PT859549E - Combate contra fungos nocivos com a combinacao de uma substancia activa inibidora da respiracao no complexo do citocromo iii com uma amida - Google Patents

Combate contra fungos nocivos com a combinacao de uma substancia activa inibidora da respiracao no complexo do citocromo iii com uma amida Download PDF

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Harald Kohle
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Basf Ag
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Description

1 DESCRIÇÃO "COMBATE CONTRA FUNGOS NOCIVOS COM A COMBINAÇÃO DE UMA SUBSTÂNCIA ACTIVA INIBIDORA DA RESPIRAÇÃO NO COMPLEXO DO CITOCROMO III COM UMAAMIDA" A presente invenção refere-se a um agente de combate a fungos nocivos bem como a um processo de combate a fungos nocivos por aplicação deste agente.
É conhecido da literatura que podem ser utilizadas como fungicidas substâncias inibidoras do complexo citocromo bei (complexo citocromo III) [cf. U. Brandt, U. Haase, H. Schãgger, G. von Jagow: "Spezifitãt und Wirkmechanismus der Strobilurine", Dechema-Monographie vol. 129, 27-38, VCH
Verlagsgesellschaft Weinheim, 1993; J.M. Clough: Natural Product Reports, 1993, 565-574; F. Rõhl, H Sauter: Biochem. Soc. Trans. 22, 635 (1993)]
No caso da utilização destas substâncias activas constatou-se porém que a sua acção é transitória, isto é, passado algum tempo observava-se novamente o crescimento dos fungos. A EP-A-545 099 descreve compostos de anilida da fórmula
em que A representa fenilo, que é substituído na posição 2 por metilo, trifluorometilo, cloro, bromo ou representa determinados resíduos aromáticos ou não aromáticos heterocíclicos que podem ser eventualmente substituídos por metilo, cloro ou trifluorometilo e R representa determinados resíduos alifáticos ou cicloalifáticos, que podem ser eventualmente substituídos por halogénio ou por fenilo que é eventualmente substituído por alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, alquiltio--C1-C4 ou halogénio. Estes compostos são úteis no combate a Botrytis.
I
I
2 s / A EP-A-589 301 descreve compostos de anilida da mesma fórmula, ém que A representa um resíduo cíclico das fórmulas:
em que R1 representa hidrogénio ou alquilo-Ci-C4, R2 representa halogénio ou alquilo-Ci-C4, R3 representa alquilo-Ci-C4 ou halogenoalquilo-Ci-C4, n representa 1 ou 2 e R possui essencialmente os significados anteriormente atribuídos. Estes compostos são igualmente úteis no tratamento de Botrytis. A WO 93/11117 descreve compostos da fórmula
em que Q representa alquilo-Ci-C3, alcenilo-C2-C3. alcinilo-C2-C3, -{CH2)mCH= ou -(C H2)nrX-CH2)m·; n representa 0 ou 1; cada m, independentemente dos outros, representa 0, 1, 2 ou 3; cada x, independentemente , representa O ou S; R1 representa determinados resíduos alicíclicos; R2 representa hidrogénio, metilo fluorado, metilo, etilo, alcenilo-C2-C6, cloro-alquilo-Cs-Ce, fenilo, alquiltioalquilo, aicoxialquilo, haiogenoalquiltioaiquilo, halogenoalcoxialquilo ou hidroxialquilo; R3 representa halogenometilo, halogenometoxi, metilo, etilo, halogénio, ciano, metiltio, nitro, aminocarbonilo ou aminocarbonilmetilo; R4 representa hidrogénio, halogénio ou metilo; R5, R6 e R7, independentemente uns dos outros, são seleccionados de entre hidrogénio, halogénio, ciano, alquilo-Ci-C6, alcenilo-C2-C6, alcinilo-C2-C6, alcoxi--C1-C4, alquiltio-Ci-C4, cicloalquilo-C3-C4 e halogenometoxi. Estes compostos têm actividade fungicida.
Porém constatou-se que os compostos de anilida anteriormente mencionados não possuem um espectro de actividade suficientemente largo e satisfatório. A presente invenção têm assim por objectivo apresentar uma alternativa melhorada para o combate a fungos nocivos e especialmente a Botrytis.
Surpreendentemente foi agora descoberto que este objectivo é atingido com um agente que contém uma substância inibidora da respiração no complexo citocromo III em combinação com um composto de amida do tipo mencionado anteriormente. O objecto da presente invenção é constituído assim por agentes para o combate de fungos nocivos que contêm num suporte sólido ou líquido: a) pelo menos uma substância activa I que inibe a respiração no complexo citocromo III e
b) pelo menos um composto de amida da fórmula II (II) A - CO - NR1 - R2 4
em que representa um grupo arilo ou um heterociclo aromático ou não aromático, de 5 a 6 membros, que apresenta 1 a 3 heteroátomos que são escolhidos de entre 0, N e S; em que o grupo arilo ou o heterociclo pode eventualmente apresentar 1, 2 ou 3 substituintes que são escolhidos independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogénio, CHF2, CF3, alcoxi, halogenoalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo; representa um átomo de hidrogénio, alquilo ou alcoxi; representa um grupo fenilo ou cicloalquilo que apresenta eventualmente 1 a 3 substituintes, que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre fenilo, alcenilo, alcinilo, alceniloxi, alciniloxi, cicloalquilo, cicloalcenilo, cicloalquiloxi e cicloalceniloxi e que pode adicionalmente ser substituído por 1 ou vários átomos de halogénio, em que os resíduos alifáticos e cicloalifáticos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou os resíduos cicloalifáticos podem estar substituídos por 1 a 3 grupos alquilo e em que o grupo fenilo pode apresentar, por seu lado, 1 a 5 átomos de halogénio e/ou 1 a 3 substituintes que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogenoalquilo, alcoxi, halogenoalcoxi, alquiltio e halogenoalquiltio e em que o grupo fenilo amídico é eventualmente condensado com um anel de 5 membros saturado que eventualmente é substituído por 1 ou vários grupos alquilo e/ou um heteroátomo, seleccionado de entre O e S, com excepção do composto da fórmula II, em que A representa 2-cloropiridina-3-ilo, R1 representa H e R2 representa
Os agentes de acordo com a presente invenção actuam em sinergia e são especialmente apropriados para o combate de fungos nocivos e especialmente de Botrytis. Deve-se admitir que tal se deve ao facto de, perante uma inibição da respiração no complexo citocromo III, o fungo recorrer a uma via secundária da respiração alternativa de forma que não se consegue matar completamente o fungo. Tal significaria que os compostos de amida da fórmula II inibem a respiração alternativa. Deve-se assim admitir que a combinação das duas substâncias activas inibe a respiração através do complexo citocromo III bem como a respiração alternativa de forma que os fungos morrem completamente.
No âmbito da presente invenção, halogénio significa flúor, cloro, bromo e iodo e especialmente flúor, cloro e bromo. O termo ‘‘alquilo’' abrange grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada. Neste caso trata-se preferencialmente de grupos alquilo-Ci-Ci2 e especialmente alquilo-Ci-Ce de cadeia linear ou ramificada Constituem exemplos de grupos alquilo os alquilos como especialmente metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-di-metilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1-metil-pentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetil-butilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2--trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 -etil-2-metil-propilo, n-heptilo, 1-metil-hexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpentilo, 1 -propilbutilo, octilo, decilo, dodecilo.
Halogenoalquilo representa um grupo alquilo tal como definido anteriormente que é parcialmente ou totalmente halogenado com um ou vários átomos de halogénio, especialmente flúor e cloro. Preferencialmente encontram--se 1 a 3 átomos de halogénio sendo especialmente preferidos o grupo difluoro-metilo e trifluorometilo.
As concretizações anteriormente apresentadas para o grupo alquilo e halogenoalquilo são válidas em correspondência para os grupos alquilo e halogenoalquilo em alcoxi, halogenoalcoxi, alquiltio, halogenoalquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo. 0 grupo alcenilo abrange grupos alcenilo de cadeia linear ou ramificada.
Neste caso trata-se preferencial mente de grupos alcenilo-C3-Ci2 e especialmehte alcenilo-C3-C6- Constituem exemplos dos grupos alcenilo o 2-propenilo, 2- butenilo, 3-butenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 2-pentenilo, 3- pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1- metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1.2- dimetil-2-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2- -pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3- -pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4- -pentenilo, 1,1-dimetil-2-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1,2- -dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3--butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 1-etil--2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2--propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo e 1-etil-2-metil-2-propenilo, especialmente 2- propenilo, 2-butenilo, 3-metil-2-butenilo e 3-metil-2-pentenil. O grupo alcenilo pode ser parcial ou totalmente halogenado com um ou vários átomos de haiogénio, especialmente flúor e cloro. De preferência apresenta 1 a 3 átomos de haiogénio. O grupo alcinilo abrange grupos alcinilo de cadeia linear ou ramificada. Neste caso trata-se preferencialmente de grupos alcinilo-C3-Ci2 e especialmente alcinílo-C3-Ce. Constituem exemplos de grupos alcinilo 2-propinilo, 2-butinílo, 3- butinilo, 1-metil-2-propinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1-metil-2-butinilo, 1,1-dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilò, 4-alcinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4- metil2-pentinilo, 1,2-dimetil-2-butinilo, 1,1-dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil3-butinilo, 2.2- dimetil-3-butinilo, 1 -etil-2-butínilo, 1 -etíl-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo e 1-etil-1 --metil-2-propinilo;
As concretizações apresentadas para o grupo alcenilo e seus substituintes do haiogénio bem como para o grupo alcinilo são igualmente válidas em correspondência para o alceniloxi e alciniloxi.
No caso dos grupos cicloalquilo trata-se preferencialmente de um grupo cicloalquilo-C3-Ce tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo ou ciclo-hexilo.
Quando o grupo cicioalquilo é substituído, apresenta de preferência 1 a 3 resíduos alquilo-Ci-C4 como substituintes. O cicloalcenílo representa de preferência um grupo cidoalcenilo-C^Ce, tal como ciclobutenilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo. Quando o grupo dcloalcenilo é substituído apresenta de preferênda 1 a 3 resíduos alquilo-Ci-C4 como substituintes.
No caso dos grupos ddoalcoxi trata-se de preferênda de um grupo dclo-alcoxi-Cs-Ce, tal como cidopentiloxi ou ddo-hexiloxi. Quando o grupo ddoalcoxi é substituído apresenta de preferênda 1 a 3 resíduos alquilo-Ci-C4 como substituintes.
No caso do grupo ddoalceniloxi trata-se de preferência de um grupo ciclo-alceniloxi-Cs-Ce, tal como cidopentiloxi ou dclo-hexiloxi. Quando o grupo dclo-alceniloxi é substituído apresenta de preferênda 1 a 3 resíduos alquilo-Ci-C4 como substituintes.
Arilo representa de preferência fenilo.
Hetarilo representa preferencialmente um heterocido aromático de 5 ou 6 membros que apresenta 1, 2 ou 3 heteroátomos que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre N, O e S. Em especial trata-se de piridinilo, pirimidinilo, tiazolilo, pirazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, imidazolilo, pirrolilo, furanilo, tienilo ou triazolilo.
Heteroddilo representa preferendalmente um heterodclo saturado ou insaturado, de 5 ou 6 membros que apresenta 1, 2 ou 3 heteroátomos que são selecdonados independentemente uns dos outros de entre N, O e S. Em especial trata-se dos derivados de di-hidro, tetra-hidro e hexa-hidro dos resíduos mencionados em “hetarilo”. De preferência são pirrolidinilo, tetra-hidrofuranilo, imidazolidinilo, pirazolidinilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo, tiazolidinilo, isotiazolidinilo, piperidinilo ou morfolinilo.
Quando A na fórmula II representa um grupo fenilo pode apresentar dois ou três dos substituintes dos anteriormente mencionados numa posição facultativa. De preferência estes substituintes são seleccionados independente- 8 mente uns dos outros de entre alquilo, difluorometilo, trifluorometilo e halogénio, especialmente cloro, bromo e iodo. Com especial preferência o grupo fenilo apresenta um substituinte na posição 2.
Quando A representa um heterociclo de 5 membros é especialmente um resíduo furílo, tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tienilo, triazolilo ou tiadiazolilo ou os derivados di-hidro ou tetra-hidro correspondentes. É preferido um resíduo tiazolilo ou pirazolilo.
Quando A representa um heterociclo de 6 membros trata-se especialmente de um resíduo pirídilo ou um resíduo da fórmula:
em que um dos resíduos X e Y representa O, S ou NR9, em que R9 representa H ou alquilo e os restantes resíduos X e Y representam CH2, S, SO, S02 ou NR9. A linha a tracejado representa que pode eventualmente estar presente uma ligação dupla.
Com especial preferência, no caso do heterociclo aromático de 6 membros, trata-se de um resíduo de piridilo, especialmente um resíduo 3-piridilo ou um resíduo da fórmula
(A3) em que X representa CH2, S, SO ou SO2.
Os resíduos heterocíclicos podem eventualmente apresentar 1, 2 ou 3 dos substituintes anteriormente mencionados, em que estes substituintes são seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogénio, difluorometilo ou trifluorometilo.
Com especial preferência A representa um resíduo das fórmulas:
(Al)
em que R3, R4, R6, R7, R8 e R9 representam independentemente uns dos outros hidrogénio, alquilo, especialmente metilo, halogénio, especialmente cloro, CHF2 ou CF3. O resíduo R1 na fórmula II representa preferencialmente um átomo de hidrogénio. 0 resíduo R2 na fórmula II representa preferencialmente um resíduo fenilo. De preferência R2 apresenta pelo menos um substituinte que se encontra com especial preferência na posição 2. De preferência o substituinte é seleccionado de entre alquilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, halogénio ou fenilo.
Os substituintes do resíduo R2 podem estar por seu lado novamente substituídos. Os substituintes alifáticos ou cicloalifáticos podem, assim, ser parcial ou totalmente halogenados, em especial fluorados ou clorados. Preferencialmente apresentam 1, 2 ou 3 átomos de cloro. Quando o substituinte do resíduo R2 é um grupo fenilo, este pode estar substituído de preferência com 1 a 3 átomos de halogénio, em especial átomos de cloro e/ou com um resíduo que é 10 preferencialmente seleccionado de entre alquilo e alcoxi. Com especial preferência o grupo fenilo está substituído com um átomo de halogénio na posição p, isto é, o substituinte especialmente preferido do resíduo R2 é um resíduo fenilo substituído com halogénio em p. O resíduo R2 pode também ser condensado com um anel de 5 membros saturado, o qual pode apresentar 1 a 3 substituintes alquilo. R2 representa então, por exemplo, indanilo, tiaindanilo e oxaindanilo. São preferidos o indanilo e 2-oxaindanilo que estão ligados ao átomo de azoto especialmente através da posição 4.
De preferência, no caso da substância activa I, trata-se de um composto da fórmula IA ou IB:
IA IB nas quais representa uma ligação dupla ou simples; R' representa -C[C02CH3]=CH0CH3, -C[C02CH3]=N0CH3, -C[CONHCH3]=NOCH3, -C[C02CH3]=CHCH3i -C[C02CH3]=CHCH2CH3i -C[COCH3]=NOCH3i -C[COCH2CH3]=NOCH3i -N(0CH3)-C02CH3i -N(CH3)-C02CH3 ou -N(CH2CH3)-C02CH3; R” representa um resíduo orgânico que está ligado directamente ou através de um grupo oxi, mercapto, amino ou alquilamino ou em conjunto com um grupo X e o anel Q ou T, aos quais estão ligados, representa um sistema evtl. substituído, bicíclico, parcial ou totalmente insaturado, o qual pode conter a par dos membros do anel carbono 1, 2 ou 3 heteroátomos, independentemente seleccionados de entre oxigénio, enxofre e azoto;
Rx representa -0C[C02CH3]=CH0CH3, -0C[C0'CH3]=CHCH3, -0C[C02CH3]=CHCH2CH3, -SC[C02CH3]=CH0CH3, -SC[C02CH3]=CHCH3, 11 -SC[C02CH3]=CHCH2CH3> -N(CH3)C[C02CH3]=CH0CH3i -N(CH3)C[C02CH3]=N0CH3,-CH2C[C02CH3]=CH0CH3i -CH2C[C02CH3]=N0CH3 ou -CH2C[CONHCH3]=NOCH3;
Ry representa oxigénio, enxofre. -CH- ou =N-; n significa 0, 1, 2 ou 3, em que os resíduos X podem ser iguais ou diferentes, quando n > 1; X representa ciano, nitro, halogénio, alquilo, halogenoalquilo, alcoxi, halogenoalcoxi, alquiltio ou quando n > 1 significa um grupo alquileno-C3-Cs, alcenileno-CVCs, oxi-alquileno-C2-C4, oxi-alquilenoxi-Ci-C3, oxi-alcenileno-CrC^ oxi--alcenilenoxi-C2-C4 ou butadienodiilo ligado a dois átomos de carbono vizinhos do anel fenilo, podendo esta cadeia possuir um a três resíduos que são seleccionados, independentemente um do outro, de entre halogénio, alquilo, halogenoalquilo, alcoxi, halogenoalcoxi e alquiltio; Y representa =C- ou -N-; Q representa fenilo, pirrolilo, tienilo, furilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, piridinilo, 2-piridonilo, pirimidinilo ou tríazinilo e T representa fenilo, oxazolilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, piridinilo, pirimidinilo ou tríazinilo.
No caso dos substltuintes R" trata-se especialmente de um resíduo alquilo, alcenilo, alcinilo, arilo, hetarilo, arilalquilo, hetarilalquilo, arilalcenilo, hetarilalcenilo, arilalcinilo ou hetarilalcinilo que é evtl. interrompido por um ou vários grupos, seleccionados de entre O, S, SO, S02, NR (R = H ou alquilo), CO, COO, OCO, CONH, NHCO e NHCONH ou de um resíduo da fórmula definida em seguida CH2ON = CR“CRP ou CH2ON = CRYCR® = NORE. Eventualmente estes resíduos apresentam também um ou vários (de preferência 1,2 ou 3) substituintes que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, alcoxi, halogénio, ciano, halogenoalquilo (em especial CF3 e CHF2), hetarilo e arilo. Hetarilo e arilo podem apresentar por sua vez de novo 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados, independentemente uns dos outros, de entre halogénio, halogenoalquilo (especialmente CF3 e CHF2), fenilo, CN, fenoxi, alquilo, alcoxi e halogenoalcoxi.
Este tipo de compostos e a sua preparação encontram-se descritos na literatura que é mencionada nos Quadros 1.1 a I.8, apresentados em seguida. Os compostos que não se encontram aí descritos podem ser preparados de forma análoga.
De acordo com uma forma de concretização preferida, os agentes de acordo com a presente invenção contêm um composto da fórmula IA ou IB, em que R" representa ariloxi, hetaríloxi ariloximetileno, hetariloximetileno, ariletenileno ou hetariletenileno, em que estes resíduos possuem eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes, seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogénio, CF3, CHF2, CN, alcoxi e fenilo que pode apresentar por seu lado 1, 2 ou 3 substituintes, seleccionados independentemente uns dos outros de entre halogénio, CF3, CHF2, fenilo, CN, fenoxi, alquilo, alcoxi e halogenoalcoxi; ou R” representa CH2ON = CR“CRP ou CH2ON = CRTCRS = NORe em que Ra representa alquilo;
Rp representa fenilo, piridilo ou pirímidilo que apresenta eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados, independentemente uns dos outros, de entre alquilo, alcoxi, halogénio, halogenoalcoxi, CF3 e CHF2; RT representa alquilo, alcoxi, halogénio, halogenoalquilo ou hidrogénio; R5 representa hidrogénio, ciano, halogénio, alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, alcenilo, alceniloxi, alceniltio, alceniiamino, N-alcenil-N-alquilamino, alcinilo, alciniloxi, alciniltio, alcinilamino, N-alcinil--N-alquilamino, em que os resíduos hidrocarbonetos destes grupos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir 1, 2 ou 3 resíduos que 13 são seleccionados, independentemente uns dos outros, de entre ciano, nitro, hidroxi, alcoxi, halogenoalcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, alceniloxi, cicloalquilo, cicloalquiloxi, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, aríloxi, aril-alcoxi, hetarílo, hetariloxi e hetarilalcoxi, em que os resíduos cíclicos podem por seu lado ser parcial ou totalmente halogenados e/ou ter 1, 2 ou 3 grupos seleccionados, independentemente uns dos outros, de ciano, nitro, hidroxi, alquilo, halogenoalquilo, cicloalquilo, alcoxi, halogenoalcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, alcenilo e alceniloxi; ou representa cicloalquilo, cicloalquiloxi, cicloalquiltio, cicloalquilamino, N-ciclo-alquil-N-alqui lamino, heterociclilo, heterocicliloxi, heterocicliltio, heterociclilamino, N-heterodclil-N-alquilamino, arilo, aríloxi, ariltio, arilamino, N-aril-N-alquilamino, hetarílo, hetariloxi, hetariltio, hetarilamino ou N-hetaríl-N-alquilamino, em que os resíduos cíclicos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir 1, 2 ou 3 grupos que são seleccionados independentemente uns dos outros entre ciano, nitro, hidroxi, alquilo, halogenoalquilo, cicloalquilo, alcoxi, halogenoalcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, alcenilo, alceniloxi, benzilo, benziloxi, arilo, aríloxi, hetarílo e hetariloxi, em que os resíduos aromáticos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir 1, 2 ou 3 dos seguintes grupos: ciano, alquilo, halogenoalquilo, alcoxi, nitro; R£ representa alquilo, alcenilo ou alcinilo, em que estes grupos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir 1, 2 ou 3 dos seguintes resíduos: ciano, alcoxi, cicloalquilo. São especialmente preferidos os compostos da fórmula IA ou IB em que R” possui um dos seguintes significados: a) feniloximetileno, piridiniloximetileno, pirimidiniloximetileno ou pirazoliloximetileno, em que o resíduo aromático apresenta eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogénio, CF3l 14 ( CHF2, -C(CH3)=N0CH3 e fenilo que é eventualmente substituído por 1, 2 ou 3 átomos de halogénio e/ou grupos alquilo; b) fenoxi ou pirimidiniloxi que é eventualmente substituído por 1, 2 ou 3 átomos de halogénio ou um resíduo fenoxi que apresenta eventualmente um substituinte halogénio ou ciano; c) feniletenileno ou pirazoliletenileno em que o resíduo fenilo ou pirazolilo apresenta eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes que sâo seleccionados, independentemente uns dos outros, de entre halogénio, CF3 e CHF2 e fenilo. d) CH2ON=CRaCRp em que Ra representa alquilo e
Rp representa fenilo que apresenta eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados, independentemente uns dos outros, de entre alquilo, halogénio CF3 e CHF2 ou representa pirimidinilo que é eventualmente substituído por 1 ou 2 resíduos alcoxi; e) CH2ON=CRrCRs=NOR' em que RY representa alquilo, alcoxi ou halogénio, R® representa alquilo, ciano, halogénio, alcoxi. alcenilo ou fenilo que é eventualmente substituído por 1, 2 ou 3 átomos de halogénio e RE representa alquilo. São especialmente preferidos os compostos da fórmula IA em que Q representa fenilo e n representa 0.
As substâncias activas I especialmente adequadas encontram-se resumidas nos quadros apresentados em seguida. 15
Quadro 1.1 A
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CH0CH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.1A-1 2-CH3-C6H4 EP-A 226 917 1.1 A-2 2,5-(CH3)2-C6H3 EP-A 226 917 I.1A-3 2-CH3, 4-C[CH3l=N0CH3-C6H3 EP-A 386 561 I.1A-4 2-CH2CH2CH3, 6-CF3-pirimidina-4-ilo EP-A 407 873 I.1A-5 2,4-(CH3)2-C6H3 EP-A 226 917
Quadro 1.1 B:
Compostos da fórmula IA, em que R’ representa -C(C02CH3)=CHOCH3, Q significa fenilo, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloxi evtl. subst. em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura 1.1 B-1 C6Hs EP-A 178 826 1.1 B-2 6-[2-CN-C6H4-0]-pirimidina-4-il EP-A 382 375
Quadro I.1C:
Compostos da fórmula IA, em que R’ representa -C(C02CH3)=CH0CH3, Q significa fenilo, n tem o valor 0, R” representa (het)ariletenileno evtl. subst. em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° íhettarilo evtl. subst. Literatura I.1C-1 1-Í2.4-Cl2-C6H3), S-CFy-pirazol-4-ilo EP-A 528 245 I.1C-2 1 -f4-CI-CfiH4l-Pirazol-4-i lo EP-A 378 755 1.1 C-3 3-CF3-CeH4 EP-A 203 606 1.1 C-4 3-CI-CfiH4 EP-A 203 606 1.1C-5 4-C6Hs-C6H4 EP-A 203 606
Quadro 1.1 D:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CH0CH3, n tem o valor 0, R" representa CH20N=CRaCRp, em que R“ e Rp possuem o seguinte significado N.° R“ Rp Literatura I.1D-1 ch3 4-CI-C6H4 EP-A 370 629 I.1D-2 ch3 3-CF3-C6H4 EP-A 370 629 I.1C-3 n X o 4-OCHzCH3-pirimidina-2-ilo WO-A 92/18, 487
Quadro 1.1 E:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CH0CH3, n tem o valor 0, R” representa CH2ON = CR^R^NOR8, em que RT, Rs e RB possuem o seguinte significado N.° R8 Re Literatura I.1E-1 ch3 CH3 ch3 WO-A 95/21153 1.1 E-2 ch3 CHs ch2ch3 WO-A 95/21153 1.1 E-3 ch3 CeHs ch3 WO-A 95/21153 1.1 E-4 n X 0 CeHs ch2ch3 WO-A 95/21153 1.1 E-5 ch3 4-CI-CeH4 CH3 WO-A 95/21153 1.1 E-6 n I 0 4-CI-CeH4 CH2CH3 WO-A 95/21153
Quadro I.2A:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arílo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.2A-1 2-CH3-CeH4 EP-A 253 213 I.2A-2 2,5-(ΟΗ3)3-θ6Η3 EP-A 400 417 I.2A-3 2,4-(0143)3-06143 EP-A 400 417 I.2A-4 2,3,4-(0143)3-06143 EP-A 400 417 I.2A-5 2-CI. 5-CH3-C6H3 EP-A 400 417 I.2A-6 2-CH3, 4-CrCH3l=NOCH3-C6H3 EP-A 386 561 17
Quadro I.2B:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloxi evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arílo evtl. subst. Literatura I.2B-1 C6Hs EP-A 253.213 I.2B-2 6-[2-CN-C6H4-01-pirimidina-4-ilo EP-A 468.684
Quadro I.2C:
Compostos da fórmula IA. em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R” representa CH2ON=CRaCRp, em que R“ e Rp possuem o seguinte significado N.° R“ Rp Literatura I.2C-1 CH3 4-CI-CbH4 EP-A 463 488 I.2C-2 ch3 3-CI-C«H4 EP-A 463 488 I.2C-3 ch3 4-CF3-C6H4 EP-A 463 488 I.2C-4 ch3 3-CF,-CsH4 EP-A 463 488 I.2C-5 ch3 4-CH,-CeH4 EP-A 463 488 I.2C-6 ch3 4-OCH2CH3-pirimidina-2-ilo EP-A 472 300 I.2C-7 ch3 3r5-CI,-CsH3 EP-A 463 488
Quadro I.2D:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R" representa CH20N=CRirCR®=NORE, em que RY, R® e RE possuem o seguinte significado N.° RT R® - R£ Literatura I.2D-1 ch3 ch3 - ch3 WO-A 95/21153 I 2D-2 ch3 ch3 CH2CH3 WO-A 95/21153 I.2D-3 ch3 CsHs ____ ch3 WO-A 95/21153 ch2ch3 WO-A 95/21153 I.2D-4 ch3 CeHs--- I.2D-5 I.2D-6 ch3 ch3 4-ÇblQfitk__ _Qtb_ WO-A 95/21153 ch2ch3 WO-A 95/21153 .! — - ~---
Quadro I.3A:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C0NHCH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R" representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.3A-1 2-CHi-CfiH4 EP-A 477.631 I.3A-2 2.5-íCH3)>-CeH3 EP-A 477.631 I.3A-3 2.4-íCH3)>-C6H3 EP-A 477.631 I.3A-4 2.3I5-ÍCH3)2-C6H3 EP-A 477.631 I.3A-5 2-CHL. 4-CrCH3l=NOCH3-C6H3 EP-A 579.124 I.3A-6 1 -f4-CI-CsHdl-PÍrazol-3-ilo WO-A 94/19331 I.3A-7 1 -r2,4-CI-C6H4l-Pirazol-3-ilo WO-A 94/19331
Quadro I.3B:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C0NHCH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloxi evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.3B-1 CeHs EP-A 398.692 I.3B-2 6-[2-CN-CeH4-01-pirimidina-4-ilo GB-A 2 253 624
Quadro I.3C:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa C(CONHCH3)=NOCH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariletenileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.3C-1 1-(2,4-Cl2-C6H3), 5-CF3-pirazol-4-ilo DE-A 44 23 615.8
Quadro I.3D:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C0NHCH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R” representa CH2ON=CRaCRp em que R“ e Rp possuem o seguinte significado N.° R“ Rp Literatura I.3D-1 ch3 4-CI-C6H4 EP-A 463 488 I.3D-2 ch3 3-CI3-CeH4 EP-A 463 488 I.3D-3 O X U 1 4-CF3-C6H4 EP-A 585.751 I.3D-4 ch3 3-CF3-C6H4 EP-A 585 751 I.3D-5 ch3 4-CH,-C6H4 EP-A 463 488 I.3D-6 ch3 3.5-CI2-CbH3 EP-A 463.488 I.3D-7 n X o ?-OCH2CH3-pirimidina-2-ilo WO-A 92/13,830
Quadro I.3E:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(CONHCH3)=NOCH3, n tem o valor 0, R" representa CH2ON=CRYCR5=NORs, em que RY, R8 e RE possuem o seguinte significado N.° RY R8 RE Literatura I.3E-1 ch3 CH, ch3 WO-A 95/21154 I.3E-2 ch3 CH, ch2ch3 WO-A 95/21154 I.3E-3 CH3 CeHs ch3 WO-A 95/21154 I.3E-4 CH3 CeH5 ch,ch3 WO-A 95/21154 I.3E-5 ch3 4-CI-CsH4 ch3 WO-A 95/21154 I.3E-6 ch3 4-CI-CsH4 ch2ch3 WO-A 95/21154 I.3E-7 ch3 4-F-CrH4 ch3 WO-A 95/21154
Quadro I.4A:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CHCH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° íheflarilo evtl. subst. Literatura I.4A-1 2-CH3-CsH4 EP-A 280.185 I.4A-2 2,5-(CH3)2-C6H3 EP-A 513 580 20 N.° (het)arilo evtl. subst Literatura t I.4A-3 2.4-(CHs)t-C6H3 EP-A 513 580 I.4A-4 2.3.5-(CH3)3-C6H2 EP-A 513.580 I.4A-5 2-CI. 5-CH3-C6H3 EP-A 513.580 I.4A-6 2-CH3, 4-C[CH3]=NOCH3-C6H3 EP-A 513 580 I.4A-7 1 -r4-CI-CeH4]-pirazol-3-ilo DE-A 44 15 483.6
Quadro I.4B:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=N0CH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloxi evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° íheOarilo evtl. subst. Literatura I.4B-1 CeHs EP-A 513 580
Quadro I.4C:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CHCH3, n tem o valor 0, R” representa CH2ON=CR7CRs=NORe, em que Rr, R5 e RE possuem o seguinte significado N.° Rs Re Literatura I.4C-1 n X 0 ch3 ch3 WO-A 95/21153 I.4C-2 ch3 ch3 ch2ch3 WO-A 95/21153 I.4C-3 ch3 CeHs ch3 WO-A 95/21153 I.4C-4 CH3 CeHs ch2ch3 WO-A 95/21153 I.4C-5 CH3 4-CI-C6H4 ch3 WO-A 95/21153 I.4C-6 ch3 4-CI-C6H4 ch2ch3 WO-A 95/21153
Quadro I.5A:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CHCH2CH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado 21 N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura v I.5A-1 2-CH3-C6H4 —-- EP-A 513.580 I.5A-2 2.5-fCH,VC6H3____.- EP-A 513 580 I.5A-3 2.4-(CH3)j-CfiH3 EP-A 513 580 I.5A-4 2.3.5-(0^)3-0^2 EP-A 513 580 I.5A-5 2-CI. 5-CHs-CeHs ...... EP-A 513 580 I.5A-6 2-CH3. 4-CfCH3l=NOCH3-CeH3 EP-A 513 580
Quadro I.5B:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CHCH2CH3l n tem o valor 0, R” representa (het)ariloxi evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° fheOarilo evtl. subst. Literatura I.5B-1 C6Hs___ EP-A 513 580
Quadro I.5C:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(C02CH3)=CHCH2CH3, n tem o valor 0, R” representa CH2ON=CRrCR5=NORe, em que RY, R5 e R8 possuem o seguinte significado N.° RY R® Re Literatura I.5C-1 ch3 ch3 ch3 WO-A 95/21153 I.5C-2 ch3 ch3 ch2ch3 WO-A 95/21153 I.5C-3 ch3 CeHs ch3 WO-A 95/21153 I.5C-4 ch3 CeHs_ ch2ch3 WO-A 95/21153 I.5C-5 ch3 4-CI-C6H4 ch3 WO-A 95/21153 I.5C-6 ch3 4-CI-C6H4 ch2ch3 WO-A 95/21153
Quadro I.6A
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(COCH3)=NOCH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado 22 N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.6A-1 2-CH3-C6H4 EP-A 498.188 I.6A-2 2.5-(CH3)rCsH3 EP-A 498 188 I.6A-3 2.4-ÍCH3)2-C6H3 EP-A 498 188 I.6A-4 2,3,5-(CH3)3-CbH3 EP-A 498 188 I.6A-5 2-CH3i 4-CfCH3l=NOCH3-CeH3 EP-A 498 188
Quadro I.6B:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(COCH3)=NOCH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloxi evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (hettarilo evtl. subst. Literatura I.6B-1 CeHs EP-A 498 188 I.6B-2 6-r2-CN-CeH4-0]-pirimidina-4-ilo EP-A 498 188
Quadro I.7A:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(COCH2CH3)=NOCH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° íhettarilo evtl. subst. Literatura I.7A-1 2-CH3-C6H4 EP-A 498 188 I.7A-2 2.5-rCH3)7-CeH3 EP-A 498 188 I.7A-3 2.4-íCH3)2-C6H3 EP-A 498 188 I.7A-4 2.3,5-(CH3)3-C6H2 ....... EP-A 498 188 I.7A-5 2-CH,. 4-CíCH3]=NOCH3-C6H3 EP-A 498 188
Quadro I.7B:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -C(COCH2CH3)=NOCH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloxi evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado 23
N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.7B-1 CeHe EP-A498 188 I.7B-2 6-[2-CN-CeH4-0]-pirimidina-4-ilo EP-A 498.188
Quadro I.8A:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -N(0CH3)-C02CH3, n tem o valor 0, R” representa (het)ariloximetileno evtl. substituído em que o grupo (het)arilo evtl. substituído possui o seguinte significado N.° (het)arilo evtl. subst. Literatura I.8A-1 2-CH3-C6H4 WOA 93/15,046 I.8A-2 2,5-(CH3)2-CsH3 WO-A 93/15,046 I.8A-3 2.4-ÍCH3),-CsH3 WO-A 93/15,046 I.8A-4 2,3.5-(CH3)3-CeH2 WO-A 93/15, 046 I.8A-5 2-CI, 5-CH3-CeH3 WO-A 93/15, 046 I.8A-6 2-CH3. 4-CíCH3l=NOCH3-CeH3 WO-A 93/15, 046 I.8A-7 2-CH3, 4-CíCH31=NOCH2CH3-C6H3 WO-A 93/15, 046 I.8A-8 2-CH3. 4-CíCH,CH31=NOCH3-CbH3 WO-A 93/15. 046 I.8A-9 2-CH3, 4-C[CH2CH3l=NOCH2CH3-CeH3 WO-A 93/15, 046 I.8A-10 1-f4-CI-CeH4l-pirazol-3-ilo DE-A 44 23 612.3
Quadro I.8B:
Compostos da fórmula IA, em que Q significa fenilo, R’ representa -N(02CH3)=C02CH3, n tem o valor 0, R” representa CH2ON=CR“CRp, em que R“ e Rp possuem o seguinte significado N.° R“ Rp Literatura I.8B-1 n X o 3.5-CI2-C6H3 WO-A 93/15,046
De acordo com uma outra forma de concretização preferida, o agente de acordo com a presente invenção contém como composto de amida um composto da fórmula II, em que A possui os seguintes significados: fenilo, piridilo, di-hidropiranilo, di-hidrooxatiinilo, óxido de di-hidrooxatiinilo, dióxido de di-hidrooxatiinilo, furilo, tiazolilo, pirazolilo ou oxazolilo, em que estes grupos podem apresentar 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogénio, difluorometilo e trifluorometilo.
De acordo com uma outra forma de concretização preferida A representa: pirídina-3-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 por halogénio, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo ou metilsulfonilo; fenilo que é eventualmente substituído na posição 2 por metilo, trifluorometilo, cloro, bromo ou iodo; 2-metil-5,6-di-hidropirano-3-ilo; 2-metil-5,6-di-hidro-1,4-oxatiina-3-ilo ou o seu 4-óxido ou 4,4-dióxido; 2-metil-furano-3-ilo que é eventualmente substituído na posição 4 e/ou 5 por metilo; tiazol-5-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 e/ou 4 por metilo, cloro, difluorometilo ou trifluorometilo; tiazol-4-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 e/ou 5 por metilo, cloro, difluorometilo ou trifluorometilo; 1-metilpirazol-4-ilo que é eventualmente substituído na posição 3 e/ou 5 por metilo, cloro, difluorometilo ou trifluorometilo; oxazol-5-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 e/ou 4 por metilo ou cloro.
De acordo com uma outra forma de concretização preferida, os agentes de acordo com a presente invenção contêm como composto de amida um composto da fórmula II, em que R2 representa um grupo fenilo que é eventualmente substituído por 1,2 ou 3 dos substituintes anteriormente mencionados.
De acordo com uma outra forma de concretização preferida, os agentes de acordo com a presente invenção contêm como composto de amida um composto da fórmula II, em que R2 representa um grupo fenilo que apresenta na posição 2 25
um dos seguintes substituintes: alquilo-C3-C6, cicloalcenilo-Cs-Ce, cicloalquiloxi-Cs-C6, cidoalceniloxi-C5-C6, em que estes grupos podem ser substituídos por 1, 2 ou 3 grupos alquilo-Ci-C4, fenilo que é substituído por 1 a 5 átomos de halogénio e/ou 1 a 3 grupos seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo-CrC4, halogenoalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C* halogenoalcoxi-Ci-C^ alquiltio-Ci-C4 e halogenoalquiltio-Ci -C4,
indaniio ou oxaindanilo eventualmente substituído por 1, 2 ou 3 grupos alquilo-
De acordo com uma outra forma de concretização preferida, os agentes de acordo com a presente invenção contêm como composto de amida um composto da fórmula lia A-CO —
(Ha)
em que A representa
(Α7) (Λ8) X representa metileno, enxofre, sulfinilo ou sulfonilo (SO2), R3 representa metilo, difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo ou iodo, R4 representa trifluorometilo ou cloro, R5 representa hidrogénio ou metilo; R6 representa metilo, difluorometilo, trifluorometilo ou cloro, R7 representa hidrogénio, metilo ou cloro; R8 representa metilo, difluorometilo ou trifluorometilo, R9 representa hidrogénio, metilo, difluorometilo, trifluorometilo ou cloro, R10 representa alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4ou halogénio.
De acordo com uma outra forma de concretização preferida, os agentes de acordo com a presente invenção contêm como composto de amida um composto da fórmula llb
(Hb) em que R4 representa halogénio e R11 representa fenilo que é substituído por halogénio.
Os compostos de amida utilizáveis são mencionados na EP-A-545 099 e 589 301, às quais se faz aqui referência no seu âmbito integral. A preparação dos compostos de amida da fórmula I é divulgada, por exemplo, na EP-A-545 099 ou 589 301 ou pode ser deduzida segundo processos análogos.
Para desenvolver o efeito sinergístico aplica-se as substâncias activas numa proporção de peso entre 20:1 e 1:20, em especial 10:1 e 1:10. É também objecto da presente invenção um processo de combate contra fungos nocivos, caracterizado por se tratar os fungos, o seu espaço vital ou os materiais, plantas, sementes, solo, superfícies ou espaço a proteger dos fungos, com um agente tal como anteriormente definido, podendo realizar-se a utilização das substâncias activas em simultâneo, seja em conjunto ou em separado, ou sucessivamente.
Os agentes de acordo com a presente invenção podem ser aplicados, por exemplo, sob a forma de soluções, pós, suspensões, mesmo suspensões ou dispersões com elevada percentagem de água ou de óleo, emulsões, dispersões oleosas, pastas, agentes em pó, agentes de pulverização ou granulados destinados a pulverização directa, através de pulverização, nebulização, atomização, dispersão ou rega. As formas de aplicação dependem dos fins em vista, em qualquer dos casos deve-se conseguir a mais fina distribuição possível 28
das substâncias activas de acordo com a presente invenção.
Normalmente as plantas são pulverizadas ou atomizadas ou as sementes das plantas são tratadas com as substâncias activas.
As formulações são preparadas de um modo conhecido, p. ex. através de dissolução da substância activa com solventes e/ou agentes de carga, facultativamente recorrendo a emulsionantes e dispersantes, em que no caso de se utilizar água como diluente, podem-se também utilizar outros solventes orgânicos como solvente adjuvante. Como adjuvantes são fundamentalmente considerados: solventes tais como compostos aromáticos (p. ex. xileno), compostos aromáticos clorados (p. ex. clorobenzenos), parafinas (p. ex. fracções do petróleo), álcoois (p. ex. metanol, butanol), cetonas (p. ex. ciclo-hexanona), aminas (p. ex. etanolamina, dimetilformamida) e água; agentes de carga tais como pós minerais naturais (p. ex. caulino, aluminas, talco, giz) e pós minerais sintéticos (p. ex. ácido silícico de alto grau de dispersão, silicatos); agentes emulsionantes tais como emulsionantes não ionogénicos e aniónicos (p. ex. éter de polioxietileno-álcool gordo, sulfonatos de alquilo e sulfonatos de arilo) e dispersantes tais como lixívias de lenhina-sulfito e metilcelulose. São consideradas como substâncias com actividade superficial os sais alcalinos, alcalinoterrosos ou de amónio de ácidos sulfónicos aromáticos, p. ex. ácido lenhinossulfónico, fenolsulfónico, naftalenossulfónico e díbutílnaftalenos-sulfónico, bem como de ácidos gordos, sulfonatos de alquilo e alquilarilo, éteres alquílicos, éter laurílico e sulfatos de álcoois gordos, bem como sais de hexa-decanóis, heptadecanóis e octadecanóis sulfatados, bem como éteres de álcool gordo glicólico, produtos de condensação de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, produtos da condensação de naftaleno ou dos ácidos naftalenossulfónicos com fenol e formaldeído, éter polioxietileno-octilfenólico, isooctilfenol, octilfenol ou nonilfenol etoxilados, éter alquilfenólico, éter tributil-fenilpoliglicólico, poliéteres-álcoois alquiarílicos, álcool isotrídecílico, condensados de óxido de etileno com álcoois gordos, óleo de rícino etoxilado, éter polioxietilénicoalquílíco ou polioxipropilenoalquílico, acetato de éter de álcool laurílico-poliglicólico, ésteres de sorbitol, lixívias de lenhina-sulfito ou metilcelulose.
Os agentes de pulverização de dispersão e de micronização podem ser 29 preparados através da mistura ou moagem conjunta das substâncias activas com um agente de carga sólido.
Os granulados, p. ex. granulados de revestimento, de impregnação e homogéneos podem ser preparados através de ligação das substâncias activas a agentes de carga sólidos Os agentes de carga sólidos são, p. ex. terras minerais como gel de sílica, ácidos silícicos, géis siliciosos, silicatos, talco, caulino, pedra calcária, calcário, giz, argila friável, loess, alumina, dolomite, terra de diatomácias, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio, plástico moído, fertilizantes como p. ex. sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, ureia e produtos vegetais tais como farinha de cereais, serradura de cascas de árvore, de madeira e de cascas de noz, pó de celulose e outros agentes de carga sólidos.
Constituem exemplos destes preparados que contêm a substância activa numa proporção em peso de 1:1: I. uma solução de 90 partes em peso da substância activa e 10 partes em peso de N-metilpirrolidona, que é adequada para utilização sob a forma de micro gotas. II. uma mistura de 20 partes em peso da substância activa, 80 partes em peso de xileno, 10 partes em peso do produto de adição de 8 a 10 mol de óxido de etileno em 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes em peso de sal de cálcio do ácido dodecilbenzenossulfónico, 5 partes em peso do produto da adição de 40 mol de óxido de etileno em 1 mol de óleo de rícino; através de distribuição fina da solução em água obtém-se uma dispersão; III. uma dispersão aquosa de 20 partes em peso da substância activa, 40 partes em peso de clclo-hexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do produto da adição de 40 mol de óxido de etileno a 1 mol de óleo de rícino; IV. uma dispersão aquosa de 20 partes em peso da substância activa, 25 partes em peso de ciclo-hexanol, 65 partes em peso de uma fracção de óleo mineral e 10 partes em peso do produto da adição de 40 mol de óxido de etileno a 1 mol de óleo de rícino; 30 V. uma mistura moída em moinho de martelos, constituída por 80 partes em peso da substância activa, 3 partes em peso do sal de sódio de ácido diisobutilnaftaleno-1-sulfónico, do sal de sódio de um ácido lenhinossulfónico de uma lixívia de sulfito e 7 partes em peso de gel de ácido silícico em pó; através de distribuição fina da mistura em água obtém-se um caldo de pulverização; VI. uma mistura fina constituída por 3 partes em peso da substância activa e 97 partes em peso de caulino de partícula fina; este agente em pó contém 3 % em peso da substância activa; VII. uma mistura fina constituída por 30 partes em peso da substância activa, 92 partes em peso de gel de ácido silícico em pó e 8 partes em peso de óleo de parafina que foi pulverizado à superfície deste gel de ácido silícico; esta preparação confere à substância activa uma boa capacidade de aderência; VIII. uma dispersão aquosa estável constituída por 40 partes em peso da substância activa, 10 partes em peso do sal de sódio de um condensado de ácido fenolsulfónico-ureia-formaldeído, 2 partes em peso de gel de sílica e 48 partes em peso de água, que pode ser mais diluída; IX. uma dispersão oleosa estável constituída por 20 partes em peso da substância activa, 2 partes em peso do sai de cálcio do ácido dodecilbenzenos-sulfónico, 8 partes em peso do éter poligllcólico de álcool gordo, 20 partes em peso do sal de sódio de um condensado de ácido fenolsulfóníco-ureia-formaldeído e 88 partes em peso de um óleo mineral parafínico.
Os agentes de acordo com a presente invenção caracterizam-se por uma pronunciada actividade contra um largo espectro de fungos patogénicos para as plantas, especialmente contra Botrytis. Possuem uma actividade parcialmente sistémica (isto é, podem ser retirados da planta tratada sem perda da actividade e eventualmente serem transportados na planta) e podem ser aplicados como fungicidas para folhas e solos.
Revestem-se de um especial significado no combate de numerosos fungos em várias culturas vegetais tais como trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, erva, algodão, soja, café, cana do açúcar, vinha, plantas fruteiras e ornamentais e vegetais tais como pepino, feijão e abóbora, bem como nas sementes destas t plantas.
Os agentes são utilizados tratando-se os fungos ou as sementes, plantas, materiais ou solos a proteger do ataque dos fungos com uma quantidade com acção fungicida da substância activa. A aplicação tem lugar antes ou após a infecção dos materiais, plantas ou sementes pelos fungos.
Os agentes são especialmente adequados para o combate das seguintes doenças das plantas:
Erysiphe graminis (míldio) dos cereais,
Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea nas abóboras,
Podosphaera leucotricha nas maçãs, Uncinula necator nas uvas,
Venturia inaequalis (crosta) nas maçãs, tipos de Helminthosporium nos cereais,
Septoria nodorum no trigo,
Botrytis cinerea (bolor) nos morangos e videiras,
Cercospora arachidicola nos amendoins,
Pseudocercosporella herpotrichoides no trigo e cevada,
Pyricularia oryzae no arroz,
Tipos de Fusarium e de Verticilium em várias plantas,
Tipos de Alternaria nos legumes e frutas,
Tipos de Monilinia nas frutas,
Tipos de Sclerotinia na colza e legumes. É preferida a aplicação contra Botrytis.
Os agentes podem ser utilizados na protecção de materiais (protecção da madeira), p. ex. contra Paecilomyces variotii. 32
Os agentes fungicidas contêm em geral entre 0,1 e 95, de preferência entre 0,5 e 90 % em peso de substância activa.
As quantidades utilizadas situam-se, conforme o tipo de efeito desejado, entre 0,02 e 3 kg de substância activa por ha.
No caso do tratamento de sementes são utilizadas em geral quantidades da substância activa entre 0,001 e 50 g, preferencialmente 0,01 a 10 g por quilograma de sementes.
Os agentes de acordo com a presente invenção, na forma de utilização como fungicida, podem também conter outras substâncias activas, p. ex. com herbicidas, insecticidas, reguladores do crescimento, fungicidas ou também com fertilizantes.
No caso da mistura com fungicidas obtém-se em muitos casos um aumento do espectro de acção fungicida. A seguinte lista de fungicidas com os quais podem ser utilizados os compostos de acordo com a presente invenção destina-se ao esclarecimento mais pormenorizado das combinações sem as limitar: enxofre, ditiocarbamato e seus derivados, tais como dimetilditiocarbamato de ferro, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de manganês, etiienodiamina-bis-ditiocarbamato de manganês e zinco, dissulfureto de tetrametiltiuram, complexo de amoníaco de (Ν,Ν-etileno-bis-ditiocarbamato) de zinco, complexo de amoníaco de (Ν,Ν’-propileno-bis-ditiocarbamato) de zinco, (Ν,Ν'-propileno-bis-ditiocarbamato) de zinco, 33 dissulfureto de N,N’-polipropileno-bis-(tiocarbamoílo), derivados nitrados, tais como fenilcrotonato de dínitro-(1 -metil-heptilo), 3.3- dimetilacrilato de 2-sec.-butil-4,6-dinitrofenilo, iaopropilcarbonato de 2-sec.-butil-4,6-dinitrofenilo, 5-nitro-isoftalato de di-isopropilo; substâncias heterocíclicas, tais como acetato de 2-heptadecil-2-imidazolina, 2.4- dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina, 0,0-dietil-ftalimidofosfonotioato, 5-amino-1 -[bis-(dimetilamino)-fosfinil)]-3-fenil-1,2,4- triazolo, 2.3- diciano-1,4-ditioantraquinona, 2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]quinoxalina, 1- (butilcarbamoíl)-2-benzimidazol-carbaminato de metilo, 2- metoxicarbonilamino-benzimidazolo, 2-(furil-(2))-benzimidazolo, 2-(tiazolil-(4))-benzimidazolo, N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)-tetra-hidroftalimida, N-triclorometiltio-tetra-hidroftalimida, N-triclorometiltioftalimida, diamida do ácido N-diciorofluorometiltio-N',N'-dimetíl-N-fenilo 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,3-tiadiazolo, 2-rodanometiltiobenzotiazolo, 1.4- dicloro-2,5-dimetoxibenzeno, 4-(2-clorofenil-hidrazono)-3-metil-5-isoxazolona, 1 -óxido de piridina-2-tio, 8-hidroxiquinolina bem como os seus sais de cobre, 2,3-di-hidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, 34 4,4-dióxido de 2,3-di-hidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, anilida do ácido 2-metil-5,6-di-hidro-4H-pirano-3-carboxílico, anilida do ácido 2-metil-furano-3-carboxílico, anilida do ácido 2,5-dimetil-furano-3-carboxílico, anilida do ácido 2,4,5-trimetil-furano-3-carboxílico, ciclo-hexilamida do ácido 2,5-dimetil-furano-3-carboxílico, amida do ácido N-ciclohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furano-3-carboxílico, anilida do ácido 2-metii-benzóico, anilida do ácido 2-iodo-benzóico, acetato de N-formil-N-morfolina-2,2,2-tricloroetilo, piperazina-1,4-diilbis-(1 -(2,2,2-tricloroetil)-formamida, 1 -(3,4-dicloroanilino)-1 -formilamino-2,2,2-tricloroetano, 2.6- dimetil-N-tridecil-morfolina bem como os seus sais, 2.6- dimetil-N-ciclododecil-morfolina bem como os seus sais, N-[3-(p-terc.-butilfenil)-2-metilpropil]-cis-2,6-dimetilmorfolina, N-[3-(p-terc.-butilfenil)-2-metilpropil]-piperidina, 1 -[2-(2,4-di clorofen i I )-4-et i I-1,3-dioxolano-2-il-etil]1 H, 1,2,4-triazolo, 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-4-n-propil)-1,3-dioxolano-2-il-etil]-1 H-1,2,4-triazolo, N-fn-propiO-N-^Ae-triclorofenoxietiO-N-imidazol-il-ureia, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanona, 1-(4-clorofenil)-3,3-dimetil)-1 -(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5-pirimidinametanol, 5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidina, bis-(p-clorofenil)-3-piridinametanol, 1.2- bis-(3-etoxicarbonil-2-tioureido)-benzeno, 1.2- bis-(3-metoxicarbonil-2-tioureido)-benzeno, bem como vários fungicidas, como acetato de dodecilguanidina, 35 35
/
3-[3-(3,5-dimetil-2-oxiciclo-hexil)-2-hidroxietil]-glutarimida, <f hexaclorobenzeno, DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-furoíl(2)-alaninato de metilo, DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2'-metoxiacetil)-alaninato de metilo, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-aminobutírolactona, DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)-alaninato de metilo, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina, 3-[3,5-didorofenil-(5-metil-5-metoximetil]-1,3-oxazolidina-2,4-diona, 3-(3,5-diclorofenil)-1-isopropilcarbamoil-hidantoina, imida do ácido N-(3.5-diclorofenil)-1,2-dimetilcidopropano-1,2-dicarboxílico, 2-ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-metoximino]-acetamida, 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-pentil]-1 H-1,2,4-triazolo, álcool 2,4-difluoro-a-(1 H-1,2,4-triazolil-1 -metil)-benzidrilico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-3-doro-2-aminopiridina, 1 -((bis-(4-fluorofenil)metilsilil)-metil)-1 H-1,2,4-triazolo. O efeito sinergístico do agente de acordo com a presente invenção é esclarecido através dos exemplos de utilização que se seguem, em que se utiliza como substância activa I os compostos das fórmulas 1.1 a I.5
I.l 36 íj
/
/
I
\A
1.5 37 e como compostos de amida os compostos das fórmulas 11.1 e II.2
Exemplo de utilização 1
Efeito contra Botrvtis cinerea em vagens de pimento
Tiras de vagens de pimento verde foram pulverizadas até formarem gotas com um preparado aquoso de substância activa que continha 80 % de substância activa e 20 % de emulsionante na substância seca. Passadas 2 horas da secagem da camada pulverizada, as tiras de vegetal foram inoculadas com uma suspensão de esporos de Botrytis cinerea contendo 1,7 x 10® esporos por ml de uma solução a 2 % de biomalte. As tiras de vegetal inoculadas foram depois incubadas em câmara húmida a 18 °C, durante 4 dias. Teve depois lugar a avaliação visual do desenvolvimento da Botrytis nas tiras de vegetal atacadas (100 % de área afectada).
Os valores determinados visualmente da percentagem de superfície de vegetal atacada foram convertidos em graus de efeito como % do controlo não tratado. O grau de efeito 0 é uma área atacada igual à do controlo não tratado, o grau de efeito 100 é 0% de área atacada. Os graus de efeito esperados para combinações de substâncias activas foram determinados através da fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) e comparados aos graus de efeito observados. Os resultados são dados no Quadro 1, apresentado em seguida.
Quadro 1:
Substância activa Concentração de substância activa Grau de efeito em % do em opm controlo 1.1 -I.3 11.1 observado calculado* controlo — — 0 — (não tratado) 11.1 15 50 7,5 20 1.1 5 25 2.5 15 I.2 5 20 2,5 10 I.3 5 5 2,5 0 1.1 + 11.1 5 15 99 62 2,5 7.5 97 32 1.2+11.1 5 15 96 55 1.3 + 11.1 5 15 86 52 2.5 7.5 60 20 ‘calculado segundo a fórmula de Colby
Conclui-se a partir dos resultados da experiência que o grau de efeito em todas as proporções da mistura é superior ao grau de efeito aditivo previamente calculado segundo a fórmula de Colby, isto é, existe um efeito sinergístico.
Exemplo de utilização 2
Efeito contra Botrvtis cinerea
Rebentos de pimento do tipo "Neusiedler Ideal Elite”, uma vez bem desenvolvidas 4 a 5 folhas, foram pulverizados até se formarem gotas com uma suspensão contendo 80 % de substância activa e 20 % de emulsionante na substância seca. Após secagem da camada pulverizada, as plantas foram pulverizadas com um sobrenadante de conídios do fungo Botrytis cinerea e foram 39 39 Λ Λ-Λ colocadas numa câmara com um grau elevado de humidade do ar, entre 22 e" 24 °C. Passados 5 dias, a doença tinha-se desenvolvido nas plantas de controlo não tratadas com tal intensidade que as necroses das folhas resultantes cobriam a maior parte das folhas (área afectada 96 %).
Os valores determinados visualmente da percentagem de superfície de folha atacada foram convertidos em graus de efeito como % do controlo não tratado. O grau de efeito 0 é uma área atacada igual à do controlo não tratado, o grau de efeito 100 é 0% de área atacada. Os graus de efeito esperados para combinações de substâncias activas foram determinados através da fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations”, Weeds, 15, p. 20 -22,1967) e comparados aos graus de efeito observados. Os resultados são dados no Quadro 2, apresentado em seguida.
Quadro 2:
Substância Concentração de substância activa Grau de efeito em % do controlo activa em ppm 1.1-1.5 11.2 observado calculado* controlo 0 (não tratado) II.2 — 24 87 .. 6 79 1.5 28 1.1 2 — 0 — 0.5 0 I.2 2 — 0 — 0.5 0 I.3 2 - 0 — 0.5 0 I.4 2 — 0 — 0,5 0 I.5 2 — 0 _ 0.5 0 1.1 + II.2 2 6 100 87 0.5 1.5 100 79 I.2 + II.2 2 6 100 87 0,5 1.5 99 79 1.3 +11.2 2 6 100 87 0.5 1.5 99 79 1.4+11.2 2 6 100 87 0.5 1.5 100 79 1.5+ 11.2 2 6 99 87 0.5 1.5 90 79 * calculado segundo a fórmula de Colby 40
Condui-se a partir dos resultados da experiênda que o grau de efeito e todas as proporções da mistura é superior ao grau de efeito aditivo previamente calculado segundo a fórmula de Colby, isto é, existe um efeito sinergístico. São obtidos resultados correspondentes quando se utiliza como composto de amida um dos compostos da fórmula la mencionados no Quadro 3 apresentado em seguida: A—CQ-
em que A representa
(Al>
<A2)
(A3)
(λ5>
(A7) ou um outro dos compostos individuais mencionados na EP-A-545 099 e 589 301 e/ou um dos compostos individuais mencionados nos Quadros 1.1 a I.8 apresentados anteriormente. 41 41
Quadro 3:
N.° A R° ""r4 R3 R° R' "r8 Ry “r™ X Dados físicos (°C) 3.1 A, CH3 - - - - - - 2-F - 3.2 A, CHa - - - - - - 4-F - 3.3 Ai CF3 - - - - - - 2-F - 3.4 Ai cf3 - - - - - - 4-F - 3.5 A2 - Cl - - - - - 2-F - 3.6 a2 - Cl - - - - - 2-CHa- - 71 -73 3.7 A2 - Cl - - - - - 2-CI - 3.8 A2 - Cl - - - - - 2-OCH3 - 3.9 a2 - Cl - - - - - 3-F - 3.10 a2 - Cl - - - - - 3-CI - 95-98 3.11 a2 - Cl - - - - - 3-CHa - 3.12 A2 - Cl - - - - - 3-OCH3 - 3.13 A2 - Cl - - - - - 3-OÍC3H7 - 3.14 A? - Cl - - - - - 3-Br - 3.15 Aa - Cl - - - - - 4-F - 156 - 157 3.16 A2 - Cl - - - - - 4-CI - 142-144 3.17 a2 - Cl - - - - - 4-CH3 - 115-117 3.18 A2 - Cl - - - - - 4-OCH3 - 114 - 116 3.19 A2 - Cl - - - - - 4-SCH3 - 3.20 A3 - - - - - - - 2-F CHy 3.21 A3 - - - - - - - 3-F CH? 3.22 At - - - - - - _ 4-F CH? 3.23 A? - - - - - - - 3-CI CHy 3.24 A3 - - - - - - - 3-CH.a '•X N) 3.25 A3 - - - - - - - 2-F s 3.26 A3 - - - - - - - 3-F s 3.27 a3 - - - - - - - 4-F s 3.28 a3 - - - - - - - 3-CI s 3.29 A3 - - - - - - - 3-CH3 s 3.30 a3 - - - - - - - 2-F SOy 3.31 A3 - - - - - - - 3-F SOy 3.32 A3 - - - - - - - 4-F so2 3.33 A3 - - - - - - - 3-CI SOy 3.34 A3 - - - - - - - 3-CH3 SOy 3.35 A5 - - - cf3 CHa - - 2-F - 3.36 A5 - - - CFa ch3 « - 3-F 3.37 A5 - - - cf3 ch3 - - 4-F 3.38 A7 - - - - - CHa Cl 2-F 3.39 Ay - - - - - ch3 Cl 3-F 3.40 A 7 - - - - - ch3 Cl 4-F - 3.41 Ay - - - - - CFa Cl 2-F 3.42 Ay - - - - - cf3 Cl 4-F
Lisboa, - 9 NQV, 20U1

Claims (9)

1 REIVINDICAÇÕES ^ 1. Agente para o combate a fungos nocivos, que contém num suporte sólido ou líquido A) pelo menos uma substância activa que inibe a respiração no complexo citocromo III da fórmula I ^ n R" em que R’ representa -C[C02CH3]=CH0CH3. -C[C02CH3]=NOCH3, -C[CONHCH3]=NOCH3, -C[C02CH3]=CHCH3i -C[C02CH3]=CHCH2CH3i-C[COCH3]=NOCH3, -C[COCH2CH3]=NOCH3, -N(0CH3)'C02CH3i -N(CH3)-C02CH3 ou -N(CH2CH3)-C02CH3; R” possui um dos seguintes significados: a) feniloximetileno, piridiniloximetileno, pirimidiniloximetileno ou pirazoliloximetileno, em que o resíduo aromático apresenta eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogénio, CF3l CHF2i -C(CH3)=NOCH3 e fenilo que é eventualmente substituído com 1, 2 ou 3 átomos de halogénio e/ou grupos alquilo; b) fenoxi ou pirimidiniloxi que é eventualmente substituído com 1, 2 ou 3 átomos de halogénio ou um resíduo fenoxi que apresenta eventualmente um substituinte halogénio ou ciano; c) CH2ON = CR“CRP em que R“ representa alquilo e Rp representa fenilo que apresenta eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados, independentemente uns dos outros, de entre alquilo, halogénio, CF3 e CHF2; 4 4
2 d) CHzON^FTCR^NOR*, em que RT representa alquilo; Rs representa alquilo ou fenilo, que é eventualmente substituído por 1, 2 ou 3 átomos de halogénio e RE representa alquilo ou alcenilo; e B) pelo menos um composto de amida da fórmula II A - CO - NR1 - R2 em que A representa piridilo, tiazolilo, pirazolilo ou oxazolilo, em que estes grupos podem apresentar 1, 2 ou 3 substituintes que são seleccionados independentemente uns dos outros de entre alquilo, halogénio, difluorometilo e trifluorometilo; R1 representa um átomo de hidrogénio, alquilo ou alcoxi; R2 representa um grupo fenilo ou cicloalquilo que apresenta eventualmente um substituinte fenilo, em que o substituinte fenilo pode apresentar 1 a 5 átomos de halogénio e/ou 1 a 3 substituintes alquilo. 2. Agente de acordo com a reivindicação 1, em que R' representa C[C02CH3]=CHCH3 ou C[CONHCH3]=NOCH3.
3. Agente de acordo com a reivindicação 1, que contém como substância activa da fórmula I um composto das seguintes fórmulas:
och3
ís/ Cl 1.8 A—10 4
4. Agente de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, que contém como composto de amida um composto da fórmula ll, em que o resíduo A representa um dos seguintes grupos: piridina-3-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 por halogénio, metilo, difluorometilo, trífluorometilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo ou metil-sulfonilo; tiazol-5-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 e/ou 4 por metilo, cloro, difluorometilo ou trífluorometilo; tiazol-4-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 e/ou 5 por metilo, cloro, difluorometilo ou trífluorometilo; 1-metilpirazol-4-iio que é eventualmente substituído na posição 3 e/ou 5 por metilo, cloro, difluorometilo ou trífluorometilo; ou oxazol-5-ilo que é eventualmente substituído na posição 2 e/ou 4 por metilo ou cloro.
5. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, que contém como composto de amida um composto da fórmula II, em que R2 representa um grupo fenilo que é eventualmente substituído pelos substituintes mencionados na reivindicação 1.
6. Agente de acordo com a reivindicação 5, em que R2 representa um grupo fenilo que é substituído na posição 2 pelos substituintes mencionados na reivindicação 1.
7. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, que contém como composto de amida um composto da fórmula lia:
em que A representa
' - .(A8) R* R4 representa trifluorometilo ou cloro; R6 representa metilo, difluorometilo, trifluorometilo ou cloro, R7 representa hidrogénio, metilo ou cloro; R8 representa metilo, difluorometilo ou trifluorometilo, R1 representa hidrogénio, metilo, difluorometilo, trifluorometilo ou cloro e R2 representa alquilo-Ci-C4 ou halogénio.
8. Agente de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, que contém como composto de amida um composto da fórmula llb
em que R4 representa halogénio e R11 representa fenilo que é substituído por halogénio. 1 Agente de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, que contém como 2 composto de amida um composto das seguintes fórmulas 6
Cl
10. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores que é acondicionado em dois componentes, contendo um componente a substância activa da fórmula I, num suporte sólido ou líquido e o outro componente contendo o composto de amida da fórmula II num suporte sólido ou líquido.
11. Processo de combate contra fungos nocivos, caracterízado por se tratar os fungos, o seu espaço vital ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ou espaços a proteger das afecções causadas pelos fungos com um agente de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, em que a aplicação das substâncias activas pode ser feita em simultâneo, em conjunto ou separadamente ou ainda sequencialmente. Lisboa, - 9 MOV. 2001
na Porreira . : . Y.jI Telefs. 213 ôói óõO - 2136150 50
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