PT85641B

PT85641B - Processo para a preparacao de suspensoes aquosas tixotropicas a base de argila

Info

Publication number: PT85641B
Application number: PT85641A
Authority: PT
Inventors: Julien Drapier; Daniel Van De Gaer; Chantal Gallant; Jean-Paul Delvenne
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-09-05
Filing date: 1987-09-02
Publication date: 1990-05-31
Also published as: ES2005291A6; CA1301015C; DE3729381A1; IT1211756B; AU7742787A; SE8703382L; MY101832A; US4752409A; BE1002960A5; BR8704647A; JPS6369896A; ATA220887A; NO873705L; LU86984A1; DK458487A; GB2194954A; AT398780B; GR871372B; CH675590A5; ZA876279B

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE SUSPENSÕES AQUOSAS TIXOTROPICAS A BASE DE ARGILA

hectorite ou outra argila inorgânica que forma coloides ou outro agente espessante tixotrópico, melhora consideravelmente quando se incorpora na composição pequenas quantidades, tais como 0,1% ou 0,2%, em peso, de estearato de cálcio magnésio, alumínio ou zinco, ou de outro sal de metal polivalente de ácido gordo de cadeia longa. As composições aquosas contendo sais estruturadores inorgânicos e outros sais inorgânicos funcionais, agente de branqueamento à base de cloro, detergente estável em presença do agente de branqueamento, espessante tixotrópico e sal de metal polivalente de um ácido gordo, como estabi 1 izante físico, permanecem estáveis contra a separação de fases por períodos superiores a doze semanas sob uma ampla gama de temperaturas. As propriedades tixo-trópicas podem ser conservadas ou melhora das quando se utiliza agente espessante tixotrópico à base de argila em níveis menores, do que na ausência do estabilizador físico. As composições líquidas de tipo gel destinam -se a ser utilizadas em máquinas automáticas de lavar louça.

presente invento diz respeito a um processo para a preparação de uma suspensão aquosa tixotrópica, à base de argila, com estabilidade física melhorada. Mais especificamente, o invento diz respeito ao emprego de sais de metal de ácidos gordos de cadeia longa, como estabj_ lizantes físicos para suspensões aquosas tixotrópicas à base de argila.

presente invento diz especificamente respeito a composições detergentes para lavagem automáti_ ca de louça, tendo propriedades tixotrópicas, melhor estab£ lidade química e física e com maior viscosidade aparente, e que são rapidamente dispersíveis no meio de lavagem, propor cionando uma limpeza efectiva de pratos, copos, porcelanas e afins.

Os detergentes comercialmente disponí_ veis para máquinas domésticas de lavar louça apresentados em forma de pó têm várias desvantagens, por ex., composição não uniforme; operações dispendiosas necessárias para o seu fabrico; tendência para empastar em armazém a humidades ele vadas, resultando na formação de torrões que são difíceis de dispersar; poeira, uma fonte de particular irritação para os consumidores que sofrem de alergia; e tendência para empastar no dispositivo de distribuição da máquina de lavar louça. No entanto, as formas líquidas de tais composições não podem geralmente ser utilizadas nas máquinas automáticas de lavar louça.

A recente actividade de investigação e desenvolvimento, têm-se centrado na forma de gel ou tixR trópica de tais composições, por ex., desengorduradores e produtos para máquinas automáticas de lavar louça, caracterizados como pastas tixotrópicas. Os produtos para máquinas de lavar louça assim apresentados, sao principalmente suje^ tos a objecções por serem insuficientemente viscosos para ficarem ancorados no copo de distribuição da máquina de lavar louça. De forma ideal, as composições de limpeza tixotrópicas deveriam ser muito viscosas num estado de repouso, de natureza plástica de Bingham, e terem valores de cedência relativamente elevados. No entanto, quando sujeitas a tensões de corte, tal como quando sao agitadas num re cipiente ou espremidas através rapidamente fluidificar e após aplicada, reverter rapidamente Bingham^ll/elevada viscosidade.

de um oríficio, elas deveriam cessação da tensão de corte ao estado plástico de

A estabilidade éigualmente de primordial importância, isto é, não deveria haver uma evidência significativa de separação de fases ou ausência de estanqueidade após um longo repouso.

facto de as composições em forma de gel para máquinas de lavar louça automáticas terem as propriedades atrás descritas provaram deste modo ser bastante problemáticas, especialmente no que concerne a composições para utilização em máquinas de lavar louça domésticas. Para uma utilização efectiva, é geralmente recomendado que o detergente para lavagem automática de louça, a seguir também designado por DLA, contenha (1) tripolifosfato de sódio (NaTPF), para amaciar ou ligar minerais da água dura e para emulsificar e/ou peptizar sujidade; (2) silicato de sódio para fornecer a alcalinidade nesessária para uma efectiva detergência e para dar protecção ao esmalte e contornos da porcelana fina; (3) carbonato de sódio, geraihmente conside rado como sendo facultativo, para aumentar a alcalinidade;

(4) um agente para libertação do cloro, para auxiliar na eliminação de pintas de sujidade que levam ao manchamento da água; e (5) supressor de espuma/agente tensio-activo p.a ra reduzir a espuma, aumentando assim a eficiência da máqui na e fornecendo a necessária detergência. Veja-se, por ex., SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dishwashing, Thomas Oberle (1974). Os produtos de limpeza que se aproximam das composições anteriormente descritas são na sua maioria, liquidos ou pós. Tem-se mostrado díficil combinar aqueles ingredientes numa forma de gel eficaz para utilização em máquinas domésticas. Em geral, tais composições omitem o agente de branqueamento à base de hipoclorito, dado este ter tendência para reagir com outros ingredientes quimicamente activos, em especial o agente tensio-activo. Deste modo, a Patente dos E.U.A. 4.115.308 revela pastas U xotrópicas para máquinas automáticas de -lavar louça contendo um agente de suspensão, por ex., CMC, argilas sintéticas ou afins; sais inorgânicos incluindo silicatos, fosfatos e polifosfatos; uma pequena quantidade de agente tensio-activo e um supressor de espuma. Não é revelado um agente de braji queamento. A Patente dos E.U.A. n² 4,147.650 é algo semelhante, incluindo facultativamente agente de branqueamento à base de CL-(hipoclorito), mas sem agente tensio-activo or gânico ou supressor de espuma. Para além disso, o produto é descrito como uma pasta detergente sem propriedades tixotrópicas aparentes.

A Patente dos E.U.A. n^e 3.985.668 de_s creve desengorduradores abrasivos de consistência semelhante à do gel contendo (1) agente de suspensão , de preferência os tipos esmectite e atapulgite de argila; (2) abrasivo por ex., areia de silica ou perlite; e (3) agente de enchj_ mento consistindo em polímeros em pó de fraca densidade, perlite expandida e afins que tem um poder flutuante e, por isso, um efeito estabi1izante na composição, para alem de servir como um agente dilatador, substituindo desse modo a água que aliás existiria para a indesejável formação de uma camada sobrenadante devido à ausência de estanqueidade e

6desestabi1ização de fases. Os ingredientes essenciais são os anteriores. Os ingredientes opcionais incluem agente de branqueamento à base de hipoclorito, agente tensio-activo estável em presença do agente de branqueamento e solução tampão, por ex., silicatos, carbonatos e monofosfatos. Podem incluir-se estruturadores, nomeadamente, NaTPF, como ojj tros ingredientes facultativos destinados a fornecer ou a completar e função estruturante não assegurada 0ela solução tampão, não excedendo a quantidade de um tal estruturador 5% da composição total, de acordo com a Patente.

A manutenção dos níveis desejados de pH 10 (ou superiores) é alcançada pelos componentes solução tampão/estruturador. Um elevado pH é tido como reduzindo ao mínimo a decomposição do agente de branqueamento à base de cloro e a indesejável inter-acção entre o agente tensioactivo e o agente de branqueamento. Quando presente, o NaTPF é limitado a 5%, conforme referido. Não é feita quaj_ quer revelação sobre um supressor de espuma.

Nos Pedidos de Patentes Britânicas GB 2.116.199A e GB 2.140.450A, que são ambos atribuídos a Colgate-Palmolive, revelam-se composições DLA líquidas que têm propriedades desejávelmente tixotrópicas, estrutura de tipo gel e que incluem cada um dos vários ingredientes necessários para uma eficaz detergência com uma máquina automática de lavar louça. A composição detergente aquosa normalmente de tipo gel para máquinas automáticas de lavar louça, tendo propriedades tixotrópicas, inclui os seguintes ingredientes, numa base em peso:

(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 20% de silicato de sódio;

(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(d) 0,1 a 5% de material activo detergente org_â nico, dispersível em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(e) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(f) composto de branqueamento à base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponivel;

(g) espessante tixotrópico numa quantidade suH ciente para fornecer à composição um índice de tixotropia de cerca de 2,5 a 10;

(h) hidróxido de sódio, quando necessário, para ajustar o pH; e (i) água a perfazer.

As composições DLA assim formuladas têm uma fraca formação de espuma; são rapidamente solúveis no meio de lavagem e muitíssimo eficazes a valores de pH que melhor conduzem a um maior rendimento de limpeza, viz. pH de 10,5-14. As composições têm normalmente a consistência do gel, isto é, um material altamente viscoso, opaco, de tipo gelatinoso, tendo uma natureza plástica de Bingham e, desse modo, valores de cedência relativamente elevados. Nesta conformidade, é necessária uma determinada força de corte para iniciar ou aumentar a fluidez. Nestas condições, a composição é rapidamente fluidificada e facilmente disper sa. Quando a força de corte é interrompida, a composição fluida reverte rapidamente a um estado de elevada viscosidade e de natureza plástica de Bingham, muito próximo da sua anterior consistência.

A Patente dos E.U.A. 4.511.487 de 16 de Abril de 1985 descreve uma pasta detergente de fraca for mação de espuma para máquinas de lavar louça. 0 agente de limpeza tixotrópico da patente tem uma viscosidade de pelo menos 30 Pa.s a 20°C, conforme determinado com um viscosíme tro rotativo a uma velocidade do fuso de 5 revoluções por minuto. A composição é baseada numa mistura de metassilic_a to de sódio hidratado finamente dividido, um composto cloro activo e um agente espessante que é um silicato xistoso do tipo hectorite. Pode utilizar-se uma pequena quantidade de derivados tensio-activos não iónicos e carbonatos de metal alcalino e/ou hidróxidos.

A formação de organoargi1 as pela inter-acção de argilas (tais como bentonite e hectorite) com compostos orgânicos, tais como sais de amónio quaternário, também tem sido descrita (W.S. Mardis, JAOCS, Vol. 61, n^s2, pág. 382 (1984)).

Embora estas formulações DLA líquidas anteriormente descritas não estejam sujeitas, ou estejam sjj jeitas em menor grau a uma ou mais das deficiências atrás referidas, verificou-se que, na prática real, são necessárias ainda outras melhorias na estabilidade física para aumentar o tempo de vida do produto e, desse modo, aumentar a aceitação pelo consumidor.

Ao mesmo tempo, seria altamente desejável aumentar a estabilidade física de outras formulações líquidas fixotrópicas à base de argila, nomeadamente desengorduradores; pastas dentríficas, sabões líquidos e afins.

Nesta conformidade, é um objectivo do invento apresentar aditivos anti-sedimentação para suspensões aquosas fixotrópicas à base de argila.

E um outro objectivo do invento apresentar composições DLA líquidas tendo propriedades tixotrópicas, com melhor estabilidade física e propriedades reológicas.

E ainda um outro objectivo do invento apresentar composições DLA líquidas fixotrópicas tendo reduzido níveis de espessante tixotrópico sem afectar de forma prejudicial as geralmente elevadas viscosidades a reduzidas velocidades de corte e viscosidades inferiores a elevadas velocidades de corte, que são característica das desejadas propriedades fixotrópicas.

Mais genéricamente, é um objectivo deste invento melhorara estabilidade de composições tixotró picas aquosas à base de argila, em especial pastas ou géis detergentes líquidos para máquinas automáticas de lavar louça, incorporando-se na suspensão aquosa à base de argila uma quantidade menor de um sal de metal de ácido gordo eficaz para inibir a sedimentação das partículas em suspensão e para prevenir a separação de fases.

-10Estes e outros objectivos do invento que se tornarão mais facilmente evidentes a partir da memória descritiva seguinte do invento e as suas formas de realização preferidas são alcançadas quando se incorpora numa composição líquida aquosa, normalmente de tipo geU uma quan tidade pequena mas eficaz de um estabi1izante físico, que é um sal de metal de ácido gordo de cadeia longa. Mais parU cularmente, de acordo com uma forma preferida e esférica de realização do invento, apresenta-se uma composição detergeji te, normalmente de tipo gel, para máquinas automáticas de lavar louça, em que se incorpora uma quantidade de um sal de metal de um ácido gordo de cadeia longa, que é eficaz para inibir a sedimentação das partículas em suspensão, nomeadamente agente tixotrópico e NaTPF.

De acordo com este aspecto esférico, o presente invento apresenta uma composição detergente aquo sa, normalmente de tipo gel, para máquinas automáticas de lavar louça, tendo propriedades tixotrópicas, que incluem, numa base em peso:

(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 20% de silicato de sódio;

(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(d) 0,1 a 5% de material activo detergente org_â nico, dispersivel em água; estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(e) 0 a 5% de supressor de espuma estável em pre sença do agente de branqueamento à base de cloro;

(f) composto de branqueamento à base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;

(g) espessante tixotrópico numa quantidade suf_i_ ciente para fornecer à composição um índice de tixotropia de cerca de 2,0 a 10;

(h) 0 a 10% de hidróxido de sódio;

(i) um sal de metal polivalente de um ácido gor do de cadeia longa numa quantidade efectiva para aumentar a estabilidade física da composição; e (j) água a perfazer.

Também relacionado com este aspecto específico, o invento apresenta um método para limpar louça numa máquina automática de lavar louça com um banho de lavji gem aquoso contendo uma quantidade efectiva da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça (DLAL), conforme descrito anteriormente. De acordo com este aspecto do invento, a composição DLAL pode ser facilmente derramada no copo de distribuição da máquina automática de lavar louça e tornar-se-á prontamente espessa em apenas alguns segundos, nomeadamente voltando ao seu estado normal pastoso ou de tipo gel, para permanecer em segurança dentro do copo de distribuição até lhe serem aplicadas de novo for ças de corte, nomeadamente pelo jacto de água da máquina de lavar louça.

-12Em geral, a eficácia da DLAL está directamente relacionada com (a) níveis de cloro disponível; (b) alcalinidade; (c) solubilidade no meio de lavagem; e ✓

(d) inibição de espuma. E preferível para este fim, que o pH da composição DLAL seja de pelo menos de cerca de 9,5, mais preferencialmente de cerca de 10,5 a 14 e, na forma ma. is preferível de todas, pelo menos cerca de 12,5. A preseji ça de carbonato é também frequentemente aqui necessária, d.a do ele actuar como uma solução tampão contribuindo para maji ter o desejado nível.de pH. No entanto, é de evitar carbonato em excesso, dado ele poder causar cristais de carbonato de tipo pedra prejudicando assim a estabilidade do prodjj to DLAL, bem como prejudicando assim a distribuição do produto de ,por exemplo, frascos em forma de tubo comprimível. A soda cáustica (NaOH) tem a outra função de neutralizar o supressor de espuma de éster de ácido fosfórico ou fosfónico, quando presente. E típica uma quantidade de 0,5 a 6%, em peso de NaOH e de cerca de 2 a 9%, em peso, de carbonato de sódio na composição DLAL, embora se deva ter em conta que uma alcalinidade suficiente pode ser fornecida pelo NaTPF e silicato de sódio.

NaTPF utilizado na composição DLAL numa gama de cerca de 8 a 35%, em peso, de preferência cerca de 20 a 30%, em peso, deve preferivelmente ser isento de me. tal pesado que tende a decompôr ou a inactivar o hipoclorito de sódio preferido e outros compostos de branqueamento à ba se de cloro. 0 NaTPF pode ser anidro ou hidratado incluindo o hexa-hidrato estável com um grau de hidratação de 6, correspondendo a cerca de 18%, em peso, de água ou mais. As composições DLAL especialmente preferidas obtêm-se, por exemplo, quando se utiliza uma relação em peso de 0,5:1 a 2:1 de NaTPF anidro para hexa-hidratado, sendo particularmente preferidos valores de cerca de 1:1.

-13A inibição de espuma é importante para aumentar a eficiência da máquina de lavar louça e para redjj zir ao mínimo os efeitos desestabi1izantes que podem ocorrer devido à presença de espuma em excesso dentro da máquina durante a sua utilização. A espuma deve ser suficientemente reduzida pela adequada selecção do tipo e/ou quantida^ de de mateial activo detergente, o principal componente que produz espuma. 0 grau de espuma está também algo dependente da dureza da água de lavar na máquina, daí que um adequ_a do ajustamento das proporções de NaTPF, que tem um efeito amaciador da água, possa contribuir para assegurar o desejá. vel grau de inibição de espuma. No entanto, é geralmente preferível incluir-se um supressor ou inibidor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro. São particularmente eficazes os ésteres alquílicos de ácido fosfónico de fórmula

If

HO---P--- R

ÓR vendidos, por exemplo, por BASF-Wyandotte $PCUK-PAE), e em especial os ésteres alquílicos de fosfato ácido da fórmula

HO— P— OR

ÓR vendidos, por exemplo, por Hooker (SAP) e Knapsack (LPKn-158), em que um ou ambos os grupos R em cada tipo de éster pode representar, independentemenÇe, um grupo alquilo C₁₂~^C2q· ^Poc*eni utilizar-se misturas dos dois tipos, ou quais quer outros tipos estáveis em presença do agente de branquea^ mento à base de cloro, ou misturas de mono- e di-ésteres do mesmo tipo. E especialmente preferida uma mistura de ésteres mono- e dialquílicos Ο^θ-Ο^θ de fosfato ácido, nomeada^ mente monoesteari1/disteari1-fosfatos ácidos 1,2/1 (Knapsack) ou 4/1 (Ugine Kuhlman). Quando se utiliza supressor de espuma na composição, são típicas proporções de 0,1 a 5%, em peso, de preferência cerca de 0,1 a 0,5%, em peso, variando geralmente a relação em peso de componente activo detergente (d) para supressor de espuma (e) de cerca de 10:1 a 1:1 e, de preferência, de cerca de 5:1 a 1:1. Outros supressores de espuma que podem ser utilizados incluem, por exemplo, os conhecidos silicones. Para além disso, é um aspecto vaR tajoso deste invento 0 facto de muitos dos sais estabilizaji tes, nomeadamente os sais de estearato, por exemplo, estearato de alumínio, serem também eficazes como supressores de espuma.

Embora se possa utilizar qualquer com posto de branqueamento à base de cloro nas composições deste invento, tal como dicloro-iso-cianurato, dicloro-dimeti1-hidantoina, ou TSF clorado é preferível 0 hipoclorito de metal alcalino, por ex., potássio, litio, magnésio e especialmente sódio. A composição deve conter composto de braji queamento à base de cloro suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4,0%, em peso, de cloro disponível, como determinado, por exemplo, por acidificação de 100 partes da composição com ácido clorídrico em excesso. Uma solução contendo cerca de 0,2 a 4,0%, em peso, de hipoclorito de sódio contem ou fornece quase a mesma percentagem de cloro disponível. E especialmente preferida uma quantidade de cerca de 0,8 a 1,6% em peso, de cloro disponível. Por exemplo, pode utilizarse, com vantagem, uma solução de hipoclorito de sódio(NaOCl) de cerca de 11 a cerca de 13% de cloro disponível, em quan-15 tidades de cerca de 3 a 20%, de preferência cerca de 7 a 12%.

silicato de sódio, que fornece alca linidade e protecção de superfícies duras, tais como o esmalte e contornos de porcelana fina, é utilizado na composição numa quantidade variando de cerca de 2,5 a 20%, em peso, de preferência cerca de 5 a 15%, em pesõ. 0 silicato de sódio é geralmente adicionado na forma de uma solução aquosa, de preferência tendo uma relação de Na20:Si0£ de cerca de 1:2,2 a 1:2,8. Deve referir-se nesta altura que a maior parte dos outros componentes desta composição, em especial NaOH e hipoclorito de sódio são também frequentemente adicionados na forma de uma dispersão ou solução aquosa previamente preparada.

material activo detergente útil para este fim deve ser estável em presença do agente de braji queamento à base de cloro, em especial do agente de branqueamento à base de hipoclorito, e são preferidos os tipos de agente tensio-activos dispersíveis em água, orgânicos aniónicos, de óxido de amina, óxido de fosfina, sulfóxido ou betaina, sendo os mais preferidos de todos os aniónicos primeiramente mencionados. Eles são utilizados em quantidades que variam de cerca de 0,1 a 5%, de preferência cerca de 0,3 a 2,0%. São aqui particularmente preferidos comoo agentes tensio-activos, os mono- e/ou dialquil (0θ-14) linear ou ramificado, -difeni1-óxido-mono e/ou dissulfatos de metal alcalino, vendidos, por exemplo, como DOWFAX (marca registada) 3B-2 e D0WFAX2A-1. Para além disso, o agente tensio-activo deve ser compatível com os outros ingredientes da composição. Outros agentes tensio-activos adequados incluem os alqui1-sulfatos primários, alquil-su^ fonatos, alqui1-ari1-sulfonatos e sec.-alquil-sulfonatos.

Os exemplos incluem alquil C₁₀-C_1gsulfatos de sódio, tal como dodeci1-sulfato de sódio e sul fato de álcool de sebo e de sódio; alcano ^ciq~^c-|3 sulfonatos de sódio tais como hexadeci1-1-sulfonato de sódio e al quil θ-|2“θ18 benzeno-sulfonatos de sódio, tais como dodeci_l -benzeno-sulfonatos de sódio. Podem também utilizar-se os correspondentes sais de potássio.

Como outros agentes tensio-activos ou detergentes adequados, os agentes tensio-activos de óxido 1 de amina são tipicamente da estrutura RgR N-*0, em que cada R representa um grupo alquilo inferior, por exemplo, metilo, e R representa um grupo alquilo de cadeia longa tendo de 8 a 22 átomos de carbono, por exemplo, um grupo laurilo, mirijs tilo, palmitilo ou cetilo. Em vez de um óxido de amina, po de utilizar-se um agente tensio-activo correspondente de Óxido de fosfina R₉R¹PO ou sulfóxido RR¹S0. Os agentes ten sio-activos de betaina são tipicamente da estrutura RgR N4RCOO“, em que cada R tepresenta um grupo alquileno inferior tendo de 1 a 5 átomos de carbono. São exemplos específicos destes agentes tensio-activos o óxido de lauri 1-dimetil-am_i_ na, o óxido de miristil-dimetil-amina, os correspondentes óxidos de fosfina e sulfóxidos e as correspondentes betaínas, incluindo acetato de dodecil-dimetil-amónio, pentanoato de tetra-deci1-dieti1-amónio, hexanoato de hexadeci1-dimeti1-amónio e afins. Por efeitos de biodegradabi1 idade, os grupos alquilo nestes agentes tensio-activos devem ser lineares e são preferidos aqueles compostos.

Os agentes tensio-activos do tipo anterior, todos bem conhecidos na técnica da especialidade, são descritos, por exemplo, nas Patentes dos E.U.A. 3.985. 668 e 4.271.030.

Os espessantes tixotrópiços, isto é, espessantes ou agentes de suspensão que fornecem ao meio aquoso propriedades tixotrópicas, são conhecidos na técnica da especialidade e podem ser orgânicos ou inorgânicos, solúveis em água, dispersíeeis em água ou que formam colóides, e monoméricos ou poliméricos e devem evidentemente ser estáveis nestas composições, por ex., estáveis em presença de elevada alcalinidade e compostos de branqueamento à base de cloro, tais como hipoclorito de sódio. Os especialmente preferidos incluem em geral as argilas inorgânicas, que formam colóides, dos tipos esmectite e/ou ataplugite. Estes materiais foram geralmente utilizados em quantidades de cerca de 0,1 a 10, de preferência 1 a 5%, em peso, para conferirem as desejadas propriedades tixotrópicas e de natureza plástica de Bingham nas anteriores formulações DLAL reveladas pelo requerente das patentes atrás mencionadas GB 2.116.199A e GB 2.140.450A.

✓

E uma das /antagens das formulações DLAL do presente invento o facto de as desejadas propriedades tixotrópicas e natureza plástica de Bingham poderem ser obtidas na presença dos e_s tabi1izadores de sal de metal de ácido gordo com quantidades inferioresdde espessaptes tixotrópiços. Por exemplo, quantj_ dades das argilas inorgânicas que formam colóides dos tipos esmética ou ataplugite na gama de cerca^de 0,1 a 3%, de preferência 0,1 a 2,5%, em especial 0,1 a 2%, são geralmente sjj ficientes para a obtenção das desejadas propriedades tixotró picas e natureza plástica de Bingham, quando utilizadas em combinação com o estabi1izante físico.

As argilas esméticas incluem montmori_ lonite (bentonite), hectorite, ataplugite, esmectite, sapon_i_ te e afins. As argilas de montmorilonite são preferidas e são vendidas com nomes comerciais como Thixogel (marca registada) n^s1 e Gelwhite (marca registada) GP, H, etc pela Georgia Kaolin Company; e ECCAGUM (marca registada) GP, H, etc, por Luthern Clay Products.

As argilas de atapulgite incluem os materiais vendidos com o nome comercial deAttagel (marca registada), isto é, Attagel 40, Attagel 50 e Attagel 150 por Engelhard Minerais and Chemicals Corporation. São também úteis para este fim misturas dos tipos esmectite e atapulgite em relações, em peso, de 4:1 a 1:5. Os agentes espessantes e de suspensão dos tipos anteriores são também conhecidos na técnica da especialidade; sendo descritos, por exemplo, na Patente dos E.U.A. n⁹ 3.985.668 atrãs referida. Devem evitar-se abrasivos ou agentes de polimento nas comp£ sições DLAL, pois eles podem danificar a superfície da louça fina, de cristais e afins.

A quantidade de água contida nestas composições deve, evidentemente, nem ser tão elevada que produza uma viscosidade indevidamente baixa e fluidez, nem tão baixa que produza uma viscosidade indevidamente elevada e uma fraca fluidez, sendo em ambos os casos reduzidas ou destruídas as propriedades fixotrópicas. Uma tal quantidade é facilmente determinada por experimentação de rotina em qualquer caso específico, variando geralmente de cerca de 30 a 75%, em peso, de preferência cerca de 35 a 65%, em peso. A água deve também de preferência ser desionizada ou macia.

Até aqui, a descrição do produto DLAL salvo anotação em contrário, está de acordo com as composições reveladas nos Pedidos de Patentes Britânicas anteriormente mencionadas GB 2.116.199A e GB 2.140.450A.

Os produtos DLAL destas anteriores re velações apresentam melhores propriedades reológicas, conforme avaliação por teste da viscosidade do produto como uma função de velocidade de corte. As composições apresentaram uma viscosidade superior a uma baixa velocidade de corte e uma viscosidade inferior a uma elevada velocidade

-19de corte, indicando os dados uma fluidificação e gelificação eficientes, bem dentro das velocidades de corte existentes na máquina de lavar louça padrão. Em termos práticos, isto significa melhores características de derramamento e proces_ sarnento bem como menor ausência de estanqueidade no copo de distribuição da máquina, em comparação com os anteriores produtos DLA.líquidos ou em gel. Para velocidades de corte aplicadas correspondentes a 3-30 rpm, as viscosidades (Brookfield) variaram, de forma correspondente de cerca de 10.000 a 30.000 cps a cerca de 3000-7800 cps, conforme medj^ ção à temperatura ambiente por meio de um viscosímetro Brookfield LVT após 30 minutos, utilizando-se um fuso n²4 _ ι após um dia. Uma velocidade de corte de 7,4 sec correspoji de a cerca de 3 rpm do fuso. Um aumento aproximado de dez vezes na velocidade de corte produz uma redução na viscosidade de cerca de 3 vezes a 9 vezes. Com os géis DLA anter_i_ ores, a redução correspondente na viscosidade foi apenas de cerca de duas vezes. Para além disso, com tais composições, a viscosidade inicial medida a cerca de 3 rpm foi apenas de 2500-2700 cps. As composições do anterior invento do reque rente apresentam assim fluidificações de patamar a velocida^ des inferiores de corte e de significativamente maior exteji são em termos de aumentos crescentes na velocidade de corte versus diminuição crescente na viscodidade. Esta propriedji de dos produtos DLAL do anterior invento é resumido em termos de um índice tixotrópico (IT), que é a relação da viscosidade aparente a 3 rpm e a 30 rpm.

As anteriores composições têm um IT de 2 a 10. As composições DLAL submetidas a teste apresentaram um sâibstancia 1 e rápido retorno à anterior consistência em estado de repouso, quando a força de corte é interrom pida.

presente invento baseia-se na desc£ berta de que a estabilidade física, isto é, a resistência à separação de fases, sedimentação, etc. destas composições DLA líquidas aquosas anteriores pode ser significativamente melhorada, sem que haja um efeito prejudicial e, nalguns ca_ sos, tendo até um efeito vantajoso sobre as propriedades reológicas, adicionando-se à composição uma quantidade pequena mas efectiva de um sal de metal de um ácido gordo de cadeia longa.

Como um exemplo da melhoria nas proprj_ edades reológicas, verificou-se que a baixas velocidades de corte, por exemplo, a cerca de 3 rpm do fuso, as viscosidades aparentes podem frequentemente aumentar de duas a três vezes com a incorporação de tão pouco como 0,2% ou menos do estabilizadpr de sal de metal de ácido gordo. Ao mesmo tempo, a estabilidade física pode ser melhorada até um grau tal que, mesmo após doze semanas ou mais, a temperaturas que vão des_ de o ponto de congelação a 40°C e mais, as composições contendo os estabi1izadores de sal de metal não sofrem qualquer separação de fases visível.

Os ácidos gordos de cadeia longa preferidos são os ácidos alifáticos superiores gordos tendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de caebono, mais preferivelmente de cerca de 10 a 20 átomos de carbono, e muito preferivelmente de cerca de 12 a 18 átomos de carbono, inclusive do átomo de carbono do grupo carboxilo do ácido gordo. 0 radical alifãtico pode ser saturado ou insaturado e pode ser linear ou ramificado. São preferidos os ácidos gordos saturados de cadeia linear. Podem utilizar-se misturas de ácidos gordos, tais como os derivados de fontes naturais, nomeadamente ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco, ácido gordo de soja, etc., ou de fontes sintéticas, obtidos a par

-21tie de processos industriais de fabrico.

Assim, os exemplos dos ácidos gordos, a partir dos quais se podem formar os estabilizadores de sal de metal polivalente, incluem, por exemplo, ácido decanóico, ácido dodecanóico, ácido palmítico, ácido miristico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido eicosanóico, ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco, ácido gordo de soja, misturas destes ácidos, etc. São preferidos o ácido esteárico e áci_ dos gordos mistos.

Os metais preferidos são os metais p£ livalentes dos Grupos IIA, IIB e ΙΠΒ, tais como magnésio, cálcio, alúminio e zinco, embora se possam também utilizar outros metais polivalentes, incluindo os dos Grupos IIIA, IVA, VA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB, e VIII da Tabela Periódica dos Elementos¹.¹. Os exemplos específicos daqueles outros me tais polivalentes incluem Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Em geral, os metais podem estar presentes no estadp bivalente a pentavalente. De preferência, os sais de metal são utilizados nos seus estados superiores de oxidação. Naturalmente, para composições DLAL bem como para quaiqquer outras aplicações em que a composição do invento esteja ou possa entrar em contacto com artigos utilizados para o manuseamento, armazenagem ou serviço de produtos alj mentares ou que, de outro modo, possa estar em contacto ou ser consumido por pessoas ou animais, o sal de metal deve ser seleccionado tendo em consideração a toxicidade oral. Para este fim, os sais de cálcio e de magnésio são especiaj_ mente mais preferidos.

-22Muitos destes sais de metal encontram se comercialmente disponíveis.

Por exemplo, os sais de aljj minio são vendidos na forma de triácido, por ex., estearato de alumínio como tri-estearato de alumínio,

Os sais monoácidos, por ex., mono-estearato

Al(C₁₇-H₃₅C00)₃. de alumínio e sais diácidos, por ex., di-estarato de dois ou três dos sais mono-, diutilizados para aqueles metais, por de alumínio e misturas e triácidos podem ser ex., Al, com valências de +3, e podem utilizar-se misturas dos sais mono e diácidos para aqueles metais, por ex., Zn, com valências de +2. Na forma mais preferível, os diácidos dos metais de valência +2 e os triácidos dos metais de valência +3, os tetra-ácidos dos metais de valência +4 e os pentaácidos dos metais de v_a lência +5 devem ser utilizados em quantidades predominantes.

Os sais de metal, como anteriormente referido, encontram-se em geral comercialmente disponíveis, mas podem facilmente ser produzidos, poe exemplo, por safonificaçãõ de um ácido gordo, por ex., gordura animal, ácido esteárico, etc. ou do correspondente éster de ácido gordo, seguida de processamento com um hidróxido ou óxido do metal polivalente, por exemplo, no caso do sal de alumínio, com alúmen, alumina, etc., ou por reacção de um sal de metal s_o lúvel com um sal de ácido gordo solúvel.

estearato de cálcio, isto é, dieste arato de cálcio, o estearato de magnésio, isto é, di-estearato de mágnésio, o estearato de alumínio, isto é, tri-estearato de alumínio, e o estearato de zinco, isto é, di-estearato de zinco, são os estabi1izantes de sal polivalente de ácido gordo preferidos. Os sais de metal de ácidos gordos mistos, nomeadamente os ácidos de derivação natural, por ex., ácido de coco, bem como ácidos gordos mistos resul

-23tantes de processo de fabrico comercial, são também u t i 1 i z a_ dos com vantagem, como uma fonte económica mas eficaz do ácido gordo de cadeia longa.

A quantidade dos estabilizadores do sal de ácido gordo, necessária para alcançar o desejado aumento da estabilidade física, dependerá de factores como a naturezaado sal de ácido gordo, a natureza e a quantidade do agente tixotrópico, o composto activo detergente, sais inorgânicos, em especial TPF, outros ingredientes do DLAL, bem como armazenamento antecipado e condições de expedição.

Geralmente, no entanto, quantidades de agentes de estabi 1 izante de sal de metal polivalente de áci. do gordo na gama de cerca de 0,02 a 1%, de preferência de c cerca de 0,06 a 0,8%, muito preferivelmente de cerca de 0,08 a 0,4%, asseguram a estabilidade a longo prazo e a ausência de separação de fases em repouso ou durante o transporte, tanto a baixas como a elevadas temperaturas, conforme é requerido para um produto comercialmente aceitável.

Dos exemplos dados a seguir, ver-se-á que, dependendo das quantidades, proporções e tipos dos estabilizantes físicos e agentes tixotrópicos, a adição do sal de ácido gordo não só aumenta a estabilidade física, mas também proporciona um aumento simultâneo da viscosidade aparente. Proporções de sal de ácido gordo para agente tixotrópico na gama de cerca de 0,08-0,4%, em peso, de sal de ácido gordo e de cerca de 1-2^, em peso, de agente tixotrópico, são geralmente suficientes para fornecer estas vantagens simultâneas, e, por isso, é muito preferível a utiliza, ção destes ingredientes nestas proporções.

-24De acordo com um método preferido para fazer estas composições, deve-se primeiro dissolver ou dispersar todos os sais inorgânicos, isto é, carbonato (se utilizado), silicato e tripolifosfato, no meio aquoso. 0 agente espessante é adicionado em último lugar. 0 supressor de espuma (se utilizado); é preliminarmente apresentado como uma dispersão aquosa, como é o caso do agente espessaji te. A dispersão do supressor de espuma, a soda cáustica (se utilizada) e os sais inorgânicos são primeiramente mist turados a elevadas temperaturas em solução aquosa (água desionizada) e, a seguir, arrefecidos sob agitação uniforme. 0 agente de branqueamento, o agente tensio-activo, o estab^. lizante de sal de metal de ácido gordo e a dispersão do espessante, à temperatura ambiente, são a seguir adicionados à solução arrefecida (25-35°C). Com exclusão do composto de branqueamento à base de cloro, a concentração total de sais (NaTPF, silicato de sódio e carbonato) é geralmente de cerca de 20 a 50%, em peso, de preferência cerca de 30 a 40% em peso, na composição.

Um outro método muito preferido para misturar os ingredientes das formulações DLAL consiste em se formar primeiramente uma mistura de água, supressor de espu ma, detergente, estabi1izante físico (sal de ácido gordo) e agente tixotrópico, por ex., argila. Estes ingredientes são misturados em conjunto em condições de corte elevado, de preferência com inicio à temperatura ambiente, para formar dispersão uniforme. A esta porção pre-misturada, são intr£ duzidos os restantes ingredientes em condições de misturação de corte reduzido. Por exemplo, a quantidade requerida da pre-mistura é introduzida numa máquina misturadora de cotte reduzido e, a seguir são adicionados os restantes ingredieji tes, com misturação, quer em sequência, quer simultaneamente. De preferência, os ingredientes são adicionados em se-25 quência, embora não seja necessário completar a adição de todo um ingrediente antes de se iniciar a adição do próximo ingrediente. Para além disso, um ou mais dos ingredientes podem ser divididos em porções e adicionados em alturas diferentes. Têm-se obtido bons resultados quando se adiciona os restantes ingredientes na seguinte sequência: hidróxido de sódio, carbonato de metal alcalino, silicato de sódio, tripolifosfato de metal alcalino (anidro ou até 5% de água) agente de branqueamento (de preferência, hipoclorito de sódio) e hidróxido de sódio.

Podem incluir-se outros ingredientes convencionais nestas composições em pequenas quantidades, geralmente inferiores a cerca de 3%, em peso, nomeadamente perfume, agentes hidrotrópicos tais como benzeno, tolueno, xileno e cumeno-sulfonatos de sódio, conservantes, substâncias de tingimento e pigmentos e afins, sendo todos evidentemente estáveis em presença do composto de branqueamento à base de cloro e elevada alcalinidade (propriedades de todos os componentes). Para a coloração são especialmente preferidos as ftalocianinas cloradas e polisulfetos de aluminossilicato que fornecem, respectivamente, cores atraentes de verde e azul. Pode utilizar-se TiOg para branquear ou neutralizar descolorações.

As composições DLA líquidas deste invento são facilmente utilizadas, na maneira conhecida, para lavar pratos, outros utensílios de cozinha e afins numa máquina de lavar louça, equipada com um dispositivo adequado para distribuição do detergente, num banho de lavagem aquoso contendo uma quantidade efectiva da composição.

-26Embora o invento seja particularmente descrito em relação com a sua aplicação para detergentes lí_ quidos para máquinas de lavar louça automáticas, será faci_l mente entendido por um perito na técnica da especialidade que as vantagens que são obtidas pela adição do sal de metal de ácido gordo de cadeia longa, nomeadamente melhor estabi-t lidade física da suspensão tixotrópica à base de argila, se aplicarão igualmente bem a outras suspensões tixotrópicas à base de argila, nomeadamente as formulações desengore durantes em pasta descritas na Patente dos E.U.A. 3.985.668, anteriormente referida.

Embora se não pretenda uma ligação a uma qualquer teoria específica quanto ao modo de funcionameji to dos estabilizadores de sal de metal de ácido gordo, é s£ posto que estes estabilizadores, que são sais aniónicos, reajam com a superfície das partículas da argila catiónica utilizada como ageqte espessante/tixotrópico, contribuindo assim as fracções do ácido gordo para manter as partículas de argila em suspensão.

invento pode ser posto em prática de várias maneiras e descrever-seá um número de formas de realização específicas para ilustrar o invento relativamente aos exemplos que as acompanham.

Todas as quantidades e proporções aqui referidas são em peso, reiativamente à composição, salvo i£ dicação em contrário.

-27EXEMPLO 1

Com o fim de demonstrar o efeito do estabilizador de sal de metal, preparam-se formulações DLA líquidas com várias quantidades de estabilizador e espessar^ te tixotrópico

Agua desionizada

41,10+y=x

Solução de soda cáustica (50% NaOH)2,20

Carbonato de sódio, anidro5,00

Silicato de sódio, solução a 47,5% de NaOrSiO^ relação de 1:2,415,74

TPF de sódio (substancialmente anidro- isto é, 0-5%, em especial 3%, humidade) (Thermphos NW) 12,00

TPF de sódio (hexa-hidrato) (Thermphos N hexa) 12,00

A mistura é arrefecida a 25-30°C e a agitação mantida uniformemente, adicionando-se-lhe os seguijn tes ingredientes à temperatura ambiente:

-28°L

Solução de hipoclorito de sódio (11% de cloro disponível )

9,00

Monoesteari1-fosfato

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DOWFAX 3B-2 (solução aquosa a 45% de monodecil/ /d ideei1-difeni1-óxido-dissulfonato de sódio) 0,80

Estabilizador físico (sal de ácido gordo)

Gel White H

2,00-y supressor de espuma de monoestearil fosfato e o composto activo detergente Dowfax 3B-2 são adicionados à mistura antes do estabilizador de tri-esteara to de alúminio ou di-estearato de zinco ou imediatamente ajn tes do espessante Gel White H.

E feita a medição de cada uma das for mulações DLA líquidas resultantes, conforme apresentado no Quadro I, quanto à densidade, viscosidade aparente a 3 e 30 rpm e estabilidade física (separação de fases) em repouso e num teste de expedição. Os resultados são também apresenta^ dos no Quadro I.

Dos dados indicados no Quadro I tiram -se as seguintes conclusões:

A incorporação de 0,2% de estearato de alumínio numa fórmula contendo 1,5% de Gel White H, bem como a incorporação de 0,1% de estearato de alumínio ou de 0,1% de estearato de zinco numa fórmula contendo 2% de Gel White H leva a um aumento simultâneo da estabilidade física e da viscosidade aparente (Quadro I, operações 1 (controlo), 2, 6 e 9.

Observam-se resultados semelhantes com 0,1% de di-estearato de cálcio ou 0,1% de Radiastar 1100 incorporados com 2% de Pharmagel H (uma argila de bentonite) (operações 12 (controlo), 13 e 14).

A incorporação de 0,1% ou 0,2% de estearato de alumínio numa fórmula contendo 1% de Gel White H, de 0,2% de estearato de alumínio numa fórmula contendo 0,5% de Gel White H, e de 0,3% a 0,4% dê estearato de alumínio numa fórmula contendo 0,25% de Gel White H leva a um aumento da estabilidade física sem qualquer aumento drástico da viscosidade (Quadro I, Operações 1 (controlo), 3, 4, 7, 10 e 11).

Para a combinação de 0,1% de estearato de aiiuminio e 0,5% de Gel White H (operação 8), os vja lores da viscosidade aparente permanecem aceitáveis, mas não se obtêm quàlquer melhoria significativa na estabil id_a de física.

Os sais de metal polivalente de ácidos gordos de cadeia curta não fornecem, ou de facto até diminuem a estabilidade física (Operações 15 e 16).

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Anotações ao Quadro I (1) medida com um fuso 4, após 3 minutos em amostras com 24 horas.

(2) Em altura (T.A.= temperatura ambiente=20i2°C) (3) Em peso (T.A.= temperatura ambiente=20+2°C).

(4) Separação de líquidos medida após 6 semanas e 3000 Km num automóvel (em peso num frasco de plástico).

(5) Radiastar 1100 é uma mistura de tipo industrial de ácidos gordos saturados na forma dos seus sais de magnésio (produto registado de Oleofina).

EXEMPLO 2

Utilizando-se a mesma composição e mé todo de preparação do Exemplo 1, excepto de, no lugar do 8Gel White H, como espessante tixotrópico, se ter empregue 2% de Attagel 50 (uma argila de atapulgite) ou 0,4% de Bentone EW (uma argila de hectorite de processamento especial), com (operações 2 e 4) ou sem (operações de controlo 1 e 3) tri-estearato de alumínio. As viscosidades aparentes e as estabilidades físicas foram medidas da mesma maneira, como descrito para o Exemplo 1. Os resultados são apresentados no Quadro II.

Dos resultados apresentados no Quadro II, pode ver-se que pequenas quantidades de estearato de alumínio são igualmente eficazes para aumentar a estabilidade física das composições detergentes líquidas tixotrópicas, para máquinas automáticas de lavar louça; à base de ar. gila de atapulgite e argila de hectorite, dependendo o aumento do grau de estabilidade física igualmente das quantidades do estabilizador e do agente de espessamento.

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-37EXEMPLO 3

Este exemplo revela que os sais inorgânicos de arbuminio e de zinco, incluindo AlgO^, ZnSO^ e Alg (SO^)^ e estearato de sódio não fornecem uma melhor estabilidade física às composições DLA líquidas tixotrópicas. Utilizando-se a mesma formulação, como na Operação 6 do Exem pio 1, emprega-se 0,1% de AlgOp ZnSO^, Al₂(S0₄)₃ ou estearato de sódio, em vez de 0,1% de estearato de ailiuminio. Os resultados da medição da viscosidade aparente e da estabilidade física são apresentados no Quadro III.

QUADRO III

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-40EXEMPLO 4

Faz-se a preparação do seguinte DLA líquido tixotrópico, de tipo gel, seguindo-se os procedimeji tos gerais do Exemplo 1:

Ingrediente

Silicato de sódio(sol. a 47,5%

Na₂0/Si0₂ = 1/2,4)

Quantidade (I.A.) % em peso

7,48

Mono-esteari1-fosfato

0,16

Dowfax 3B-20,36

Thermphos NW12,0

Thermphos N hexa12,0

Tri-estearato de alumínio0,1

Carbonato de sódio, anidro5,0

Solução de soda cáustica (50% NaOH)3,1

Pharmagel Euroclay (Mg/Al-argila de silicato)1,25

Solução de hipoclorito de sódio(11%) 1,0

Agua a perfazer pH= 13 a 13,4

-41Pode também adicionar-se à formulação quantidades menores de perfume, corante, etc.

EXEMPLO 5

Este exemplo mostra a preparação de formulações DLA líquidas, utilizando-se uma técnica de preparação diferente. A formulação seguinte é preparada com utilização de uma misturadora de elevado corte;

Parte I- Pré-mistura

Agua desionizada (à temperatura ambiente)

Ester fosfórico (supressor de espuma)

Detergente (p. ex. Dowfax 3B-2)

Estabilizador físico (por ex., estearato de cálcio)

Agente tixotrópico (p. ex.

Gel White USP %, em peso

37,75-41,75

0,16

0,80 (activo a 45%)

0,10

1,25

A pré-mistura, na quantidade requerida é transferida para uma misturadora de corte reduzido. Os ingredientes seguintes são a seguir adicionados em sequência sob agitação, à Parte I.

I

Parte II- Ingredientes pós-adicionados %, em peso

Hidróxido de sódio (solução a 50%) 1,00

Carbonato de sódio 5,00 Silicato de sódio (solução a 47,5%) 15,74 Thermphos N hexa 12,00 Thermphos NW 12,00 Hipoclorito de sódio (solução a 13%) 9,00

Hidróxido de sódio (solução a 50%)

1,20-5,20

Claims

1^â. - Processo para a preparação de uma composição líquida tixotrópica aquosa, caracterizado por se incluir na referida composição:

um agente fixotrópico à base de argila, uma quantidade de um sal de metal de pelo menos um ácido gordo de cadeia longa eficaz para aumentar a estabilidade física da composição, água, e pelo menos um ingrediente adj_ cional seleccionado do grupo formado por detergentes orgân_i cos, agentes modificadores do pH, estruturador para detergentes, agente de branqueamento à base de cloro, agente sequestrante, inibidores de espuma, partículas abrasivas e suas misturas.

2^â. - Processo de acordo com a reivini dicação 1, caracterizado por o sal de metal consistir num sal de metal polivalente de um metal do Grupo II, III ou IV da tabela periódica de elementos de um ácido gordo de cadeia longa tendo de cerca de 8 a 22 átomos de carbono, ou mistura de dois ou mais daqueles ácidos gordos.

3³. - Processo de acordo com a reiviii dicação 1, caracterizado por o metal polivalente ser alumínio, zinco, cálcio ou magnésio.

-444^ã. - Processo de acordo com a reiviji dicação 1, caracterizado por o sal de metal de ácido gordo ser estearato de cálcio ou estearato de magnésio.

5^â. - Processo para a preparação de uma composição tixotrópica aquosa para máquina automática de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida comp£ sição, em peso, e em valores aproximados:

(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2 a 20% de silicato de sódio;

(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(d) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico, disper sível em água, estável em presença do agente de branqueameji to à base de cloro;

(g) agente espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer à composição um índice de tixotropia de cerca de 2 a 10;

(h) 0 a 8% de hidróxido de sódio;

Ί (i) um sal de metal polivalente de um ácido gordo de cadeia longa, como um estabi1izante físico numa quantidade efectiva para aumentar a estabilidade física da composição; e (j) água a perfazer.

6^â. - Processo de acordo com a reiviji dicação 5, caracterizado por o estabi1izante físico (i) ser um sal de metal polivalente de um ácido gordo alifático, tendo cerca de 8 a 22 átomos de carbono.

7^â. - Processo de acordo com a reivi£ dicação 6, caracterizado por o ácido ter cerca de 12 a 18 átomos de carbono.

8^â. - Processo de acordo com a reivini dicação 6, caracterizado por o metal polivalente ser um metal seleccionado de qualquer um dos Grupos IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB e VIII da Tabela Periódica de Elementos.

9¹. - Processo de acordo com a reivini dicação 8, caracterizado por o metal polivalente ser seleccionado do grupo formado por Mg, Ca, Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, Al, e Zn.

10^â. - Processo de acordo com a reiviji dicação 6, caracterizado por o estabi1izante físico (i) ser o sal de alumínio ou o sal de zinco do referido ácido gordo.

11³. - Processo de acordo com a reivijn dicação 5, caracterizado por o estabi1izante físico (i) ser tri-estearato de alumínio.

12³. - Processo de acordo com a reiviji dicação 5, caracterizado por o estabi1izante físico (i) ser di-estearato de zinco.

13³. - Processo de acordo com a reiviji dicação 5, caracterizado por o estabi1izante físico (i) estar presente numa quantidade de cerca de 0,02 a 1%.

14^â. - Processo de acordo com a reivijn dicação 5, caracterizado por o estabi1izante físico (i) estar presente numa quantidade de cerca de 0,06 a 0,8%.

15^â. - Processo de acordo com a reiviii dicação 5, caracterizado por o estabi1izante físico (i) estar presente numa quantidade decerca de 0,08 a 0,4%.

16^â. - Processo de acordo com a reivijn dicação 5, caracterizado por o espessante tixotrópico (g) ser uma argila inorgânica, que forma colóides.

17®. - Processo de acordo com a reivi_n dicação 16, caracterizado por a argila ser uma argila montmorilonite, uma argila atapul^ite, uma argila hectorite ou uma argila esmética.

18®. - Processo de acordo com a reiviji dicação 16, caracterizado por a quantidade do espessante de argila se situar na gama de cerca de 0,1 a 3%.

19®. - Processo de acordo com a reivi_n dicação 16, caracterizado por a quantidade do espessante de argila se situar na gama de cerca de 0,1 a 2,2%.

20®. - Processo de acordo com a reiviii dicação 10, caracterizado por se incluir na referida composição cerca de 0,1 a 0,5% do estabi1izante físico (i) e cer ca de 0,1 a 2%, em peso, de uma argila inorgânica, que forma colôides, como espessante tixotrópico (g).

21®. - Processo de acordo com a reivijn dicação 5, caracterizado por o composto de branqueamento à base de cloro (f) ser hipoclorito de sódio.

22®. - Processo de acordo com a reiviji dicação 5, caracterizado por se incluir na referida composj_ ção pelo menos cerca de 0,1%, em peso, de supressor de espuma (e).

-4823^â. - Processo de acordo com a reivi£ dicação 1, caracterizado por o supressor de espuma ser um éster alquilico de fosfato ácido ou um éster alquílico de ácido fosfónãco contendo um ou mais grupos alquilo C₁₂-_2Qou uma sua mistura.

24^â. - Processo de acordo com a reiviji dicação 5, caracterizado por a referida composição ter um pH de 10,5 a cerca de 13,5.