NL8802359A - Thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines. - Google Patents

Description

5 κ VO 1282 1

Thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines met verbeterde anti-filmvormende eigenschappen en een werkwijze voor het toepassen van de wasmiddelsamenstelling voor het 10 schoonmaken van de vaat, glaswaren, porselein en dergelijke. De vaatwasmiddelsamenstelling bevat silica, als anti-filmvormend middel, anorganische builderzouten, chloorbleekmiddel, een bleek-stabiel wasaktief middel en een thixotroop verdikkingsmiddel.

Door de vaatwasmiddelsamenstelling van de onderhavige uitvinding 15 wordt de filmvorming op de vaat, glaswaren, porselein en dergelijke, in het bijzonder in hard water, verminderd terwijl deze daarbij geen fase-scheiding vertoont.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op de toepassing van silica als anti-filmvormend middel in thixotrope 20 waterige vloeibare vaatwasmiddelsamenstellingen voor het verminderen van filmvorming.

Voor de wasmiddelsamenstellingen is geen toegevoegd spoelhulpmid-del nodig, zij zijn stabiel gedurende opslag, bezinken niet en zijn gemakkelijk opnieuw dispergeerbaar en schenkbaar.

25 De onderhavige uitvinding heeft tevens betrekking op thixotrope waterige suspensies met verbeterde fysische stabiliteit. De uitvinding heeft betrekking op de toepassing van vetzuren met lange ketens, metaalzouten van vetzuren en klei als thixotrope middelen voor het vormen van stabiele gel-achtige vloeibare suspensies die geschikt 30 zijn ten gebruike als vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines.

De onderhavige uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen voor automatische vaatwasmachines met thixotrope eigenschappen, verbeterde anti-35 filmvormings- en fysische stabiliteitseigenschappen, die gemakkelijk in het wasmedium dispergeerbaar zijn en op effektieve wijze de vaat, glaswaren, porselein en dergelijke schoonmaken.

> 8802559 *· 2

Stand van de techniek.

De in de handel verkrijgbare poedervormige huishöud-vaatwasmachi-nes hebben verschillende nadelen, bij voorbeeld een niet-uniforme samenstelling; dure behandelingstrappen voor de fabrikage daarvan; de 5 tendens tot koekvorming bij opslag onder grote vochtigheid, hetgeen resulteert in de vorming van klonten die zeer moeilijk zijn te dispergeren; stofvorming, een bron van bijzondere irritatie voor gebruikers die aan allergie leiden; en de tendens in het afgiftebakje van de vaatmachine klonten te vormen. Vloeibare vormen van vaatwas-10 middelen kunnen echter in het algemeen niet in automatische vaatwas-machines worden toegepast in verband met de hoge schuimniveaus, de onaanvaardbare lage viscositeiten en de uitermate hoge alkaliteit.

Voorts is het bij de momenteel toegepaste waspoedersdikwijls noodzakelijk afzonderlijk met een handdoek de vaat, de glaswaren, 15 porselein en dergelijke af te vegen en te drogen om te vermijden dat ongewenste sporen of een film van neergeslagen calcium- en magnesium-zouten achterblijven. De toepassing van vloeibare wasmiddelen geeft andere problemen. De builderzouten bezinken bij opslag en worden niet gemakkelijk opnieuw gedispergeerd. De middelen worden tevens dikwijls 20 bij opslag dikker en zijn niet gemakkelijk schenkbaar.

Recente onderzoek- en ontwikkelingsactiviteit heeft zich geconcentreerd op de gel- of "thixotrope" vorm van dergelijke samenstellingen, waarbij echter algemeen is gebleken dat dergelijke samenstellingen onvoldoende viskeus zijn om in het afgiftebakje van de vaatwasma-25 chine "verankerd” te blijven, terwijl zij bovendien vlekachtige resten op de vaat, de glaswaren, porselein en dergelijke achterlaten. In het ideale geval dienen de thixotrope wassamenstellingen in een ongestoorde toestand in sterke mate viskeus te zijn, Bingham- te zijn plastisch van aard / en betrekkelijk hoge vloeiwaarden te bezitten. 30 Wanneer zij echter aan af schuif spanningen worden onderworpen, zoals wanneer zij in een houder worden geschud of geperst door een nauwe opening, moeten zij snel vloeibaar worden en na beëindiging van de uitgeoefende schuifspanning, snel terugkeren naar de hoge viscosi-teit/Bingham plastische toestand. Van groot belang is eveneens 35 stabiliteit, dat wil zeggen fasescheiding of lekken na lang staan mag niet signifikant optreden.

Voor effektief gebruik wordt algemeen aanbevolen dat het wasmiddel voor een automatische vaatwasmachine, hierna tevens aangeduid als • 88 02 35 , £ 3 ADD, de volgende komponenten bevat: (1) natriumtripolyfosfaat (NaTPP) voor het verzachten of binden van hard-water mineralen en voor het emulgeren en/of peptiseren van vuil; (2) natriumsilicaat can de voor een effektieve waskracht noodzakelijke alkaliteit te geven en 5 bescherming te verlenen aan het glazuur en de patronen op fijn porselein; (3) natriumcarbonaat, dat in het algemeen als fakultatief wordt beschouwd/om de alkaliteit te versterken, (4) een chloor-afgevend middel om beter vuilplekken die tot watervlekvorming leiden te verwijderen en (5) ontschuimer/oppervlakteaktief middel can schuim 10 te verminderen, waardoor het rendement van de machine wordt versterkt en de noodzakelijke waskracht wordt geleverd. Zie bij voorbeeld SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of machine Dishwashing",

Thomas Oberle (1974). Reinigingsmiddelen die in het algemeen voldoen aan de bovenbeschreven samenstellingen zijn meestal vloeistoffen of 15 poeders. In het algemeen wordt bij dergelijke samenstellingen hypochloriet - bleekmiddel weggelaten aangezien dit de tendens heeft met de andere chemisch aktieve ingrediënten, in het bijzonder het oppervlakteaktieve middel, in reaktie te treden, waardoor het suspensie- of thixotrope middel achteruit gaat en minder effektief 20 wordt.

Aldus beschrijft het Amerikaanse octrooischrift nr. 3.985.668 een schuurpoeder met gel-achtige konsistentie met (1) een suspensiemid-del, bij voorkeur het Smectite en attapulgite-type klei; (2) schuurmiddel, bij voorbeeld silicazand of perliet; en (3) vulstof 25 bestaande uit lage-dichtheid poedervormige polymeren, geëxpandeerd perliet en dergelijke, dat drijfvermogen heeft en aldus een stabiliserend effekt op de samenstelling heeft afgezien van het feit dat het als vulmiddel werkt, waardoor water, dat anderszins kan leiden tot de vorming van een ongewenste bovenstaande vloeistof laag door lekken en 30 fasedestabilisatie, wordt vervangen. De genoemde ingrediënten zijn essentieel. Keuze-ingrediënten omvatten een hypochloriet-bleekmiddel, een bleekstabiele oppervlakteaktieve stof en buffer, bij voorbeeld silicaten, carbonaten en monofosfaten. Men kan ook builders, zoals NaTPP, als verdere keuze-ingrediënten opnemen om de builder-funktie 35 die niet door de buffer wordt geleverd te geven of aan te vullen, waarbij de hoeveelheid van een dergelijke builder niet hoger is dan 5% van de totale samenstelling, volgens het octrooischrift. Men kan »f de gewenste pH 10 niveaus (hoger) voor de buffer/builderkomponenten •8802359 ¥ «* 4 bereiken. Gesteld wordt dat een hogere pH de ontleding van het chloorbleekmiddel en de ongewenste interaktie tussen oppervlakteak-tieve stof en bleekmiddel minimaal maakt. Wanneer NaTPP aanwezig is wordt dit beperkt tot 5%, zoals vermeld. Er wordt geen schuimonder-5 drukker beschreven.

In de Britse octrooiaanvragen 2.116.199A en 2.140.450A van aanvraagster, worden vloeibare ADD samenstellingen beschreven met eigenschappen die voor een thixotrope, gel-type struktuur kenmerkend gewenst zijn en zij omvatten elk van de verschillende ingrediënten 10 die noodzakelijk zijn voor een effektieve waskracht voor een automatische vaatwasmachine. De normale gel-achtige waterige wasmiddelsamenstelling voor een automatische vaatwasmachine die thixotrope eigenschappen heeft omvat de volgende ingrediënten, op gewichtsbasis: 15 (a) 5-35% alkalimetaaltripolyfosfaat, (b) 2,5 tot 20% natriumsilicaat, (c) 0 tot 9% alkalimetaalcarbonaat, (d) 0,1 tot 5% chloorbleekmiddel-stabiel, water-dispergeerbaar organisch wasaktief materiaal, 20 (e) 0 tot 5% chloorbleekraiddel-stabiele schuimonderdrukker, (f) chloorbleekverbinding in een hoeveelheid waardoor ongeveer 0,2 tot 4% beschikbaar chloor wordt geleverd, (g) thixotroop verdikkingsmiddel in een voldoende hoeveelheid om aan de samenstelling een thixotropie-index van ongeveer 2,5 tot 10 te 25 geven, en (h) zonodig natriumhydroxyde om de pH in te stellen.

Aldus geformuleerde ADD-samenstellingen zijn laagschuimend; gemakkelijk oplosbaar in het wasmedium en het meest effektief bij pH-waarden die gunstig zijn voor verbeterde reinigingsprestaties, bij 30 voorbeeld pH 10,5-13,5. De samenstellingen hebben normaal een gelkonsistentie, dat wil zeggen een sterk viskeus, ondoorzichtig geleiachtig materiaal met Bingham plastisch karakter en aldus met relatief hoge vloeiwaarden. Er is derhalve een duidelijke afschuif-kracht noodzakelijk om de vloei in te leiden of te verhogen, zoals 35 men die verkrijgt binnen het geroerde afgiftefcakje van een aangesloten automatische vaatwasmachine. Onder dergelijke omstandigheden wordt de samenstelling snel fluïde gemaakt en gemakkelijk gedisper-geerd. Wanneer de afschuifkracht wordt onderbroken keert de fluïde .8802359 w •i 5 samenstelling- snel terug naar een hoge viscositeit-, Bingham plastische toestand die zijn eerste konsistentie dicht benadert.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.511.487 van 16 april 1985 beschrijft een laagschuimende wasmiddelpasta voor vaatwasmachines. De 5 samenstelling is gebaseerd op een mengsel van fijnverdeeld gehydra-teerd natriummet^asilicaat, een aktieve chloorverbinding en een verdikkingsmiddel dat uit silicaatlagen van het hectoriet-type bestaat. Men kan kleine hoeveelheden niet-ionogene wasaktieve middelen en alkalimetaalcarbonaten en/of -hydroxyden gebruiken.

10 Een op hetzelfde onderwerp betrekking hebbende hangende aanvrage van aanvraagster, namelijk serienr. 816.535, ingediend 7 januari 1987, wordt hierin in zijn geheel als referentie opgenomen. De hangende aanvrage beschrijft thixotrope waterige wasmiddelsamenstel-lingen voor automatische vaatwasmachines, die een vetzuur met lange 15 keten als een thixotroop verdikkingsmiddel bevatten.

Voordelen ten opzichte van de stand van de techniek.

De thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen van de onderhavige uitvinding overwinnen vele van de problemen in de stand 20 van de techniek die verband houden met poedervormige en vloeibare wasmiddelen. Door de toevoeging van een kleine effektieve hoeveelheid van een silica anti-filmvormend middel aan de samenstelling is geen extra spoel-hulpmiddel nodig en vervalt het met de handdoek af vegen af en drogen on droogglanzende vaat, glaswaren, koppen en keukengerei te 25 verkrijgen. De thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling heeft de extra voordelen stabiel, niet-uïtzakkend bij opslag en gemakkelijk opnieuw dispergeerbaar te zijn. De vloeibare samenstellingen van de onderhavige uitvinding zijn gemakkelijk schenkbaar, gemakkelijk afmeetbaar en gemakkelijk in de vaatwasmachines aan te 30 brengen.

Een extra en onverwacht voordeel door het toevoegen van het silica anti-filmvormend middel aan de wasmiddelformulering is dat het silica bruine vlekvorming in de vaatwasmachine tegengaat. Bruine vlekken worden door de afzetting in de vaatwasmachine van ijzer- en/of 35 mangaanoxyden gevormd. De bruine vlekvorming is een bijzonder vervelend probleem in gebieden met hard water. Het silica in de formulering werkt op het ijzer en/of mangaan in het waswater in en voorkomt dat deze in de vaatwasmachine als ijzer- en/of mangaanoxyden - 6802359 6 worden afgezet.

Doeleinden van de onderhavige uitvinding.

Het is een doel van de onderhavige uitvinding te voorzien in een 5 thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines met verbeterde anti-filmeigenschappen.

Het is een ander doel van de uitvinding te voorzien in een thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling die bij opslag stabiel, gemakkelijk schenkbaar en gemakkelijk dispergeerbaar in het 10 vaatwasmachinewater is.

Een verder doel van de uitvinding is te voorzien in een werkwijze voor het wassen van de vaat, glaswaren, porselein en dergelijke in een automatische vaatwasmachine met behulp van een thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling, waarbij geen afzonderlijk 15 spoelhulpmiddel toegevoegd of nodig is.

Het is nog een ander doel van de uitvinding te voorzien in een werkwijze voor het wassen van de vaat, glaswaren, porselein en dergelijke in een automatische vaatwasmachine met behulp van een waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling volgens welke warkwijze de 20 vaat, de glaswaren, het porselein en dergelijke machine-gedroogd worden zonder sporen of een film na te laten.

een

Het is een verder doel van deze uitvinding te voorzien in stabiele waterige thixotrope waterige vloeibare samenstelling, in het een bijzonder wasmiddelsamenstelling voor een automatische vaatwasmachi-25 ne, door in de waterige suspensie een kleine effektieve hoeveelheid van het silica anti-filmmiddel op te nemen. Tevens wordt een ondergeschikte hoeveelheid van een vetzuur, een metaalzout vein een vetzuur en/of een klei thixotroop-verdikkingsmiddel toegevoegd, dat effektief de uitzakking van de gesuspendeerde deeltjes belet en 30 fasescheiding voorkomt.

Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding.

Deze en andere doeleinden van de uitvinding, die nader worden toegelicht door de nu volgende gedetailleerde beschrijving van de 35 uitvinding en voorkeursuitvoeringsvormen daarvan, worden bereikt door in een waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling een kleine maar effektieve hoeveelheid van een silica-anti-filmmiddel op te nemen. De fysische stabiliteit van de samenstelling wordt verbeterd door de v .8802359 •r 7 toevoeging van een vetzuur, metaalzout van een vetzuur en/of klei thixotroop verdikkingsmiddel. Meer in het bijzonder wordt volgens een voorkeurs- en specifieke uitvoeringsvorm van de uitvinding voorzien in een normale gelachtige wasmiddelsamenstelling voor automatische 5 vaatwasmachines waarin ongeveer 0,5 tot 5% van een silica-anti-filmmiddel is opgenomen. Het silica-anti-filmmiddel heeft een deeltjesafmeting van ongeveer 0,1 tot 10 micrometer. In een voor-keursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt aan de samenstelling een voldoende hoeveelheid van een vetzuur met lange keten of een 10 metaalzout van een vetzuur met lange keten, of één van de voorafgaande gemengd met een klei. thixotroop verdikkingsmiddel toegevoegd om te voorzien in een thixotropieindex van ongeveer 2,5 tot 10 en het uitzakken van de gesuspendeerde deeltjes, zoals alkalimetaalbuilder-zout, enz. te beletten.

15 Volgens dit aspekt voorziet de onderhavige uitvinding in een normale gelachtige waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines met thixotrope eigenschappen die op gewichtsbasis omvat: (a) 5 tot 35% alkalimetaaltripolyfosfaat, 20 (b) 2,5 tot 40% natriumsilicaat, (c) 0,5 tot 5% silica-anti-filmmiddel, (d) 0 tot 9% alkalimetaalcarbonaat, (e) 0,1 tot 5% chloorbleekmiddel-stabiel, waterdispergeerbaar organisch wasaktief materiaal, 25 (f) 0 tot 5% chloorbleekmiddel-stabiele schuimonderdrukker, (g) chloorbleekmiddel in een hoeveelheid waardoor ongeveer 0,2 tot 4% beschikbaar chloor wordt geleverd, (h) thixotroop verdikkingsmiddel in een hoeveelheid voldoende om een thixotropieindex van ongeveer 2,5 tot 10 te geven, 30 (i) 0 tot 8% natriumhydroxyde, en (j) rest water.

In samenhang met dit specifieke aspekt voorziet de uitvinding tevens in een werkwijze voor het reinigen van de vaat in een automatische vaatwasmachine met een waterig wasbad dat een effektieve 35 hoeveelheid van de vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines (LADD) als boven beschreven bevat. Volgens dit aspekt van de uitvinding kan de LADD-samenstelling gemakkelijk in het afgiftebakje van de automatische vaatwasmachine worden geschonken en 8802359 <* 8 zal deze binnen slechts enkele sekonden snel tot zijn normale gelachtige of pasta-achtige toestand verdikken en stevig binnen het afgiftebakje blijven totdat opnieuw afschuifkrachten daarop worden uitgeoefend, zoals door de waternevel uit de vaatwasmachine.

5 De uitvinding zal nu in meer bijzonderheden aan de hand van specifieke uitvoeringsvormen daarvan worden toegelicht.

De LADD-produkten van bij voorbeeld de eerder genoemde publikaties GB 2.116.199A en GB 2.140.450A vertonen Theologische eigenschappen zoals men kan vaststellen door de produktviscositeit als funktie van 10 de af schuif snelheid te onderzoeken. De samenstellingen vertoonden een hogere viscositeit bij een lage afschuifsnelheid en een lagere viscositeit bij een hoge afschuifsnelheid, welke gegevens wijzen op een efficiëntie fluïdisatie en gelering binnen de afschuifsnelheden die in een standaard vaatwasmachine bestaan. In praktische termen 15 betekent dit verbeterde schenk- en behandelingseigenschappen alsmede minder lekkage in het afgiftebakje van de machine, vergeleken met de eerdere vloeibare of gelachtige ADD-produkten. Voor toegepaste afschuifsnelheden overeenkomende met 3 tot 30 tpm, lagen de viscosi- teiten (Brookfield) overeenkomstig in een trajekt van ongeveer 10.000 20 tot 30.000 cps tot ongeveer 3.000 tot 7.000 cps, gemeten bij kamertemperatuur door middel van een LVT Brookfield viscometer na 3 minuten onder toepassing van een nr. 4 spil. Een afschuifsnelheid van 7,4 sekonde"1 komt overeen met een tpm van de spil van ongeveer 3.

Door een bij benadering 10-voudige verhoging in de afschuifsnelheid 25 wordt een ongeveer 3- tot 9-voudige vermindering in de viscositeit geproduceerd. De samenstellingen van de eerdere uitvinding van aanvraagster vertonen aldus drempelfluïdisaties bij lagere afschuif- snelheden en in signifikant grotere omvang uitgedrukt in incrementele verhogingen in afschuifsnelheid versus incrementele verlaging in 30 viscositeit. Deze eigenschap van de LADD-produkten van de eerdere uitvinding wordt samengevat in de vorm van een thixotropie-index (TI) die de verhouding van de schijnbare viscositeit bij 3^en30 tpm is. De hebben eerdere samenstellingen met een TI van 2 tot 10. De LADD-samenstel-lingen dienen vrijwel geheel en snel terug te keren naar de eerdere 35 rustige consistent ietoestand wanneer de af schuif kracht wordt onderbroken.

Uitgedrukt in schijnbare viscositeit is vastgesteld dat zolang de viscositeit bij kamertemperatuur (22 ± 1°C) gemeten in een Brookfield >8802359 * * 9 viscometer HAID, met een nr. 4 spil bij 20 tpm, kleiner is dan ongeveer 20.000 cps, de samenstelling gemakkelijk zodanig kan worden geschud dat een thixotrope samenstelling gemakkelijk kan worden "gefluidiseerd" of 'Vloeibaar gemaakt" waardoor het produkt door een 5 gebruikelijke perstube of een andere geschikte afgifte-inrichting kan worden af gegeven.

De onderhavige uitvinding is gebaseerd op de verrassende ontdekking dat sterk verbeterde anti-filmeigenschappen bereikbaar zijn door aan de thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling een 10 kleine effektieve hoeveelheid van een silica anti-filmniddel toe te voegen. De fysische stabiliteit, dat wil zeggen de weerstand tegen fasescheiding, uitzakken enz. kan worden bereikt door aan de samenstelling een kleine effektieve hoeveelheid van een thixotroop verdikkingsmiddel en stabilisatiemiddel toe te voegen.

15

Anti-filmmiddelen.

De bruikbare silica anti-filmmiddelmaterialen zijn gerookte en neergeslagen synthetische of natuurlijke silicaprodukten. Het silica kan amorf of kristallijn zijn.

20 Het silicamateriaal dat wordt gebruikt kan tot ongeveer 0,1 tot 5% alumina (A1*0*), gewoonlijk tot ongeveer 0,5 tot 3% en meestal ongeveer 1% alumina, gebaseerd op het gewicht van silica, bevatten.

Een voorkeurs silicamateriaal is Syloid 244 dat een amorf silica is, een deeltjesgrootte van ongeveer 4 micrometer heeft en wordt 25 geleverd door W.R. Grace Co. Een ander geschikt silicamateriaal is Sylox 15, tevens van W.R. Grace Co., met een deeltjesafmeting van ongeveer 4 micrometer.

Een ander voorkeurs silicamateriaal is Huber Zeo 49, dat een amorf silica is geleverd door J.M. Huber Corporation en ongeveer 1% alumina 30 (AI2O3) bevat. De aanwezigheid van slechts 1% AI2O3 blijkt reeds de hydrolyse en de daaruit volgende oplosbaarheid van het silica in de sterk alkalische wasmiddelsamenstelling voor automatische wasmachine te verminderen.

De deeltjesafmeting van het silicamateriaal dat wordt gebruikt is 35 belangrijk om de gewenste anti-filmeigenschappen te bereiken.

De gebruikte silicadeeltjes zijn fijnverdeeld en kunnen een deeltjesafmeting van ongeveer 0,10 tot 10 micrometer hebben, bij voorkeur 0,50 tot 8 micrometer en met de meeste voorkeur ongeveer 1.0 . 8802359 * 10 tot 5,0 micrometer. De silicadeeltjes van deze afmeting en de hierin toegepaste hoeveelheid werken niet als schuurmiddelen.

De fijnverdeelde silicamateriaaldeeltjes hebben bij het wassen in de vaatwasmachine de werking dat zij eiwitachtig fijnverdeeld vuil 5 coaguleren en dit in suspensie houden waardoor wordt voorkomen dat zij zich afzetten op de schone vaat.

De hoeveelheid silica anti-filmmiddel dat wordt toegepast om de gewenste filraverbetering te bereiken hangt af van de hardheid Van het water, de wasaktieve verbinding, de anorganische zouten en andere 10 ADD-ingrediënten. Het silica anti-filmmiddel is bijzonder effektief bij wassen in hard water met bij voorbeeld 300 tpm hardheid of meer. De hoeveelheid gebruikt silica anti-filmmiddel is ongeveer 0,5 tot 5¾. bij voorkeur ongeveer 1 tot 4% en met de meeste voorkeur ongeveer 1,5 tot 3% in gewicht, gebaseerd op het gewicht van de totale 15 samenstelling.

Thixotrooe verdikkingsmiddelen.

De thixotrope verdikkingsmiddelen of suspensiemiddelen die volgens de onderhavige uitvinding bruikbaar zijn om aan het waterige medium 20 thixotrope eigenschappen te leveren kunnen organisch zijn, bij voorbeeld vetzuur- of vetzuurpolyvalente metaalzouten of anorganische colloïd-vormende kleimaterialen. De thixotrope verdikkingsmiddelen dienen bij hogere alkaliteit stabiel te zijn en tevens stabiel te zijn ten opzichte van chloorbleekverbindingen, zoals natriumhypochlo-25 riet. De voorkeurs thixotrope verdikkingsmiddelen omvatten de vetzuren, de vetzuurpolyvalente metaalzouten en de anorganische, colloïd-vormende kleisoorten van smectiet-en/of attapulgiet-types. De hoeveelheid toegepaste thixotrope verdikkingsmiddel hangt af van het bepaalde toegepaste verdikkingsmiddel, maar er wordt voldoende 30 verdikkingsmiddel aan het mengsel toegevoegd om aan de samenstelling een thixotropie-index van ongeveer 2,5 tot 10- te geven.

De vetzuur thixotrope verdikkingsmiddelen die de voorkeur hebben zijn de hogere alifatische vette monocarbonzuren met ongeveer 8 tot ongeveer 22 koolstofatomen, met de meeste voorkeur ongeveer 10 tot 20 35 koolstofatomen en in het bijzonder ongeveer 12 tot 18 koolstofatomen, met inbegrip van het koolstof atoom van de carboxylgroep van het vetzuur, De alifatische rest kan verzadigd of onverzadigd zijn en recht of vertakt. De voorkeur hebben rechte verzadigde vetzuren.

< Sa02353 * 11

Mengsels van. vetzuren zijn bruikbaar, zoals die afgeleid uit natuurlijke bronnen, zoals talkvetzuur, kokosvetzuur, sojavetzuur enz. of uit synthetische bronnen die uit industriële fabrikagemetho-den beschikbaar zijn.

5 Aldus omvatten voorbeelden van de vetzuren die als verdikkingsmid del bruikbaar zijn bij voorbeeld decaanzuur, laurinezuur, dodecaan-zuur, palmitinezuur, myristinezuur, stearinezuur, oliezuur, eicosaan-zuur, talkvetzuur, kokosvetzuur, sojavetzuur en mengsels hiervan. De meeste voorkeur hebben stearinezuur en gemengde vetzuren, bij 10 voorbeeld kokosvetzuur.

De hoeveelheid van het vetzuurverdikkingsmiddel om de gewenste waarde van thixotropie en fysische stabiliteit te bereiken hangt af van dergelijke faktoren als de aard van het vetzuur, de wasaktieve verbinding, anorganische zouten, in het bijzonder TPP, andere LADD-15 ingrediënten, alsmede de verwachte opslag- en transportomstandighe-den.

In het algemeen liggen de hoeveelheden van het vetzuur thixotrope middel die worden toegepast echter in het trajekt van ongeveer 0,03 tot 0,5%, bij voorkeur ongeveer 0,03 tot 0,2%, in het bijzonder 20 ongeveer 0,05 tot 0,15%, welke de gewenste lange-termijnstabiliteit en afwezigheid van fasescheiding leveren.

De polyvalente metaalzouten van de bovenstaande vetzuren zijn tevens in de onderhavige uitvinding als thixotrope verdikkingsmiddelen bruikbaar. Geschikte metaalzout thixotrope verdikkingsmiddelen 25 worden beschreven in de eerdere aanvrage serie nr. 903.924, ingediend 5 september 1986 ten name van Drapier et al, die hierin in zijn geheel als referentie wordt opgenomen.

De voorkeurs metalen zijn de polyvalente metalen zoals magnesium, calcium, aluminium en zink.

30 In het algemeen kunnen de metalen in de divalente tot pentavalente toestand aanwezig zijn. Bij voorkeur worden de metaalzouten in hun hogere oxydatietoestanden toegepast. Uiteraard zullen voor LADD-samenstellingen alsmede voor elke andere toepassing , waarbij de samenstelling van de uitvinding in kontakt komt of zal kooien met 35 voorwerpen gebruikt voor het hanteren, opslaan of opdienen van voedselprodukten of die anderszins in kontakt kernen of gekonsumeerd worden door mensen of dieren, het metaalzout zodanig worden gekozen dat rekening wordt gehouden met de giftigheid van het metaal. Voor .&80235 9 12 dit doel hebben in het bijzonder de calcium- en raagnesiumzouten als algemeen veilige voedseltoevoegsels de voorkeur.

Vele van deze metaalzouten zijn in de handel verkrijgbaar. De aluminiumzouten zijn bij voorbeeld verkrijgbaar in de trizuurvorm, 5 bij voorbeeld aluminiumstearaat als trialuminiumtristearaat, Al(Ci7-

Has000)3. De monozuurzouten, bij voorbeeld aluminiummonostearaat,

Al(OH)a(Ci7HaeOOO) en dizuurzouten, bij voorbeeld aluminiumdistea- raat, A1(OH)Ci?Hs6000)2 en mengsels van twee of drie van de mono-, di- en trizuurzouten zijn bruikbaar voor dime talen, bij voorbeeld Al 10 met valenties van +3, terwijl mengsels van de mono- en dizuurzouten cLi.6 bruikbaar zijn voor / .metalen, bij voorbeeld Zn, met valenties van de +2. Het heeft de meeste voorkeur dat/ dizuren van de +2 valente metalen en de trizuren van de +3 valente metalen, de tetrazuren van de +4 valente metalen en de pentazuren van de +5 valente metalen in 15 overwegende hoeveelheden worden toegepast. Bij voorbeeld dient ten minste 30%, bij voorkeur ten minste 50%, in het bijzonder 80-100% van het totale metaalzout in de hoogst mogelijke oxydatietoestand te zijn, dat wil zeggen elk van de mogelijke valentieplaatsen is bezet door een vetzuurrest.

20 De metaalzouten als boven vermeld zijn algemeen in de handel verkrijgbaar maar kunnen gemakkelijk worden bereid door bij voorbeeld verzeping van een vetzuur, bij voorbeeld dierlijk vet, stearinezuur enz. of de overeenkomstige vetzuurester, gevolgd door behandeling met een hydroxyde of oxyde van het polyvalente metaal, bi j voorbeeld in 25 het geval van het aluminiumzout, met aluin, alumina, enz.

Calciumstearaat, dat wil zeggen calciumdistearaat, magnesiumstea-raat, dat wil zeggen magnesiumdistearaat, aluminiumstearaat, -dat wil zeggen aluminiumtristearaat en zinkstearaat, dat wil zeggen zinkdis-tearaat, zijn de voorkeurs polyvalente vetzuurzoutstabilisatoren. Men 30 kan ook gemengde vetzuurmetaalzouten, zoals de in de natuur voorkomende zuren, bij voorbeeld kokoszuur, alsmede gemengde vetzuren die ontstaan uit het commerciële fabricageproces met voordeel als een goedkope maar effektieve bron van de lange vetzuren toepassen.

De hoeveelheid van de vetzuurzoutstabilisatoren voor het bereiken 35 van de gewenste verbetering van de fysische stabiliteit hangt af van dergelijke faktoren zoals de aard van het vetzuurzout, de aard en de hoeveelheid van het thixotrope middel, de wasaktieve verbinding, anorganische zouten, in het bijzonder TPP, andere LADD-ingrediënten, .8802359 13 alsmede de verwachte opslag- en transportomstandigheden.

In het algemeen liggen echter hoeveelheden van de polyvalente metaalvetzuurzoutstabilisatiemiddelen in het trajekt van ongeveer 0,02 tot IX, bij voorkeur ongeveer 0,06 tot 0,8%, in het bijzonder 5 ongeveer 0,08 tot 0,4%, waarbij de lange-termijnstabiliteit en de afwezigheid van fasescheiding bij staan of transport bij zowel lage als verhoogde temperaturen, zoals dat nodig is voor een commercieel aanvaardbaar produkt, worden geleverd.

In de uitvinding kunnen tevens de gebruikelijke anorganische 10 thixotrope kleiverdikkingsmiddelen worden gebruikt. De kleiverdikkingsmiddelen kunnen in kleine hoeveelheden in kombinatie met vetzuurverdikkingsmiddelen of in kombinatie met vetzuurpolyvalente metaalzoutverdikkingsmiddelen worden gebruikt. Men kan de kleiverdikkingsmiddelen echter ook op zichzelf als de thixotrope verdikkings-15 middelen gebruiken.

De voorkeurskleiverdikkingsmiddelen omvatten de anorganische, colloïd-vormende kleiprodukten van smectiet- en/of attapulgiet-typen.

Smeetietkleiprodukten omvatten montmorilloniet (bentoniet), hectoriet, attapulgiet, smectiet, saponiet en dergelijke. De voorkeur 20 hebben montmorillonietkleiprodukten die verkrijgbaar zijn onder handelsnamen zoals Thixogel nr. 1 en Gelwhite GP, H, enz. van Georgia Kaolin Company; en Eccagum GP, H, enz. van Lutem Clay Products. Attapulgietkleiprodukten omvatten de materialen die in de handel verkrijgbaar zijn onder de handelsnaam Attagel, dat wil zeggen 25 Attagel 40, Attagel 50 en Attagel 150 van Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Ook zijn bruikbaar mengsels van smectiet- en attapulgiet-typen in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 1:5. Verdikkings- of suspensiemiddelen van de voornoemde types zijn in de techniek welbekend en worden bij voorbeeld beschreven in het boven 30 aangehaalde Amerikaanse octrooischrift nr. 3.985.668. Schuurmiddelen of polijstmiddelen dienen in de LADD-samenstelling te worden vermeden aangezien zij het oppervlak van de fijne vaat, kristalglas en dergelijke kunnen doen krassen.

Bij toepassing in kombinatie met de vetzuren of de vetzuurpolyva-35 lente metaalzouten worden de kleithixotrope verdikkingsmiddelen toegepast in hoeveelheden van 0,1 tot 3%, bij voorkeur 0,1 tot 2,5% en met de meeste voorkeur in hoeveelheden van 0,1 tot 2%.

Wanneer de thixotrope kleiverdikkingsmiddelen alleen als het .8801359 14

A

thixotröpe verdikkingsmiddel worden toegepast zijn zij bruikbaar in hoeveelheden van ongeveer 1,5 tot 8%, bij voorkeur 2 tot 5% in gewicht van de formulering.

In het algemeen is de effektiviteit van LADD recht evenredig met 5 (a) beschikbare chloorniveaus; (b) alkaliteit; (c) oplosbaarheid in het wasmedium en (d) schuimremming. Het heeft de voorkeur dat de pH van de LADD-samenstelling ten minste ongeveer 9,5, met de meeste voorkeur ongeveer 10,5 tot 13,5 en in het bijzonder ten minste ongeveer 11,5 is. Bij de betrekkelijk lagere pH-waarden is het LADD-10 produkt te viskeus, dat wil zeggen vastestofachtig, en wordt aldus niet onder de afschuifkrachtniveaus die binnen het afgiftebakje bij normale machinebedri jfsomstandigheden worden gekreëerd, gefluïdi-seerd. Men moet aldus dikwijls NaOH toevoegen om de pH tot binnen de bovenvermelde trajekten te verhogen en de vloeibaarheidseigenschappen 15 te verhogen. Dikwijls is de aanwezigheid van carbonaat tevens noodzakelijk, aangezien dit als een buffer werkt en het gewenste pH-niveau op peil houdt. Men dient overmaat carbonaat echter te vermijden aangezien daardoor naaldachtige carbonaatkristallen kunnen worden gevormd, waardoor de stabiliteit, thixotropie en/ofwaskracht van 20 het LADD-produkt worden verslechterden ook de doseerbaarheid van het produkt uit bij voorbeeld knijptubes wordt verslechterd.

Natronloog (NaOH) heeft de verdere funktie. de schuimverlagende fosfor- of fosfonzuurester, wanneer aanwezig, te neutraliseren. Ongeveer 0,5 tot 3 gew.% NaOH en ongeveer 2 tot 9 gew.% natriumcarbo-25 naat zijn in de LADD-samenstelling karakteristiek, hoewel opgemerkt wordt dat ook voldoende alkaliteit door het NATPP natriums!licaat kan worden geleverd.

Het NaTPP kan in de LADD-samenstelling in een trajekt van ongeveer 8 tot 35¾ worden toegepast, bij voorkeur ongeveer 20 tot ongeveer 30 30 gew.%, en het dient bij voorkeur vrij te zijn van zwaar metaal dat de tendens heeft het de voorkeur hebbende natriumhypochloriet en andere chloorbleekmiddelen te ontleden of te' inaktiveren. Het NaTPP kan watervrij of gehydrateerd zijn, met inbegrip van een stabiel hexahydraat met een hydraatgraad van 6 overeenkomend met ongeveer 18 35 gew.% water of meer. In feite is de aanwezigheid,met het oog op de stabiliteit van het hexahydraat,van enig hydraatwater zeer effektief, dat naar wordt gemeend entkristallen van het stabiele hexahydraat vormt waardoor de hydratatie en solubilisatie van de resterende * 86 02359 ή * 15

NaTPP-deelt jes wordt begunstigd. Indien alleen het hexahydraat wordt toegepast kan het wasmiddelprodukt te vloeibaar zijn. Omgekeerd, indien alleen het watervrije NaTPP wordt toegepast, kan het produkt in sommige gevallen te dik en derhalve ongeschikt zijn. In het 5 bijzonder de voorkeur hebbende LADD-samenstellingen worden bij voorbeeld verkregen bij toepassing van een 0,5:1 tot 2:1 gewichtsverhouding van watervrij tot hexahydraat NaTPP, waarbij waarden van ongeveer 1:1 bijzondere voorkeur hebben.

Schuimremming is belangrijk om de efficiëntie van de vaatwasmachi-10 ne te verhogen en destabilisatie-effekten die door de aanwezigheid van overmaat schuim in de wasmachine gedurende gebruik zouden kunnen ontstaan minimaal te maken. Het schuim kan voldoende worden verminderd door een geschikte keuze van het type en/of de hoeveelheid wasmiddelaktief materiaal, de overwegende schuimproducerende 15 komponent. De mate van schuim is tevens enigszins afhankelijk van de hardheid van het waswater in de machine, waarbij door een geschikte instelling van de hoeveelheden NaTPP, dat een waterverzachtend effekt heeft, de gewenste graad van schuimremming kan worden geleverd. Het heeft echter in het algemeen voorkeur een schuimverlager of -remmer, 20 die ten opzichte van het chloorbleekmiddel stabiel is, op te nemen.

Bijzonder effektief zijn de alkylfosfonzuuresters met de formule (HO)(OR)(R)P(=0), verkrijgbaar van bij voorbeeld BASF-Wyandotte (PCÜK-PAE), en in het bijzonder de alkylzure fosfaatesters met de formule (HO)(OR)(0R)P(=0), verkrijgbaar van bij voorbeeld Hooker in 25 (SAP) en Knapsack (LPKN-158), waarin één of beide R-groepen/elk type ester onafhankelijk een C12-20 alkylgroep kan voorstellen. Mengsels van de twee types, of elk ander chloor-bleekmiddel-stabiele types, of mengsels van mono- en diesters van hetzelfde type, zijn bruikbaar.

Bi jzondere voorkeur heeft een mengsel van mono- en di-Cie-ie 30 alkylzuurfosfaatesters zoals monostearyl/distearylzuurfosfaten 1,2/1 (Knapsack). Bij toepassing zijn hoeveelheden van 0,01 tot 5 gew.%, bij voorkeur 0,1 tot 5 gew.%, in het bijzonder ongeveer 0,1 tot 0,5 gew.% schuimverlagend middel in de samenstelling typerend, waarbij de gewichtsverhouding van wasaktieve komponent tot schuimonderdruk-35 ker in het algemeen varieert van ongeveer 10:1 tot 1:1 en bij voorkeur ongeveer 4:1 tot 1:1 is. Men kan ook andere ontschuimmidde-len opnemen, zoals bij voorbeeld de bekende siliconen.

Hoewel elke chloorbleekverbinding in de samenstelling van deze 8802359 16 uitvinding bruikbaar is, zoals dichloorisocyanuraat, dichloor-dimethylhydantoïne of gechloreerd: TSP, heeft alkalimetaal, bij voorbeeld kalium-, lithium-, magnesium- en in het bijzonder natrium-hypochloriet de voorkeur. De samenstelling dient voldoende chloor-5 bleekmiddel te bevatten om ongeveer 0,2 tot 4,0 gew.% beschikbaar chloor te leveren, zoals bij voorbeeld bepaald door aanzuring van 100 delen van de samenstelling met overmaat zoutzuur. Een oplossing die ongeveer 0,2 tot 4,0 gew.% natriumhypochloriet bevat levert ruwweg hetzelfde percentage aan beschikbaar chloor. Een oplossing die 10 ongeveer 0,8 tot 1,6 gew.% natriumhypochloriet bevat geeft ongeveer 0,8 tot 1,6 gew.% beschikbaar chloor en heeft bijzondere voorkeur. Bij voorbeeld kan/natriumhypochloriet (NaOCl) oplossing met ongeveer 11 tot ongeveer 13% beschikbaar chloor in hoeveelheden van ongeveer 3 tot ongeveer 20%, bij voorkeur ongeveer 7 tot 12%, met voordeel 15 worden toegepast.

Het natriumsilicaat dat de alkaliteit en bescherming van harde oppervlakken, zoals fijn porseleinglazüur en patronen levert, wordt toegepast in een hoeveelheid in het trajekt van ongeveer 2,5 tot 40 gew.%, bij voorkeur ongeveer 10 tot 35 gew.%, in de samenstelling. 20 Het natriumsilicaat beschermt tevens de wasmachine tegen corrosie. Bij de hierin aangegeven hogere niveaus, bij voorbeeld bij niveaus hoger dan ongeveer 10 gew.%, levert het silicaat tevens een verhoogde anti-vlekwerking. Het natriumsilicaat wordt algemeen toegevoegd in de vorm van een waterige oplossing, bij voorkeur met een NaaOsSiOz 25 verhouding van ongeveer 1:2,2 tot 1:2,8, bij voorbeeld 1:2,4. De meeste andere komponenten van de samenstelling, in het bijzonder NaOH, natriumhypochloriet en schuimverlager kunnen tevens in de vorm van een waterige dispersie of oplossing worden toegevoegd.

De hierin bruikbare wasaktieve materialen dienen in aanwezigheid 30 van een chloorbleekmiddel, in het bijzonder hypochlorietbleekmiddel, stabiel te zijn en de nu volgende organische anionische, amineoxyde, fosfineoxyde, sulfoxyde of betaine waterdispergeerbare oppervlakteak-tieve typen hebben de voorkeur, waarbij de eerst vermelde anionische verbindingen de meeste voorkeur hebben. Ze worden in hoeveelheden in 35 het tra jekt van ongeveer 0,1 tot 5%, bij voorkeur ongeveer 0,3 tot 2,0% toegepast. Bijzonder de voorkeur hebbende wasaktieve middelen zijn de rechte of vertakte alkalimetaalmono- en/of -di-(Ce-i«) alkyldifenyloxydemono- en/of -disulfonaten, in de handel verkrijgbaar .6802359 17 als bij voorbeeld DOWFAX 3B-2 en DOWFAX 2A-1.

Tevens dient het oppervlakteaktieve middel met de andere ingrediënten van de samenstelling verenigbaar te zijn. Andere geschikte oppervlakteaktieve middelen omvatten de primaire alkylsulfaten, 5 alkylsulfonaten, alkylarylsulfonaten en sec.-alkylsulfaten. Voorbeel den omvatten natrium-Ci o -1 «-alkylsulfaten, zoals natriumdodecylsul-faat en natriumtalkalcoholsulfaat; natrium-Ci o-n -alkaansulf onaten zoals natriumhexadecyl-l-sulfonaat en natrium-Cia-ie-alkylbenzeensul-fonaten, zoals natriiandodecylbenzeensulfonaten. De overeenkomstige 10 kaliumzouten zijn tevens bruikbaar.

Als andere geschikte oppervlakteaktieve middelen of wasaktieve middelen zijn de amineoxyde-oppervlakteaktieve middelen typerend met de struktuur RaR1^, waarin elke R een lage alkylgroep voorstelt, bij voorbeeld methyl en R1 een lange alkylgroep met 8-22 kool stof atomen, 15 bij voorbeeld een lauryl-, myristyl-, palmityl- of cetylgroep bruikbaar. In pleats van een amineoxyde kan ook een overeenkomstig oppervlakteaktief fosfineoxyde RaR1!*) of sulfoxyde Iff^SO worden gebruikt. Betaïne-oppervlakteaktieve middelen hebben typerend de struktuur RaR1N-R"000-, waarin elke R een lage alkyleengroep met 1-5 20 koolstofatomen voorstelt. Specifieke voorbeelden van deze oppervlak teaktieve middelen zijn lauryl-dimethylamineoxyde, myristyldimethyla-mineoxyde, de overeenkomstige fosfineoxyden en sulfoxyden en de overeenkomstige betaïnen, met inbegrip van dodecyldimethylammonium-acetaat, tetradecyldiethylammoniumpentanoaat, hexadecyl-dimethylammo-25 niumhexanoaat en dergelijke. Ter wille van de biologische afbreekbaarheid dienen de alkylgroepen in deze oppervlakteaktieve middelen recht te zijn, en dergelijke verbindingen hebben de voorkeur.

Oppervlakteaktieve middelen van het voornoemde type die alle in de techniek welbekend zijn worden bij voorbeeld beschreven in de 30 Amerikaanse octrooischriften 3.985.668 en 4.271.030.

De hoeveelheid in deze samenstelling aanwezig water dient uiteraard noch zo hoog te zijn dat een ongewenste lage viscositeit en fluïditeit wordt geproduceerd, noch zo laag dat een ongewenste hoge viscositeit en lage vloeibaarheid wordt geproduceerd, waarbij in 35 beide gevallen de thixotrope eigenschappen achteruit gaan of worden vernietigd. Een dergelijke hoeveelheid wordt gemakkelijk door routineproeven voor een bepaald geval vastgesteld, en de hoeveelheid ligt in het algemeen in het trajekt van ongeveer 25 tot 75 gew.%, bij 8802359 18 voorkeur ongeveer 50 tot ongeveer 65 gew.%. Het water dient bij voorkeur tevens te zijn gedeioniseerd of onthard. Deze hoeveelheden water in de samenstelling omvatten het water dat als delen van de vloeibare oplossingen van andere ingrediënten wordt toegevoegd, maar 5 omvatten geen gebonden water, bij voorbeeld dat in NaTFP-hexahydraat.

Men kan andere gebruikelijke ingrediënten in deze samenstelling in kleine hoeveelheden opnemen, in het algemeen kleiner dan ongeveer 3 gew.%, zoals parfum, hydrotrope middelen, zoals natriumbenzeen-, tolueen-, xyleen- en cumeensulfonaten, conserveermiddelen, kleurstof-10 fen en pigmenten en dergelijke, die alle stabiel zijn ten opzichte van het chloorbleekmiddel en ten opzichte van hoge alkaliteit (eigenschappen van alle komponenten). Voor het kleuren hebben bijzondere voorkeur gechloreerde ftalocyaninen en polysulfiden van aluminosilicaat die re spekt i e velijk aangename groene en blauwe tinten 15 leveren.

De vloeibare ADD-samenstellingen van deze uitvinding worden gemakkelijk op bekende wijze toegepast voor het wassen van de vaat, glaswerk, koppen, eetgerei en dergelijke in een automatische vaatwasmachine, die voorzien is vein een geschikte wasmiddelafgifte-20 inrichting, in een waterig wasbad dat een effektieve hoeveelheid van de samenstelling bevat.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor de vaat met de hierna genoemde ingrediënten samengesteld.

25

Komponent Gew.%

Alkalimetaaltripolyfosfaat 10-25

Natriumsilicaat (47,5%) 15-40

Silica anti-filmmiddel 1-4 30 Alkalimetaalcarbonaat (watervrij) ' 2-8

Chloorbleekmiddel-stabiel, waterdispergeer-baar organisch wasaktief materiaal 0,5-3

Chloorbleekmiddel-stabiele schuimonder-drukker 0,10-3 35 Natriumhypochlorietbleekmiddel 0,2-4

Vetzuurthixotroop verdikkingsmiddel 0,03-0,5

Natriumhydroxyde (50%) 2-6

Rest water — <6802359 19 »

A

De thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische wasmachines van de onderhavige uitvinding kunnen gebruikelijke toevoegsels van dergelijke wasmiddelen bevatten. De mengsels kunnen met in de handel verkrijgbare vaste poedervormige 5 builders worden bereid en/of de ingrediënten kunnen worden gemengd en de mengsels tot een gewenste deeltjesgrootte gemalen.

De uitvinding kan op verschillende methoden worden toegepast en een aantal specifieke uitvoeringsvormen daarvan zal ter illustratie van de uitvinding aan de hand van de bijgaande voorbeelden worden 10 beschreven.

Alle hoeveelheden en delen als hierin vermeld zijn in gewichtsper-centage van de samenstelling tenzij anders aangegeven.

De onderhavige uitvinding wordt verder door de volgende voorbeelden geïllustreerd.

15

Voorbeeld I.

Er wordt een thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor automatische vaatwasmachines uit de volgende ingrediënten in de aangegeven hoeveelheden samengesteld.

20

Komponent Gew.%

Gedeioniseerd water 26,26

Knapsack LPKN-158 schuimonderdrukker‘1 2 3‘ 0,16

Natriumhydroxyde (50%) 5,00 25 Natriumcarbonaat (watervrij) 5,00

Natriumtripolyfosfaat (watervrij) 20,00

Silica anti-fiInmiddel‘21 2,00

Stearinezuurthixotrope verdikker 0,10

Dowfax 3B-2 wasaktieve stof*8* 0,80 30 Natriumhypochloriet (11%) 9,10

Natriumsilicaat (1/2,23-47%) 31.58 100,00 .8802359 r

Mengsel van mono- en distearyl (Cie-Cia) alkylesters van fosfor- 35 zuur, molverhouding 1:1,3.

2

Silica Syloïde 244 met een deeltjesgrootte van ongeveer 4 micrometer en is verkrijgbaar van W.R. Grace Co.

3

Na-mono- en didecyldifenyletherdisulfonaat (45%’s oplossing) .

•V

20

Het stearinezuur wordt gesmolten en de ingrediënten worden in het algemeen in de aangegeven volgorde aan het water toegevoegd en zachtjes geroerd tot een homogeen mengsel is verkregen. De samenstelling worden onderzocht door glaswerk en vaat bij een temperatuur van 5 54°C tn hard water (300 dpm hardheid) in een automatische vaatwasma- chine te wassen, waarbij blijkt dat op de schone en gedroogde borden geen film achterblijft.

Voorbeeld II.

10 Ter demonstratie van het effekt van de toevoeging van het silica anti-filmmiddel, worden samenstellingen bereid met en zonder het silica anti-filmmiddel en vergeleken met een in de handel verkrijgbare poedervormige wasmiddelsamenstelling.

De samenstellingen worden met de volgende ingrediënten bereid.

15

Silica*A’ Geen silica*B>

Komponent anti-filmmiddel anti-filmmiddel

Gedeioniseerd water 32,05 34,55 20 Knapsack LPKN-158 schuimonder- drukker 0,16 0,16

Natriumhydroxyde (50%) 5,00 5,00

Natriumcarbonaat (watervrij) 5,00 5,00

Natriumtripolyfosfaat (watervrij) 20,00 20,00 25 Silica (Syloid 244) anti-filmmiddel 2,50 ----

Stearinezuurthixotrope verdikker 0,10 0,10

Dowfax 3B-2 wasaktieve stof 0,80 0,80

Natriumhypochloriet (11%) 9,10 9,10

Natriumsilicaat (1/2,23-47%) 25.29 25,29 30 100,00 100,00

Het stearinezuur wordt gesmolten en de ingrediënten worden in het algemeen in de aangegeven volgorde aan het water toegevoegd en er 35 wordt zachtjes geroerd tot een homogeen mengsel is verkregen. De samenstelling wordt onderzocht door het wassen van glaswerk bij 54°G in hard water (300 dpm hardheid).

De twee bovenstaande samenstellingen (A) en (B) werden onderzocht .8802359 * * 21 en vergeleken met een in de handel verkrijgbare poedervormige wasmiddelsamenstelling (C) voor een automatische vaatwasmachine. De samenstellingen werden onderzocht in een Kenmore automatische vaatwasmachine onder toepassing van de procedure beschreven in ASTMD 5 3566-79, met uitzondering dat slechts vier reinigingskringlopen werden toegepast. De film- en vlekvorming worden met de volgende schalen geëvalueerd: F iImbeoordelingsschaal 10 1. Goed, geen waarneembare film.

2. Geringe filmvorming, wordt waarneembaar.

3. Duidelijke film, neemt toe.

4. Voortgezette toename van signifikante filmvorming.

5. Filmvorming wordt overmatig.

15 6. Filmvorming hoog, overmatige opbouw.

7. Voortgezette toeneming van overmatige film.

VIekbeoordelingsschaal.

A. Goed - geen vlekken.

20 B. Zeer weinig vlekken waarneembaar.

C. Duidelijk te zien.

D. Signifikante bedekking,bij benadering 50%.

De in de vierde kringloop verkregen resultaten worden in de 25 onderstaande tabel A opgegeven.

Tabel A.

Formulering Beoordeling effekt 30 Vlekken Film (A) Silica anti-filmmiddel B-C 1-2 (B) Geen silica anti-filmmiddel B-C 5-6 (C) Commercieel waspoeder B-C 4-5 35

Voorbeeld III.

Er worden thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen .6802359 a 22 voor een automatische vaatwasmachine uit de volgende ingrediënten in de aangegeven hoeveelheden samengesteld.

Silica'D* Geen silica'E> 5 Komoonent ant i-f iInmiddel anti-filmmiddel

Gedeioniseerd water 32,638 34,638

Graftol groen pigment 0,002 0,002

Knapsack LPKN-158 schuimonder- 10 drukker 0,160 0,160

Natriumhydroxyde (50%) 5,000 5,000

Natriumcarbonaat (watervrij) 5,000 5,000

Natriumsilicaat (1/2,35-43,5%) 25,300 25,300

Natriumtripolyfosfaat (watervrij) 20,000 20,000 15 Silica anti-filmmiddel'1’ 2,000 ——

Dowfax 3B-2 oppervlakteaktieve stof'2’ 0,800 0,800

Stearinezuur*3 * 0,100 0,100

Natriumhypochloriet (11%) 9.000 9.000 20 100,000 100,000 (1) Silica (Huber Zeo 49) bevat ongeveer 1% alumina (AlaOa) en heeft een deeltjesgrootte van ongeveer 9 micrometer.

(2) Na-mono- en didecyldifenyletherdisulfonaat (45%’s oplossing), 25 (3) Emersol 132 verkrijgbaar van Emery Company.

Het stearinezuur wordt gesmolten en de ingrediënten worden algemeen in de volgorde als aangegeven in het water gemengd en geroerd tot een homogeen mengsel is verkregen. De samenstellingen 30 worden onderzocht door glaswerk bij 54°C in hard water (300 dpm hardheid) te wassen.

De twee samenstellingen werden onderzocht en vergeleken met een commerciële waspoedersamenstelling F voor de vaat. De samenstellingen werden onderzocht in een Kenmore automatische vaatwasmachine met de 35 procedure als beschreven in ASTMD 3566-79, met uitzondering dat slechts vier reinigingskringlopen werden toegepast. De vlekvorming en filmvorming worden geëvalueerd zoals in voorbeeld II, waarvan de resultaten verkregen in de vierde kringloop in tabel B worden * 880235 9 £ 23 samengevat.

Tabel B.

Beoordeling Effekt 5 Vlekken Film (D) Silica anti-filnmiddel B-C 1-2 (E) Geen silica anti-filmmiddel B-C 4 (F) Commercieel waspoeder B-C 5-6 10

Voorbeeld IV.

Er wordt een thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling voor de vaat samengesteld uit de volgende ingrediënten in de 15 aangegeven hoeveelheden.

Komoonent Gew.%

Gedeioniseerd water 38,79 20 Aluminiumstearaatthixotroop verdikkingsmiddel 0,25

Klei (Fharmagel H) thixotroop verdikkingsmiddel 1,25 Natriumsilicaat (1/2,4-47,5%) 17,73

Natriumtripolyfosfaat (watervrij) 12,00

Natriumtripolyfosfaat (hexahydraat) 12,00 25 Silica anti-filnmiddel 2,00

Natriumcarbonaat (watervri j) 5,00

Natritanhypochloriet (11%) 7,61

Dowfax 3B-2 wasaktieve stof 0,80

Schuimonderdrukker{11 0,16 30 Natriumhydroxyde (50%) 2,40

Grafitol groen 0.01 100,00 (1) 1:1 mengsel van LPKN-158 en PCÜK-PAE.

35

De ingrediënten worden op gebruikelijke wijze gemengd of zij worden volgens de procedure van de hangende aanvrage, serie nr.

903.924, ingediend 5 september 1986 van aanvraagster^,1 hierin in zijn .S&02359 24 geheel als referentie wordt opgenomen, gemengd.

De samenstelling wordt onderzocht door glaswerk bij 54°C in hard water (300 dpm hardheid) in een automatische wasmachine te wassen. De schone en gedroogde glaswaren blijken vrij van film te zijn.

5 De thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen voor automatische wasmachines volgens de onderhavige uitvinding geven verbeterde f ilmeigenschappen.

.8802359

Claims (18)

1. Gelachtige thixotrope waterige vloeibare wasmiddelsamenstel-ling voor een automatische vaatwasmachine, welke omvat water, ten 5 minste één ingrediënt gekozen uit de groep bestaande uit een organische wasaktieve stof, een bleekmiddel, een wasaktieve builder, een sequestreermiddel, schuimremmers en mengsels daarvan, ongeveer 0,5 tot 5% van een silica anti-filmmiddel en een voldoende hoeveelheid van een thixotroop verdikkingsmiddel om een thixotropie-index 10 van ongeveer 2,5 tot 10 te leveren.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het silica anti-filmmiddel in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot 4% aanwezig is.

3. Thixotrope waterige vloeibare samenstelling voor een automati-15 sche vaatwasmachine, die in gewicht bij benadering omvat: (a) 5-35% wasaktieve builder; (b) 2,5-40% natriumsilicaat; (c) 0,5-5% silica anti-filmmiddel met een deeltjesafmeting van ongeveer 0,1-10 micrometer; 20 (d) 0-9% alkalimetaalcarbonaat; (e) 0,1-5% chloorbleekmiddelstabiel, waterdispergeerbaar organisch wasaktief materiaal: (f) 0-5% chloorbleekmiddelstabiele schuimonderdrukker; (g) chloorbleekverbinding in een hoeveelheid die ongeveer 0,2-4% 25 beschikbaar chloor levert; (h) een voldoende hoeveelheid van een thixotroop verdikkingsmiddel om een thixotropie-index van ongeveer 2,5 tot 10 te leveren; (i) 0-8% natriumahydroxyde; (j) rest water.

4. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het thixotrope verdikkingsmiddel een vetzuur met lange keten in een hoeveelheid van ongeveer 0,03-0,5% omvat.

5. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het thixotrope verdikkingsmiddel een polyvalent metaalzout van een 35 vetzuur met lange keten in een hoeveelheid van ongeveer 0,02-1,0% omvat.

6. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat deze tevens een kleithixotroop verdikkingsmiddel in een hoeveelheid van r .8802359 a ongeveer 0,1-3,0% omvat.

7. Samenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat deze tevens een kleithixotroop verdikkingsmiddel in een hoeveelheid van ongeveer 0,1-3,0% omvat.

8. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het silica anti-filmmiddel een deeltjesafmeting van ongeveer 0,5-8,0 micrometer heeft. .

9. Thixotrope waterige vloeibare samenstelling voor een automatische wasmachine omvattende in gewicht bij benadering: 10 (a) 5-35% alkalimetaaltripolyfosfaat; (b) 2,5-40% natriumsilicaat; (c) 1-4% silica anti-filmmiddel met een deeltjesafmeting van ongeveer 0,5-8,0 micrometer; (d) 0-9% alkalimetaalcarbonaat; 15 (e) 0,1-5% chloorbleekmiddelstabiel, waterdispergeerbaar organisch wasaktief materiaal; (f) 0-5% chloorbleekmiddelstabiele schuimonderdrukker; (g) chloorbleekmiddel in een hoeveelheid die ongeveer 0,2-4% beschikbaar chloor levert; 20 (h) een voldoende hoeveelheid van een thixotroop verdikkingsmiddel om een thixotropie-index van ongeveer 2,5-10 te leveren; (i) 0-8% natriumhydroxyde; en (j) rest water.

10. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het 25 silica anti-filmmiddel ongeveer 0,1-5% alumina, gebaseerd op het gewicht van silica, bevat.

11. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het silica een deeltjesafmeting van ongeveer 1-5 micrometer heeft.

12. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het 30 thixotrope verdikkingsmiddel een vetzuur met lange keten met 16-20 koolstofatomen in een hoeveelheid van ongeveer 0,03-0,20% bevat.

13. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het thixotrope verdikkingsmiddel een polyvalent metaal zout van een vetzuur met lange keten met 16-20 koolstofatomen in een hoeveelheid 35 van ongeveer 0,06-0,8% omvat.

14. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het polyvalente metaal gekozen wordt uit aluminium, calcium, zink en magnesium. r .8802359 y

15. Saaienstelling volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat deze tevens een kleithixotroop verdikkingsmiddel in een hoeveelheid van ongeveer 0,1-2,5% omvat.

16. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat deze 5 tevens een kleithixotroop verdikkingsmiddel in een hoeveelheid van ongeveer 0,1-2,5% omvat.

17. Werkwijze voor het reinigen van vuil glaswerk en vaat in een automatische vaatwasmachine welke omvat het in aanraking brengen van de vuile vaat in een automatische vaatwasmachine met een waterig 10 wasbad, waarin een effektieve hoeveelheid van de samenstelling van conclusie 2 is gedispergeerd. , glaswerk en

18. Werkwijze voor het reinigen van vuil j vaat in een automatische wasmachine welke omvat het in aanraking brengen van het vuile glaswerk en de vaat in een automatische vaatwasmachine met een 15 waterig wasbad, waarin een effektieve hoeveelheid van de samenstelling van conclusie 8 is gedispergeerd. . 8802359