PT88884B - Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio - Google Patents
Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio Download PDFInfo
- Publication number
- PT88884B PT88884B PT88884A PT8888488A PT88884B PT 88884 B PT88884 B PT 88884B PT 88884 A PT88884 A PT 88884A PT 8888488 A PT8888488 A PT 8888488A PT 88884 B PT88884 B PT 88884B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- thixotropic
- composition
- alumina
- process according
- titanium dioxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/1213—Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Campo do Invento presente invento diz respeito a um processo para a preparação de uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica para lavagem automatica de louça com melhores propriedades anti-formação de pelicula e anti-formação de manchas, bem como ao método de utilização da composição detergente para lavar pratos, copos, porcelanas, e afins. A composição para lavagem de louça contem alumina ou dioxido de titânio, como agente anti-formação de pelicula, sais estruturadores inorgânicos, agente de branqueamento à base de cloro, detergente estável em presença do agente de branqueamento e um espessante tixotropico.
A composição detergente para la_ vagem de louça do presente invento reduz a formação de peli cuia em pratos, copos, porcelana e afins, em especial em água dura e permanece estável contra a separação de fases.
Mais especificamente, o invento refere-se a utilização de alumina ou dioxido de titânio, como agente anti-formação de pelicula, em composições detregentes liquidas aquosas tixotropicas para lavagem de louça, para reduzir a formação de película.
As composições detergentes não requerem um enxaguamento adicional, são estáveis em armazém não sedimentam e são facilmente redispassíveis e são derramáveis.
presente invento diz igualmen te respeito a uma suspensão aquosa tixotrópica com melhor
-4estabilidade fisica. 0 invento diz respeito à .utilização de ácidos gordos de cadeia longa, sais de metal de ácidos gordos e argila, como agentes tixotropicas, com vista â formação de suspensões liquidas estáveis de tipo gel adequadas para utilização como uma composição detergente liquida para máquinas automática de lavar louça.
presente invento diz especif^ camente respeito a composições detergentes liquidas aquosas para máquinas automaticas de lavar louça tendo propriedades tixotropicas, melhores propriedades anti-formação de película e estabilidade fisica, que são facilmente dispersiveis no meio de lavagem, para fornecer um poder de limpeza eficaz de pratos, copos, porcelana e afins.
Anterior Técnica da Especialidade
Os detergentes comercializados para máquinas de lavar louça de tipo domestico, em forma de pó, têm varias: vantagens, por exe., composição não uniforme operações dispendiosas necessárias para o seu fabrico; tendencia para empastar em armazém a elevadas humidades, resu latndo na formação de torrões que são de dificil dispersão; poeira, uma fonte de partículas irritação para os comsumidores que sofrem de alergias, e tendencia para empastar no dispositivo de distribuição da máquina de lavar louça No entanto, as formas liquidas de tais composições não podem geralmente ser utilizadas em maquinas automaticas de lavar louça devido aos seus elevados niveis de espuma, viscosidade i
-5inaceitavelmente baixas e alcalinidade excessivamente elevada .
Para alêm disso, os detergentes em pó presentemenet utilizados requrem um passo separado de ι passagem manual com um pano e secagem dos pratos, copos, porcelanas, e afins, para evitar os vestígios indesejáveis ou pelicula de sias de cálcio e magnésio precipitados. A uti_ lização de composições detergentes liquidas apersentam l outros problemas. Os sais estruturadores sedimentam em armazém e não são facilmente redispersos. As composições também se tornam frequentemente mais espessa em armazém e não são facilmente derramáveis.
A: actividade recente de investigação e desenvolvimento tem-se centrado na forma em gel ou tixotrópica de tais composições, no entanto, essas composições têm-se provado ser insuficientemente viscosas para permanecerem encoradas no copo de distribuição de maquinas de lavar louça e, para além disso, produzem residuos em formade manchas nos pratos, vidros, procelana e afins.
1 Na forma ideal, as composições tixotropicas de limpeza devem ser altamente viscosas em estado de repouso de natureza pla£ tica de Bingham e terem valores de cedeência relativamente elevados. No entanto quando sujeitas a tensões de corte, tal como o quando são agitadas num recipiente ou espremidas 1 através de um orifício, devem fluidificar rapidamente e, após cessação de tensão de corte aplicada, devem manterá e reverter rapidamente ao estado de elavada viscosidade/nature za plastica de Binham. A estabilidade ê igualmente de prin cipal importância, isto é, não deve ser/haver uma significativa evidencia de separação de fases ou ausência de estan’È,
-6queidade após um longo repouso.
Par uma utilização eficaz, é geralmente recomendável que o detergente para lavagem automatica de louça, daqui em diante também designado por DLA, contanha (1) tripolifosfato de sodio (NaTPF) para amaciar ou ligar os minerais da água dura e para emulsificar e/ou peptizar a sujidade; (2) silicato de sodio para fornecer a alcalinidade necessária paraum eficaz detergância e para dar protecção ao esmalte e contorno de porcelana fina;
(3) carbonato de sodio, geralmente considerado como sendo facultativo, para aumentar a alcalinidade ; (4) um agente de libertação de cloro para contribuir para a eliminação de manchas de sujidade que levam ao manchamento da água; e (5) supressor de espuma/agente tensio-activo para reduzir a espuma, aumentando assim a eficácia da máquina e fornecendo a necessária detergencia. Ver por exemplo, SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dishwashing11,
Thomas Oberle (1974). Os produtos de limpeza que mais se aproximam das composições anteriormente descritas são sobre tudo liquidas ou pós.
Em geral tais composições omitem o agente de branqueamento à base de hipoclorito, dado este ter de tendencia reagir com outros ingredientes quimicamen te activos, em especial com o agente tensio-activo, degradando assim o agente de suspensão ou tixotropico e prejudi cando a sua eficacia.
Assim, a Patentes do E.U. no.3.
985.668 descreve produtos de limpeza abrasivos desengordura dores de consistência de tipo gel, contendo (1) agente de suspensão, de preferencia argila dos tipos atapulgite e esmectite;
-7(2) agente abrasivo, por exemplo, areia de silica de/ou per lita; e (3) agente de enchimento, consistindo em polimero pulverizados de leve densidade, perlite expandida e afins, que tem um poder flutuante e, por isso, um efito estabilizante sobre a composição para alêm de servir como agente dilatador, substituindo desse modo a água de, outra forma disponível para a indesejável formação de uma camada sobrenadante devido à ausência de estanqueidade e desestabi1ização de fases. Os anteriores ingredientes são os essenciais. Os ingredientes facultativos incluem agente de branquea mento â base de hipoclorito, agente tensio-activo estável em presença do agente de branqueamento e solução tamão por ex., silicatos, carbonatos e monofosfatos. Os estruturadores, nomeadamente NaTPF, podem ser incluidos como outros ingredientes facultativos para fornecerem ou completarem a função estruturante não assegurada pela solução tampão, não excedendo a quantidade daquele estruturador 5% da composição total, de acordo com a patente. A manutenção dos desejáveis niveis de pH, iguais ou superiores a 10, ê lacnçada pelos componentes solução tampão /estruturador. Um pH elevado é tido como reduzindo ao minino a decomposição do agente de branqueamento â base de cloro e indesejável interacção entre o agente tensio-activo e o agente de branqueamento.
Quando presente, o NaTPF está limitado a 5%, como referido. Não é feita qualquer revelação quanto a um supressor de espuma. Nos Pedidos de Patentes Inglesas GB 2.116.119A e GB 2.140.450A, ambos atri buidos a Colgate-Palmolive revelam-se composições DCA liqquidas, que têm propriedades desejavelmente tixotropicas , estrutura de tipo gel e que incluem cada um dos vários ingredientes necessários para ume eficaz detergencia com um máquina automática de lavar louça. A composição detergente
-8aquosa, normalmente de tipo gel, para máquina automatica de lavar louça, possuindo propriedades tixotropicas inclui os seguintes ingredientes numa base em peso:
(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;
(b) 2,5 a 20% de silicato de sodio;
(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;
(d) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico disper^í vel em água, estável em presença do agente de branqueamento â base de cloro;
(e) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;
(f) composto de .branqueamento â base de cloro, numa quantida de suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;
(g) espessante tixotropico numa quantidade suficiente para fornecer a composição um índice de tixotropia de cerca de
2,5 a 10; e (h) hidroxido de sodio, quando necessário, para ajustar o pH.
As composições DLA assim formuladas são de fraca formação de espuma; são rapidamente solúveis no meio de lavagem e muitíssimos eficazes a valores de pH que melhor conduzem a uma melhor rendimento de lim peza, viz. pH 10,5-13,5. As composições têm normalmente a consistência de um gel, isto ê, um material altamente vis^ coso, opaco, de tipo gelatinoso e tendo um material de natu reza plastica de Bingham e, por issso, valores de cedencia relativamente elevados. Nesta conformidade é necessária uma força de corte definitiva para iniciar ou aumentar o fluxo, tal colo a que se obteria dentro de um dispositivo, de distribuição em agitação de uma máquina automatica de la var. louça em funcionamento, ou por um jacto de água.
Nestas condições, a composição fluidifica rapidamente e é facilmente dispersa. Quando a força de corte é interrompida a composição fluida reverte facilmente a um estado de elevada viscosidade, natureza plástico de Bingham muito próxima da sua anterior consistência.
A Patente dos E.U. 4.511.487, de 16 de Abril de 1985, revala uma pasta detergente de fraca formação de espuma para máquinas de lavar louça. A composição baseia-se numa mistura de metassi1icato hidratado finamente dividido, que ê uma silica xistosa do tipo hectorite. Pode-se utilizar uma pequena quantidade de derivados tensio-activos não iónicos e carbonatos de metais alcalinos e/ou hidróxidos.
Um pedido afim, igualmente pem dente e de atribuição comum é a Série no.816.535, depositado em 7 de Janeiro de 1987, que é aqui incorporado como referência. 0 pedido igualmente pendente revela uma composição detergente aquosa tixotropica para lavagem automatica de louça, que contem um ácido gordo de cadeia longa como agente espessante tixotropico.
-10Vantagens sobre a Anterior Técnica da Especialidade
As composições detergentes liquj. das aquosas tixotrópicas do presente invento são superam muitos dos problemas da anterior técnica da especialidade associadas aos detergentes liquidos e em pó. Devido â adição de uma pequena mas eficaz quantdiade de uma gente antiformação de pelicula à base de alumina ou dioxido de titânio à composição, não é necessário um enxaguamento adicional e não é preciso limpar com uma toalha e secar para se obter pratos, copos de vidro, taças e utensílios de cozinha secos e brilhantes. A composição detergente liquida aquosa tixotropica tem as vantagens adicionais e de serem estável, não sedimentar, em armazém e ser facilmente redispersivel.
As composições liquidas do presente invento são facilmente derramáveis de facil medição e colocação nas máquinas de lavar louça.
Uma vantagem adicional e inesperada resultante de se adicionar o agente anti-formação de pelicula de alumina ou dioxido de titânio â formulação deter gente, é o facto de a alumina ou o dioxido de titânio inibirem a formação de manchas castanhas na máquina de lavar louça. A mancha castanha forma-se pela deposição na máquina de lavar louça, de oxidos de ferro e/ou manganês. A formação de manchas castanhas é um problema particularmente serio em áreas com agua dura. A alumina ou o dioxido de titânio na formulação actuam sobre o ferro e/ou manganês na água de lavar para prevenir a sua deposição na maquina de lavar lou ça, na forma de oxidos de ferro e/ou manganês.
-11Objectivos do Presente 1 Invento
E um objectivo do presente invento fornecer uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica para máquina automatica de lavar louça, que tem melhores propriedades anti-formação de pelicula.
E um outro objectivo do invento fronecer uma composição detergente liquida aquosa tixotropj_ ca, que é estável em armazém, facilmente derramável e disper sivel na água de lavar louça.
Um outro objectivo do invento é apreesntar um método para lavar pratos, artigos de vidro, porcelana e afins numa máquina automatica de lavar louça, utilizando-se uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica, em que não é necessário um enxaguamento separado.
E ainda um outro objecto do invento apresentar um método para lavar pratos, artigos de vidro, porcelana, e afins numa máquina automatica de lavar louça, utilizando-se uma composição detergente liquida aquosa, pêlo qual os pratos, vidros, porcelanas e afins são secos na máquina sem deixar vestígios ou uma pelicula.
E um outro objectivo deste invento fornecer composições liquidas aquosas tixotropicas es^ táveis, em especial composições detergentes para máquina automática de lavar louça, incorporando-se na suspensão aquo
-12sa uma pequena quantidade eficaz de um agente anti-formação de pelicula à base de alumina ou dioxido de titânio.
Também se adiciona uma quantidade menor de um espessante tixotropico à base de um acido gordo, sal de metal de um acido gordo e/ou argila, para inibir a sedimentação das partículas em suspensão e para prevenir a separação de gases.
Memória Descritiva do Invento
Estes e outros objectivos do inevnto, que serão mais facilmente entendidas a partir da seguinte memória descritiva do invento e suas formas preferidas de realização, são alcançados incorporando-se uma composição detergente liquida aquosa uma pequena quantidade eficaz de um agente anti-formação de pelicula â base de alumi_ na ou dioxido de titânio. A estabilidade fisica da composi_ ção é melhorada pela adição de um ácido gordo, sal de metal de um acido gordo e/ou argila como; espessante tixotropico. Mais especificamente e de acordo com uma forma preferida e especifica de realização do invento fornece-se uma composição detergente normalmente de tipo gel, para máquinas automatica de lavar louça, em que se incorpora de cerca de 0,5 a 5% de um agente anti-formação de pelicula â base de alumina ou dioxido de titânio. 0 agente anti-formação de pelicula à base de alumina ou dioxido de titânio tem uma dimensão de partículas de cerca de 0,1 a 10 micron. Numa forma preferida de realização do invento, adiciona-se à composição uma quantidade de um acido gordo de cadeia longa ou um saj de metal de um ácido gordo.
-13Este acido gordo de cadeia longa, ou qualquer dos anteriores em misturasccom um espessante tixotropico à base de argila, suficiente para fornecer um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10 e para inibir a sedimentação das partículas em suspensão, nomeadamente sais estruturadores de metais alcalinos, etc.,
De acordo com este aspecto, o presente invento fornece uma composição detergente liquida aquosa, normalmente do tipo gel, para máquina automatica de ' lavar louça, tendo propriedades tixotropicas que inclui, numa base em peso:
(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;
(b) 2,5 a 40% de silicato de sodio;
(c) 0,5 a 5% de agente anti-formação de pelicula â base de alumina ou dioxido de titânio;
(d) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;
(e) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico, dispersivel em água, estável, em presença do agente de branqueamento à base de cloro;
(f) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento Ta base de cloro.
(g) composto de branqueamento 'abase de cloro numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível .
(h) espessante tixotropico numa quantidade suficiente para fornecer um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.
(i) 0 a 8% de hidroxido de sodio;
(j) água a perfazer.
Igualmente relacionado com este aspecto, o invento apresenta uma método para lavar louça, numa máquina automatica de lavar louça, comum banho de lavagem aquoso contendo uma quantidade eficaz da composição detergente liquida, para máquina automatica de lavar louça (DLAL) como descrito anteriormente.
De acordo com este aspecto do inevnto a composição DLAL pode ser facilmente derramada para dentro do copo de distribuição da maquina automatica de lavar louça, voltando rapidamente dentro de alguns segundos, ao seu estado espesso, normal de tipo gel ou pastoso, para ficar seguro dentro do copo de distribuição até lhe serem de novo aplicadas forças de corte, nomeadamente as provocadas pelo jacto de agua da maquina de lavar louça.
invento será agora descrito em maior detalhe por via das suas formas epsecificas de realização. Os produtos DLAL, por exemplo da anterior revelação nos atrás mencionados GB 2.116.119A e GB 2.140,450A apresentam propriedades reologicas, conforme descrito, na avaliação por teste da viscosidade do produto, em função da velocidade de corte. As composições apresentavam uma viscc
sidade mais elevada a uma baixa velocidade de corte e uma viscosidade mais reduzida a uma elevada velocidade de corte, indicando os dados uma eficiente fluidificação e gelificação bem dentro das velocidade de corte existentes dentro da máqu£ na padrão de lavar louça. Em termos práticos, isto significa i melhores características de derramamento e processamento bem como menor ausência de estanqueidade no copo de distribuição deamâquina em comparação com os anteriores produtos DLAL líquidos em gel. Para velocidades de corte aplicadas correspondendo a 3 a 30 rpm, as viscosidades (Brook-filed) variavam correspondentemente de cerca de 10 000 a 30 000 cps a cerca de 3000 a 7000 cps, conforme medição à temperatura ambiente, por meio de um viscosimetroLVT Brookfield , após 3 minutos utilizando-se um fuso no.4.
Uma velocidade de corte de 7,4 sec corresponde a cerca de 3 rpm de fuso. Um aumento aproximado de 10 vezes na velocidade de corte produz uma redução na viscosidade de cerca de 3 a 9 vezes.
I As composições do anterior invento do requerente apresentam desse moso fluidificações de patamar a velocidades de corte mais reduzidas e de maior extensão significativamente em termos de aumentos crescentes na velocidade de corte versus redução crescente na viscosii dade.
Esta propriedade de produtos DLAL do anterior invento ê resumida em termos de um indice tixotropico (IT), que ê a relação da viscosidade aparente de 3 a rpm e a 30 rpm. As anteriores composições têm um IT de 2 a 10. As composições DLAL que devem apresentar um rápido
-16í e substancial retorno à anterior consistência em estado de repouso, quando a força de corte é interrompida.
Em termos de viscosidade apareii te, verificou-se que, desde que a viscosidade â temperatura ambiente (22° + 1°C) medida num viscosímetro Brookfield HATD, utilizando-se um fuso no.4 a 20 rpm, seja inferior a cerca de 20 000 cps, a composição pode ser facilmente agitei da para que uma composição fixotrópica possa serrapidamente fluidificada ou liquefeita, para permitir que o produto seja distribuído através de um frasco em forma de tubo comprimível ou de outro dispositivo de -distribuição conveniente.
presente invento é baseado na surpreendente descoberta de se poderem obter propriedades anti-formação de pelicula substancialmente melhores, quando se adiciona â composição detergente liquida aquosa tixotropica uma pequena quantidade eficaz de um agente anti-formação de pelicula â base de flumina ou dioxido de titânio. A esta bilidade física, isto é, a resistência â separação de fases, sedimentação, etc., pode ser alcançada adicionando-se â composição uma pequena quantidade eficaz de um espessante tixo trópico e agente estabi1izante.
i j
-17Agentes anti-formação de películas
Os materiais para o agente anti-formação de pelicula à base de alumina ou dioxido de titânio que podem ser utilizados são facilmente comercializados.
material de alumina que pode ser utilizado como um agente anti-formação de pelicula é insolúvel em água e tem a formula Al20g. Os materiais adequa, dos são vendidos com os nomes comerciais de Alumina Oxide C Degussa e Catapal D, vista.
material de dioxido de titânio que pode ser utilizado como um cuia ê insolúvel em água e tem ais adequados são vendidos com Titanium dioxid P25, Degussa agente anti-formação de pelia formula TiO2. Os materios nomes comerciais de , e outros.
A dimensão das partículas do material de alumina e dioxido de titânio que é utilizado ê importante para se alcançar as desejadas propriedades anti-formação de pelicula.
As partículas de alumina, ou dio xido de titânio que são utilizados são finamente divididas e podem ter uma dimensão de cerca de 0,10 a 10 microns, de preferencia 0,50 a 8 micron e mais preferivelmente cerca de 1,0 a 5,0 micron. As partículas de alumina e dioxido de titâ nio desta dimensão e na quantidade aqui utilizada não são abrasivas.
-18As partículas finamente divididas do material de alumina ou dioxido de titânio no banho de lavar pratos têm a acção de coagular as sujidades proteicas em forma de partículas e de as manter em suspensão para evitar que elas se depositem nos vidros e pratos lavados.
Sem se pretender limitar o inventi de qualquer maneira, existe a teoria que os agentes anti-formação de película â base de alumina e dioxido de titânio funcionam da seguinte maneira. A superfície de vidro dos copos contêm cargas negativas na sua superfície através das ligações Si-O. Normalmente os átomos de oxigénio transpor tam estas cargas. Pretende-se que estes iões de carga negativa sejam atraídos pelas partículas de carga positiva, formando assim uma camada de sujidade artificial. Esta ca^ mada protectora repelirá a normal sujidade alimentar e aumeii tará a propriedade anti-redeposição do detergente para lavagem automática de louça. As partículas de alumina e dioxido de titânio, respectivamente, geração partículas de carga posi tiva que se ligarão â superfície dos copos para formar a cama da de sugidade artificial que evitará a formação de película.
A quantidade de agente anti-formação de película à base de alumina de/ou dioxido de titânio que pode ser utilizada para se obter a desejada melhoria na formação de película dependerá da dureza da água, composto activo detergente, sais inorgânicos e outros ingredientes DLA. 0 agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio é particularmente eficaz em água de lavar dura de, por exemplo, 300 ppm de dureza ou mais.
A quantidade de agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio utilizdo pode ser de cerca de 0,5£ a 5% de preferencia cerca
q Λ***3353
-19de 1 a 4% e mais preferivelmente cerca de 1,5 a 3%, em peso, com base no peso da composição total.
A alumina e o- dioxido de titânio podem, cada um, ser utilizados sozinhos ou podem ser utiliza dos misturados em conjunto e/ou misturados com um agente de anti-formação de pelicula â base de silicai Quando os agentes anti-formação de pelicula são utilizados misturados em conjunto, as quantidades percentuais, em peso, anteriormente mencionadas saõ o total para os ingredientes na mistura.
Espessantes Tixotropicos
Os espessantes tixotropicos ou agnets de suspensão, que podem ser utilizados de acordo com o presente invento para fornecerem o meio aquoso com propriedades tixotropicas podem ser organicas, por exemplo, ácidos gordos ou sais de metal polivalente de ácidos gordos orgânicos ou materiais inorgânicos de argila inorgânica que forma colóides. Os espessantes tixotropicos devem ser estáveiss a uma elevada alcalinidade, e estáveis em presença dos compostos de branqueamento â base de cloro, tal como hipoclorito de sodio. Os espessantes tixotropicos preferidos consistem em ácidos gordos, em sais de metal polivalente de ácidos gordos e em argilas inorgânicas, que formam colóides, de tipos esmetite e/ou atapulgite. A quantidade do espessante tixotrópico utilizada dependerá do espessante especifico utilizado, mas adiciona-se â formulação espessante suficiente para fornecer à composição um indice tixotropico
-20de cerca de 2,5 a 10.
Os espessantes tixotropicos de ácidos gordos preferidos são os ácidos alifatico-superior-gor do mono-carboxi1icos, tendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de ca.rbono, mais preferivelmente de cerca de 10 a 20 áto mos de carbono, e muito preferivelmente de cerca de 12 a 18 átomos de carbono, inclusivé do átomo de carbono do grupo carboxilo do acido gordo. 0 radical alifatico pode ser saturado ou insaturado e pode ser linear ou ramificado. São preferidos os ácidos gordos saturados de cadeia linear.
Podem utilizar-se misturas de ácidos gordos, tais como os derivados de fontes naturais, nomeadamente ácido gordo de sebo acido gordo de coco, ácido gordo de soja, etc., ou de fontes sintéticas resultantes de processos de fabrico industrial.
Assim, os exemplos dos ácidos gordos que podem ser utilizados como espessantes incluem, por exemplo, ácido decanóico, acido laurico, acido dodecànoico,ácido palmitico, ácido mirístico, acido esteárico, acido oleico, ácido licosanoico, acido gordo de sebo, acido gordo de coco, ácido gordo de soja e misturas destes ácidos, são preferidos o acido esteárico e ácidos gordos mistos, por ex., acido gordo de coco.
A quantidade de espessante de ácido gordo necessária para se alcançar os desejados valores de tixotropia e estabilidade física dependerá de factores como a naturez do acido gordo, composto activo detergente, sais inorgânicos, em especial TPF, outros ingredientes., DLAL, bem como condições de armazenamento antecipado e de transporte.
-21Em geral, no entanto, a quantidades do agente tixotropico de acido gordo, que podem ser utilizadas, situam-se na gama de cerca de 0,03 a 0;5% de preferencia de cerca de 0,03 a 0,2% , muito preferivelmente de cerca de 0,05 a'0,15%, fornecendo as desejadas propriedades de estabilidade a longo prazo e ausência de separação de fases.
Os sais de metal polivalente dos ácidos gordos anteriores, podem também ser utilizados no presente invento como agentes espessantes tixotropicos.
Os espessantes tixotropicos de sias de metal adequados são revelados no anterior pedido Serie No.903.924, depositado em 5 de Setembro de 1986, em nome de Drapier et al., que é aqui incorporado como referencia.
Os metais preferidos são os metais polivalentes, como magnésio, cálcio, aluminio e zinco.
Em' geral, os metais podem estar presentes no estado bivalente a pentavalente. De preferencia, os sais de metal são utilizados nos seus estados de oxidação superior. E evidente que, para as compo sições DLAL, bem como quaisquer outras aplicações em que a composição dos inventi esteja ou possa vir a estar em contacto com os artigos utilizados para o manuseamento, arma zenamento ou serviço de produtos alimentados ou que de outromodo, possam a vir a estar;em contacto ou ser consumidas por pessoas ou animais, o sal de metal deve ser seleccionado tendo-se em consideração a'toxicidade do metal.
-22Para este fim, são especialmente preferidos os sais de cálcio e magnésio, como aditivos alimentares especialmente seguros.
Muitos destes sais de metal são comercializados, por exemplo, os sais de aluminio encontram-se na forma triácida, por exemplo, estearato de aluminio como triestearato de aluminio AlíC^-Hgg COO)g.
Os sais de monoácidos por ex., monoestearato de aluminio,
Al(0H)2(C17H35C00) e sais de diácidos, por ex., di-estearto de aluminio , Al(0H)C^yHggC00)2, e podem utilizar-se misturas de dois ou três dos sais de mono-, di- e tri-acidos com valências de +3, e podem utilizar-se misturas dos sais de mono- e di-acidos para aqueles metais, por ex., Zn, com valências de +2. E mais preferível que os diácidos dos metais com valências de +2 e os triácidos dos metais com valências de +3, os tetrácidos com valências de +4 e os pentaóidos dos metais com valências de +5, sejam utilizados em quantidades predominantes. Por exemplo, pelo menos 30%, de preferencia pelo menos 50%, muito preferivelmente de 80 a 100% do sal de metal total deve estar no seu mais elevado possivel estado de oxidação, isto é, cada um dos locais possíveis de valência é ocupado por um residuo de acido gordo.
Os sais de metal, como anterior mente referido, são geralmente comercializados, mas podem ser produzidos por, por exemplo, saponificação de um ácido gordo, por ex., gordura animal, acido esteárico, etc., ou éster de acido gordo correspondente seguida de tratamento com um hidroxido de/ ou óxido do metal polivalente, por exemplo, no caso do sal de aluminio com alúmen, alumina, etc • 5
-230 estearato de cálcio, isto é, distearato de cálcio, o estearato de magnésio, isto ê, distearato de magnésio, o estearato de alumínio, isto é, tristearato de alumínio e o estearato de zinco, isto ê distearato de zinco, são os estabilizantes preferidos de sais polivalentes de ácidos gordos. Os sais de metal de ácidos gordos mistos, nomeadamente os de derivação natural, por ex., acido de coco, bem como os ácidos gordos mistos resultantes do processo de fabrico comercial, são também utilizados, com vantagem, com uma fonte não dispendiosa mas eficaz de acido gordo de cadeia longa.
A quantidade dos estabilizantes de sais de acido gordo necessária para alcançar o desejado aumento da estabilidade fisica dependerá de factores como a natureza do sal de acido gordo, a natureza e quantidade do agente tixotropico, composto activo detergente, sais inorgânicos, em especial TPF, outros ingredientes do DLAL, bem como condições de armazenamento e transporte antecipados .
Em geral, no entanto, quantida_ des dos agentes estabilizantes de sais de metal polivalente de ácidos gordos na gama de cerca de 0,02 a 1%, de preferencia de cerca de 0,06 a 0,8% muito preferivelmente de cerca de 0,08 a 0,4%, fornecem a estabilidade de longa duração e ausência de separação de fases em repouso ou duran te o transporte tanto a baixas como elevadas temperaturas, como requerido para um produto comercialmente aceitável.
Pode-se também utilizar no presente invento os espessantes tixotropicos inorgânicos à base de argila convencionais. Os espessantes de argila podem ser utilizados em pequenas quantidades em combinação
-24com os espessantes de ácidos gordos ou em combinação com um espessante de sais de metal polivalente de ácidos gordos. Os espessantes â base de argila, no entanto, podem ser utilizados por si proprios, como espessantes tixotropicos.
Os espessantes de argila preferi das são as argilas inorgânicas que formam coloides, dos tipos esmetite e/ou atapulgite.
i As argilas esmecticas incluem ! montmorilonite (bentonite), hectorite, atapulgite, esmectite,
I, saponite, e afins. As argilas de montmori lonite são as ί preferidas e são comercializadas com nomes como Thiogel ! (Marca Registada) no.1 e Gelwhite (Marca Registada)GP H, ! etc., pela Georgia Kaolin Company, e Eccagum(marca Registada) GP, H, etc., por Luthern Clay Products. As argilas de atapulgite incluem os materiais comercializados com o nome de Attagel (Marca Registada), isto é, Attagel 40,
Attagel 50, e Attagel 150 de Engelhard Minerais and Chemicals Corporation. São também uteis para este fim misturas dos tipos esmectite e atapulgite em relações, em peso, de 4:1 a 1:5. Os agentes espessantes ou de suspensãodos tipos anteriores são bem conhecidos na técnica da especialida de, sendo descritos, por exemplo, na Patente dos E.U. no. 3.985.668 acima referida. Os agentes de polimento ou abrasivos devem ser evitados nas composições. DLAL, porque podem danificar a superfície de louça fina, cristais e àfins.
Quando utilizados em combinação com os ácidos gordos ou sais de metal polivalente de ácidos gordos, os espessantes tixotropicos â base de argila são utilizados em quantidades de 0,1 a 3%, de preferencia 0,1 a 2,5% e mais preferivelmente em quantidades de 0,1 a 2%.
-25Quando se utiliza apenas espes^ santes tixotropicos â base de argila como agente espessante tixotropico eles podem ser utilizados em quantidades de cerca de 1,5 a 8%, de preferencia 2 a 5%, em peso, da formulação .
Em geral, a eficacia do DLAL., está directamente relacionada com (a) níveis de cloro disponível;
(b) alcalinidade;
(c) solubilidade no meio de lavagem; e (d) inibição de espuma.
E preferível, para este fim, que o pH da composição DLAL seja pelo menos cerca de 9,5 mais preferivelmente de erca de 10,5 a 13,5, e na forma mais preferida de todas, eplo menos cerca de 11,5. A valores de pH relativamente inferiores, o produto DLAL é demasiado viscoso, isto ê, semelhante a um solido, não fluidificando facilmente aos níveis de forças de corte criadas dentro do copo distribuidor, em condições de funcionamento da máquina normais. A adição de NaOH é assim frequentemente necessária para aumentar o pH para os niveis das gamas acima referidas e para aumentar as propriedades de fluidez.
A presença de carbonato é também frequentemente necessárias dado ele actuar como.uma solução tampão, contribuindo para manter o desejado nivel de pH. Deve-se no entanto evitar carbonato em excesso, dado ele poder causar a formação de cristais de carbonato de tipo agulha, prejudicando assim a estabilidade, tixotropia e/ou
-26detergencia do produto DLAL, bem como a dispersibilidade do produto de, por exemplo, frascos em forma de tubo comprimível. A soda cáustica (NaOH) tam ainda a função de neutralizar o supressor de espuma de ester de acido fosforico ou fosfonico, quando presente.
São tipicas quantidades de cerca de 0,5 a 3% em peso, de NaOH e cerca de 2 a 9%, em peso, de carbonato de sodio na composição DLAL, embora se deva notar que pode ser fornecida alcalinidade suficiente pelo NaTPF e silicato de sodio.
i ι
: 0 NaTPF pode ser utilizado na í
composiçãi DLAL numa gama de cerca de 8 a 35%, em peso, de preferencia cerca de 20 a 30%, em peso, e deve de preferencia estar isento de metal pesado, que tem tendencia a decompor ou inactivar o hipoclorito de sodio preferido e outros compostos de branqueamento â base de cloro. 0 NaTPF pode ser anidro ou hidratado incluindo o hexa-hidrato estável com um grau de hidratação de 6 correspondendo a cerca de 18%, em peso, de água ou mais. Na realidade, face â estabilidade do hexa-hidrato, a presença de alguma água de hidratação é altamente eficaz, servindo, como se pensa, para formar sementes do hexa-hidrato estável que apressam a hidratação e solubilização das restantes partículas de NaTPF. Se se utiliza apenas o hexa-hidrato, o produto detergente pode ser demasiado liquido. Reciprocamente, se apenas se utiliza NaTPF anidro, o produto pode, nalguns casos, ser demasiado espesso, e, por isso, inadequado. As composições DLAL especialmente prefe ridas obtem-se, por exmeplo, quando se utiliza uma relação em epso de 0,5:1 a 2:1, de NaTPF anidro para hexa-hidratado, sendo particularmente preferidos valores de cerca de 1:1.
¢65533=^==,
-27A inibição de espuma é importan. te para aumentar a eficacia da máquina de lavar louça e redu zir-se ao minimo os efeitos descritos desestabi1izantes que podem ocorrer dendo â presença de espuma em excesso dentro da máquina durante a utilização.
A espuma pode ser suficientemente reduzida por selecção adequada do tipo e/ou quantidade de material activo detergente, o principal componente produtor de espuma. 0 grau de. espuma está também um pouco dependente da dureza de água de lavar na máquina, podendo um ajustamento adequado das proporções de NaTPF, que tem um efeito amaciador da água, contribuir para fornecer o grau desejado de inibição de espuma.
No entanto, é geralmente perferivel incluir-se um supressor ou inibidor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro. São particularmente eficazes os esteres alquilicos de acido fosfónico de formula o
II
HO-P — R
OR
comercializados, por exemplo, por BASF, -Wyandotte (PCUK-PAE) e, em especial, os éster alquilicos de fosfato de acido de formula
O
II
HO- p — R
I
OR comercializados, por exemplo, por Hooker (SAP) and Knap Scak (CPKn~158) em que um ou ambos os grupos R em cada tipo de éster podem representar independentemente um grupo alquilo C-|2“20· P°dem utilizar-se misturas dos dois tipos, ou de quaisquer outros tipos estáveis em presença de agente de branqueamento â base de cloro, ou misturas de mono e di-esteres do mesmo tipo. E especialmente preferida uma mistura de esteres mono e dialquilicos C16_18 de fosfato de acido, nomeadamente monosteáril/distearil-fosfatos ácidos 1,2/1 (Knapsack). Quando se utiliza na composição supressor de espuma, são tipicas proporções de 0,01 a 5%, em peso, de preferencia 0,1 a 5%, em peso, especialmente cerca de 0,1 a CE-,,5% em peso, variando geralmente a relação em peso de componente activo detergente (d) para supressor de espuma (e) de cerca de 10:1 a 1:1 e, de preferencia, cerca de 4:1 a 1:1. Outros supressores de espuma que podem ser utilizados incluem, por exemplo, os silicones, conhecidos.
Embora se possa utilizar qualquer composto de branqueamento ã base de cloro nas composições deste invento, tais como dicloro-isocianurato, di-cloro-dime til-hidantoína, ou TSF clorado, e preferido metal alcalino, por ex., potássio, litio, magnésio e em especial hipoclorito de sodio. A composição deve conter composto de branqueamento
-29*a base de cloro suficiente para fornecer de 0,2 a 4,0%, em peso, de cloro disponível, com o determinado por exemplo, por acidificação de 100 partes da composição com excesso de acido clorídrico. Uma solução contendo cerca de 0,2 a 4,0% em peso, de hipoclorito de sodio contem ou fornece quase a mesma percentagem de cloro disponível, uma solução contendo cerca de 0,8 a 1,6%, em peso, de hipoclorito de sodio contem cerca de 0,8 a 1,6% em peso de cloro disponível e é especial_ mente preferida. Por exemplo, pode utilizar-se uma vantagem numa solução hipoclorito de sodio (NaOCl) de cerca de 11 a cerca de 13% de cloro disponível em quantidades de cerca de 3 a 20%, de preferencia cerca de 7 a 12%.
silicato de sodio, que dá alcalinidade e protecção âs superfícies duras, tal como contorno e esmalte de porcelana fina, é utilizado numa quantida de que varia de cerca de 2,5 a 40%, em peso, de preferencia cerca de 10 a 35% em peso, na composição.
Aos níveis mais elevados aqui indicados, por exemplo, a niveis superiores e a cerca de 16% em peso, o silicato fornece também uma maior acção anti-formação uma maior acção anti-formação de manchas. 0 siH cato de sodio é geralmente adicionado na forma de uma solução aquosa, de preferencia tendo uma relação de Na20:
Si02 de cerca de 1:2,2 a 1:2,8 , por exemplo 11:2,4.
A maior parte dos outros componentes da composição, em espcial NaOH, o hipoclorito de sodio e o supressor de espuma, podem também ser adicionados na forma de uma dispersão ou solução aquosa.
-300 material activo detergente util para este fim deve ser estável na presença de agente de branqueamento à base de cloro, em especial agente de branque amento à base de hipoclorito, e são preferidos os dos tipos de agentes tensio-activos dispersiveis em água orgnaicos anionicos, oxido de amina, óxido de fosfina, sulfoxido ou betaina, sendo os mais preferidos os aniónicos mencionados em primeiro lugar. Eles são utilizados em quantidadez que variam de cerca de 0,1 a 5%, de preferencia, cerca de 0,3 a 2,0%. Os agentes tensio-activos particularmente preferiods para este fim são os mono- e/ou di-(Cg-C14) alquil-difenil-oxido mono e/ou dissulfatos de metais alcalinos lineares ou ramificados, comercializados, por exemplo, com o Dowfax (marca registada) 3B-2 e Dowfax 2A-1.
Para além disso, o agente tensio -activo deve ser compatível com os outros ingredientes da composição. Os outros agentes tensio-activos adequados incluem os alqui1-sulfatos primários, alqui1-sulfonatos , alquil -ari1-sulfonatos e sec-alqui1-sulfatos. os exemplos incluem alquil C^g-^g-sulfatos de sqdio, tais como, dodecil-sulfato de sodio e sulfato de álcool de sebo e de sodio; alcano C^g-^g-sulfonatos de sodio, tais como hexadecil-1-sulfonato de sodio e alquil ^2-18 benzeno-substituido, de sodio, tais como dodeci1-benzeno-sulfonatos de sodio.
Podem utilizar-se também os cor respondentes sais de potássio. Tal como outros agentes tensio-activos ou detergentes adequados, os agentes tensio-activos, de oxido de amina são tipicamente da estrutura 1
R9R NO, em que cada R representa um grupo alquilo inferior z 1 por exemplo metilo, e R representa um grupo alquilo de cade
-31longa tendo de 8 a 22 átomos de carbono, por exemplo um grupo laurilo, miristilo, palmitilo- ou cetilo. Em vez de um óxido de amina, pode-se utilizar um agente tensio-acti ϊ
vo correspondente de oxido de fosfina R?R PO ou sulfoxido de RR SO. Os agentes tensio-activos de betaina são tipicamente da estrutura R2R^N-RCOO,. em que cada R representa j um grupo alquileno inferior tendo de 1 a 5 átomos de carbono. Os exemplos especificos destes agentes tensio-activos são óxido de lauri1-dimeti1-amina, oxido de miristildimetilamina, os correspondentes oxidos de fosfina e sulfoxidos e as correspondentes betainas, incluindo acetato de dodecil dimetilamonio, pentanoato de tetradecildietil-amonio hexanoato de hexadeci1-dimeti1-amonio e afins.
Por efeitos de biodegradabilidade os grupos alquilo nestes agentes tensio-activos devem ser lineares e estes compostos são preferidos.
Os agente tensio-activos do tipo anterior, todos bem conhecidos na técnica de especiaH dade, são descritos, por ex., nas Patentes dos EUA. 3.985. 658 e 4.271.030.
A quantidade de agua contida nestas composições deve, evidentemente, nem ser tão elevada que produza uma viscosidade indevidamente baixa e fluida nem tão reduzidamente que produza uma viscosidade indevidamente elevada e fraca fluidez, sendo em ãmbos os casos reduzidas ou destruídas as propriedades tixotropicas. Uma tal quantidade ê facilmente determinada por experiencias de rotina em qualquer caso especifico, variando geralmente de cerca de 25 a 75%, em peso, de perferencia cerca de 50 a 65%
-32em peso. A água deve ser, de preferencia, desionizada ou macia. Estas quantidades de agua na composição incluem a água adicionada como partes das osluções liquidas de outros ingredientes, mas não incluem agua ligada, por exemplo, a existente no hexa-hidrato de NaTPF.
Podem ser incluídos nestas compo siçoes outros ingredientes convencionais geralmente inferiores de/a cerca de 3%, em peso, nomeadamente perfume, agen tes hidrotropicos tais como benzeno tolueno, xileno e cumeno-sulfonatos de sodio, conservantes, corantes e pigmentos e afins, sendo todos evidentemente estáveis em presença do composto de branqueamento à base de cloro e elevada alcalinidade (propriedades de todos os componentes). São especialmente perferidos como agentes corantes as ftalocianinas cloradas e polissulfatos de aluminossi1icato que fornecem, respectivamente, agradaveis cores verdes e azul.
As composições DLA liquidas, deste invento são facilmente utilizadas da maneira conhecida para lavar pratos, copos, chavenas e outros utensílios de cozinha, e afins, numa máquina automatica de lavar louça, equipada com um dispositivo de distribuição de detergente adequado, num banho de lavar aquoso contendo uma quantidade eficaz da composição.
Numa forma preferida de realização do invento, a composição detergente liquida aquosa para lavagem de pratos ê formulada utilizando-se os seguintes ingredientes.
-33Componente Percentagem, em peso
Tripolifosfato de metal alcalino 10-25
Silicato de sodio (47,5%) 15-40
Agente anti-formação de pelicula â base de alumina ou 1-4 dioxido de titânio carbonato de metal alcalino(anidro) 2-8
Material activo detergente orgânico di£ persivel em água, estável em presença do agente de branqueamento â base decloro 0,5-3
Supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento â base de cloro 0,10-3
Composto de branqueamento â base de cloro 0,2-4
Espessante tixotropico de acido gordo
Hidroxido de sodio (50%)
0,03-0,5
2-6
Agua a perfazer
X
As composições detergentes liqui das aquosas tixotropicas para lavagem automatica de louça do presente inevnto podem conter aditivos convencionais. As formulações podem ser preparadas com estruturas solidas em pó, comercialmente disponíveis, e/ou os ingredientes podem ser muito misturados e as formulações moídas até uma deseja, da dimensão de partículas.
invento pode ser posto em pratica de varias maneiras edescrever-se-â uma serie de formas de realização especificas para ilustrar o invento com referencia aos exemplos que as acompanham.
Todas as quantdiades e proporções aqui referidas são em percentagem, em peso, da composição, salvo indicação em contrario.
presente invento é ainda ilustrado pelos exemplos seguintes:
-35Exemplo 1
Uma composição detergente 1iqui da aquosa tixotropica para lavagem automatica de louça é formulada a partir dos seguintes ingredientes, nas quantida des indicadas.
Componente
Percentagem, em peso
Agua desionizada
39,04
Supressor de espuma | ||
Knapsack | LPKN-158 | U) |
Hidroxido | de sodio | (50%) |
Carbonato | de sodio | (anidro) |
Tripolifosfato de sodio (anidro)
Tripolifosfato de sodio (hexa-hidrato)
Agente anti-formação de pelicula à base (2) de alumina ' '
Gel White H Clay
Espessante tixotropico de estearato de alumínio (cont)
0,16
2,34
4,88
11,70
11,70
2,50 ,22
0,09 (cont)
Agente tensio-activo Dowfax 3B-2(3) | 0,78 |
Hipoclorito de sodio (11%) | 8,78 |
Silicato de sodio(1/2.23-43,5%) | 16,81 |
Graphtal Green Color) | 0,002 |
100,002 (1) Mistura de ésteres mono e diasteril (C-jg-C-jg) alquiH cos de acido fosforico, relação molar 1:1,3 (2) Alumminum Oxid C; (Degussa) (3) Mono e dideci1-difeni1-éter-dissulfonato de sodio (solução a 45%)
Os ingredientes são misturados de acordo com o processo do pedido igualmente pendente ede atribuição comum, Serie No.903.924, depositado em 5 de ' S etembro de 1986, que é aqui incorporado como referencia, (os ingredientes são adicionados a agua geralmente na ordem indicada e agitados suavemente até se obter uma mistura homogénea).
I
A formulação é testada lavando-se os copos e pratos a uma temperatura de cerca de 50°C (120°F) em água dura (300 ppm de dureza) numa máquina automa tica de lavar louça e verificou-se que os pratos lavados e secos não apresentavam película aparente.
Exemplo 2
Para se demonstrar o efeito de se adicionar o agente anti-formação de película â base de alumina ou dioxido de titânio, prepararam-se formulações com ou sem o agente anti-formação de película â base de alumina ou dioxido de titanio e faz-se a comparação com uma composição detergente em pó comercialmente existente.
As composições são formuladas, contendo os seguintes ingredientes.
-38(Α) (Β) (C)
COMPONENTE | Agente anti- Agente anti Sem agente | ||
pelicula de alumina | pelicula de anti-forma | ||
dioxido de titânio | ção de peii cuia | ||
Agua desionizada | 39,04 | 39,04 | 41 ,54 |
Supressor de espuma Knapsack LPKN-158 | 0,16 | 0,16 | 0,16 |
Hidroxido de sodio | (50%) 2,34 | 2,34 | 2,34 |
Carbonato de sodio | (anidro) 4,88 | 4,88 | 4,88 |
Tripolifosfato de sodio (anidro)
11,70 | 11,70 | 11,70 | |
Tripolifosfato de sodio (hexa-hidrato) | 11,70 | 11,70 | 11,70 |
Agente anti-formãção de pelicula | 2,50 | 2,50 | -- |
Gel White H Clay | 1 ,22 | 1 ,22 | 1 ,22 |
Espessante tixotropico de rato de alumínio | estea 0,09 | 0,09 | 0,09 |
Agente tensio-activo Dowfax 3B-2 | 0,78 | 0,78 | 0,78 |
Hipoclorito de sodio (11%) | 8,78 | 8,78 | 8,78 |
Silicato de sodio (1/2,23-43,5%) | 16,81 | 16,81 | 16,81 |
100,00 | 100,00 | 100,00 |
-39Os ingredientes são misturados de uma maneira convencional ou podem ser misturados de acordo com o processo do pedido de igualmente pendente e de atrj_ buição comum Serie No.903.924 depositado em 5 de Setembro de 1986, que é aqui incorporado como referencia.
(Os ingredientes são adicionados â agua geralmente na ordem inidcada e são agitados suavemente até se obter uma msitura homogénia. A formulação é testada lavando-se copos de vidro a cerca de 50°C (120°F) em água dura (300 ppm de dureza).
As tres formulações anteriores (A), (B), e (C) foram testadas e comparadas com uma formulação detergente em pó (D) para máquina automatica de lavar louça comerciaímente disponível. As formulações foram testadas numa maquina automatica de lavar louça Kenmore. utilizando-se o processo descrito em ASTMD 3566-79 com a excepção de apenas se utilizarem quatro ciclos de lavagem. A avaliação da formação de manchas e pelicula ê feita de acordo com as escalas seguintes:
i
-40Escala de classificação de película
1. Óptimo, sem película aparente
2. Ligeira formação de película, tornando-se aparente
3. Película visivel, a aumentar
4. Aumento continuo de película significativa
5. Formação de película tornando-se excessiva
6. Formação elevada excessiva de película
7. Aumento continuo de película excessiva
Escala de classificação de manchas
A. Óptimo - sem manchas
B. Muito poucas manchas aparentes
C. Distinto
D. Cobertura significativa aproximadamente 50%
Os resultados obtidos são indicados a seguir no Quadro 1
-41Quadro 1
Classificação
Formulação mancha pelicula (A) Agente anti-formação de pelicula â base de alumina (B) Agente anti-formação de pely cuia â base de dioxido de titânio B (C) Sem agente anti-formação de pelicula B (D) Detergente em pó comercial B-C
2-3
2-3
3-4
Os produtos (A), (B) e (C) não deixaram nenhuma mancha nos vidros, com excepção de uma ou duas marcas e foram classificadas com B. 0 produto (C) sem aditivo anti-formação de pelicula deixou uma significatj. va pelicula uniforme, de grau 4, nos copos. No entanto, obteve-se significativas melhorias na formação de pelicula tanto como alumina como dioxido de titânio.
-42Exemplo 3
Uma composição detergente líqui da aquosa tixotrópica para lavagem automatica de louça é for mulada a partir dos seguintes ingredientes nas quantidades especificadas.
Componente
Percentagem, em peso
Agua desionizada 32,8
Supressor de espuma Knapsack LPKN-158 0,16
Hidroxido de sodio (50%) 2,34
Carbonato de sodio (anidro) 4,88
Tripolifosfato de sodio (anidro) 11,70
Tripolifosfato de sodio (hexahidrato) 11,70
Agente anti-formação de pelicula â base de alumina 2,50
Espessante tixotropico de acido esteárico 0,10
Agente tensio-activo Dowfax 3B-2 0,60
Hipoclorito de sodio (11%) 7,61
Silicato de sodio (1/2,4-47,5%) 25,60 (cont)
-43(cont)
Graphitol Green 0,01
100,00
Os ingredientes são adicionados â agua geralmente na ordem indicada e agitados suavemente até se obter uma mistura homogénea.
A formulação é testada lavando-se copos de vidro a aprox. 55°C(130°F) em água dura (300 ppm) de dureza) numa máquina automatica de lavar louça. Verificou-se que os copos lavados e secos não apresentam pelicula aparente.
As composições detergentes liquj. das aquosas tixotrópicas para máquina automatica de lavar louça do presente invento apresentam melhores propriedades anti-formação de pelicula.
invento não está limitado â anterior revelação e os Exemplos são dados unicamente como ilustrações. 0 invento deve ser interpretado de acordo com as reivindicações, anexas.
Claims (17)
- REIVINDICAÇOES1-.- Processo para a preparação de uma composição detergente liquida aquosa tixotropica, de tipo gel, caracterizado por se incluir na referida compo sição água; pelo menos um ingrediente seleccionado do grupo formado por detergente orgânico, agente de branqueamento â base de cloro, estruturador para detergente, agente sequestrante, inibidores de espuma e suas misturas; de cerca de 0,5 a 5% de um agente anti-formação de pelicula â base de alumina ou dioxido de titânio ou uma sua mistura; e cerca de 2 a 14% de polímero de acido poliacrilico ou de um seu sal; e um agente espessante tixotropico numa quantj_ dade suficiente para fornecer um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.
- 2ã.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a quantidade do agente anti-formação de pelicula ã base de alumina ou dioxido de titânio se situar na gama de cerca de 1 a 4% e a quantidade do polímero de acido poliacrilico ou de um seu sal se situar na gama de cerca de 3 a 12%.
- 3â.- Processo para a preparação de uma composição liquida aquosa tixotrópica para máquina automática de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproximados :(a) 5 a 35% de estruturador para detergente;(b) 2,5 a 40% de silicato de sodio;-45(c) 0,5 a 5% de um agente anti-formação de pelicula â base de alumina ou dioxido de titânio, tendo uma dimensão de par ticulas de cerca de 0,1 a 10 micron;(d) 2 a 14% de um estruturador de polimero de acido poliacrilico ou de um seu sal tendo um peso molecular de 1000 e 100 000;(e) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;(f) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersivel em água, estável, em presença do agente de branqueamento â base de cloro;(g) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento â base de cloro;(h) composto de branqueamento à base de cloro numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a
- 4% de cloro disponivel ;(i) um espessante tixotropico numa quantidade suficiente para fornecer um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.(j) 0 a 8% de hidroxido de sodio;(k) água a perfazer.-4649.- Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o polimero de acido poliacrilico ou o seu sal ter a formulaRg COOM em que R1 ’ R2 e R3 P°dem ser is*-13*5 ou diferentes e podem serUiidro génio, C<|-C4 alquilo inferior, M representa hidrogénio, ou um metal alcalino, n = 5 a 1000 e o polimero tem um peso molecular de 1000 a 100 000.
- 5â.- Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num ácido gordo de cadeia longa, numa quantidade de cerca de 0,03 a 0,5%.
- 6â.- Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num sal de metal polivalente de um ácido gordo de cadeia longa numa quantidade de cerca de 0,02 a 1,0%.-477â.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotrópico â base de argila numa quantidade de cerca de 0,1 a 3,0%.
- 8-.- Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por se incluir ainda na refe rida composição, um espessante tixotropico à base de argila numa quantidade de cerca de 0,1 a 3,0%.
- 9â.- Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o agente anti-formação de película â base de alumina ou dioxido de titânio ter uma dimensão de partículas de cerca de 0,5 a 8,0 microns.
- 10â.-Processo para a preparação de uma composição liquida aquosa tixotropica para máqui na automática de lavar louça, caracterizada por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproximados:(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;(b) 2,5 a 40% de silicato de sodio;(c) 1 a 4% de agente anti-formação de película â base de alumina ou dioxido de titânio, tendo uma dimensão de parti_ cuias de cerca de 0,5 a 8,0 micron;(d) 3 a 12% de estruturador do sal ou polimero de acido poiiacri1ico;-48(e) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;(f) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico disper sivel em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;(g) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente debranqueamento â base de cloro;(h) composto de branqueamento à base de cloro numa quantida de suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de clorodisponível ;(i) espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer um índice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.(j) 0 a 8% de hidroxido de sódio;(k) água a perfazer.
- 11§.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o sal ou polimero de acido poliacrilico ter a formula r3 COOM-49em queR.j a Rg são hidrogénio, e R2 é hidrogénio ou metilo, M representa hidrogénio, sodio ou potássio, n= 10 a 500 e o polimero tem um peso molecular de 1500 a 50 000.
- 12â.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o polimero de acido poliacrilico ou um seu sal ter um peso molecular de cerca de 2000.
- 13V- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o polimero de acido poliacrilico ou um seu sal ter um peso molecular de cerca de 4500.
- 14ã.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o agente anti-formação de pelicula â base de alumina ou dioxido de titânio conter cerca de 0,1 a 5% de alumina, com base no peso da silica.
- 15â.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a alumina ou o dioxido de titânio terem uma dimensão de partículas de cerca de 1 a 5 micron.-5016a.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num ácido gordo de cadeia longa, tendo Ο^θ a C2q átomos de carbono, numa quantidade de cerca de 0,03 a 0,20%.
- 17a.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num sal de metal polivalente de um ácido gordo de cadeia longa tendo C16 a C20 átomos de carbono, numa quantj_ dade de cerca de 0,06 a 0,8%.
- 18a.- Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por o metal polivalente ser alumínio, cálcio, zinco e magnésio.
- 19a.- Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por se incluir na referida composição um espessante tixotropico à base de argila, numa quantidade de cerca de 0,1 a 2,5%.-51203.- Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por se incluir ainda na re ferida composição um espessante tixotrópico â base de argila, numa quantidade de cerca de 0,1 a 2,5%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10220587A | 1987-09-29 | 1987-09-29 | |
US11491187A | 1987-10-30 | 1987-10-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT88884B true PT88884B (pt) | 1993-01-29 |
Family
ID=26799129
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT88598A PT88598B (pt) | 1987-09-29 | 1988-09-27 | Processo para a preparacao de uma composicao detergente aquosa liquida tixotropica para lavagem automatica de louca contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de silica |
PT88884A PT88884B (pt) | 1987-09-29 | 1988-10-28 | Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT88598A PT88598B (pt) | 1987-09-29 | 1988-09-27 | Processo para a preparacao de uma composicao detergente aquosa liquida tixotropica para lavagem automatica de louca contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de silica |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0314050A3 (pt) |
JP (2) | JPH01132696A (pt) |
AT (1) | AT397389B (pt) |
AU (1) | AU630860B2 (pt) |
BE (1) | BE1002929A5 (pt) |
BR (1) | BR8805014A (pt) |
CA (2) | CA1318214C (pt) |
CH (1) | CH677931A5 (pt) |
DE (1) | DE3833378A1 (pt) |
DK (2) | DK545188A (pt) |
ES (1) | ES2010379A6 (pt) |
FI (2) | FI884463A (pt) |
FR (1) | FR2621046B1 (pt) |
GB (1) | GB2210382B (pt) |
GR (1) | GR1000495B (pt) |
IL (2) | IL87842A (pt) |
IT (1) | IT1224540B (pt) |
LU (1) | LU87356A1 (pt) |
MX (2) | MX169908B (pt) |
NL (1) | NL8802359A (pt) |
NO (2) | NO172293C (pt) |
NZ (2) | NZ226289A (pt) |
PT (2) | PT88598B (pt) |
SE (1) | SE8803411L (pt) |
ZA (2) | ZA887068B (pt) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0314061A3 (en) * | 1987-10-28 | 1991-03-20 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition |
ATE130028T1 (de) * | 1988-06-09 | 1995-11-15 | Colgate Palmolive Co | Stark alkalische flüssige spülmittelzusammensetzungen für geschirrspülmaschinen. |
GB8818144D0 (en) * | 1988-07-29 | 1988-09-01 | Unilever Plc | Liquid detergent compositions |
US4950416A (en) * | 1988-10-19 | 1990-08-21 | Vista Chemical Company | Liquid dishwasher detergent composition |
US4971717A (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-20 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
AU637902B2 (en) * | 1990-05-07 | 1993-06-10 | Colgate-Palmolive Company, The | Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
US5094771A (en) * | 1991-05-07 | 1992-03-10 | Colgate-Palmolive Co. | Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
DE4445333A1 (de) * | 1994-12-19 | 1996-06-20 | Moeller Feinmechanik Gmbh & Co | Glättverfahren |
AU6866400A (en) * | 1999-09-03 | 2001-04-10 | Settsu Oil Mill., Ltd. | Bleacher composition |
DE19948859A1 (de) * | 1999-10-08 | 2001-11-08 | Henkel Kgaa | Thixotropes wäßriges Reinigungsmittel |
DE19961659A1 (de) * | 1999-12-21 | 2001-07-12 | Henkel Kgaa | Mittel zur Behandlung von Substraten |
DE10028974A1 (de) * | 2000-06-16 | 2002-01-03 | Henkel Kgaa | Thixotrope Mund- und Zahnpflegemittel |
JP5073941B2 (ja) * | 2004-12-16 | 2012-11-14 | ライオン株式会社 | 無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物 |
EP1837394A1 (en) * | 2006-03-21 | 2007-09-26 | The Procter and Gamble Company | Cleaning Method |
EP2573149A1 (en) * | 2011-09-26 | 2013-03-27 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer pressure-sensitive adhesive films with a (meth)acrylic-based elastomeric material |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3956162A (en) * | 1973-06-15 | 1976-05-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thixotropic cleaning composition containing particulate resins and fumed silica |
GB2031455B (en) * | 1978-10-13 | 1983-02-02 | Colgate Palmolive Co | Liquid abrasive cleaning composition |
US4240919A (en) * | 1978-11-29 | 1980-12-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thixotropic abrasive liquid scouring composition |
US4287079A (en) * | 1980-06-02 | 1981-09-01 | Purex Corporation | Liquid cleanser formula |
DE3138425A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verwendung eines pastoesen reinigers in geschirrspuelmaschinen" |
US4431559A (en) * | 1981-10-06 | 1984-02-14 | Texize, Division Of Mortonthiokol | Dishwashing composition and method |
SE453834B (sv) * | 1982-01-18 | 1988-03-07 | Colgate Palmolive Co | Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner |
AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
JPS6051798A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | ライオン株式会社 | 研磨材含有着色液体洗浄剤組成物 |
US4695394A (en) * | 1984-04-20 | 1987-09-22 | The Clorox Company | Thickened aqueous cleanser |
DK347485A (da) * | 1984-08-13 | 1986-02-14 | Colgate Palmolive Co | Vaskemiddel til automatisk opvaskemaskine |
GB2168377A (en) * | 1984-12-17 | 1986-06-18 | Procter & Gamble | Stable liquid dishwashing detergent containing abrasive, clay and low density particles |
NZ216342A (en) * | 1985-06-14 | 1989-08-29 | Colgate Palmolive Co | Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser |
US4772425A (en) * | 1985-12-23 | 1988-09-20 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid dishwashing composition containing abrasive |
GB8616615D0 (en) * | 1986-07-08 | 1986-08-13 | Unilever Plc | Rinse aid |
ZA88776B (en) * | 1987-02-12 | 1989-10-25 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic clay aqueous suspensions |
ZA885894B (en) * | 1987-08-21 | 1990-04-25 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers |
US4836946A (en) * | 1987-08-21 | 1989-06-06 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers |
NZ226709A (en) * | 1987-11-05 | 1990-10-26 | Colgate Palmolive Co | Al 2 o 3 or tio 2 and polyacrylic acid polymer in thixotropic dishwashing compositions |
BR8807290A (pt) * | 1987-11-12 | 1990-03-27 | Unilever Nv | Composicao de limpeza aquosa e tixotropica e processo para prepara-la |
-
1988
- 1988-09-21 NZ NZ226289A patent/NZ226289A/en unknown
- 1988-09-21 ZA ZA887068A patent/ZA887068B/xx unknown
- 1988-09-23 IL IL87842A patent/IL87842A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-09-26 NL NL8802359A patent/NL8802359A/nl not_active Application Discontinuation
- 1988-09-27 PT PT88598A patent/PT88598B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 SE SE8803411A patent/SE8803411L/ not_active Application Discontinuation
- 1988-09-28 NO NO884301A patent/NO172293C/no unknown
- 1988-09-28 BE BE8801109A patent/BE1002929A5/fr active
- 1988-09-28 FR FR8812702A patent/FR2621046B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-28 BR BR8805014A patent/BR8805014A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-09-28 CA CA000578629A patent/CA1318214C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-28 FI FI884463A patent/FI884463A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-09-28 DE DE3833378A patent/DE3833378A1/de not_active Withdrawn
- 1988-09-28 IT IT8848391A patent/IT1224540B/it active
- 1988-09-28 MX MX013193A patent/MX169908B/es unknown
- 1988-09-28 ES ES8802943A patent/ES2010379A6/es not_active Expired
- 1988-09-29 CH CH3617/88A patent/CH677931A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-29 LU LU87356A patent/LU87356A1/fr unknown
- 1988-09-29 GB GB8822856A patent/GB2210382B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-29 GR GR880100646A patent/GR1000495B/el unknown
- 1988-09-29 AT AT0240688A patent/AT397389B/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-29 DK DK545188A patent/DK545188A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-09-29 JP JP63245860A patent/JPH01132696A/ja active Pending
- 1988-10-25 EP EP19880117692 patent/EP0314050A3/en not_active Withdrawn
- 1988-10-25 NZ NZ226711A patent/NZ226711A/xx unknown
- 1988-10-26 IL IL88168A patent/IL88168A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-10-27 ZA ZA888076A patent/ZA888076B/xx unknown
- 1988-10-28 FI FI884992A patent/FI884992A/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 AU AU24468/88A patent/AU630860B2/en not_active Ceased
- 1988-10-28 DK DK605388A patent/DK605388A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-10-28 CA CA000581584A patent/CA1317846C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 NO NO88884828A patent/NO884828L/no unknown
- 1988-10-28 PT PT88884A patent/PT88884B/pt active IP Right Grant
- 1988-10-31 MX MX013632A patent/MX169812B/es unknown
- 1988-10-31 JP JP63275948A patent/JPH01163300A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4752409A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions | |
US4857226A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers | |
AU612586B2 (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers | |
NZ204916A (en) | Thixotropic,automatic dishwasher composition | |
GB2176495A (en) | Dishwasher detergent compositions | |
PT88884B (pt) | Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio | |
US5089161A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
US4968445A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
US4889653A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition containing anti-spotting and anti-filming agents | |
PT88871B (pt) | Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de silica | |
PT88563B (pt) | Processo para a preparacao de um composicao de limpeza estruturada aquosa espessada, com nenhum ou pouco conteudo em fosfato contendo um zeolito de aluminossilicato | |
US4970016A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
PT88929B (pt) | Processo para a preparacao de uma composicao detergente, liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio | |
US4968446A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
US5084198A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
US5057237A (en) | Thixotropic liquid automatic dishwasher detergent composition with improved physical stability | |
PT90771B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes detergentes liquidas de elevada alcalinidade, para maquina automatica de lavar louca, contendo um agente tixotropico a base de argila | |
PT86717B (pt) | Processo para a preparacao de suspensoes aquosas tixotropicas a base de argila contendo estabilizadores de sais de metal de acidos gordos e de polifostos de potassio | |
AU616206B2 (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
US4971717A (en) | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19920701 |