PT88871B

PT88871B - Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de silica

Info

Publication number: PT88871B
Application number: PT88871A
Authority: PT
Inventors: Fahim Uddin Ahmed; Charles E Buck
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-10-28
Filing date: 1988-10-27
Publication date: 1993-01-29
Also published as: NO172294B; NZ226708A; FI884969A; NO884797D0; DK605288A; CA1317187C; FI884969A0; IL88167A; AU2438988A; BR8805599A; NO172294C; JPH01163299A; NO884797L; DK605288D0; EP0314061A3; AU611496B2; IL88167A0; ZA888081B; EP0314061A2

Description

CAMPO DO INVENTO

O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica para lavagem automática de louça, com melhores propriedades anti-formação de pelicula e anti-formação de manchas, bem como ao método de utilização da composição detergente, para lavagem de pratos, copos, porce_ lana e afins. A composição para lavagem de louça contem s_i lica, como agente anti-formação de pelicula, éstruturador à base de polímeros de ácido poliacrilico, sais estruturadores inorgânicos, agente de branqueamento à base de cloro, deter gente estável em presença do agente de branqueamento e espessante tixotrópico.

A composição detergente para lavagem de louça do presente invento reduz a formação de pelicula e de manchas em pratos, vidros, porcelana e afins, em particu lar em água dura e permanece estável contra separação de fci ses.

Mais especificamente, o invento diz res peito à utilização de silica, como um agente anti-formação de pelicula, e de éstruturador de polímeros de ácido poliacr_i lico em composições detergentes liquidas aquosas tixotrópicas para lavagem de louça, por reduzir a formação de pelicula e manchas.

As composições detergentes não requerem um enxaguamento adicional, são estáveis em armazém, não sedimentam e são rapidamente redisperssiveis e são denamáveis.

-40 presente invento diz igualmente respeito a uma suspensão aquosa tixotrópica com melhor estabilidade fisica. 0 invento diz respeito à utilização de ácidos gordos de cadeia longa, sais de metal de ácidos gordos e argila, como agentes tixotrópicos com vista à formação de suspensões liquidas estáveis de tipo gel adequadas para uti_ lização como uma composição detergente liquida para máquinas automáticas de lavar louça.

presente invento diz especificamente respeito a composições detergentes liquidas aquosas para má quinas de lavar louça automáticas com propriedades tixotrópicas e melhores propriedades anti-formação de pelicula e an ti-formação de manchas e melhores propriedades de estabilidade fisica, que são rápidamente dispersiveis no meio de la_ var, para fornecer um poder de limpeza eficaz de pratos, co pos, porcelana e afins.

ANTERIOR TÉCNICA DÃ ESPECIALIDADE

Os detergentes comercializados para má. quinas de lavar louça do tipo doméstico, em forma de pó, têm várias desvantagens, por exemplo composição não uniforme, operações dispendiosas necessárias para o seu fabrico; tendência para empastar em armazém a elevadas humidades resultan do na formação de torrões que são de difícil dispersão; poei.' ra, uma fonte de particular irritação para os consumidores que sofrem de alergias; e tendência para empastar no dispositivo de distribuição da máquina de lavar louça. No entan to, as formas liquidas de tais composições não podem geralmente ser utilizadas em máquinas automáticas de lavar louça devido aos seus elevados niveis de espuma, viscosidades; ina. ceitavelmente baixas e alcalinidade excessivamente elevada.

Para além disso, os detergentes em pó presentemente utilizados requerem um passo separado de passagem manual como um pano e secagem dos pratos, copos, porcelana e afins, para evitar os vestígios indesejáveis ou pe licula de sais de cálcio e magnésio precipitados. A utilização de composições detergentes liquidas apresentam outros problemas. Os sais estruturadores sedimentam em armazém e não são fácilmente redispersos. As composições também se tornam freguentemente mais espessa em armazém e não são facilmente derramáveis.

A actividade recente de investigação e desenvolvilmento tem-se centrado na forma em gel ou tixotrópica de tais composições, no entanto essas composições têm-se provado ser insufecientemente viscosas para permanecerem ¹¹ ancoradas¹' no copo de distribuição da máquina de lavar louça e, para além disso, produzem residuos em forma de manchas nos pratos, vidros, porcelana e afins. Na forma ideal, as composições tixotrópicas de limpeza devem ser alta mente viscosas em estado de repouso, denatureza plástica de Bingham e terem valores de cedência relativamente elevados. No entanto quando sujeitas a tensões de corte, tal co mo quando são agitadas num recipiente ou espremidas através de umorificio, devem fluidificar rapidamente e, após cessação da tensão de corte aplicada devem reverter rapidamente ao estado de elevada viscosidade/natureza plástica de Bingham . A estabilidade é igualmente de principal importância isto é, não deve haver uma significativa evidência de separação de fases ou ausência de estamqueidade após um longo repouso.

-6Para uma utilização eficaz é geralmente recomendivel que o detergente para lavagem automática de louça, daqui em diante também designado por DLA, contenha 5 (1) tripolifosfato de sódio (NaTPF) para amaciar ou ligar os minerais da água dura e para emulsificar e/ou peptizar a su jidade; (2) silicato de sódio para fornecer a alcalinidade necessária para uma eficaz detergência e para dar pfotecção ao esmalte e contorno de porcelana fina; (3) carbonato de sódio, geralmente considerado como sendo facultativo, para aumentar a alcalinidade (4) um agente de libertação de cloro para contribuir para a eliminação de manchas de sujidade que levam ao manchamento da água; e (5) supressor de espuma/ /agente tensio-activo para reduzir a espuma, aumentando assim a eficácia da máquina e fornecendo a necessária detergência. Ver, por exemplo, SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of machine Dishwashing, Thomas Oberle (1974). Os produtos de limpeza que mais se aproximam das composições anteriormente descritas são sobretudo líquidos ou pós. Em geral tais composições omitem o agente de branqueamento à base de hipoclorito, dado este ter tendência para reagir com outros ingredientes quimicamente activos, em especial com o agente tensio-activo degradando assim o agente de suspensão ou tixotrópico e prejudicando a sua eficácia.

Assim, a Patente dos E.U. No.3.985.668 descreve produtos de limpeza abrasivos desengordurados de con sistência de tipo gel, contendo (1) agente de suspensão, de preferência argila dos tipos atapulgite e esmectite; (2) agente abrasivo, por exemplo, areia de silica ou perlita; e (3) agente de enchimento, consistindo em polímeros pulverizados de leve densidade, perlite expandida e afins, que tem um poder flutuante e, por isso, um efeito estabilizante s£ bre a composição para além de servir como agente dilatador substituindo desse modo a água de outra forma disponível pa_ ra a indesejável formação de uma camada sobrenadantè devido

I

à ausência de estanqueidade e desestabilização de fases. Os anteriores ingredientes são os essenciais. Os ingredientes facultativos incluem agentes de branqueamento à base de hipoclorito, agente tensio-activo estável em presença do agen te de branqueamento e solução tampão, por exemplo, silicatos carbonatos e monofosfatos. Os estruturadores , nomeadamente NaTPF, podem ser incluídos como outros ingredientes faculta, tivos para fornecerem ou completarem a função estruturante não assegurada pela solução tampão não excedendo a quantida de daquele estruturador 5% da composição total, de acordo com a patente. A manutenção dos desejáveis niveis de pH, i iguais ou superiores a 10, é alcançada pelos componentès'solução tampão/estruturador. Um pH elevado é tido como reduzindo ao minimo a decomposição do agente de branqueamento à base de cloro e indesejável interacção entre o agente tensio-activo e o agente de branqueamento.

Quando presente, o NaTPF está limitado a 5%, com o referido. Não é feita qualquer revelação quanto a um supressor de espuma.

Nos Pedidos de Patentes Inglesas GB 2.116.199A e GB 2.140.450A, ambos atribuidos a Colgate-Palmolive, revelam-se composições DLA liquidas que têm proprie dades desejávelmente tixotrópicas; estrutura de tipo gel e que incluem cada um dos vários ingredientes necessários para uma eficaz detergência com uma máquina automática de lavar louça. A composição detergente aquosa, normalmente de tipo gel, para máquina de lavar louça, possuindo propriedades tixotrópicas inclui os seguintes ingredientes, uma base em peso:

-8(a) 5a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 20% de silicato de sódio;

(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(d) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersivel em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(e) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(f) composto de branqueamento à base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 4% de cloro disponível;

(g) espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer à composição um indice de tixotropia de cerca de 2,5 a 10; e (h) hidróxido de sódio, quando necessário, para ajustar o pH.

As composições DLA assim formuladas são de fraca formação de espuma; são rapidamente solúveis no meio de lavagem e muitíssimos eficazes a valores de pH que melhor conduzem a uma melhor rendimento de limpeza, viz, pH 10,5-13,5 As composições têm normalmente a consistência de um gel, e isto é um material altamente viscoso, opaco, de tipo gelatinoso e tendo uma natureza plástica de Bingham e, por isso, valores de cedência relativamente elevados.

-9Nesta conformidade, é necessária uma força de corte defihida para iniciar ou aumentar o fluxo, tal como a que se obteria dentro de um dispositivo de distribuição em agitação de uma máquina automática de lavar louça em funcionamento, ou por um jacto de água.

Nestas condições, a composição fluidifica rapidamente e é facilmente dispersa. Quando a força de corte é interrompida, a composição fluida reverte facilmente a um estado de elevada viscosidade, natureza plástica de Bingham muito próxima da sua anterior consistência.

A Patente dos E.U. 4.511.487 de 16 de Abril de 1985 revela uma pasta detergente de fraca formação de espuma para máquinas de lavar louça. A composição baseia -se numa mistura de metassilicato de sódio hidratado finamente dividido, um composto de cloro activo e um agente espessante, que é uma silica xistosa do tipo hectorite. Pode-se utilizar uma pequena·quantidade de derivados tensio-act£ vos não iónicos e carbonatos de metais alcalinos e/ou hidro xidos.

Um pedido afim igualmente pendente e de atribuição comum é a série nS 816.535, depositado em 7 de Janeiro de 1987, que é aqui incorporado como referência.

pedido igualmente pendente revela uma composição detergente aquosa tixotrópica para lavagem automática de louça, que contem um ácido gordo de cadeia longa como agente espessante tixotrópico.

Um outro pedido afim igualmente penden te que é também de atribuição comum é a série nP 924.385 depositado em 29 de Outubro de 1986, que é aqui incorporàda como referência.

-10Este pedido de atribuição comum revela uma composição detergente liquida tixotrópica à base de argila, para lavagem de louça contendo um sal de metal de um ácido gordo de cadeia longa e ou um polímero de ácido poliacri_ lico ou um seu sal, como agente estabilizante.

VANTAGENS SOBRE A ANTERIOR TÉCNICA DA ESPECIALIDADE

As composições detergentes liquidas aquosas tixotrópicas do presente invento ultrapassam muitos dos problemas da anterior técnica da especialidade associados aos detergentes líquidos e em pó. Devido à adição de uma pe. quena quantidade eficaz de um agente anti-formação de pelicu la à base de silica e estruturador à base de polímeros de ácido poliacrílico ou um seu sal, não é necessário um enxaguamento suplementar e uma passagem com um pano e secagem para obter pratos, vidros, copos e utensílios de cozinha lim pos, secos e brilhantes.

A composição detergente liquida aquosa tixotrópica tem as vantagens adicionais de ser estável, não sedimentar em armazém e ser facilmente redispersivel.

As composições liquidas do presente invento são facilmente derramáveis, de fácil medição e de fácil colocação nas máqui. nas de lavar louça.

Uma vantagem adicional e inesperada de se adicionar agente anti-formação de pelicula à base de silica à formulação detergente é o facto de a silica inibir a formação da manchas castanhas na máquina de lavar louça.

A mancha castanha forma-se pela deposição na máquina de lavar louça de óxidos de ferro e/ou manganês.

A formação de manchas castanhas é um problema particularmente grave em áreas com água dura. A sílica na formulação actua sobre o ferro e/ou o manganês na água de lavar para prevenir a sua deposição na máquina de la var louça, como óxidos de ferro e/ou manganês.

OBJECTIVOS DO PRESENTE INVENTO

É um objectivo do presente invento for necer uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica para máquina automática de lavar louça, tendo melhores propriedades anti-formação de película e anti-formação de manchas .

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E um outro objectivo do invento fornecer uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica, que é estável em armazém, facilmente derramável e prontamente dispersivel na água de lavar louça.

Um outro objectivo do invento é apresentar um método para lavar pratos, vidros, porcelana e afins numa máquina de lavar louça, automática, utilizando-se uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica, não sendo necessário um enxaguamento adicional.

Ainda um outro objectivo do invento é apresentar um método para lavar pratos, vidros, porcelana e afins numa máquina automática de lavar louça, utilizando-se uma composição detergente liquida aquosa, pelo qual os pratos, louça de vidro, porcelana e afins são secos na máquina sem deixar vestígios ou uma pelicula.

-12É um outro objectivo do invento fornecer composições liquidas aquosas tixotrópicas estáveis, em especial composições detergentes por máqina automática de lavar louça incorporando-se na suspensão aquosa uma pequena quantidade eficaz de um agente anti-formação de pelicula à base de silica e estruturador ?de polimeros de ácido poliacri. lico ou um seu sal.

Adiciona-se também uma quantidade menor de um ácido gordo, sal de metal de um ácido gordo e/ou argi_ la como espessante tixotrópico eficaz para inibir a sedimen tação das particulas em suspensão e para prevenir a separação de fases.

MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTO

Estes e outros objectivos do invento, que serão mais facilmente entendidos a partir da seguinte memória descritiva do invento, e suas formas preferidas de realização, são alcançados incorporando-se numa composição detergente liquida aquosa uma pequena mas eficaz quantidade de um agente anti-formação de pelicula à base de silica e estruturador de polimeros de ácido poliacrilico ou um seu sal. A estabilidade fisica da composição melhor com a ad_i ção de um ácido gordo, sal de metal de um ácido gordo e/ou argila como espessante tixotrópico.

Mais particularmente, de acordo com uma forma especifica e preferida de realização do invento, apre. senta-se uma composição detergente normalmente de tipo gel para máquina automática de lavar louça, em que se incorpora de cerca de 0,5 a 5% de um agente anti-formação de pelicula à base de silica e cerca de 2 a 14% de um estrutura dor de polimeros de ácido poliacrilico ou um seu sal.

-130 agente anti-formação de pelicula à base de silica tem particulas com dimensões de cerca de 0,1 a 10 micron. O ácido poliacrilico ou o seu sal solúvel em água tem um peso molecular de cerca de 500 a 100 000.

Numa forma preferida de realização do invento, adiciona-se à composição uma quantidade suficiente de um ácido gordo de cadeia longa ou sal de metal de um áci do gordo de cadeia longa, ou qualquer um dos anteriores em mistura com um espessante tixotrópico à base de argila, pa ra fornecer um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10 e pa ra inibir a sedimentação das particulas em suspensão nomea damente sais estruturadores de metais alcalinos, etc.

De acordo com este aspecto o presente invento fornece uma composição detergente liquida aquosa normalmente de tipo gel para máquina automática de lavar louça tendo propriedades tixotrópicas que incluem, numa ba se em peso:

(a) .5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 40% de silicato de sódio;

(c) 0,5 a 5% de agente anti-f ormação de pelicula à ba^ se de silica;

(d) 2a 14% de estruturador de polimeros de ácido poliacrilico ou um seu sal:

(e) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(f) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersivel em água, estável em presença do agen te de branquamento à base de cloro;

(g) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento, à base de cloro.

(h) composto de branqueamento à base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;

(i) espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.

(j) 0 a 8% de hidróxido de sódio; e (k) água a perfazer.

Também relacionado com este aspecto e£ pecifico, o invehto apresenta um método para lavar louça numa máquina automática com um banho de lavagem aquoso con tendo uma quantidade eficaz da composição detergente liqui da para máquina automática de lavar louça (DLAL) como anteriormente descrita.

De acordo com este aspecto do invento a composição DLAL pode ser rápidamente derramada, para den tro do recipiente de distribuição da máquina automática de lavar louça e, em apenas alguns segundos tonar-se-á espessa, voltando ao seu estado normal de tipo gel ou pastoso, permanecendo presa dentro do dispositivo de distribuição até lhe serem aplicadas-as forças de corte, tal como as origina das pelo jacto de água de máquina de lavar louça.

-150 invento será agora descritò em maior detalhe, por meio das suas formas especificas de realização.

Os produtos DLAL, por exemplo, da anterior revelação nas atrás mencionadas GB 2.116.199A e GB 2.140.450A apresentam propriedades neológicas como avaliação por teste da viscosidade do produto, em função da velo cidade de corte.

As composições apresentam uma maior vis. cosidade a uma baixa velocidade de corte e uma menor viscosidade a uma elevada velocidade de corte, indicando os valores uma fluidificação e selificação eficientes bem dentro das velocidades de cor-te existentes no interior da máquina padrão de lavar louça. Em termos práticos, isto significa melhores caracteristicas de derramamento e processamento, bem como menor falta de estanqueidade no recipiente da máqu£ na de lavar louça, em compensação com os anteriores produtos DLA liquidos ou em gel.

Para velocidades de corte aplicadas cor respondentes a 3-30 rpm, as viscosidades (Brookfield) varia vam, de forma correspondente, de cerca de 10 000 a 30 000 cps a cerca de 3 000 a 7 000 cps, conforme medição à tempe ratura ambiente por meio de um viscosimetro LVT Brookfield após 3 minutos, utilizando-se um pseo n°4. Uma velocidade -1 de corte de 7,4 sec corresponde a um rpm do peso de cerca de 3. Um aumento aproximado de 10 vezes na velocidade de corte produz uma redução de cerca de 3 a 9 vezes na viscosidade. As composições do anterior invento do requerente apresentam assim fluidificações de patamar a velocidades de corte mais reduzidas e de extensão significativamente superior em termos de aumentos crescentes na velocidade de corte versus redução crescente na viscosidade.

-16Esta propriedade dos produtos DLAL em termos de um indice tixotropico (IT) que é a relação da vi£ cosidade aparente a 3 rpm e a 30 rpm. As anteriores composições têm um IT de 2 a 10. As composições DLAL devem apre sentar um substancial e rápido retorno à sua anterior consistência em estado de repouso quando a força de corte é in terrompida.

Em termos de viscosidade aparente ver_i ficou-se que quando a viscosidade à temperatura ambiente (22° + 1°C) medida num viscosimetro de Brookfield HATD, utjí lizando-se um fuso número 4 a 20 rpm, é inferior a cerca de 20 000 cps, a composição pode ser rápidamente agitada para que a composição tixotropica possa ser facilmente fluidificada ou liquefeita para permitir que o produto seja distr buido através de um frasco em forma de tubo comprimível con vencional ou de outro dispositivo de distribuição convenien te.

O presente invento baseia-se na descoberta surpreendente de que se podem obter substancialmente melhores propriedades anti-formação de película e anti-formação de manchas adicionando-se à composição detergente liquida aquosa tixotropica uma pequena quantidade eficaz de um agente anti-formação de película à base de silica e de es truturador de polímeros de ácido poliacrilico ou um seu sal. A estabilidade fisica isto é a resistência à separação de fa ses, sedimentação, etc., pode ser alcançada adicionando-se à composição uma pequena quantidade eficaz de um espessante tixotropico e agente estabilizante.

-17AGENTES ANTI-FORMAÇÃO DE PELÍCULA

Os materiais do agente anti-formação de película à base de silica que podem ser utilizados são silica natural ou sintética, exalada ou precipitada. A silica pode ser amorfa ou cristalina.

material de silica que é utilizado pode conter até cerca de 0,1 a 5% de alumina (A1₂O₃), normalmente até cerca de 0,5 a 3% e mais habitualmente cerca de 1% de alumina, com base no peso da silica.

Um material de silica preferido é Syloid 244, que é silica amorfa.

Um outro material preferido de silica é Huber Zeo 49 que é silica amorfa e é fornecida por J.M. Huber Corporation e contem cerca de 1% de alumina (A^O^). Verificou-se que a presença de tão pouco coneo 1% de A^O^ ajuda a reduzira hidrólise e consequentemente solubilidade da silica na composição detergente altamente alcalina para lavagem automática de louça.

A dimensão das partículas do material de silica que é utilizado é importante para que se alcancem as desejadas propriedades anti-formação da película.

As partículas de silica utilizada são finamente divididas e podem ter dimensões de cerca de 0,10 a 10 micron, de preferência 0,50 a 8 microns e mais preferivelmente, cerca de 1,0 a 5,0 micron. As partículas de silica com estas dimensões, e na quantidade aqui utilizada não são abrasivas.

-18As partículas de silica finamente dividida no banho de lavagem têm a acção de coagular sujidades em forma de partículas proteicas e de as manter em suspensão e o polímero de ácido poliacrilico ou um seu sal actua como um agente anti-redeposição para evitar que elas se depositem nos copos e pratos lavados.

A quantidade de agente anti-formação de película à base de silica que pode ser utilizada para se alcançar a desejada melhoria na formação de película ou man chas dependerá da dureza da água, composto activo detergente sais inorgânicos e outros ingredientes DLA. 0 agente anti-formação de pelicula à base de silica é particularmente efi caz em água de lavar dura de, por exemplo, 300 ppm de dureza ou mais.

A quantidade de agente anti-formação de pelicula à base de silica que é utilizada pode ser cerca de 0,5 a 5% de preferência cerca de 1 a 4% e mais preferivelmen te cerca de 1,5 a 3%, em peso, com base no peso da composição total.

POLÍMEROS DE ÁCIDOS POLIACRILICOS E SEUS SAIS

Os polímeros de ácidos poliacrilicos e seus sais, que podem ser utilizados, são geralmente comercia lizados e são a seguir resumidamente descritos.

Os polímeros de ácidos poliacrilicos e seus sais, que podem ser utilizados, são polímeros de baixo peso molecular, solúveis em água, tendo a fórmula c c r₃ coom em que R₁, R₂ e R^ podem ser iguais ou diferentes e podem ser hidrogénio, alquilo C^-C^ inferior ou combinações deles. O valor de n é 5 a 1000, de preferência 10 a 500, e mais preferivelmente 20 a 100. M representa hidrogénio ou um metal alcalino tal como sódio ou potássio. O substituinte preferjL do para M é sódio.

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Os grupos R^, R₂ e R^ preferidos são hidrogénio, metilo, etilo e propilo. 0 monómero preferido de ácido acrílico é um em que R^ a são hidrogénio, por ex., ácido acrilico, ou em que R.^ e R₃ são hidrogénio e R₂ é metilo, por ex., monómero metílico de ácido acrilico.

O grau de polimerização, isto é, o valor de η, é geralmente determinado pelo limite compatível com a solubilidade do polímero na água. Os grupos terminais ou finais doipolimero não são críticos e podem ser H, OH, CH^ ou um hidrocarboneto de baixo peso molecular.

Os polímeros de ácido poliacrilico e seus sais apodem ter um peso molecular de 500 ou 1000 a 100000, de preferência 1500 a 50000 e muito preferivelmente 2000 a 10000.

Os polímeros de ácido poliacrilico específicos que podem ser utilizados incluem os polímeros de ácido acrilico Acrysol LMW de Rohm and Haas, nomeadamente Acrysol LMW-45NX, um sal de sódio neutralizado, que tem um

-20peso molecular de cerca-±4500 e Acrysol LMW-20NX, um sal de sódio neutralizado, que tem um peso molecular de cerca de 2000. Os polímeros de ácido acrílico de baixo peso molecular podem, por exemplo, ter um peso molecular de cerca de 1000 a 10000.

Um outro polímero de ácido poliacrilico que pode ser utilizado é Alcosperse 110 (de Alco), que é um sal de sódio de um policarboxilato orgânico e que tem um peso molecular de cerca de 100000.

Os polimeros de ácido poliacrilico anteriores e seus sais podem ser feitos utilizando-se os processos conhecidos na técnica da especialidade, ver, por exemplo Patente dos E.U. 4.203.858.

A quantidade de éstruturador de polímero de ácido poliacrilico ou seu sal, que pode ser utilizado para se alcançar a desejada melhoria nas propriedades antiformação de pelicula e anti-formação de manchas dependerá da dureza da água, composto activo detergente, sais inorgânicos e outros ingredientes do DLA.

O éstruturador de ácido poliacrilico ou seu sal é particularmente eficaz na redução de formação de manchas em água dura de, por exemplo, 300 ppm de dureza ou mais.

Em geral, as quantidades de polímero de ácido poliacrilico ou seu sal que podem ser utilizadas situam-se na gama de cerca de 2,0 a 14%, de preferência de cer ca de 3,0 ã 12%, muito preferivelmente cerca de 4 a 10%.

-21ESPESSANTES TIXOTROPICOS

Os espessantes tixotropicos ou agentes de suspensão, que podem ser utilizados de acordo com o presente invento para fornecerem o meio aquoso com propriedades tixotropicas, podem ser orgânicos por exemplo, ácidos gordos ou sais de metal polivalente de ácidos gordos ou materiais inorgânicos de argila que forma coloides.

Os espessantes tixotropicos devem ser estáveis a uma elevada alcalinidade e estáveis em presença dos compostos de branqueamento à base de cloro, tal como hi_ poclorito de sódio. Os espessantes tixotropicos preferidos consistem em ácidos gordos, em sais de metal polivalente de ácidos gordos e em argilas inorgânicas, que formam coloides de tipos esmite e/ou atapulgite.

A quantidade do espessante tixotropico utilizada dependerá do espessante especifico utilizado, mas adiciona-se à formulação espessante suficiente para fornecer à composição um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.

Os espessantes tixotropicos de ácidos gordos preferidos são os ácidos alifático-superior-gordo-mo no-carboxilicos, tendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, mais preferivelmente de cerca de 10 a 20 átomos de carbono, e muito preferivelmente de cerca de 12 a 18 átomos de carbono, inclusive do átomo de carbono do grupo carboxilo do ácido gordo.

O radical alifático pode ser saturado ou insaturado e pode ser linear ou ramificado. São preferi^ dos os ácidos gordos saturados de cadeia linear.

-22Podem utilizar-se misturas de ácidos gordos, tais como os derivados de fontes naturais, nomeadamente ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco, ácido gordo de soja, etc., ou de fontes sintéticas, resultante de processos de fabrico industrial.

Assim, os exemplos dos ácidos gordos que podem ser utilizados como espessante incluem, por exemplo, ácido decanoico, ácido laurico, ácido dodecanoico, ácido pal mético, ácido misrustico, ácido esteárico, ácido oleico, áci_ do eicosanoico, ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco, ácido gordo de soja e misturas destes ácidos.

São preferidos o ácido esteárico e ácidos gordos mistos, por ex., ácido gordo de coco.

A quantidade de espessante de ácido gor do necessária para se alcançar os desejados valores de tixo. tropia e estabilidade fisica de penderá de factores como a natureza do ácido gordo, composto activo detergente, sais inorgânicos, em especial TPF, outros ingredientes DLAL, bem como condições de armazenamento antecipado e de transporte.

Em geral, no entanto quantidades do agen te tixotropico de ácido gordo, que podem ser utilizados situam-se na gama de cerca de 0,03 a 0,5% de preferência de cerca de 0,03 a 0,2%, muito preferivelmente de cerca de 0,05 a 0,15%, fornecendo as desejadas propriedades de estabilida de a longo prazo e ausência de separação de fases.

X

Os sais de metal polivalente dos ácidos gordos anteriores podem também ser utilizados no presente invento como agentes espessantes tixotropicos. Os espessan tes tixotropicos de sais de metal adequados são revelados no anterior pedido Série ηθ 903.924, depositado em 5 de Setembro de 1986, em nome de Drapier et al., que é aqui incor porado como referência.

Os materiais preferidos são os metais polivalentes como magnésio, cálcio, aluminio e zinco.

Em geral, os metais podem estar presentes no estado bivalente a pentavalente. De preferência, os sais de metal são utilizados nos seus estados de oxidação superior. É evidente que, por as composições DLAL, bem como quaisquer outras aplicações em que a composição do inven to estaja ou possa vir a estar em contacto com artigos utilizados por o manuseamento armazenamento ou serviço de pro dutos alimentares ou que de outro modo, possam vir a estar em contacto ou ser consumidos por pessoas ou animais, o sal de metal deve ser seleccionado tendo-se em consideração a toxicidade do metal. Para este fim são especialmente prefe ridos os sais de cálcio e magnésio; como aditivos alimentares especialmente seguros.

Muitos destes sais de metal são comercia lizados. Por exemplo os sais de aluminio encontram-se na for ma triácida, por exemplo, por exemplo estearato de aluminio como tri-estearato de aluminio, Al(C^^-Hg^COO)g. Os sais de monoácidos por ex., mono-estearato de aluminio, A1(OH)₂(CiyHgsCOO) e sais de diácidos, por ex., di-estearato de alu minio, Al(OH)C^^Hg^COO)2, e podem utilizar-se misturas de dois ou três dos sais de mono-, di- e tri-ácidos para aqueles <£τΕ33ε:

-24metais, por ex., Al, como valências de +3, e podem utilizar-se misturas dos sais de mono- e di-ácidos para aqueles metais, por ex., Zn, com valências de +2. É mais preferível que os ácidos dos metais com valências de +2 e os triácidos dos metais com valência de +3, os tetraácidos de metais com valências de +4 e os pentácidos dos metais com valências de +5, sejam utilizados em quantidades predominantes. Por exem pio, pelo menos 30% de preferência pelo menos 50%, muito pre ferivelmente de 80 a 100% do sal de metal total deve estar no seu mais elevado possivel estado de oxidação isto é, cada um dos locais possiveis- de valência é ocupado por um resíduo de ácido gordo.

Os sais de metal, como anteriormente re ferido são geralmente comercializados, mas podem ser produzi, dos por, por exemplo, saponização de um ácido gordo, porsex. gordura amineal, ácido esteárico, etc., ou éster de ácido gordo correspondente seguida de tratamento com um hidróxido ou óxido de metal polivalente, por exemplo, no caso do sal de alumínio, com alúmen, alumina, etc.

estearato de cálcio, isto é, distearato de cálcio, o estearato de magnésio, isto é, distearato de magnésio, o estearato de alumínio isto é, tristearato de alumínio e o estearato de zinco, isto é distearato de zinco são os estabilizadores preferidos de sais polivalentes de ácidos gordos. Os sais de metal de ácidos gordos mistos, n£ meadamente os de derivação natural por ex., ácido de coco, bem como os ácidos gordos mistos resultantes do processo de fabrico comercial, são também utilizados, com vantagens, como uma fonte não dispendiosa mas eficaz do ácido gordo de cadeia longa.

-25A quantidade dos estabilizantes de sais de ácido gordo necessária para alcançar o desejado aumento da estabilidade fisica dependerá de factores como a nature za do sal de ácido gordo, a natureza e quantidade do agente tixotropico, composto activo detergente, sais inorgânicos em especial TPF outros ingredientes do DLAL, bem como condições de armazenamento e transporte antecipados.

Em geral, no entanto, quantidades dos agentes estabilizantes de sais de metal polivalente de ácidos gordos na gama de cerca de 0,02 a 1% de preferência de cerca de 0,06 a 0,8% muito preferivelmente de cerca dé 0,08 a 0,4%, fornecem estabilidade de longa duração e ausência de separação de fases em repouso ou durante o transporte tanto a baixas como elevadas temperaturas, como requerido para um produto comercialmente aceitável.

Pode-se também utilizar no presente inven to os espessantes tixotropicos inorgânicos à base de argila convencionais. Os espessantes de argila podem ser utilizados em pequenas quantidades em combinação com os espessantes de ácidos gordos ou em combinação com espessantes de sais de metais polivalente de ácidos gordos. Os espessantes à base de argila, no entantò, podem ser utilizados por si pró prios, como espessantes tixotropicos.

Os espessantes de argila preferidos são as argilas inorgânicas que formam coloides, dos tipos esmetite e/ou atapulgite.

-26As argilas esmécticas incluem montmorilonite (bentonite), hectorite atapulgite, esmetite, saponi. te e afins. As argilas de montmorilonite são as preferidas e são comercializadas com nomes como Thixogel (Marca Registada) n°l e Gelwhite (Marca Registada) GP, H, etc., pe laGeorgia Kaolin Company; e Eccagum (marca Registada) GP,

H, etc., por Luthern Clay Products.

As argilas de atapulgite incluem os materiais comercializados com o nome de Attagel (marca Registada) , isto é, Attagel 40, Attagel 50 e Attagell50 de Engelhard Minerais and Chemicals Corporation.

São também úteis para este fim misturas dos tipos esmectite e atapulgite em relações, em peso, de 4:1 a 1:5. Os agentes espessantes ou de suspensão dos tipos anteriores são bem conhecidos na técnica da especialida de, sendo descritos, por exemplo, na Patente dos E.U. n2 3.985.668 acima referida. Os agentes de polimento ou abra, sivos devem ser evitados nas composições DLAL, porque podem danificar a superfície de louça fina, cristais e afins.

Quando utilizados em combinação com os ácidos gordos ou sais de metal polivalente de ácidos gordos, os espessantes tixotropicos à base de argila são utilizados em quantidades de 0,1 a 3% de preferência 0,1 a 2,5% e mais preferivelmente em quantidades de 0,1 a 2%.

Quando se utiliza apenas espessantes tixotropicos à base de argila com o agente espessante tixotro pico eles podem ser utilizados em quantidades de cerca de

I, 5 a 8% de preferência a 2 a 5% em peso da formulação.

Em geral, eficácia do DLAL está directamente relacionada com (a) niveis de cloro disponível; (b) alcalinidade; (c) solubilidade no meio de lavagem; e (d) ini bição de espuma. É preferível para este fim, que o pH de composição DLAL seja pelo menos cerca de 9,5, mais preferivelmente de cerca de 10,5 a 13,5 e na forma mais preferida de todas, pelo menos cerca de 11,5.

A valores de pH relativamente inferiores o produto DLAL é demasiado viscoso, isto é,. semelhante a um sólido, não fluidificando facilmente aos niveis de forças de corte criadas dentro do copo distribuidor, em condições de funcionamento da máquina normais. A adição de NaOH é assim frequentemente necessária para aumentar o pH para os niveis das formas acima rfeferidas e para aumentar as propriedades de fluidez.

A presença de carbonato é também frequen temente necessária dado actuar como uma solução tampão, con tribuindo para manter o desejado nivel de pH. Deve-se no entanto evitar carbonato em excesso, dado ele poder causar a formação de cristais de carbonato de tipo agulha, prejudicando assim a estabilidade, tixotropica e/ou detergência do produto DLAL, bem como a dispersibilidade do produto de, por exemplo, frascos em forma de tubo comprimível.

A soda cáustica (NaOH) tem ainda a função de neutralizar o supressor de espuma de éster de ácido fosforico ou fosfonico, quando presente. São tipicas quan tidades de cerca de 0,5 a 3% em peso de NaOH e cerca de 2 a 9% em peso de carbonato de sódio na composição DLAL embora se deva notar que pode ser fornecida alcalinidade suficiente pelo NaTPF e silicato de sódio.

-28Ο NaTPF pode ser utilizado na composição DLAL numa gama de cerca de 8 a 35% em peso, de preferência cerca de 20 a 30%, em peso, e deve de preferência estar isen to de metal pesado, que tem tendência a deeompor ou inactivar o hipoclorito de sódio preferido e outros compostos de branqueamento à base de cloro. 0 NaTPF pode ser anidro ou hidratado incluindo o hexa-hidrato estável com um grau de hidratação de 6 correspondendo a cerca de 18%, em peso, de água ou mais. Na realidade, face à estabilidade do hexa-hidrato, a presença de alguma água de hidratação é altamen te eficaz, servindo, como se pensa, para formar sementes do hexa-hidrato estável que apressam a hidratação e solubi lização das restantes particulas de NaTPF.

Se se utiliza apenas o hexa-hidrato, o produto detergente pode ser demasiado liquido. Reciprocamente, se apenas se utiliza NaTPF anidro, o produto pode, nalguns casos ser demasiado espesso e, por isso inadequado.

As composições DLAL especialmente preferidas obtêm-se, por exemplo, quando se utiliza uma relação em peso de 0,5:1 a 2:1 de NaTPF anidro para hexa-hidratado sendo partieularmente preferidos valores de cerca de 1:1.

A inibição de espuma é importante para aumentar a eficacia da máquina de lavar louça e reduzir ao minimo os efeitos desestabilizantes que podem ocorrer devido à presença de espuma em excesso dentro da máquina durante a utilização.

-29A espuma pode ser suficientemente reduzi^ da por selecção adequada do tipo e/ou quantidade de material activo detergente, o principal componente produtor de espuma 0 grau de espuma está também um pouco dependente da dureza da água de lavar na máquina, podendo um ajustamento adequa do das proporções de NaTPF, que tem um efeito amaciador de água, contribuir para fornecer o grau desejado de inibição de espuma. No entanto, é geralmente preferivel incluir-se um supressor ou inibidor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro. São particularmen te eficazes os ésteres alquilicos de ácido fosfonico da fór. mula ll

HO - P - R I

OR comercializados, por exemplo, por BASF-Wyandotte (PCUK-PAE) e, em especial, os ésteres alquilicos de fosfato ácido da fórmula ll

HO - P - OR

OR

-30comercializados, por exemplo, por Hooker (SAP) and Knapsack (LPKn-1587, em que um ou ambos os qrupos R em cada tipo de éster podem representar independentemente um grupo alquilo ^C12-20*

Podem utilizar-se dos dois tipos ou de quaisquer outros tipos estáveis em presença do agente de branqueamento à base de cloro, ou misturas de mono e di-esteres do mesmo tipo.

É especialmente preferida uma mistura de esteres mono e di-alquilicos ^cjg_^g de fosfato de ácido,.no meadamente monostearil/distearil-fosfatos ácidos 1,2/1 (Knapsack). Quando se utiliza na composição supressor de espuma são tipicas proporções de 0,01 a 5%, em peso, de pr-e. ferência 0,1 a 5%, em peso, especialmente cerca de 0,1 a 0,5%, em peso, variando geralmente a relação em peso de cor respondente activo detergente (d) para supressor de espuma (e) de cerca de 10:1 a 1:1 e, de preferência de 4:1 a 1:1.

Outros supressores de espuma que podem ser utilizados incluem, por exemplo os silicones conhecidos

Emborazse possa utilizar qualquer compo£ to de branqueamento à base de cloro nas composições deste invento, tais como dicloro-isocianurato, dicloro-dimetil-hidantoina, ou TSF clorado é preferido metal alcalino, por ex., potássio, litio, magnésio e em especial hipoclorito de sódio.

31A composição deve conter composto de Branqueamento à base de cloro suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4,0%, em peso, de cloro disponivel, como determinado por exemplo, por acidificação de 100 partes da composição com excesso de ácido cloridrico. Uma solução contendo cerca de 0,2 a 4,0%, em peso, de hipoclorito de sódio contem ou fornes ce quase a mesma percentagem de cloro disponivel.

Uma solução contendo cerca de 0,8 a 1,6%, em peso, de hipoclorito de sódio contem cerca de 0,8 a 1,6%, em peso, de cloro disponivel e é especialmente preferida. Por exemplo, pode utilizar-se com vantagem uma solução de hipoclorito de sódio (NaOCl) de cerca de 11 a cerca de 13% de cloro disponivel em quantidades de cerca de 3 a 20%, de preferência cerca de 7 a 12%.

O silicato de sódio, que dá alcalinida. de e protecção às superfícies duras, tal como contorno e esmalte de porcelana fina, é utilizado numa quantidade que varia de cerca de 2,5 a 40%, em peso, de preferência cerca de 10 a 35%, em peso, na composição. Aos niveis mais elevados aqui indicados, por exemplo, a níveis superiores a cerca de 10%, em peso, o silicato fornece também uma maior acção anti-f ormação de manchas.

O silicato de sódio é geralmente adici£ nado na forma de uma solução aquosa, de preferência tendo uma relação de Na2O:SiO2 de cerca de 1:2,2 a 1:2,8, por exemplo, 1:2,4. A maior parte dos outros componentes da composição, em especial NaOH, o hipoclorito de sódio e o supressor de es puma podem também ser adicionados na forma de uma dispersão ou solução aquosa.

-320 material activo detergente util para este fim deve ser estável na presença de agente de branqueamento à base de cloro, em especial agente de branqueamento à base de hipoclorito, e são preferidos os dos tipos de agentes tensio-activos dispersiveis em água orgânicos aniónicos, óx£ do de amina, óxido de fosfina, sulfóxido ou betaina, sendo os mais preferidos os aniónicos mencionados em primeiro lugar.

Eles são utilizados em quantidades que variam de cerca de 0,1 a 5%, deupreferência, cerca de 0,3 a 2,0%. Os agentes tensio-activos particularmente preferidos para este fim são os mono- e/ou di-(Cg alquil-difenil-óxido-mono e/ou dissulfatos de metais alcalinos lineares ou ramificados, comercializados, por exemplo, como DOWFAX (Marca Registada) 3B-2 e DOWFAX-2A-1.

Para além disso, o agente tensio-activo deve ser compatível com os outros ingredientes da compos^ ção. Os outros agentes tensio-activos adequados incluem os alquil-sulfatos primários, alquil-sulfonatos, alquil-aril-sulfonatos e sec.-alquil-sulfatos.

Os exemplos incluem alquil C^_Q_₁g-sulfatos de sódio, tais como dodecil-sulfato de sódio e sulfato de álcool de sebo e de sódio; alcano C₁₀_₁₈-sulfonatos de só dio, tais como hexadecil-l-sulfonato de sódio e alquil ^cj2_l8 benzeno-sulfonatos de sódio, tais como dodecil-benzeno-sulfonatos de sódio. Podem utilizar-se também os correspondentes sais de potássio.

-33Tal como outros agentes tensio-activos ou detergentes adequados, os agentes tensio-activos de óxido de amina são tipicamente da estrutura I^R^NO, em que cada R representa um grupo alquilo inferior, por exemplo, metilo, e R^X representa um grupo alquilo de cadeia longa tendo de 8 a 22 átomos de carbono, por exmplo um grupo laurilo, miristilo, palmitilo ou cetilo.

Em vez de um óxido de amina, pode-se utilizar um agente tensio-activo correspondente de óxido de fosfina R„R^XPO ou sulfóxido RR^XSO. Os agentes tensio-activos ^z 1 de betaina são tipicamente da estrutura R₂R N-RCOO , em que cada R representa um grupo alquileno inferior, tendo de 1 a 5 átomos de carbono.

Os exemplos específicos destes agentes tensio-activos são óxido de lauril-dimetil-amina, óxido de miristil-dimetilamina, os correspondentes óxidos de fosfina e sulfóxidos e as correspondentes betainas, incluindo acetato de dodecildimetilamónio, pentanoato de tetradecildietil-amónio, hexanoato de hexadecil-dimetil-amónio e afins. Por efeitos de biodegradabilidade, os grupos alquilo nestes agentes tensio-activos devem ser lineares e estes compostos são preferidos.

Os agentes tensio-activos do tipo anterior, todos bem conhecidos na técnica da especialidade, são descritos, por exemplo, nas Patentes dos E.U. 3.985.668 e 4.271.030.

A quantidade de água contida nestas composições deve, evidentemente, nem ser tão elevada que pr<D duza uma viscosidade indevidamente baixa e fluidez nem tão reduzida que produza uma viscosidade indevidamente elevada e fraca fluidez, sendo em ambos os casos reduzidas ou destrui-

-34das as propriedades tixotrópicas. Uma tal quantidade ê facilmente determinada por experiências de rotina em quãlquer caso especifico, variando geralmente de cerca de 25 a 75%, em peso, de preferência cerca de 50 a 65%, em peso.

A água deve ser, de preferência, desio nizada ou macia. Estas quantidades de água na composição in cluem a água adicionada como partes das soluções liquidas de outros ingredientes, mas não incluem água ligada, por exemplo a existente no hexa-hidrato de NaTPF.

Podem ser incluídos nestas composições outros ingredientes convencionais, geralmente inferiores a cerca de 3%, em peso, nomeadamente perfume, agentes^hidrotró picos tais como benzeno, tolueno, xileno e cumeno-sulfonatos de sódio, conservantes, corantes e pigmentos e afins, sendo todos evidentemente estáveis em presença do composto de bran queamento à base de cloro e elevada alcalinidade (propriedades de todos os componentes).

São especialmente preferidos como agen tes corantes as ftalocianinas cloradas e polissulfetos de aluminossilicato que fornecem, respectivamente, agradáveis cores verde e azul.

As composições DLA liquidas deste invento são facilmente utilizadas de maneira conhecida para lavar pratos, copos, chávenas, outros utensílios de cozinha, e afins numa máquina automática de lavar louça, equipada com.! um dispositivo de distribuição de detergente adequado, num banho de lavar aquoso contendo uma quantidade eficaz da composição .

-35Numa forma preferida de realização do invento, a composição detergente liquida aquosa para lavagem de pratos é formulada utilizando-se os seguintes ingredientes

Componente

Percentggem em peso

Tripolifosfato de metal alcalino 10-25

Silicato de sódio (47,5%) 20-40

Agente anti-formação de pelicula à base de silica 1-4

Polimero de ácido poliacrílico ou um seu sal 3-12

Carbonato de metal alcalino (anidro) 2-8

Material activo detergente orgânico dispersivel em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de ?.lors cloro 0,5-3

Supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro 0,10-3

Composto de branqueamento à base de cloro 0,2-4

Espessante tixotrópico de ácido gordo 0,03-0,5 Hidróxido de sódio (50%) 2-6

Agua a perfazer

As composições detergentes liquidas aquosas tixotrópicas para lavagem automática de louça do pre sente invento, podem conter aditivos apropriados convencionais .

-36As formulações podem ser preparadas com estruturadores sólidos em pó comercialmente disponíveis, e/ou os ingredientes podem ser misturados e as formulações moidas para uma desejada dimensão de particulas.

invento pode ser posto em prática de várias maneiras e descrever-se-á uma série de formas especificas de realização do invento, para o ilustrar, com referêri cia aos exemplos anexos.

Todas as quantidades e proporções aqui referidas sao em percentagem, em peso, da composição, salvo indicação em contrário.

presente invento é ainda ilustrado pelos exemplos seguintes.

Exemplo 1

Uma composição detergente liquida aquosa tixotrópica para lavagem automática de louça é formulada a partir dos seguintes ingredientes, nas quantidades indicadas.

^s'f: '

Componente

Percentagem em peso

-37água desionizada

Supressor de espuma Knapsack LPKN-158^^

Hidroxido de sódio (50%)

Carbonato de sódio (anidro)

Tripolifosfato de sódio (anidro)

Agente anti-formação de película à base de (2) silica

Estruturador de polímeros de poliacrilato de sódio^^ (I.A)

Espessante tixotropico de ácido esteárico Agente tensio-activo Dowfax 3B-2 Hipoclorito de sódio (11%)

Silicato de sódio (1/2,23-47%)

24,05 .,0,16

5,00

20,00

2,5

8,00

0,10

0,80

9,10

25,29

100,00 (1) Mistura de esteres mono de ácido fosforico, relação e distearil (^Ci5^-Cig) molar 1:1,3.

alquilicos (2) Silica Syloid 244 com uma dimensão de partículas de cerca de 4 micron (3) Alcosperse 149, cerca de 2000 mw comercializado com uma solução a 40%.

(4) Mono e didecil-dipenil, éter dissulfonato de sódio (solução a 45%).

-38Os ingredientes são adicionados à água geralmente na ordem indicada e agitados suavemente até se obter uma mistura homogénea. A formulação é submetida a en saio, lavando-se os pratos e os copos a uma temperatura de cerca de 50°C (120°F) em água dura (300 ppm de dureza) numa máquina de lavar louça automática e verificou-se que os pratos limpos e secos não apresentam uma pelicula aparen te e muito poucas manchas.

Exemplo 2

Para se demonstrar o efeito de se adicio nar o agente anti-formação de pelicula à base de silica, faz-se a preparação de formulações com o seu agente anti-formação de pelicula à base de silica, que são comparadas com uma composição detergente em pó. comercialmente disponível .

As composições são formuladas com os seguintes ingredientes.

Componente	A	B	C
	Silica / Poliacrilato	sem silica/ Poliacrilato	silica/sem Poliacrilato
Agua desionizada	24,05	26,55	32,05
Supressor de espuma Knapsack (PKN-158)	0,16	0,16	0,16
Hidróxido de sódio	5,00	5,00	5,00
Carbonato de sódio (anidro)	5,00	5,00	5,00
Tripolifosfato de sódio (anidro)	20,00	20,00	20,00
Agente anti-formação de peliculas à base de silica (Syloid 244)	2,50		2,50
Polimero de Poliacrilato de sódio⁽¹⁾ (I.A.)	8,00	8,00	—
Espessante tixotropico de ácido esteárico	0,10	0,10	0,10
Agente tensio-activo Dowfax 3B-2	0,80	0,80	0,80
Hipoclorito de sódio (11%)	9,10	0,80	0,80
Silicato de sódio (1/2,23-47%)	25,29	25,29	25,29 ·
	100,00	100,00	100,00

(1) Alcosperse 149

-40Os ingredientes são adicionados à água geralmente na ordem indicada e agitados suavemente até se obter uma mistura homogénea. A formulação é submetida a ensaio, lavando-se copos de vidro a cerca de 50°C (120°F) em água dura (300 ppm de dureza).

As três formulações anteriores (A), (B) e (C) foram testadas e comparadas com uma formulação deter gente em pó (D) comerciaímente disponível para máquinas au tomáticas de lavar louça.

As formulações foram testadas numa máquina de lavar louça automática Kenmore, utilizando-se o processo descrito emASTMD 3566-79, com a excepção de se utilizarem apenas quatro ciclos de lavagem. A formução de película e de manchas foi avaliada segundo as seguintes escalas:

Escala de formação de pelicula

1. Óptima, sem pelicula aparente

2. Ligeira formação de pelicula, tornando-se aparente.

3. Pelicula visível, a aumentar

4. Aumento continuo de pelicula considerável

5. Formação de pelicula tornando-se excessiva

6. Elevada e excessiva formação de pelicula

7. Aumento continuo de pelicula excessiva.

-41Escala de formação de manchas

A. Óptima - sem manchas

B. Muito poucas manchas aparentes

C. Visiveis

D. Cobertura significativa, aproximadamente 50%

Os resultados obtidos são indicados no

Quadro I seguinte.

Quadro 1

Formulação	Avaliação Mancha Pelicula
(A) Silica/Poliacrilato	B 1-2
(B) Sem silica/poliacrilato	B - C 5-6
(C) Silica/ Sem Poliacrilato	B - C 2
(D) Detergente comercial em pó.	B - C 3-4
Exemplo 3
As composições aquosas tixotrópicas para lavagem formuladas a partir dos seguintes posições indicadas.	detergentes liquidas automática de louça são ingredientes, nas com-

Componente E F ^; G

Silica/ Sem silica/ Silica/ Sem

Poliacrilato Poliacrilato Poliacrilato

Água desionizada	27,64	29,64	32,64
Supressor de espuma Knapsack LPKN-158	0,16	0,16	0,16
Hidróxido de sódio (50%)	5,00	5,00	5,00
Carbonato de sódio (anidro) 5,00	5,00	5,00
Silicato de sódio (1/2,35-43,5%)	25,30	25,30	25,30
Tripolifosfato de sódio (anidro)	20,00	20,00	20,00
Agente anti-formação de pelicula à base de silica	^{1)2,00	—	2,00
(2) Poliacrilato de sódio (I.A.)	5,00	5,00

Agente tensio-actico Dowfax

3B-2³)	0,80	0,80	0,80
Ácido esteárico	0,10	0,10	0,10
Hipoclorito de sódio	(11%) 9,00	9,00	9,00
	100,00	100,00	100,00

-43(1) Silica (Huber Zeo 49) contendo cerca de 1% de alumina

(2) LMW 45 N, cerca de 4500 MW, comercializado como uma solução a 45% de ingrediente activo (3) Mono e didecil-difenil-éter-dissulfonato de sódio (solução a 45%).

(4) Emersol 132.

Os ingredientes são adicionados à água geralmente na ordem indicada e agitados até se obter uma mistura homogénea. As formulações são testadas lavando-se os copos a cerca de 55°C (130°F) em água dura (300 ppm de dureza).

As duas formulações são testadas e com paradas com uma formulação detergente (H) em pó comercial pa ra máquina de lavar loça automática. As formulações foram testadas numa máquina automática de lavar louça Kenmore utilizando-se o processo descrito em ASTMD 3566-79, com a excepção de se utilizarem apenas quatro ciclos de lavagem . A avaliação da formação de manchas e de pelicula é feita C£ mo no Exemplo 2 e os resultados obtidos são indicados no Quadro 2.

Quadro 2

Avaliação

Mancha

Pelicula (E) Silica/Poliacrilato (F) Sem Silica/Poliacrilato (G) Silica/ Sem Poliacrilato (H) Detergente em pó comercial

2-3

5-6

-44Exemplo 4

Uma composição detergente liquida aquo sa tixotropica para lavagem automática de louça é formulada a partir dos seguintes ingredientes, nas quantidades indica das.

Componente Percentagem em peso

Agua desionizada 34,79

Espessante tixotropico à base de estearato de alumínio 0,25

Espessante tixotropico à base de argila (Pharmagel H) 1,25

Silicato de sódio (1/2,4-47,5%) 13,73

Tripolifosfato de sódio (anidro) 12,00

Tripolifosfato de sódio (hexa-hidrato) 12,00

Agente anti-formação de película à base de silica 2,00

Poliacrilato de sódio (MW 2000) 6,00

Carbonato de sódio (anidro) 7,00

Hipoclorito de sódio (11%) 7,61

Agente tensio-activo Dowfax 3B-2 0,80

Supressor de espumaKnapsack LPKN-158 0,16

Hidróxido de sódio (50%) 2,40

Graphitol Green 0,01

100,00

-45Os ingredientes são misturados de acor do com o processo do Pedido igualmente pendente e de atribui ção comum, série nQ 903.924, depositado em 5 de Setembro de 1986, que é aqui incorporado como referência.

A formulação é testada, lavando-se copos de vidro a cerca de 55°C (130°F) em água dura (300 ppm de dureza) numa máquina automática de lavar louça. Verificou -se que os copos lavados e secos mas têm pelicula aparente e muito poucas manchas aparentes.

As composições detergentes liquidas aquosas tixotropicas para lavagem automática de louça do presente invento apresentam melhores propriedades anti-pelicula. 0 invento não deve ser limitado à revelação anterior e os Exemplos são dados apenas como ilustrações. O invento deve ser interpretado de acordo com as reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES lã. - Processo para a preparação de uma composição detergente liquida aquosa tixotropica, de ti_ po gel, para lavagem automática de louça, caracterizada por se incluir na referida composição água; pelo menos um ingre diente seleccionado do grupo por detergente orgânica, agente de branqueamento à base de cloro, estruturador para deter gente, agente sequestrante, inibidores de espuma e suas mis^ turas; de cerca de 0,5 a 5% de um agente anti-formação de pe_ licula à base de silica; e de cerca de 2 a 14% de um polime ro de ácido poliacrilico ou um seu sal; e um agente espessan te tixotropico numa quantidade suficiente para fornecer um indice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.
2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a quantidade do agente anti-for mação de película à base de silica se situar na gama de cejr ca de 1 a 4% e a quantidade do polimero de ácido poliacrili. co ou de um seu sal se situar na gama de cerca de 3 a 12%.
3ã. - Processo para a preparação de uma composição liquida aquosa tixotropica para máquina automáti_ ca de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproximados:

(a) (b) (c)

5 a 35% de estruturador para detergente;

2,5 a 40% de silicato de sódio;

0,5 a 5% de um agente anti-formação de película à base de silica tendo uma dimensão de partículas de cerca de 0,1 a 10 microns

-47(d) 2a 14% de um estruturador de polímero de ácido poliacrilico ou de um seu sal, tendo um peso mole, cular de 1.000 a 100.000;

(e) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(f) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersivel em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(g) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(h) composto de branqueamento à base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;

(i) espessante tixotropico numa quantidade suficiente para fornecer um indice tixotropico de cerca de

2,5 a 10;

(j) 0 a 8% de hidroxido de sódio;

(k) água a perfazer.
4ã. - Processo de acordo com a reivin dicação 3, caracterizado por o polímero de ácido poliacrili^ coou um seu sal ter a fórmula;

C—C

Rg COOM

-48em que , Rg e Rg podem ser iguais ou diferentes e podem ser hidrogénio C^-C^ alquilo inferior, M representa hidrogénio, ou um metal alcalino, n = 5 a 1.000 e o polimero tem um pe so molecular de 1.000 a 100.000.
5ã. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o espessante tixotropico consis^ tir num ácido de cadeia longa, numa quantidade de cerca de 0,03 a 0,5%.
6ã. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o espessante tixotropico consis. tir num sal de metal polivalente de um ácido gordo de cadeia longa numa quantidade de cerca de 0,02 a 1,0%.
7&. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotropico numa quantidade de cer ca de 0,1 a 3,0%.
8^. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotropico à base de argila numa quantidade de cerca de 0,1 a 3,0%.

-499®. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o agente anti-f ormação de pel.i cuia à base de silica ter uma dimensão de partículas de cer ca de 0,5 a
9,0 micron.
10®. - Processo para a preparação de uma composição liquida tixotrópica para máquina automática de la. var louça, caracterizado por se incluir na referida composi. ção, em peso em valores aproximados:

(a) 5a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 40% de silicato de sódio;

(c) 1 a4% de agente anti-formação de pelicula à base de silica, tendo uma dimensão de partículas de cerca de 0,5 a 8,0 micron;

(d) 3 a 12% de estruturador de polimero de ácido polia, crilico ou de um seu sal;

(e) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(f) 0,1% a 5% de material activo detergente orgânico dispersivel em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(g) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(h) composto de branqueamento à base de cloro numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;

(i) espessante tixotropico numa quantidade suficiente para fornecer um indice tixotropico de .cerca de

2,5 a 10.

(j) 0 a 8% de hidróxido de sódio;

(k) água a perfazer.

-50111. _ Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o polimero de ácido poliacrilico ou um seu sal ter a fórmula c—c r₃ coom em que e R^ são hidrogénio, e R₂ é hidrogénio ou metilo M representa hidrogénio, sódio ou potássio, n=10 a 500 e o polimero tem um peso molecular de 1.500 a 50.000.
12ã. - Processo de acordo coma reivindicação 10, caracterizado por o polimero de ácido poliacrilico ou um seu sal ter um peso molecular de cerca de 2.000.
13a. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o polimero deácido poliacrilico ou um seu sal ter um peso molecular de cerca de 4.500.
14§. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o agente anti-formação de pelicula à base de silica conter cerca de 0,1 a 5% de alumina com base no peso de silica.

151. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a silica ter uma dimensão de partículas de cerca de 1 a 5 micron.

161. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num ácido gordo de cadeia longa, tendo a C2q áto mos de carbono, numa quantidade de cerca de 0,03 a 0,20%.

171. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num sal de metal polivalente de um áfcido gordo de cadeia longa tendo C₁₍. a C2Q átomos de carbono numa quantidade de cerca de 0,06 a 0,8%.

181. - Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por o metal polivalente ser de alu minio, cálcio, zinco e magnésio.

191. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotropico à base de argila numa quantidade de cerca de 0,1 a 2,5%.

-5220ã. - Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotropico à base de argila, numa quantidade de cerca de 0,1 a 2,5%.