JPH01163300A - 自動皿洗い用チキソトロープ水性液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、皮膜形成防止特性が改良された自助皿洗い桟
用チキソトロープ水性液体洗剤組成物、および本洗剤姐
成吻を使用して皿類、ガラス器類、陶磁器類等を洗浄す
る方法に関する。

木工洗い用組成物は、皮膜形成防止剤としてのアルミナ
または二酸化チタン、無機ビルグー塩、塩素系漂白剤、
漂白剤に対して安定な洗剤、およびチキソトロープ増粘
剤を含む。

本発明の皿洗い用洗剤組成物中 器類、陶磁器類等（特に、金物類）に対する皮膜形成を
抑え、また相分離を起こしにくい。

さらに詳細には、本発明は、皮膜形成を押割するため、
チキソトロープ水性液体皿洗い用洗剤組成物中に皮膜形
成防止剤としてアルミナまたは二酸化チタンを使用する
ことに関する。

本洗剤組成物は、すすぎ洗い用助剤をさらに加える必要
はなく、貯蔵安定性が良好であり、沈降を起こさず、そ
して容易に再分散および流し込みが可能である。

本発明はさらに、物理的安定性が改良されたチキソトロ
ープ水性＠濁液に関する。本発明は、長鎖脂肪酸、長鎖
脂肪酸金属塩、およびクレーをチキソトロープ剤として
使用して、自動皿洗い桟用液体洗荊組成物として使用す
るのに適した安定なゲル状懸濁液を形成することに関す
る。

本発明は特に、チキソトロープ性、改良された皮膜形成
防止性、および改良された物理的安定性（これらの特性
により、洗浄媒体中に容易に分散して、皿頚、ガラス器
類、陶磁器類等を効果的に洗浄することができる）を有
する自動皿洗い用水性液体洗剤組成物に関する。

（従来の技術） 粉末の形態で市販されている家庭向は皿洗い機用洗剤は
、いくつかの欠点を有する０例えば、組成が不均一であ
る；製造上、コストのかかる操作が必要である；高湿度
状態での貯蔵中にケークとなり易く、このため分散させ
るのが困難な塊状物が形成される；埃っぽいので、アレ
ルギー性の人が炎症を起こす原因となる；および皿洗い
機のデイスペンサー中でケークとなり易い、などの欠点
である。しかしながら、液状形態のこのような組成物は
、泡立ち量が多いこと、粘度が低すぎること、そしてア
ルカリ度が高すぎること等により、一般には自動皿洗い
機中では使用することができない。

さらに、現在市販されている粉末洗剤を使用したｌ、カ
ルシウム塩やマグネシウム塩が極微量または皮膜状とな
って沈澱して残留するのを避けるため、皿類、ガラス器
類、陶磁器類等をハンドタオルで拭き取ってから乾燥す
るという、別々の工程を必要とすることが多い、また従
来の液体洗剤組成物を使用した場合にも、別の問題が生
じる。

すなわち、貯蔵中にビルグー塩が沈降し、いったん沈降
したビルグー塩は容易に再分散されない。

さらに、従来の液体洗剤組成物は保存中に高粘度となり
、流し込みにくくなる。

最近では、このような組成物のゲル形態物または“チキ
ソトロープ形態物に研究開発の重点が１かれている。し
かしながら、このようにして得られる組成物は、一般に
粘性が不十分なため、皿洗い機のデイスペンサーカップ
中に°°つなぎとめ”ておくことができず、また皿碩、
ガラス器類、陶磁器類等にじみを生じるという欠点を有
することがわかっている。理想的には、チキソトロープ
洗浄組成物は、静止状態において高粘性でビンガム型性
を示し、比較的高い降伏値を有するものでなければなら
ない。しかしながら、容器中で振とうしたり、オリフィ
スから絞り出したりする場合など、剪断応力を受けたと
きには速やかに流動し、また剪断応力を取り除いたとき
には速やかに高粘性／ビンガム塑性状態に戻るようなも
のでなければならない。同様に、安定性も重要な要件で
ある。

すなわち、長期にわたる保存後において、相分離やり−
キングの徴候があってはならない。

効果的に使用するためには、自動皿洗い用洗剤（以後、
ＡＤＤと記すこともある）は通常、（ｉ）硬水中のｖＡ
機賞を軟化または結びつけるための、また汚れを乳化お
よび／または解凝固するためのトリポリリン酸ナトリウ
ム　（ＮａＴＰＰ）　；　　（２）有効な洗浄力を示す
のに必要なアルカリ度を与えるための、また陶磁器表面
の光沢や紋様を保護するためのケイ酸ナトリウム；　（
３）アルカリ度を増すための炭酸ナトリウム（−最には
任意）　　ｉ　　（４）水によるしみ形成の原因となる
汚れの斑点を除去し易くするための塩素放出剤：および
（５）起泡を抑えることによって皿洗い機の効率を増し
、必要な洗浄力を付与するための消泡剤／界面活性剤を
含むのが望ましいとされている。例えば、「デプス、“
自勅皿洗い機での洗浄に関する配合物′。

トーツス・オベール（ｉ９７４）　ＪにおけるＳＤＡ［
剤を参照。前述の組成物に類似した洗浄剤は、殆どが液
体または粉末である。通常、次亜塩素酸塩系漂白剤はこ
のような組成物から除かれる。なぜならこの漂白剤は化
学的に活性な他の成分、特に界面活性剤と反応し易く、
これによって懸濁剤またはチキソトロープ剤が劣化し、
その有効性が損なわれるからである。

米国特許第３．９８５，６６８号明細書には、（ｉ）懸
濁剤（好ましくは、スメクタイト型およびアタパルジャ
イト型のクレー）　　？　　（２）研磨剤（例えば、ケ
イ砂またはパーライト）；および（３）低密度粉末状ポ
リマーや発泡パーライト等からなるフィラー（浮力を有
するので、増量剤として作用するだけでなく組成物に対
して安定化効果を及ぼし、従ってもしこのようなフィラ
ーを使用しなければグーキングや相の不安定化による望
ましくない上澄み層形成に対して生じる水に取って替わ
ることができる）を含有した、ゲル状のコンシスチンシ
ーを有する磨き洗浄剤が開示されている。上記成分は必
須成分である。任意成分としては、次亜塩素酸塩系漂白
剤、漂白剤に対して安定な界面活性剤、および緩衝剤（
例えば、ケイ酸塩、炭酸塩、およびモノリン酸塩）等が
ある。本特許によると、さらなる任意成分としてＮａＴ
ＰＰのようなビルダーを配合して、緩衝剤によっては得
られないような洗浄効果増強機能を付与することができ
、このときビルダーの配合量は組成物総量の５％を越え
ない、所望のｐＨレベル（ｉ０以上）の保持は、緩衝剤
／ビルグー成分によって達成される。ｐ）Ｉが高いと、
塩素系漂白剤の分解、および界面活性剤と漂白剤との間
の望ましくない相互作用が最小限に抑えられると言われ
ている。　ＮａＴＰＰを配合する場合、その使用量は５
％までである。消泡剤は開示されていない。

英国特許比ＩＩｌ　ＧＢ　２，１１６．１９９＾　およ
びＧＢ　２，１４０，４５０＾各明細書（いずれもコル
ゲート・バーモリーブに譲渡されている）には、チキソ
トロープ性のゲルタイプ構造を特徴とする性質を育し、
自動皿洗い機での使用に対して有効な洗浄力を発現する
のに必要な種々の成分を含有した、液体ＡＤＤ組成物が
開示されている。チキソトロープ性を存する通常はゲル
状の自動皿洗い桟用水性洗剤組成物は、重量基準にて以
下のような成分を含んでいる： （ａ）　　５〜３５％のトリポリリン酸アルカリ金属塩
； （ｂ）　　２．５〜２０％のケイ酸ナトリウム；（ｃ）
　０〜９％の炭酸アルカリ金属塩；（ｄ）　　０．１〜
５％の、塩素系漂白剤に対して安定な水分散性の有機洗
剤活性物質； （ｅ）　０〜５％の、塩素系漂白剤に対して安定な消泡
剤； （ｆ）　　約０．２〜４％の有効塩素を与えうる量の塩
素系漂白剤化合物： （ｇ）　　！Ａ成物に約２．５〜工０のチキントロピー
指数を付与するのに十分な量のチキソトロープ増粘剤；
および （ｈ）　　必要に応じて、ｐＨを調整するための水酸化
ナトリウム。

このようにして配合されたＡＤＤ組成物は低起泡性であ
り；洗浄媒体中に容易に分散し、改良された洗浄性能を
最も発現し易いｐＨ値、すなわちｐＨ１０，５〜１３．
５において最も有効である０本組成物は通常はゲル状の
コンシスチンシーを示す、すなわちビンガム塑性と比較
的高い降伏値を有する、高粘性で不透明のゼリー状物質
である。従って、流れを開始させ増大させるには、例え
ば電圧を印加した自動皿洗い機中の撹拌されているデイ
スペンサーカップ内において得られるような、ある一定
の剪断力が必要である。このような条件下においては、
組成物は速やかに流動し容易に分散する。

剪断力が取り除かれると、液体組成物は、以前のコンシ
スチンシーに近い高粘性のビンガム塑性状態に速やかに
戻る。

１９８５年４月１６日付けの米国特許第４．５１１，４
８７号明細書は、低起泡性の皿洗い機用洗剤ペーストを
開示している０本組成物は基本的には、微粉のメタケイ
酸ナトリウム水和物、活性塩素化合物、およびヘクトラ
イト型の薄層ケイ酸塩である増粘剤の混合物からなって
いる。少量のノニオン性テンサイド（ｎｏｎｉｏｎｉｃ
　ｔｅｎｓｉｄｅｓ）並びにアルカリ金属炭酸塩および
／またはアルカリ金属水酸化物を使用してもよい。

これに関連した同時係属中の出願（共通の形で譲受人に
譲渡されている）は、１９８７年１月７日付けで提出し
た米国特許出願第８１６，５３５号明細書（その全てを
参照の形で引用する）である。この同時係属中の出願に
は、チキソトロープ増粘剤として長鎖脂肪酸を含有した
、自動皿洗い用チキソトロープ水性洗剤組成物が開示さ
れている。

本発明のチキソトロープ水性液体洗剤組成物を使用する
と、粉末状洗剤や液秋洗剤に付きものの従来技術での問
題点の多くが解消される。少量で有効量のアルミナまた
は二酸化チタン皮膜形成防止剤を組成物に加えているの
で、さらにすすぎ洗い用の助剤を加える必要がなく、乾
燥した光沢のある清浄な皿頬、ガラス器類、カップ類、
食器類等を得るのに、タオルによる拭き取り作業や乾燥
作業の必要がない。本発明のチキソトロープ水性液体洗
剤組成物はさらに、保存時において安定で沈降を起こさ
ず、また容易に再分散しうる、という利点を有する。本
発明の液体組成物は、流し込みおよび計量が容易で、皿
洗い機中へ簡単に仕込むことができる。

アルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤を洗剤組成
物に加えると、皿洗い機中にて褐色のじみの形成が防止
されるという、予想外のさらなる利点が得られる。褐色
のしみは、皿洗い機中において酸化鉄および／または酸
化マンガンが沈着することによって形成される。硬水を
使用せざるをえない地域においては、この褐色のじみの
形成は特に深刻な問題である。組成物中のアルミナまた
は二酸化チタンは、洗浄水中の鉄および／またはマンガ
ンに作用して、これらが皿洗い機中にて酸化鉄および／
または酸化マンガンとして沈着するのを防止する。

（発明が解決しようとする課Ｍ） 本発明の目的は、皮膜形成防止特性が改良された自動皿
洗い機用チキソトロープ水性液体洗剤組成物を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、保存中において安定であり、流し
込みが容易であり、そして皿洗い用洗浄水中にて容易に
分散しうるようなチキソトロープ水性液体洗剤組成物を
提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、すすぎ洗い用助剤が配合さ
れていないか、あるいはすすぎ洗い用助剤を必要としな
いチキソトロープ水性液体洗剤組成物を使用して、自動
皿洗い機中にて二鎖、ガラス器類、陶磁器類等を洗浄す
る方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、水性液体洗剤組成物を使用
して自動皿洗い機中にて皿頬、ガラス器類、陶磁器類等
を洗浄する方法であって、微量または皮膜を残すことな
く、二鎖、ガラス器類、陶磁器類等が機械乾燥されるよ
うな方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、少量で有効量のアルミナま
たは二酸化チタン皮膜形成防止剤を水性懸濁液に混合す
ることによって、安定なチキソトロープ水性液体組成物
（特に、自動皿洗い機用洗剤組成物）を提供することに
ある。少量の脂肪酸、脂肪酸の金属塩、および／または
懸濁粒子の沈降を抑制し相分離が起こるのを防止するの
に育効なりレーチキソトローブ増帖剤がさらに加えられ
る。

本発明の上記の目的および他の目的は以下に記載する本
発明の詳細な説明から容易に明らかとなるであろう、そ
して好ましい実施Ｍ欅は、少量ではあるが有効量のアル
ミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤を水性液体洗剤
組成物中に配合することによって達成される。本組成物
の物理的安定性は、脂肪酸、脂肪酸金属塩、および／ま
たはクレ−チキソトロープ増粘剤を加えることによって
改良される。さらに、本発明の好ましい特定の実施ｍ様
によれば、約０．５〜５％のアルミナまたは二酸化チタ
ン皮膜形成防止剤を配合した、通常はゲル状の自動皿洗
い機用洗剤組成物が提供される。

アルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤は約０．１
〜ｌＯミクロンの粒度を有する９本発明の好ましい実ｈ
’ｔｒ　ａ　様においては、約２．５〜１０のチキソト
ロピー指数を付与するのに十分な量の、また懸濁粒子（
例えば、アルカリ金属ビルグー塩等）の沈降を抑制する
のに十分な量の長鎖脂肪酸または長鎖脂肪酸金属塩また
は前記化合物のいずれかとクレ−チキソトロープ増粘剤
との混合物が組成物に加えられる。

（！ｑ！題を解決するための手段） 特定の態様によれば、本発明は、以下のような成分を重
量基準にて含有した、通常はゲル状の自動皿洗い機尾チ
キソトロープ水性液体洗剤組成物を提供する： （ａ）　　５〜３５％のトリポリリン酸アルカリ金属塩
； （ｂ）　　２．５〜４０％のケイ酸ナトリウム；（ｃ）
　　０．５〜５％のアルミナまたは二酸化チタン皮膜形
成防止剤； （ｄ）　０〜９％の炭酸アルカリ金属塩；（ｅ）　　０
．１〜５％の、塩素系漂白剤に対して安定な水分散性の
有機洗剤活性物質； （ｆ）　０〜５％の、塩素系漂白剤に対して安定な消泡
剤； （ｇ）　　約０．２〜４％の有効塩素が得られるような
量の塩素系漂白剤化合物； （ｈ）　　約２．５〜１０のチキソトロピー指数を付与
するのに十分な量のチキソトロープ増粘剤；（ｉ）　　
０〜８％の水酸化ナトリウム；および（」）　　残部の
水。

さらに特定の態様によれば、本発明は、前述した自動皿
洗い機用液体洗剤（ＬＡＤＤ）組成物を有効量含有した
水性洗浄槽が装備されている自動皿洗い機中で二鎖を洗
浄する方法を提供する。零１様によれば、ＬＡＤＤＩ成
物は自動皿洗い機中の計量分配カップ中に容易に流し込
むことができ、そして数分以内に速やかにその通常のゲ
ル状態またはペースト状態にまで増粘し、再び剪断力（
例えば、皿洗い機からの水噴霧による剪断力）が加わる
まで計量分配カップ内に留まる。

特定の実施態様により、本発明をさらに詳細に説明する
。

前記のＧＯ２，１１６，１９９ＡおよびＧＢ　２．１４
０，４５０八におけるＬＡＤＤ組成物は流動学的特性（
組成物の粘度を剪断速度の関数として調べることによっ
て評価する）示す。本組成物は、低剪断速度で高粘度を
、そして高剪断速度で低粘度を示し、従って標準的な皿
洗い機中で生じる剪断速度にて効率的な流動化とゲル化
が起こることがわかる。実用面から言えば、このことは
、従来の液状またはゲル状ＡＤＤｆｆｌ成物に比較して
、皿洗い機のデイスペンサーカップ中においてグーキン
グが起こりにくくなるだけでなく、流し込み特性や処理
特性が改良されていることを念味する。３〜３０ｒｐｍ
に相当する剪断速度が加えられると、これに応じて粘度
（ブルックフィールド）はそれぞれ約１０，０００〜３
０、０００ｃｐｓから約３，０００〜７．０００ｃｐｓ
まで変化した（ＬＶＴブルックフィールド粘度計を使用
し、４号スピンドルで室温にて３分後に測定）。７．４
ｓｅｃ−’の剪断速度は約３のスピンドル回転数に相当
する。

剪断速度が約１０倍増大すると、粘度は約３〜９倍低下
する。このように、先行発明の組成物は、低い剪断速度
において流動化は限界を示し、〔粘度減少分／剪断速度
増加分〕という項はかなり大きな程度を示す。先行発明
によるＬＡＤＤ＆Ｉ成物のこの性質は、３ｒｐｍでの見
掛は粘度と３Ｏｒｐｍでの見掛は粘度との比であるチキ
ソトロピー指数（Ｔｌ）に基づいてまとめることができ
る。先行発明の組成物のＴｒは２〜１０である。ＬＡＤ
Ｄ組成物は、剪断力が取り除かれたときに、元の静止状
態でのコンシスチンシーに速やかに戻らなければならな
い。

見掛は粘度に関して、ブルックフィールド粘度計）ＩＡ
ＴＤ″ｉ？ｍ定（４号スピンドル、　２Ｏｒｐｍ）した
室温（２２±１°Ｃ）での粘度が約２０．０ＯＯｃｐｓ
以下である限り、組成物は容易に振とうすることができ
、従ってチキソトロープ組成物を簡単に“″流動化°′
または“液状化シて、従来のスクウィーズ・チューブ・
ボトルまたは他のデイスペンサーを通して分散させるこ
とが可能であるということが明らかとなっている。

本発明は、少量で有効量のアルミナまたは二酸化チタン
皮膜形成防止剤をチキソトロープ水性液体洗剤組成物に
加えることによって皮膜形成防止特性が大幅に改良され
るという、驚くべき発見に基づいている。物理的安定性
（すなわち、相分離ｐ沈降の起こしに＜−・さヒ修て少
量で有効量のチキソトロープ増粘剤と安定剤を組成物に
加えることによって得られる。

及ｊ」粘ＵカＬ剋 使用可能なアルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤
は、容易に入手することができる。皮膜形成防止剤とし
て使用することのできるアルミナ物質は水に不溶であり
、ＡｈＯｓという化学式を有する。好適なアルミナ物質
は、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社からアルミナオキシ
ド（Ａｌｕｍｉｎａ　０ｘｉｄｅ）　Ｃの商品名で、ま
たビスタ社（Ｖｉｓｔａ）からキャタバル（ｃａｔａｐ
ａｌ）　Ｄの商品名で市販されている。

皮膜形成防止剤として使用することのできる二酸化チタ
ン物質は水に不溶であり、ＴＩＯ□という化学式を有す
る。好適な二酸化チタン物質は、デグッサ社からチタニ
ウムジオキシド（Ｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄ）　Ｐ
２５の商品名で市販されている。

使用するアルミナ物質および二酸化チタン物質の粒度は
、所望の皮膜形成防止特性を得るのに重要なポイントで
ある。

使用するアルミナ粒子または二酸化チタン粒子は微粉砕
され、約０．１０〜１０ミクロンの、好ましくは約０．
５０〜８ミクロンの、そしてさらに好ましくは約１．０
〜５．０　ミクロンの粒度を有する。粒子の大きさおよ
び使用量の点で、ここで用いるアルミナ粒子および二酸
化チタン粒子は研摩剤ではない。

ｆｌｉｉ［砕されたアルミナ粒子または二酸化チタン粒
子は、皿洗い機の洗浄水中にて蛋白質による粒状の汚れ
を凝固させるよう作用し、そしてこの汚れが清浄なガラ
ス器や皿に沈着しないように、汚れを懸濁状態に保持す
る。

本発明を限定するつもりはないが、アルミナおよび二酸
化チタン皮膜形成防止剤は以下のように機能しているも
のと考えられる。ガラス器類の表面には、５ｉ−０結合
による負電荷が含まれている。

通常、酸素原子はこれらの負電荷を担っている。

これらの負に帯電したイオンは正に帯電した粒子を吸引
し、これによって“人為的汚れ”層が形成される、と仮
定することができる０次いで、この保護層が通常の食べ
物の汚れを寄せつけず、自動皿洗い用洗剤の再沈着防止
特性を増大させることとなる。アルミナ粒子および二酸
化チタン粒子はそれぞれ正に帯電した粒子を生成し、こ
れらの帯電粒子がガラス器表面に付着して人為的汚れ層
が形成され、これによって皮膜の形成が防止されること
になる。

皮膜形成防止の点で所望の改良を得るために使用するこ
とのできるアルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤
の量は、水の硬度、洗剤活性化合物、無機塩、および他
のＡＤＤ成分に応じて変わる。アルミナ京たは二酸化チ
タン皮膜形成防止剤は、例えば３００ｐｐｍ以上の硬度
の？ｆｃ浄水に特に有効である。

アルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤の使用量は
、組成物全体の量を基準として、約０．５〜５重層％、
好ましくは約１〜４！ｉ量％、さらに好ましくは約１．
５〜３重量％である。

アルミナおよび二酸化チタンは、それぞれ単独で使用し
ても、あるいはこれら両者を混合して使用しても、およ
び／またはシリカ皮膜形成防止剤とＩＲ合して使用して
もよい。皮膜形成防止剤を混合して使用する場合、上記
の重量％は混合物中における各成分のトータル量である
。

チキソトロープＩ 水性媒体にチキソトロープ性を付与するために、本発明
に従って使用することのできるチキソトロープ増粘剤す
なわち懸濁剤は、有機化合物（例えば、脂肪酸や脂肪酸
多価金属塩等）であっても無機のコロイド形成りレーで
あってもよい。チキソトロープ増粘剤は、高いアルカリ
度に対して、また次亜塩素酸ナトリウムのような塩素系
漂白剤化合物に対して安定でなければならない。好まし
い増粘剤は、脂肪酸、脂肪酸多価金属塩、並びにスメク
タイト型および／またはアタパルジャイト型の、無機の
コロイド形成りレーからなる。チキソトロープ増粘剤の
使用量は、使用する増粘剤の種類によって変わるが、組
成物に約２．５〜１０のチキントロピー指数を付与する
のに十分な量の増粘剤が加えられる。

好ましい脂肪酸チキソトロープ増粘剤は高級脂肪族脂肪
酸であって、脂肪酸のカルボキシル基の炭素原子も含め
て、約８〜２２個の炭素原子を、さらに好ましくは約１
０〜２０個の炭素原子を、そして特に好ましくは約１２
〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸である。脂肪族基は
飽和基であっても不飽和基であっても、また直鎖状であ
っても技分かれ鎖状であってもよい。直鎖状の飽和脂肪
酸が好ましい。天然責Ｒ（例えば、タロー脂肪酸、ヤシ
油脂肪酸、大豆脂肪酸等）から得られる脂肪酸や、工業
的プロセスにより製造される合成物から得られる脂肪酸
の混合物も使用することができる。

増粘剤として使用することのできる脂肪酸の例としては
、デカン酸、ラウリン酸１．ドデカン酸、パルミチン酸
、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイコサ
ン酸、タロー脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆脂肪酸、およ
びこれらの酸の混合物等がある。ステアリン酸および混
合脂肪酸（例えば、ヤシ油脂肪酸）が好ましい。

所望のチキソトロピーと物理的安定性を得るために使用
する脂肪酸増粘剤の量は、予想保存条件や輸送条件だけ
でなく、脂肪酸の性質、洗剤活性物質、無機塩（特にＴ
ＰＰ）　、および他の成分等の種々のファクターによっ
て変わる。

しかしながら、脂肪酸チキソトロープ剤の使用量は、通
常は約０．０３〜０．５％、好ましくは約０．０３〜０
．２％、特に好ましくは約０．０５〜０．１５％であり
、このような量で使用すれば、長期間にわたる安定性が
得られ、相分離も起こらない。

本発明においては、上記脂肪酸の多価金属塩もチキソト
ロープ増粘剤として使用することができる。好適な金属
塩チキソトロープ増粘剤は、ドラビニールらにより１９
８６年９月５日付けで提出した特許出願第９０３，９２
４号（全てを参照の形で引用する）に開示されているや 好ましい金属はマグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ム、および亜鉛のような多価金属である。

一般には、これらの金属は２価〜５価の状態で存在する
。金属塩は高めの酸化状態で使用するのが好ましい、当
然のことながら、ＬＡＤＤ組成物に対しては、並びに本
発明の組成物が食品の取り扱い、保存、もしくはサービ
スに使用される物品と接触するような他の用途、または
人間や動物と接触するかあるいは人間や動物によって消
費されるような他の用途に対しては、金属の毒性を考慮
して金属塩を選定しなければならない。この点から、−
船釣に安全な食品添加物としては、カルシウム塩および
マグネシウム塩が特に好ましい。

これらの金属塩の多くは市販されている。例えば、アル
ミニウム塩は二酸塩の形（トリステアリン酸アルミニウ
ム、　ＡＩ（ｃ＋ＪｓｓＣＯＯ）＋としてのステアリン
酸アルミニウム）で入手することができる。

−酸塩（例えば、モノステアリン酸アルミニウム。

八１（ＯＨ）ｚ（ｃ＋ＪａａＣＯＯ））　、二酸塩〔例
えば、ジステアリン酸アルミニウム、　ＡＩ（ＯＨ）　
（ｃ＋ｖＨ３ｓＣＯＯ）ｚ）、並びに−酸塩、二酸塩、
および二酸塩のうちの２つまたは３つの混合物を、原子
価が＋３の金属（例えば、ＡＩ）の代わりに使用するこ
とができ、また−酸塩と二酸塩の混合物を、原子価が＋
２の金属（例えば、Ｚｎ）の代わりに使用することがで
きる。

＋２価金属の二酸塩、＋３価金属の二酸塩、＋４価金属
の四酸塩、および＋５価金属の二酸塩の割合を多めに使
用するのが好ましい９例えば、金属塩全量の少なくとも
３０％、好ましくは少なくとも５０％、特に好ましくは
８０〜１００％が可能な最も高い酸化状態になければな
らない、すなわち可能な原子価座位のそれぞれが脂肪酸
残基で占められていなければならない。

上記した金、属塩は一般には市販されているが、脂肪酸
（例えば、獣脂やステアリン酸等、あるいはこれらに対
応する脂肪酸エステル）をケン化し、次いで多価金属の
水酸化物または酸化物で処理する（例えば、アルミニウ
ム塩の場合は、ミョウバンやアルミナ等で処理する）こ
とによって容易に作製することができる。

ステアリン酸カルシウム（すなわち、ジステアリン酸カ
ルシウム）、ステアリン酸マグネシウム（すなわち、ジ
ステアリン酸マグネシウム）、ステアリン酸アルミニウ
ム（すなわち、トリステアリン酸アルミニウム）、およ
びステアリン酸亜鉛（すなわち、ジステアリン酸亜鉛）
が好ましい多価脂肪酸塩安定剤である。天然に産する脂
肪酸類（例えば、ヤシ油脂肪ｒＩｉ＞のような混合脂肪
酸、および工業的製造プロセスにより得られる混合脂肪
酸も、アルカリ金属塩の形成に対して安価で有効な長鎖
脂肪酸原料として有利に使用することができる。

所望の物理的安定性の向上を達成するために使用される
脂肪酸塩安定剤の量は、脂肪酸塩の性質、チキソトロー
プ剤、洗剤活性物質、無機塩（特にＴＰＰ）、および他
のＬＡＤＤ成分の性質と使用量、並びに予想保存条件や
輸送条件等のような種々のファクターによって変わる。

しかしながら、脂肪酸多価金属塩安定剤の使用量は、通
常約０．０２〜１％、好ましくは約０．０６〜０．８％
、特に好ましくは約０．０８〜０．４％であり、こうし
た配合量によって長期間にわたる安定性が得られ、また
静置中での相分離や低温および高温での輸送時における
相分離が防止できる（この点は、広範囲に受は入れられ
る製品となるための要件である）。

本発明においては、従来の無機チキソトロープクレー増
粘剤も使用することができる。クレー増粘剤は、脂肪酸
増粘剤あるいは脂肪酸多価金属塩増粘剤と少量組合わせ
て使用される。しかしながら、クレー増粘剤はチキソト
ロープ増貼剤として単独使用することもできる。

好ましいクレー増粘剤は、スメクタイト型および／また
はアタパルジャイト型の、無機のコロイド形成りレーか
らなる。

スメクタイト型のクレーとしては、モンモリロナイト（
ベントナイト）、ヘクトライト、アタパルジャイト、ス
メクタイト、サポナイト等がある。

モンモリロナイトクレーが好ましく、ジョーシア・カオ
リン・カンパニー（Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｋａｏｌｌｎ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）からチキソゲル（Ｔｈｉｘｏｇｅｌ）　
（登録商１１）Ｎｏ、１やゲルホワイト（Ｇｅｌｗｈｉ
ｔｅ）　（登録商標）ＧＰ、）Ｉ、等のような商品名で
販売されており、またルサーン・クレー・プロダクツ（
Ｌｕｔｈｅｒｎ　Ｃ１ａｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）からエ
ッカガム（Ｅｃｃａｇｕｍ）　ＧＰ、　Ｈ，等の商品名
で販売されている。アクパルジャイトクレーとしては、
エンゲルハルト・ミネラルズ・アンド・ケミカルズ・コ
ーポレーシッン（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ　Ｍｉｎｅｒａｌ
ｓ　ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）からアクゲル（Ａｔｔａｇｅｌ）（登録商標）の商
品名で販売されている製品、すなわちアクゲル４０、ア
クゲル５０、およびアクゲル１５０等がある。スメクタ
イト型タレ−七アタパルジャイト型クレーの重量比が４
：１〜１：５であるような混合物も本発明において有用
である。上記のタイプの増粘剤または懸濁剤は光波術者
には公知であり、例えば米国特許第３，９８５，６６８
号明細書に記載されている。研磨剤または磨き剤をＬＡ
ＤＤ組成物中に配合することは避けるべきである、なぜ
なら精細な紋様を有する皿頻やガラス器類等の表面を損
なうことがあるからである。

クレ−チキソトロープ増粘剤を脂肪酸または脂肪酸多価
金属塩と組合わせて使用する場合、クレ−チキソトロー
プ増粘剤の使用量は、通常０．１〜３％、好ましくは０
．１〜２．５％、さらに好ましくは０．１〜２％である
。

クレ−チキソトロープ増粘剤を単独で使用する場合、そ
の使用量は組成物の約１．５〜８％、好ましくは２〜５
％である。

−Ｍには、ＬＡＤＤ組成物の有効性は、（ａ）有効塩素
のレベル：　（ｂ）アルカリ度；　（ｃ）洗浄媒体に対
する溶解度；および（ｄ）泡立ちの抑制　に直接関係す
る。ＬＡＤＤ組成物のｐＨは、好ましくは少なくとも約
９．５、さらに好ましくは約１０．５〜１３．５、最も
好ましくは少なくとも約１１．５である。比較的低めの
ｐｉ値においては、ＬＡＤＤ組成物は粘度が高くなりす
ぎ（すなわち固体状となる）、従って皿洗い機の通常の
使用条件下にてデイスペンサーカップ内に生じる剪断力
レベルでは容易に流動しなくなる。　ｐＨを上記範囲内
にまで増大させるために、そして流動性を増すために、
さらにＮａ０ｔｌの添加が必要となることが多い、炭酸
塩の存在もしばしば必要となる、なぜなら所望のｐｌ＋
レベルを保持するのに有効な緩衝剤として作用するから
である。しかしながら、炭酸塩を過剰に使用することは
避けなければならない。なぜなら炭酸塩の針状結晶が生
成し、従って、例えばスクィーズ・チューブ・ボトルか
らの組成物の計量分配がしにくくなるだけでなく、ＬＡ
ＤＤ組成物の安定性、チキソトロープ性および／または
洗浄力もを員なうことになるからである。苛性ソーダ（
ＮａＯＨ）は、リン酸エステルまたはホスホン酸エステ
ル消泡剤（存在する場合）を中和するよう作用する。

ＬＡＤＤ組成物中には、約０．５〜３重量％のＮａ１ｌ
（および約２〜９重量％のＮａ２ＣＯ３を配合するのが
普通であるが、十分なアルカリ度はＮａＴＰＰとケイ酸
ナトリウムによって得ることができるという点に？ｒＩ
意しなければならない。

ＬＡＤＤ組成物中に約８〜３５重量％（好ましくは約２
０〜３０重量％）の範囲で使用されるＮａＴＴ’Ｐは、
好ましい次亜塩素酸ナトリウムや他の塩素系漂白剤化合
物を分解または不活性化する傾向のある重金属を含有し
ていないのが望ましい。ＮａＴＰＰは、無水物であって
も、あるいはまた約１８重世％以上の水に相当する永和
数６の安定な六水和物も含めた永和吻であってもよい。

実際、六水和物の安定性を考慮すると、ある程度の水和
水の存在が極めて有効であり、この水和水が残りのＮａ
ＴＰＰ粒子の水和上可溶化を促進する安定な六水和物の
種を形成するものと思われる。六水和物のみを使ｍする
と、洗剤組成物は低粘度の液体となる。これとは逆に無
水のＮａＴＰＰのみを使用すると、組成物は場合によっ
ては高粘度となり、従って不安定となる。

例えば、無水ＮａＴＰＰとＮａＴＰＰ六水和、吻との重
量比が０．５４１〜２：１（約１；１が特に好ましい）
のときに、好ましいＬＡＤＤ組成物が得られる。

皿洗い機の効率を上げるためには、また使用中に皿洗い
機内に過剰の泡が存在することによって引き起こされる
不安定化の影響を最５小限に抑えるためには、起泡を抑
制することが重、要である。主たる起泡成分である洗剤
活性物質の種類および／または量を適切に選定すること
によって、起泡を十分に抑えることができる。起泡の程
度は皿洗い機内の洗浄水の硬度にも幾分は依存し、従っ
て、水に対する軟化効果を有するＮａＴＰＰの配合比率
を適切に調整すれば、所望の程度の起泡抑制が得られ易
くなるやしかしながら、塩素系漂白剤に対して安定な消
泡剤または抑泡剤を配合するのが一般的には適切である
。特に有効な消泡剤は、０−Ｐ−Ｒ ム、 という弐の、例えば、ＢＡＳＦ−ワイアンドット社から
販売されているアルキルホスホン酸エステル（ＰＣＵＫ
−ＰＡＲ）、および ○ Ｈ○−Ｐ−ＯＲ ＯＲ という式の、例えば、ツーカー社（ＳＡＰ）およびナツ
プザック社（ＬＰＫｎ−１５８）から販売されているア
ルキル酸性リン酸エステルであり、このとき各タイプの
エステルにおける２つのＲ基はそれぞれ独立していて、
Ｃｌ２−２゜のアルキル基を表す。この２つのタイプの
混合物、塩素系漂白剤に対して安定な他のタイプの混合
物、あるいは同じタイプのモノエステルとジエステルの
混合物も使用することができる。特に好ましいのは、モ
ノ−およびジーＣｌ６−１アルキル酸性リン酸エステル
の）毘合物であり、例えば、モノステアリル／ジステア
リル酸性リン酸エステルが１．２／１　（ナツプザック
社）のような混合物がある。こうした消泡剤を使用する
場合、通常は組成物の０．０１〜５重量％、好ましくは
０．１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜０．５！！
量％配合するのが普通であり、洗剤活性物質（ｄ）と消
泡剤（ｅ）との重量比は、通常的１０：１〜１；１、好
ましくは約４＝１〜１：１である。使用することのでき
る他の消泡剤としては、例えば公知のシリコーン類があ
る。

本発明の組成物中には、例えば、ジクロロ−インシアス
レート、ジクロロ−ジメチルヒダントイン、または塩素
化ＴＳＰ等、いかなる塩素系漂白剤化合物も使用するこ
とができるけれども、次亜塩素酸アルカリ金属塩（例え
ば、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、および
特にナトリウム塩）が好ましい。本組成物中には、約０
．２〜４．０重量％の有効塩素（これは例えば、組成物
１００部を過剰の塩酸で酸滴疋することによって測定す
る）を与えるのに十分な量の塩素系漂白剤化合物を配合
すべきである。約０．２〜４．０重量％の次亜塩素酸ナ
トリウムを含有した溶液は、はぼ同じパーセントの有効
塩素を与える。約０　、０　”　１　、０　ｆｌ　ｆｌ
　％の次亜塩素酸ナトリウムを含有した溶液は約０．８
〜１．６重量％の有効塩素を有し、この溶液が特に好ま
しい。例えば、約３〜２０％、好ましくは約７〜１２％
の量において、約１１〜１４％の有効塩素を与えるよう
な次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）溶液を使用する
のが有利である。

アルカリ度を高めるとともに、光沢や精細な紋様を有す
る陶磁器類の硬質表面を保護するケイ酸ナトリウムは、
組成物中に約２．５〜４０重量％、好ましくは約１０〜
３５１ｉ量％配合される。ケイ酸ナトリウムを約１０重
量％以上使用すると、しみ形成防止作用も示すようにな
る。ケイ酸ナトリウムは通常、好ましくはＮａｚＯ：５
ｌｏｔが約ｂ２．２〜に２．８（例えば、１：２．４）
であるような水？６　’ｔ＆の形で加えられる。＆ｌｌ
ｌｌ成仏の成分の多く（特に、ＮａＯＨ，次亜塩素酸ナ
トリウム、および消泡剤等）も、水溶液または水性分散
液の形で加えることができる。

本発明に対して有用な洗剤活性物質は、塩素系漂白剤（
特に、次亜塩素酸塩系漂白剤）の存在下で安定でなけれ
ばならず、有機アニオン界面活性剤、アミンオキシド、
ホスフィンオキシト、スルホキシド、またはベクイ；ノ
等の水分散性界面活性剤タイプのものが好ましい。この
うち、最初に挙げた有機アニオン界面活性剤が最も好ま
しい。洗剤活性物質の使用量は、通常的０．１〜５％、
好ましくは約０．３〜２．０％である。特に好ましい界
面活性剤は、直鎖状もしくは技分かれ鎖状の、アルカリ
金属モノ−および／またはジー（ｃｅ−＋ｓ）アルキル
ジフェニルオキシドモノサルフェートおよび／またはジ
サルフェートであり、例えばダウファックス（Ｄｏ讐Ｆ
ＡＸ）　（登録商標）　３Ｂ−２やダウファックス２Ａ
−１の商品名で市販されている。

さらに、界面活性剤は組成物中の他の成分と相溶しうる
ものでなければならない。他の好適な界面活性剤として
は、第一アルキル硫酸塩、第一アルキルスルホン酸塩、
第一アルキルアリールスルホン酸塩、および第二アルキ
ル硫酸塩等がある。

これらの界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリ
ウムやタローアルコール硫酸ナトリウムのようなＣ３゜
−１，アルキル硫酸ナトリウム；ヘキサデシル−１−ス
ルホン酸ナトリウムのようなＣ３゜−１８アルキルスル
ホン酸ナトリウム；およびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムのようなＣｌ２−Ｉ８アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等がある。なお、これらに対応するカ
リウム塩も使用することができる。

他の好適な界面活性剤または洗剤としてアミンオキシド
界面活性剤があり、本化合物はＲ，Ｒ’Ｎ−０という構
造をしていて、Ｒは低級アルキル基（例えば、メチル基
）であり、Ｒ１は８〜２２個の炭素原子を有する長鎖ア
ルキル基（例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミ
チル基、またはセチル基）である。アミンオキシドの代
わりに、対応するホスフィンオキシトＲ２Ｒ’ＰＯまた
はスルホキシド１？Ｒ’　Ｓｏ　も使用することができ
る。ベタイン界面活性剤はＲｚＲ’Ｎ”　Ｒ”Ｃ００−
という構造をしていて、Ｒは１〜５個の炭素原子を有す
る低級アルキレン基である。これらの界面活性剤の具体
的な例としては１．ラウリルジ、ｌチルアミ二ノオキＣ
ノド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、対応するホ
スフィンオキシト類、対応するスルホキシド類、および
対応するベタイン類等があり、酢酸ドデシルジメチルア
ンモニウム、ペンタン酸テトラデシルジエチルアンモニ
ウム、ヘキサン酸ヘキサデシルジメチルアンモニウム等
も含む。生分解性の点から、これらの界面活性剤におけ
るアルキル基は直鎖状であることが望ましく、このよう
な化合物は本発明において好ましい化合物である。

上記のタイプの界面活性剤（当接術者には公知である）
は、例えば米国特許箱３，９８５，６６８および４．２
７１，０３０号各明細書に記載されている。

これらの組成物中に含有される水の世は、当然のことな
がら、多すぎるために粘度が低くなりすぎたり、流動性
が高くなりすぎたりしてはならず、また少なすぎるため
に粘度が高くなりすぎたり、流動性が低くなりすぎたり
してはならない。配合すべき水の量は、ある特定の場合
に対する通常の実験によって容易に求めることができ、
通常は約２５〜７５重量％、好ましくは約５０〜６５重
量％である。

水は脱イオン化または軟化しておくのが好ましい。

組成物中の水の量としては、他の成分の溶液の一部とし
て加えられた水も含まれるが、結合水（例えば、ＮａＴ
ＰＰ六水和物における水和水）は含まれない。

香料：ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホ
ン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、およ
びクメンスルホン酸ナトリウム等のようなヒドロトロー
プ剤；保存剤；染料；および頭料等のような他の従来成
分を、これらの組成物中に少量（通常は約３重量％以下
）配合することもできる。当然のことながら、これらの
成分は全て塩素系漂白剤化合物および高アルカリ度に対
して安定でなければならない。着色用として特に好まし
いのは塩素化フタロシアニンおよびアルミノケイ酸塩の
ポリサルファイドであり、それぞれ明緑色と明青色の色
副を与える。

本発明の液体ＡＤＤ組成物は、適切な洗剤デイスペンサ
ーを取り付けた自動皿洗い機を使用して、有効量の組成
物を含有した水性洗浄槽中で皿頭、ガラス器類、カップ
類、食器類等を洗浄するために、公知の方法で容易に使
用することができる。

本発明の好ましい実施態様においては、以下に記載の成
分を配合して皿洗い用水性液体洗剤組成物が作製される
。

本発明の自動皿洗い用チキソトロープ水性液体洗剤組成
物は、従来の皿洗い用洗剤組成物に使用されている添加
剤を配合してもよい０本組成物は市販の固体粉末状ビル
グーを使」して作製してもよく、および／または成分を
混合してもよく、また本組成物を所望の粒度に粉砕して
もよい。

本発明は種々の方法で実施することができるが、本発明
を例証するため、以下にいくつかの特定の実施例につい
て説明する。

特に明記しない限り、量および比率は全て重量基準であ
る。

実施土工 以下の成分を明記した慢で配合することによって、自動
皿洗い用チキソトロープ水性液体洗剤組成物を作製した
。

１００．００２ これらの成分を、共通の形でｆｆｌ渡された同時係属中
の、１９８６年９月５日付けの出願第９０３，９２４号
（参照の形で引」）に記載の手順に従うて混合した。

（これらの成分は、−ｍ的には表記の順序で水に加え、
均一な混合物が得られるまで穏やかに撹拌した。）　自
動皿洗い機を使用して、皿類やガラス器類を硬水中（３
００ｐｐｍ硬度）１２０＠Ｆの温度で洗浄することによ
って本組成物を試験した結果、清浄で乾燥した皿頭には
皮膜の形成は認められなかった。

１旌斑呈 アＩＩ／ミナまたは二酸化チク；ノ皮膜形成防止剤を加
えたことによる効果を実証するために、アルミナまたは
二酸化チタン皮膜形成防止剤を配合した場合と配合しな
い場合について組成物を作製し、市販の粉末状洗剤組成
物と比較した。

本組成物は、以下の成分を配合して作製した。

これらの成分は、従来法に従って混合するか、あるいは
共通の形で８８渡された同時係属中の、１９８６年９月
５日付けの出願第９０３．９２４号（参照の形で引用）
に記載の手順に従って混合される。

（これらの成分は、−Ｍ的には表記の順序で水に加え、
均一な混合物が得られるまで穏やかに撹拌した。）　ガ
ラス器類を硬水中（３００ｐｐｍ硬度）１２０°Ｆの温
度で洗浄することによって本組成物を試験した。

上記３１１の組成物（八）＋　（Ｂ）、および（ｃ）を
試験し、市販の自動皿洗い機用粉末状洗剤組成物（Ｄ）
と比較した。洗浄サイクルを４回だけ実施した以外は、
ＡＳＴＭ　Ｄ　３５６６−７９に記載の手順を適用し、
ケンモール（Ｋｅｎｍｏｒｅ）自動皿洗い機を使用して
、これらの組成物を試験した。次のような評価等級に従
って、しみ形成と皮膜形成を評価した。

皮股星底且ｌ笠脹 １、最良。外観上、皮膜は認められない。

２、若干皮膜生成。やや現れるようになる。

３、明確に視認できる。増えつつある。

４、皮膜形成が進み、かなり増大。

５、皮膜形成が過剰となりつつある。

６、皮膜形成が過剰となり１．ｉとなって堆積。

７、さらに皮膜が過剰に増大する。

支止展底距１隻板 Ａ、　＠ｓ、、　！、みは認め（５机ない。

Ｂ、若干のじみがＬＥめられる。

Ｃ０明確に視認できる。

Ｄ、かなりの部分（はぼ５０％）にじみが形成される。

得られた結果を第１表に示す。

支止　皿 （Ａ）アルミナ皮膜形成防止剤　　　Ｂ２−３（Ｂ）二
酸化チタン皮膜形成防止剤　８２−３（ｃ）皮膜形成防
止剤無し　　　　　Ｂ４（Ｄ）市販の粉末状洗剤　　　
　　　Ｂ−Ｃ３−４組成物（Ａ）、　（Ｂ）、および（
ｃ）は、１〜２個のとがった形のしみ以外は、ガラス器
上にいかなるしみも認められず、性能等級はＢとなった
。皮膜形成防止剤を配合していない組成物（ｃ）は、ガ
ラス器上に均一なかなりの皮膜が形成された。しかしな
がら、アルミナを配合した場合および二酸化チタンを配
合した場合は、皮膜形成防止の点でかなりの改良が得ら
れた。

裏胤■ユ 以下の成分を明記した量で配合することによって、自動
皿洗い用チキソトロープ水性液体洗剤組成物を作製した
。

これらの成分は、−船釣には表記の順序で水に加え、均
一な混合物が得られるまで穏やかに撹拌した。

自動皿洗い機を使用し、ガラス器類を硬水中（３００ｐ
ｐｍ硬度）１３０″′Ｆの温度で洗浄することによって
本組成物を試験した。清浄で乾燥したガラス器上には、
いかなる皮膜も認められなかった。

二のように、本発明の自動皿洗い用チキソトロープ水性
液体洗剤組成物を使用することにより、皮膜形成防止の
点で改良が得られた。

上述の開示内容および実施例は例証するためのものであ
って、本発明はこれらによって限定されない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）水； （ｉｉ）有機洗剤、塩素系漂白剤、洗剤ビルダー、金属
   イオン封鎖剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる
   群から選ばれる少なくとも１つの成分； （ｉｉｉ）アルミナまたは二酸化チタンまたはこれらの
   混合物である約０．５〜５％の皮膜形成防止剤；および （ｉｖ）約２．５〜１０のチキソトロピー指数を付与す
   るのに十分な量のチキソトロープ増粘剤からなるゲル状
   の自動皿洗い用チキソトロープ水性液体洗剤組成物。 ２、前記のアルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤
   の配合量が約１〜４％である、請求項１記載の組成物。 ３、およその重量％にて、 （ａ）５〜３５％の洗剤ビルダー； （ｂ）２．５〜４０％のケイ酸ナトリウム；（ｃ）約０
   ．１〜１０ミクロンの粒度を有する、０．５〜５％のア
   ルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤； （ｄ）０〜９％の炭酸アルカリ金属塩； （ｅ）０．１〜５％の、塩素系漂白剤に対して安定な水
   分散性の有機洗剤活性物質； （ｆ）０〜５％の、塩素系漂白剤に対して安定な消泡剤
   ； （ｇ）約０．２〜４％の有効塩素が得られるような量の
   塩素系漂白剤化合物； （ｈ）約２．５〜１０のチキソトロピー指数を付与する
   のに十分な量のチキソトロープ増粘剤；（ｉ）０〜８％
   の水酸化ナトリウム；および（ｊ）残部の水 からなる自動皿洗い機用チキソトロープ水性液体組成物
   。 ４、前記チキソトロープ増粘剤が約０．０３〜０．５％
   の量の長鎖脂肪酸からなる、請求項３記載の組成物。 ５、前記チキソトロープ増粘剤が約０．０２〜１．０％
   の量の長鎖脂肪酸多価金属塩からなる、請求項３記載の
   組成物。 ６、約０．１〜３．０％の量のクレ−チキソトロープ増
   粘剤をさらに含む、請求項４記載の組成物。 ７、約０．１〜３．０％の量のクレ−チキソトロープ増
   粘剤をさらに含む、請求項５記載の組成物。 ８、前記のアルミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤
   が約０．５〜８．０ミクロンの粒度を有する、請求項３
   記載の組成物。 ９、およその重量％にて、 （ａ）５〜３５％のトリポリリン酸アルカリ金属塩； （ｂ）２．５〜４０％のケイ酸ナトリウム；（ｃ）約０
   ．５〜８．０ミクロンの粒度を有する、１〜４％のアル
   ミナまたは二酸化チタン皮膜形成防止剤； （ｄ）０〜９％の炭酸アルカリ金属塩； （ｅ）０．１〜５％の、塩素系漂白剤に対して安定な水
   分散性の有機洗剤活性物質； （ｆ）０〜５％の、塩素系漂白剤に対して安定な消泡剤
   ； （ｇ）約０．２〜４％の有効塩素が得られるような量の
   塩素系漂白剤化合物； （ｈ）約２．５〜１０のチキソトロピー指数を付与する
   のに十分な量のチキソトロープ増粘剤；（ｉ）０〜８％
   の水酸化ナトリウム；および（ｊ）残部の水 からなる自動皿洗い機用チキソトロープ水性液体組成物
   。 １０、前記のシリカ皮膜形成防止剤が、シリカの重量を
   基準として約０．１〜５％のアルミナを含む、請求項８
   記載の組成物。 １１、前記のアルミナ皮膜形成防止剤が約１〜５ミクロ
   ンの粒度を有する、請求項８記載の組成物。 １２、前記の二酸化チタン皮膜形成防止剤が約１〜５ミ
   クロンの粒度を有する、請求項８記載の組成物。 １３、前記チキソトロープ増粘剤が、１６〜２０個の炭
   素原子を有する長鎖脂肪酸を約０．０３〜０．２０％含
   む、請求項８記載の組成物。 １４、前記チキソトロープ増粘剤が、１６〜２０個の炭
   素原子を有する長鎖脂肪酸多価金属塩を約０．０６〜０
   ．８％含む、請求項８記載の組成物。 １５、前記多価金属が、アルミニウム、カルシウム、亜
   鉛、およびマグネシウムのうちの１種である、請求項１
   ４記載の組成物。 １６、約０．１〜２．５％の量のクレ−チキソトロープ
   増粘剤をさらに含む、請求項１３記載の組成物。 １７、約０．１〜２．５％の量のクレ−チキソトロープ
   増粘剤をさらに含む、請求項１４記載の組成物。 １８、汚れたガラス器類や皿類を自動皿洗い機中で洗浄
   する方法であって、自動皿洗い機中にて、有効量の請求
   項２記載の組成物を分散状態で有する水性洗浄浴に汚れ
   たガラス器類や皿類を接触させることからなる洗浄方法
   。 １９、汚れたガラス器類や皿類を自動皿洗い機中で洗浄
   する方法であって、自動皿洗い機中にて、有効量の請求
   項８記載の組成物を分散状態で有する水性洗浄浴に汚れ
   たガラス器類や皿類を接触させることからなる洗浄方法
   。