5重量％的来自c组的单体单元，所述聚合物包含1重量％至小于5重量％的来自b组的单体单元和来自c组的单体单元的组合,
所述制品的至少一部分表现出至少75mg的污垢吸附值,其根据如下所述的污垢吸附测试方法测得：
将3英寸×4英寸所述制品对半折叠，使处理面向内，使得它为1.5英寸长×4英寸宽；然后采用手风琴式(纸扇)折叠技术将所述制品折叠5次，以产生包含6个片段，每个片段宽约2/3英寸的样本，将包含模拟污垢和水的带盖离心管搅拌/摇动，以使所述污垢分散于水中，形成污垢分散体；接着打开离心管的盖子，使所述折叠样本完全浸没于离心管内模拟污垢和水的分散体中，使得褶平行于离心管的长度延伸；立即将离心管盖再盖上，并且在WS 180度摇动器上摇动60±1秒；设置WS 180度摇动器，使得它每1秒将样品倒置160-170度；摇动后，将所述折叠样本移至培养皿上方；采用“绞拧”运动将所述分散体从所述样本中拧出，并且收集于培养皿中；将所述分散体从样本中移出后，弃去所述样本；搅动混合物以使模拟污垢再次分散于水中后，将剩余的分散体从离心管倒入到培养皿；称量包含模拟污垢/水混合物的培养皿，精确至±1mg(重量培养皿+流出物)；然后将培养皿放置在60℃的实验室用通风干燥烘箱中，直至所述样本变干，样品变干后，将它从烘箱中取出，并且使其冷却至室温；再次称量包含干燥模拟污垢的培养皿，精确至1mg(重量培养皿+干燥的污垢)；
质量残余污垢＝重量培养皿+干燥污垢-重量培养皿
记录残余模拟污垢，以mg为单位；
为计算样品中吸附的污垢(污垢保留)量，采用下列计算：
保留的污垢＝重量加入的污垢-质量残余污垢
以mg为单位记录污垢吸附的量。
2.根据权利要求1所述的制品，其中所述阳离子单体单元衍生自MAPTAC。
3.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述来自b组的单体单元和所述来自c组的单体单元在所述聚合物中以3:1至1:3的摩尔比存在。
4.根据权利要求1所述的制品，其中所述聚合物表现出0至0.1meq/g的过剩电荷。
5.根据权利要求1所述的制品，其中所述聚合物表现出小于2.5的多分散指数。
6.根据权利要求1所述的制品，其中所述聚合物是水溶性的。
7.根据权利要求1所述的制品，包含纤维结构。
8.根据权利要求7所述的制品，其中所述纤维结构包含多根纸浆纤维。
9.根据权利要求7所述的制品，其中所述纤维结构包括薄页卫生纸产品。
10.根据权利要求1所述的制品，还包含清洁组合物，其中所述污垢捕获剂在所述清洁组合物中。
11.根据权利要求1所述的制品，其中所述制品为干燥制品。
CN201280041464.6A 2011-09-01 2012-08-30 用于清洁表面的制品和污垢捕获剂 Active CN103930535B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161530124P 2011-09-01 2011-09-01
US61/530,124 2011-09-01
PCT/US2012/053057 WO2013033339A1 (en) 2011-09-01 2012-08-30 Article and soil capture agent for cleaning surfaces

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103930535A CN103930535A (zh) 2014-07-16
CN103930535B true CN103930535B (zh) 2020-01-21

Family

ID=46801670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280041464.6A Active CN103930535B (zh) 2011-09-01 2012-08-30 用于清洁表面的制品和污垢捕获剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130055517A1 (zh)
EP (1) EP2751243B1 (zh)
JP (1) JP6148236B2 (zh)
CN (1) CN103930535B (zh)
BR (1) BR112014004282A2 (zh)
CA (1) CA2846840C (zh)
WO (1) WO2013033339A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3020740A3 (en) 2011-09-01 2016-08-31 The Procter and Gamble Company Soil adsorption polymers
RU2578597C2 (ru) * 2011-09-01 2016-03-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Чистящие композиции и агент, связывающий загрязнитель, для очистки объектов
US9320407B2 (en) * 2012-06-04 2016-04-26 The Procter & Gamble Company Floor cleaning appliance having disposable floor sheets and method of cleaning a floor therewith
EP3074570A1 (en) * 2013-11-26 2016-10-05 The Procter & Gamble Company Articles comprising soil adsorbing polymers and processes for making same
US9492808B2 (en) * 2014-09-23 2016-11-15 The Procter & Gamble Company Absorbent fibrous structures comprising a polymeric fluid comprising a soil adsorbing agent
BR112017012878A2 (pt) 2014-12-19 2018-01-30 Procter & Gamble uma linha de recipientes flexíveis
WO2016100758A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 The Procter & Gamble Company Flexible containers with easily variable sizing
BR112017012790A2 (pt) 2014-12-19 2018-01-02 Procter & Gamble recipientes flexíveis com dimensionamento facilmente variável
WO2016160504A1 (en) 2015-03-27 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Soil adsorbing composites, compositions, and methods for using same
WO2016160503A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Durably associated soil adsorbing composites, compositions, and methods for using same
US20180100250A1 (en) * 2016-10-11 2018-04-12 The Procter & Gamble Company Articles Comprising an Oil Capture Polymer
CN108913402B (zh) * 2018-06-27 2021-04-02 于若水 适于餐具的固体洗洁剂及其制备方法
EP3771337A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-03 The Procter & Gamble Company Antimicrobial composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0153146A1 (en) * 1984-02-15 1985-08-28 Unilever N.V. Article suitable for wiping surfaces
WO2010107554A2 (en) * 2009-03-20 2010-09-23 Ciba Corporation Fast drying ampholytic polymers for cleaning compositions
CN102076837A (zh) * 2008-06-24 2011-05-25 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 包含接枝共聚物的清洁组合物
WO2012031063A1 (en) * 2010-09-03 2012-03-08 The Procter & Gamble Company Polymer-containing articles of manufacture and methods for making same

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3410828A (en) 1965-09-22 1968-11-12 Nalco Chemical Co Acrolein-n-vinyl pyrrolidone copolymer and cationic derivative paper wet-strength agents
US3317370A (en) 1965-09-22 1967-05-02 Nalco Chemical Co Process of preparing wet strength paper containing acrolein polymers
US4100324A (en) 1974-03-26 1978-07-11 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric and method of producing same
US4738992A (en) 1985-12-09 1988-04-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge
US4638017A (en) 1985-12-09 1987-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge
US4957810A (en) 1989-04-24 1990-09-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Synthetic sponge-type articles having excellent water retention
US5960508A (en) 1996-11-26 1999-10-05 The Proctor & Gamble Company Cleaning implement having controlled fluid absorbency
WO2007017098A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-15 Rhodia Chimie Process for removing dirt or make-up from surfaces
EP1924417A2 (en) 2005-09-16 2008-05-28 The Procter and Gamble Company A cleaning implement comprising melamine foam
US8283305B2 (en) 2006-01-12 2012-10-09 The Procter & Gamble Company Cleaning implement with erodible foam substrate and controlled release system of active agent
US7772175B2 (en) * 2006-06-20 2010-08-10 The Procter & Gamble Company Detergent compositions for cleaning and fabric care comprising a benefit agent, deposition polymer, surfactant and laundry adjuncts
EP2240060A2 (en) 2007-12-21 2010-10-20 3M Innovative Properties Company Antimicrobial cellulose sponge and method of making
JP5166229B2 (ja) * 2007-12-26 2013-03-21 ライオン株式会社 汚れ吸着シート
US7994112B2 (en) * 2009-01-26 2011-08-09 Procter & Gamble Comany Fabric softening laundry detergent
ES2560869T3 (es) 2008-12-23 2016-02-23 The Procter & Gamble Company Composición limpiadora de superficies duras ácida líquida

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0153146A1 (en) * 1984-02-15 1985-08-28 Unilever N.V. Article suitable for wiping surfaces
CN102076837A (zh) * 2008-06-24 2011-05-25 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 包含接枝共聚物的清洁组合物
WO2010107554A2 (en) * 2009-03-20 2010-09-23 Ciba Corporation Fast drying ampholytic polymers for cleaning compositions
WO2012031063A1 (en) * 2010-09-03 2012-03-08 The Procter & Gamble Company Polymer-containing articles of manufacture and methods for making same

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014004282A2 (pt) 2017-03-14
JP2014525507A (ja) 2014-09-29
EP2751243B1 (en) 2017-09-27
WO2013033339A1 (en) 2013-03-07
JP6148236B2 (ja) 2017-06-14
RU2014108921A (ru) 2015-10-10
CA2846840C (en) 2017-02-28
EP2751243A1 (en) 2014-07-09
CN103930535A (zh) 2014-07-16
US20130055517A1 (en) 2013-03-07
CA2846840A1 (en) 2013-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103930535B (zh) 用于清洁表面的制品和污垢捕获剂
CA2810391C (en) Polymer-containing articles of manufacture and methods for making same
JP6276181B2 (ja) 洗浄対象のための洗浄組成物及び汚れ捕捉剤
US20040147425A1 (en) Wiping articles and their use
MX2008013818A (es) Paños limpiadores humedos dispersables.
SK5112000A3 (en) Detergent composition for hard surfaces comprising hydrophilic shear-thinning polymer at very low level
US20150144563A1 (en) Articles Comprising Soil Absorbing Polymers and Processes for Making Same
EP2834412B1 (en) Articles of manufacture and methods for making same
RU2575131C2 (ru) Изделие и агент, связывающий загрязнитель, для очистки поверхностей
US20180030376A1 (en) Cleaning Articles Comprising Cleaning Agents
US20180100250A1 (en) Articles Comprising an Oil Capture Polymer

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant