JPS6369896A - 水性チキソトロピー液体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は物理的安定性を改良したチキントロピー粘土水
性懸濁液に関する。さらに詳しくは、本発明はチキソト
ロピー粘土水性懸濁液の物理的安定剤としての長鎖脂肪
酸金属塩の使用に関する。

本発明は特に、チキソＩ・ロビー性、改良された化学的
、物理的安定性および強化された見かけ粘度を有し、か
つ食器、ガラス器、陶器等を効果的に洗浄する洗浄触媒
中に分散可能である自動皿洗い用洗剤組成物に関する。

従来の技術： 粉末形で提供されている市販の家庭用自動皿洗い機洗剤
は、例えば不均質な組成物である、その製造に費用がか
かる操作を必要とする、高温度下で貯蔵中にケーキ化し
て分散が困難な塊を形成する傾向がある、アレルギーを
有する使用者を特に刺激する原因となる粉じん性を有す
る、および皿洗い機ディスペンサー内でケーキ化する傾
向かある等の幾つかの欠点を有する。しかし、このよう
な組成物の液体形は一般に自動皿洗い機に使用すること
かできない。

最近の研究開発活動はチキソトロピーペーストとして特
徴づけられる、例えば洗浄クレンザ−および自動皿洗い
機用製剤のような組成物のゲル形または「チキソ１ヘロ
ビー」形に集中している。このようにして製造された自
動皿洗い機用製品は、自動皿洗い機のディスベンザ−カ
ップ内に１固定」されるには粘性が不充分であるという
点で主として問題かある。チキソトロピー洗浄性組成物
は理想的には、静止状態て高粘性であり、性質において
ヒンガム塑性てあり、相対的に高い降伏価を存するべき
である。しかし、容器内ての振どうまたはオリフィスを
通しての絞り出しの場合のようにぜん断応力を受けると
、これらの組成物は迅速に流動化し、ぜん断力供給が停
止すると、迅速に高粘性／ピンガム塑性状邪に戻らなけ
ればならない。

安定性も同様に非常に重要である、すなわち長時間放置
した後に相分離または漏れの明白な証拠があってはなら
ない。

従って、前記性質を有するゲル形の自動皿洗い徴用組成
物は、特に家庭用自動皿洗い機に用いる組成物という点
て、まだ問題があることかわかっている。有効に用いる
なめには、自動皿洗い機洗剤（以下ではＡＤＤと呼ぶこ
ともある）が次の要素＝＜１）硬水の無機物を軟化また
は結合し、汚れを乳化および／または解こうするための
トリポリリン酸ナトリウム（ＮａＴＰＰ）； （２）効果的な洗浄に必要なアルカリ性を提供し、繊細
な陶磁器釉と模様とを保護するためのケイ酸すトリウム
： 〈３）　　アルカリ度を強化するための一般に任意とみ
なされる炭酸すＩ・リウム； （４）水のじみを生ずる汚れ粒子の除去に役立つ塩素放
出剤：および ＝７− （５）起泡を減し、皿洗い機動率を高め、必要な洗浄力
を与えるための消泡剤／界面活性剤を含むことが一般に
望ましい。例えば、ＳＤＡ洗剤の詳細「皿洗い機観点か
らの処方Ｊ（Ｓ　Ｄ　ＡＤｅｔｅｒｇｅｎｔｒ　　ｉｎ
　　Ｄｅｐｔｈ　　ｒＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓＡｓｐ
ｅｃｔｓ　　ｏｆ　　Ｍａｃｈｉｎｅ　　Ｄｉｓｈｕ＋
ａｓｈｉｎｇ」））−マス・オパール（Ｔｈｏｍａｓ　
　０ｂｅｒｌｅｓ）（１９７４）参照。上記組成物に近
似するクレンザ−は大てい液体または粉末である。

このような成分を家庭用皿洗い機に用いるために有効な
ゲル形に組合せることは、困難であることがわかってい
る。一般に、このような組成物は次亜塩素酸漂白剤を、
他の化学的有効成分特に界面活性剤と反応するからとい
う理由で、含まない。

従って、米国特許第４．１１．５，３０８号は懸濁化（
例えばＣＭＣ２合成粘土等）；ケイ酸塩、リン酸塩およ
びポリリン酸塩を含む無機塩；少量の界面活性剤と起泡
抑制剤を含むチキソトロピー性自動皿洗い徴用ペースト
を開示している。漂白剤は開示されていない。米国特許
第４，１４７，６５０号はこれと幾らか類似した組成物
を開示しているが、この組成物は任意にＣｉ（次亜塩素
酸塩）漂白剤を含むが、有機界面活性剤または起泡抑制
剤を含まない。さらに、この製剤は明白なチキソトロピ
ー性を有さない洗剤スラリーとして述べられている。

米国特許第３，９８５，６６８号は＜１）懸濁化剤、特
にスメクタイトおよびアタパルジャイト型粘土；（２）
研磨剤、例えばゲイ砂またはパーライト；および（３）
増量剤として役立ち、漏れまたは相分離による好ましく
ない上清層形成に利用される水を置換する以外に、組成
物に対して浮遊安定化効果を及ぼす、経密度粉状ポリマ
ー、エクスパンプツトパーライト等から成る充てん剤を
含み、ゲル様稠度を有する研磨洗浄性クリーナーを述べ
ている。

前記成分は本質的な成分である。任意の成分には、次亜
塩素酸漂白剤、漂白剤に安定な界面活性剤および例えば
ケイ酸塩、炭酸塩および−リン酸塩のような緩衝剤があ
る。例えばＮａＴＰＰのようなビルダーを他の任意成分
として含めて、緩衝剤によって与えられない洗浄力強化
機能を与えるまたは補助することができ、このようなビ
ルダーの量は上記特許によると組成物全体の５％を超え
ない量である。好ましいｐＨ１０（またはｐＨ１，０以
」二）レベルの維持は緩衝剤／ビルダー成分によって達
成される。高いｐＨは塩素漂白剤の分解と、界面活性剤
と漂白剤との間の好ましくない相互作用とを最少にする
といわれている。Ｎ　ａ　Ｐ　Ｔ　Ｔが存在する場合に
、その量は記述によると、５％に限定される。消泡剤は
開示されていない。

米国特許出願第２，１１６，１９９Ａ号と第２，１４０
，４５０Δ号［両方ともコルゲートーパルモリブ（Ｃｏ
ｌｇａｔｅ−Ｐ　ａｌｍｏｌ　１ｖｅ）に譲渡されてい
る］では、チキソトロピー性ゲル型構造の特徴である好
ましい性質を有し、自動皿洗い機による効果的に洗浄の
なめに必要な種々な各成分を含む液状ＡＤＤ組成物が開
示されている。チキントロピー性を有する通常ゲル様の
自動皿洗い徴用水性洗剤組成物は次の成分を重量組成で
含んでいる： （ａ）　　アルカリ金属のトリポリリン酸塩５〜３５％
； （ｂ）　　ケイ酸ナトリウム２．５〜２０％；（ｃ）　
　アルカリ金属の炭酸塩０〜９％。

（ｃｌ）　　塩素漂白剤に安定で、水に分散可能な有機
洗剤活性物質０．１〜３％ （ｅ）　　塩素漂白剤に安定な起泡抑制剤０〜５％（ｆ
）　　有効塩素的２〜４％を放出するような量での塩素
漂白剤化合物 （ｇ）　　組成物に約２．５〜１０のチキソトロピーイ
ンデックスを与えるために充分な量でのチキソトロピー
増粘剤 （ｈ）　　ｐＨを調節するための必要に応して、水酸化
ナトリウムおよび （ｉ）　　水残部 このように処方されたＡＤＤ組成物は低起泡性であり、
洗浄触媒中に容易に溶解し、洗浄力の改良に最も役立つ
ようなｐＨ値すなわちｐＨ１０，５〜１４において最も
効果的である。この組成物は通常ゲル稠度を有し、すな
わち高粘性であり、ビンガム塑性と比較的高い降伏価と
を有する不透明なゼリ一様物質である。従って、流動を
開始または強化するには一定のせん断力が必要である。

このような条件下では、組成物は迅速に流動化し、容易
に分散する。せん断力が中断すると、流動性組成物は、
せん断力を加える前の稠度に密接に近似した高粘性のビ
ンガム塑性状態に戻る。

１９８５年４月１６日付けの米国特許第４．５１１，４
８７号は皿洗い徴用の低起泡性洗剤ペーストを開示して
いる。この特許化されたチキントロピー洗浄剤は５　ｒ
ｐｍの回転速度での回転粘度計での測定によって２０℃
において少なくとも３０Ｐａ、　Ｓの粘度を有する。こ
の組成物は微粉状水和メタケイ酸ナトリウム、活性塩素
化合物およびヘクトライト型の薄層シリケートである増
粘剤の混合物に基づく。少量の非イオン界面活性剤、ア
ルカリ金属の炭酸塩および／または水酸化物が用いられ
る。

粘土（例えばベントナイト、ヘクトライト）と例えば第
四アンモニウム塩のような有機化合物との相互作用によ
る有機粘土の形成も開示されている［エム、ニス、マル
ディス（Ｍ、Ｓ　、Ｍａｒｄｉｓ）、Ｅ−’ｙ：イエイ
オーシーエス　ＪＡＯＣ８）６１巻、２号。

３８２頁（１９８４）］ これらの今まてに発表された液状ＡＤＤ組成物は上記欠
点を全く有さないかまたはその１つもしくはそれ以上の
欠点を軽度に有するが、実用化する場合には製品の貯蔵
期間の延長とそれによる消費者受入れ性の増強とのため
に物理的安定性のさらに改良が必要であることが判明し
ている。

同時に、例えば洗浄クレンザ−１歯みがきペースト、「
液体ｊ石ゲン等のような、粘土に基づく他のチキントロ
ピー液体組成物の物理的安定性を高めることが非常に望
ましい。

発明が解決しようとする問題点： 従って、チキソトロピー性粘土水性懸濁剤沈降防止性添
加剤を提供することが、本発明の１つの目的である。

本発明の他の目的は、チキソトロピー性を有し、物理的
安定性とレオロジー性とを改良された液状ＡＤＤ組成物
を提供することである。

本発明ののさらに他の目的は、好ましいチキソトロピー
性の特徴である低いせん断速度では一般に高い粘性、高
いせん断速度では低い粘性に不利な影響を与えることな
く、チキソトロピー増粘剤レヘルを減じたチキントロピ
ー性液状ＡＤＤ組成物を提供することである。

さらに概括的に述べると、本発明の目的は粘土水性懸濁
液に懸濁粒子の沈降を阻止して相分離を防止するために
有効な少量の脂肪酸金属塩を加えることによって、チキ
ントロピー粘土に基づく水性組成物、特に自動皿洗い機
用液体洗剤ペーストまたはゲルの安定性を改良すること
である。

本発明の上記のその他の目的は以下の本発明の詳細な説
明および好ましい実施例から容易に理解されると考えら
れるが、これらの目的は通常ゲル様の水性液体組成物に
少量であるが有効量の長鎖脂肪酸金属塩である物理的安
定剤を加えることによって達成される。

問題点を解決するための手段： さらに詳しくは、本発明の好ましい特定の実施例による
と、例えばチキソトロピー剤およびＮａＰＴＴのような
懸濁粒子の沈降を阻止するために有効な量の長鎖脂肪酸
金属塩を混合した、通常ゲル様の自動皿洗い機用洗剤組
成物を製造する。

この特定の態様によると、本発明は次の重量組成。

（ａ）　　アルカリ金属のトリポリリン酸５〜３５重量
％； （ｂ）　　ケイ酸ナトリウム２．５〜２０重量％；（ｃ
）　　アルカリ金属の炭酸塩０〜９重量％；（，１）　
　塩素漂白剤に安定でなかった水に分散しうる有機洗剤
活性物質０．１〜５重量％；（ｅ）　　塩素漂白剤に安
定な起泡抑制剤０〜５重量％； （ｆ）　　有効塩素的０．２〜４％を放出する量の塩　
素漂白剤化合物； （ｇ）　　組成物に約２０〜１０のチキソトロピーイン
デックスを与えるために充分な量のチキソトロピー増粘
剤： （ｈ）　　水酸化ナトリウム０〜１０％；（ｉ）　　組
成物の物理的安定性を高めるために有効量での長鎖脂肪
酸の多価金属塩および （ｊ）　　水残部 を含む、チキントロピー性を有する通常ゲル様の自動皿
洗い徴用の水性洗剤組成物を提供する。

この特定の態様に関連して、本発明は上記のような液体
自動皿洗い機用洗剤（ＬＡＤＤ）組成物の有効量を含む
水性洗浄浴によって、自動皿洗い機内で食器を洗浄する
方法を提供する。本発明のこの態様によると、ＬＡＤＤ
組成物は自動皿洗い機のディスペンサーカップに容易に
注入され、はんの数秒間内に迅速に増粘化して通常のゲ
ル様またはペースト状状態になり、例えば皿洗い機から
の水噴霧によるような、せん断力が再びそれに加えられ
るまで、ディスペンサーカップ内に安定に留まることに
なる。

一般に、Ｌ　Ａ　Ｄ　Ｄの有効性は（ａ）　　有効塩素
レベル；（ｂ）アルカリ度；（Ｃ）洗浄媒質中での溶解
性；および（ｄ）　　起泡抑制に直接関係する。この場
合、ＬＡＤＤ組成物のｐＨは少なくとも９，５、好まし
くは約１０．５〜１４、特に好ましくは約１２．５であ
る。

この場合、炭酸塩は好ましいｐＨレベルの維持を助ける
緩衝剤として作用するので、炭酸塩の存在がしばしば必
要である。しかし、炭酸塩が過剰であると炭酸塩の針状
結晶が生じＬＡＤＤ製品の安定性が損われ、また例えば
絞り出しチューブ容器からの製品の分配性が損われるの
で、過剰な炭酸塩は避けるべきである。苛性ソーダ（Ｎ
ａＯＨ）は存在するリン酸エステルまたはホスホン酸エ
ステル起泡抑制剤を中和するという他の機能をも有する
。

ＬＡＤＤ組成物中ＮａＯＨ約０．５〜６重量％および炭
酸ナトリウム約２〜９重量％が典型的であるが、Ｎ　ａ
　Ｐ　Ｔ　Ｔとケイ酸ナトリウムによっても充分なアル
カリ度が与えられることに注目すべきである。

ＬＡＤＤ組成物に約８〜３５重量％、好ましくは約２０
〜３０重量％の範囲内で用いられるＮａＴＰＰは好まし
い次亜塩素酸ナトリウムおよびその他の塩素酸漂白剤組
成物を分解または不活性化する傾向のある重金属を含ま
ないことが好ましい。ＮａＴＰＰは無水物または安定な
６水和物を含めた水和物であることができ、水和度６は
約１８重量％以」二の水に相当する。例えば０．５：１
〜２＝１の重量比の無水ＮａＴ　Ｐ　Ｐ　：ＮａＴ　Ｐ
　Ｐ　６水和物を用いた場合には、特に好ましいＬ　Ａ
　Ｄ　Ｄ組成物が得られ、約１：１の比が特に好ましい
。

皿洗い機の効率を高め、皿洗い機使用中に過剰な泡の存
在によって生ずる分離効果を最少にするために、起泡抑
制は重要である。主要な起泡性成分である洗浄活性物質
の種類および／または量を適当に選択することによって
、泡を効果的に減することができる。起泡度は皿洗い機
中の洗浄水の硬度にも幾らか依存するので、軟水化効果
を有するＮａＴＰＰの割合を適当に調節することは好ま
しく起泡を抑制するのに役立つ。しかし、塩素漂白剤に
安定な起泡抑制剤または泡止め剤を含めることか一般に
好ましい。例えば、ビーエイエスエフ−ビャンドッテ（
Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ　−Ｗｙａｎｄａｔｔｅ）から入手可能
な、式： ］ ％式％ で示されるアルキルホスホン酸エステル（ＰＣＵＫ−Ｐ
へＥ）　、特に例えばフッカ−（Ｈｏｏｋｅｒ）　（Ｓ
　Ａ　Ｐ　）およびナツプザック（Ｋ　ｎａｐｓａｃｋ
）　（Ｌ　Ｐ　Ｋ　ｎ　−１５８）から入手可能な式： ］ ％式％ で示されるリン酸水素アルキルエステル（ａｌｋｙｌａ
ｃｉｄ　　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　　ｅｓｔｅｒ）が特に
有効である。上記各タイプのエステル中Ｒ基の】方また
は両方は独立的にＣ１２〜Ｃ２ｏアルキル基を表す。両
タイプの混合物または他の塩素漂白剤に安定なタイプ、
または同タイプのモノエステルとジエステルの混合物を
用いることができる。例えばリン酸水素モノステアリル
／ジステアリルエステル１．２／１（す・ンプザック）
または４／１［ウギンクールマン（ＴＪｇｉｎｅＫｎｈ
ｌｎａｎ）コのようなモノ−およびジーＣ，６〜、８ア
ルキル酸性ボスフェートエステルが特に好ましい。

起泡抑制剤を用いる場合に、組成物中の０．１〜５重−
１９＝ 量％、好ましくは約０．１〜０．５重量％が典型的であ
り、洗剤活性物質（ｄ）対起泡抑制剤（ｅ）の重量比は
一般に約１０＝１〜１：１、好ましくは約５：１〜］：
１の範囲である。使用可能な他の消泡剤には、例えば公
知のシリコーンがある。さらに、例えばステアリン酸ア
ルミニウム等のステアリン酸塩のような多くの安定剤塩
が消泡剤としても有効であることは本発明の有利な特徴
である。

本発明の組成物には、例えばジクロロイソ−シアヌレー
ト、ジクロロジメチルヒダントイン、または塩素化ＴＳ
Ｐのような塩素漂白剤化合物を用いることができるが、
例えばカリウム、リチウム、マグネシウムおよび特にナ
トリウムのような、アルカリ金属の次亜塩素酸塩が好ま
しい。組成物は例えば組成物］、　Ｏ０部を過剰な塩酸
で酸性化することによって測定した場合に約０２〜４．
０重量％の有効塩素を放出しうるほどの塩素漂白剤化合
物を含まなければならない。約０．２〜４．０重量％の
次亜塩素酸ナトリウムを含む溶液は大体同じ割合の有効
塩素を含むすなわち放出する。約０８〜１．６重量％の
有効塩素を含むことが特に好ましい。例えば約１１〜約
１３％有効塩素の次亜塩素酸すＩ〜ツリウムＮ　ａｏ　
Ｃ１）溶液を約３〜２０％、好ましくは７〜１２％の量
で有利に用いることができる。アルカリ度を与え、例え
ば繊細な陶磁器の釉または模様のような硬質表面を保護
するケイ酸す）・リウムも約２．５〜２０重量％、好ま
しくは約５〜１５重量％の範囲の量で組成物中に用いる
ことかてきる。

ケイ酸ナトリウムは好ましくは約ｌ　：２．２から１＝
２．８までのＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２比を有する水溶液とし
て加えることができる。これに関連して、この組成物の
他の成分の大部分特にＮａ、ＯＨと次亜塩素酸ナトリウ
ムも予め製造した水性分散系または溶液としてしばしば
添加可能であることを述べる必要がある。

この場合に有用な洗剤活性物質は塩素漂白剤、特に次亜
塩素酸塩漂白剤の存在下で安定でなければならない。有
機陰イオン型、アミンオキシド型、ホスフィンオキシト
型、スルホキシド型またはベタイン型の水に分散しうる
界面活性剤のような活作物質が好ましく、最初に挙げた
陰イオン活性剤が最も好ましい。これらは約０．１〜５
％好ましくは約０．３〜２．０％の範囲の量で用いられ
る。この場合に特に好ましい界面活性剤は例えばＤＡＷ
ＦＡＸ（登録商標）３Ｉ３−２およびＤＡＷＦＡＸ　　
２Ａ−１として市販されている、直鎖または分枝鎖のア
ルカリ金属モノ−および／またはジーｃ８〜ｃ１゜アル
キルジフェニルオキシドモノサルフェートおよび／また
はジサルフェートである。さらに、界面活性剤は組成物
の他の成分と適合しなければならない。他の適当な界面
活性剤には第一アルキルサルフェート、アルキルスルホ
ネート、アルキルアリールスルホネートおよび第二アル
キルサルフェート、がある。例には、ドデシル硫酸ナト
リウムおよび獣脂（ｔａｌｌｏｗ）アルコール硫酸ナト
リウムのようなＣ７゜〜Ｃ１８アルキル硫酸ナトリウム
；ヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウムのようなＣ
ＩＯ〜ＣＩ８アルカン硫酸す）・リウムおよびドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなＣ１２〜ＣＩ８
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがある。対応す
るカリウム塩も使用可能である。

他の適当な界面活性剤または洗剤としてのアミンオキシ
ド界面活性剤は典型的に構造式Ｒ２Ｒ’Ｎ→Ｏ（式中、
各Ｒは低級アルキル基、例えばメチル基を表し、Ｒ１は
炭素数８〜２２の長鎖アルキル基、例えばラウリル、ミ
リスチル、パルミチルまたはセチル基を表す）で示され
る。アミンオキシドの代りに、対応する界面活性剤のホ
スフィンオキシトＲ２Ｒ’ＰＯまなはスルホキシドＲＲ
’ＳＯも用いることができる。ベタイン界面活性剤は典
型的に構造式Ｒ２Ｒ，’　Ｎ←Ｒ”Ｃｏｏ（式中、各Ｒ
は炭素数１〜５の低級アルキル基を表す）で示される。

このような界面活性剤の特定の例はラウリルジメヂルー
アミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、
対応するホスフィンオキシトおよびスルホキシド、なら
びに対応するベタインであり、ドデシルジメチル−アン
モニウムアセテート、テトラデシルジエチルアンモニウ
ムペンタノエート、ヘキサデシルジメチルアンモニウム
ヘキサノエート等を含む。これらの界面活性剤のアルキ
ル基は生物学的分解性のために直鎖でなければならず、
このような化合物が好ましい。

前記タイプの界面活性剤は全て技術上周知であり、例え
ば米国特許第３，９８５，６６８号および第４．２７１
．．０３０号に述べられている。

チキソトロピー増粘剤、すなわち水性媒質にチキソトロ
ピー性を与える増粘剤または懸濁化剤は技術上周知であ
り、有機もしくは無機であり、水溶性、水に分散可能ま
たはコロイド形成性であり、かつモノマーまたはポリマ
ーであり、さらにこのような組成物中で当然安定でなけ
ればならず、例えば高アルカリ度に対しておよび例えば
次亜塩素酸ナトリウムのような塩素漂白剤化合物に対し
て安定でなければならない。このような特に好ましい増
粘剤は一般に、スメクタイトおよび／またはアタパルジ
ャイト型の無機のコロイド形成粘土である。これらの物
質は一般に約０．１〜１０重量％、好ましくは］−〜５
重置火の量で用いられ、譲受人が以前に開示している前
記英国特許第２　、１１．６　、１９９Ａ号および第２
，１４０，４５０八号のＬＡＤＤ組成物に好ましいチキ
ソトロピー性とビンガム塑性を与える。脂肪酸金属塩安
定剤の存在下で低量のチキソトロピー増粘剤によって好
ましいチキントロピー性とビンガム塑性が得られること
は本発明のＬＡＤＤ組成物の利点の１つである。例えば
、緑粘土および／またはアタパルジャイト型の無機コロ
イド形成粘土の約０．１〜３％、好ましくは０．１〜２
．５％、特に０．１〜２％の範囲の量が、これらの粘土
を物理的安定剤と併用した場合に、好ましいチキソトロ
ピー性とビンガム塑性を与えるために一般に充分である
。

緑粘土にはモンモリロナイト（ベントナイト）、ヘクト
ライト、アタパルジャイト、スメクタイト、サボーナイ
ト等がある。モンモリロナイＩ・粘土か好ましく、チキ
ソゲル（Ｔｂｉｘｏｇｅｌ）（登録商標）　Ｎ　ｏ　。

１およびゲルホワイト（Ｇｅｌｕ＋ｈｉｔｅ）（登録商
標）ＧＰｊ（等のような商品名でジョーシア　カオリン
　カンパニー（Ｇｅｏｒｇｉａ　　Ｋａｏｌｉｎ　　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）から、およびエツ力ガム（ＥＣＣＡＧＵ
Ｍ）（登録商標）ＧＰ、Ｈ等の商品名てルサーン　クレ
イ　プロダクッ（Ｌｕｔｈｅｒｎ　　Ｃ１ａｙ　　Ｐｒ
ｏｄｎｃｔｓ）から入手可能である。アタパルジャイト
粘土には、アクゲル（Ａ、ｔｔａｇｅｌ）（登録商標）
の商品名で、ずなわちアクゲル４０．アタゲル５０およ
びアクゲル１５０で、エンゲルハード　ミネラルスアン
ドケミカルス　コーポレーション（Ｅ　ｎｇｅｌｈａｒ
ｄ　　Ｍ　１ｎｅｒａｌｓａｎｄ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている物
質がある。スメクタイト型とアクパルシャイト型の４：
１〜１：５の重量比での混合物もこの場合に有用である
。前記タイプの増粘剤または懸濁化剤は技術上周知であ
り、例えば上記米国特許第３，９８５，６６８号に述べ
られている。研磨剤または磨き剤は繊細な食器、クリス
タル等をひどく傷つけるのて、ＬＡＤＤ組成物中てのこ
れらの使用は避けるべきである。

これらの組成物に含まれる水分量は当然、不当に低い粘
性と不当に高い流動性子ずるほど高くてはならず、また
不当に高い粘性と不当に低い流動性を生ずるほど低くて
はならない；いずれの場合にもチキソトロピー性は低下
または破壊する。このような量は特定の場合のルーチン
検査によって容易に決定されるが、一般に約３０〜７５
重量％、好ましくは約３５〜６５重量％の範囲である。

水は脱イオン化または軟水化することが好ましい。

これまでの説明では、ＬＡＤＤ製品の記述は前記英国特
許出願第２．１．１６，１９９八号および第２，１４０
，４５０八号に述へられている組成物に従うものである
。

これらの先行技術のＬＡＤＤ製品は、製品粘度をせん断
速度の関数としてテストすることによって評価すると、
改良されたレオロジー性を有する。

これらの組成物は低いせん断速度では高い粘度を示し、
高いせん断速度では低い粘度を示した。これらのデータ
は標準的な皿洗い機内に存在するせん断速度において充
分な流動化とゲル化が生ずることを示唆している。実用
化の点では、このことは注入性と処理性との改良ならび
に、先行技術の液状またはゲル状ＡＤＤ製品に比べて、
皿洗い機ディスペンサーカップ内での漏れが少ないこと
を意味する。３〜３Ｑｒｐｍに相当するせん断速度を与
えると、粘度（ブルックフィールド）はこれに応して、
１日後にＮｏ、４回転子を用いる、３背後ＬＶＴブルッ
クフィールド（Ｂ　ｒｏｏｋｆ　１ｅｌｄ）粘度計によ
って室温において測定して、約ｉｏ、ｏｏｏ〜３０．０
ＯＯｃｐｓから約３０００〜７０００ｃｐｓまでの範囲
であった。７．４秒−！のせん断速度は約３の回転子速
度に相当する。せん断速度を約１０倍に高めると、粘度
は約１／３〜１／９に低下する。先行技術のＡＤＤゲル
では、対応する粘度低下がわずか約１７２である。

さらに、このような組成物では、約３　ｒｐｍで測定し
た初期粘度は約２５００〜２７００ｃｐｓにすぎなかっ
た。

従って、譲受人の先行発明の組成物は低いせん断速度に
おいて限界流動性を示し、せん断速度漸増対粘度漸減に
関してはその程度が有意に大きい。

先行発明のＬ　Ａ　Ｄ　Ｄ製品の性質は３　ｒｐｍと３
Ｑｒｐｍにおける見かけ粘度の比であるチキソトロピー
インデックス（Ｔ　Ｉ　）の点から要約される。この先
行組成物は２〜１０のＴＩを有する。テストしたＬＡＤ
Ｄ組成物はせん断力を中断すると、前の静止状態稠度へ
の実質的かつ迅速な戻りを示した。

本発明はこれらの先行技術の水性ＡＤＤ組成物の物理的
安定性すなわち相分離、沈降等に対する耐性が、組成物
に少量ではあるが有効量の長鎖脂肪酸金属塩を加えるこ
とによって有意に改良され、組成物のレオロジー性が不
利な影響されることはなく、場合によっては有利に影響
されるという発見に基づくものである。

レオロジー性改良の例として、例えば約３の回転子ｒｐ
ｍの低せん断速度における粘度、見かけ粘度が脂肪酸金
属塩安定剤の０．２％以下程度の混入によって、しばし
ば２倍〜３倍に増加することが判明している。同時に、
１２週間以上経過後にも凍結温度近くから４０℃以上の
温度範囲にわたって、金属塩安定剤を含む組成物が明白
な相分離を生じないような程度に、物理的安定性が改良
される。

好ましい長鎖脂肪酸は、脂肪酸のカルボキシル基の炭素
原子を含めて、炭素数約８〜約２２、好ましくは炭素数
約１０〜２０、特に好ましくは炭素数約１２〜１８の高
級脂肪族脂肪酸である。脂肪族ラジカルは飽和または不
飽和、直鎖または分枝鎖でありうる。直鎖飽和脂肪酸が
好ましい。例えば獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆脂肪
酸等の天然源から誘導された脂肪酸、または工業的製造
プロセスから得られる合成源からの脂肪酸のような、脂
肪酸混合物も用いることができる。

従って、多価金属塩安定剤を形成することのできる脂肪
酸の例には、例えばデカン酸、ドデカン酸、パルミチン
酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイコ
サン酸、獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆脂肪酸、これ
らの酸の混合物等がある。ステアリン酸および混合脂肪
酸が好ましい。

好ましい金属は例えばマグネシウム、カルシウム、アル
ミニウムおよび亜鉛のような、ＨＡ、ＩＩＢおよびＩＩ
Ｂ族の多価金属であるが、元素周期律表１１ＴＡ、ＩＶ
Ａ、ＶＡ、ＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、■Ｂ、ＶＩＩＢおよび
ＶＩＩＩ族の金属を含めた、他の多価金属も用いること
ができる。このような多価金属の特定の例にはＴｉ、Ｚ
ｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｄ、Ｓｎ、
Ｓｂ。

Ｂ１０等がある。一般に、金属は２価〜５価の状態で存
在する。金属が高い酸化状態である金属塩を用いるのが
好ましい。ＬＡＤＤ組成物用には、ならびに本発明の組
成物が食品の取扱い、貯蔵または提供に用いられる製品
と接触する、またはヒトもしくは動物と接触するまなは
ヒトもしくは動物によって消費される製品と接触する他
の用途に対しては、経口毒性を考慮して金属塩が選択さ
れる。

このなめには、カルシウム塩とマグネシウム塩が一般に
スワイス　マカフｘ　（ｓｗｉｓｅ　　ｍａｙａｆｅ）
食品添加剤特に好ましい。

これらの金属塩の多くは市販されている。例えば、アル
ミニウム塩は三酸形として入手され、例えばステアリン
酸アルミニウｌ＼は三ステアリン酸アルミニウムＡｊ！
（Ｃ＋７Ｈ３ｓＣＯＯ）３として得られる。−酸塩例え
ばモノステアリン酸アルミニウムと二酸塩例えばジステ
アリン酸アルミニウム、および−酸塩、二酸塩および二
酸塩の２種類または３種類の混合物も例えばＡＩのよう
な、＋３原子価を有するような金属に対して用いられ、
−酸塩と二酸塩の混合物は＋２の原子価を有する、例え
ばＺｎのような金属に対して用いられる。＋２原子価の
金属の二酸と＋３原子価の金属の三酸、＋４原子価の金
属の凹成および＋５原子価の金属の五酸が優勢な量で用
いられる。

上記の金属塩は一般に市販されているが、例えば獣脂脂
肪酸、ステアリン酸等の脂肪酸または対応する脂肪酸エ
ステルをケン化し、次に多価金属の水酸化物または酸化
物による処理によって、例えばアルミニウム塩の場合に
はみょうばん、アルミナ等による処理によって、または
可溶な金属塩と可溶な脂肪酸塩との反応によって容易に
製造することができる。

ステアリン酸カルシウム（すなわち、ジステアリン酸カ
ルシウム）、ステアリン酸マグネシウム（すなわち、ジ
ステアリン酸マグネシウム）、ステアリン酸アルミニウ
ム（すなわちトリステアリン酸アルミニウム）およびス
テアリン酸亜鉛くすなわち、ジステアリン酸亜鉛）が好
ましい多価金属脂肪酸塩安定剤である。例えばヤシ油脂
肪酸等の天然に生成する酸のような混合脂肪酸金属塩、
ならびに営利的製造プロセスから生成する混合脂肪酸も
長鎖脂肪酸の費用のかからない有効な供給源として有利
に用いられる。

物理的安定性を好ましくは強化するための脂肪酸塩安定
剤の量は脂肪酸塩の性質、チキソトロピー剤、洗剤活性
化合物、無機塩、特にＴＰＰおよび他のＬＡＤＤ成分の
性質と量、ならびに予想される貯蔵と輸送の条件のよう
な要素に依存する。

しかし、一般に約０．０２〜１％、好ましくは約０．０
６〜０，８％、特に好ましくは約０．０８〜０．４％の
範囲の多価金属脂肪酸塩安定剤の量は、市販製品に要求
されるような、長期間安定性ならびに低温と高温の両方
における静置中および輸送中の相分離安定性を与える。

以下に述へる実施例から、物理的安定剤とチキソトロピ
ー剤の量、割合および種類に依存して、脂肪酸塩の添加
は物理的安定性を高めるのみでなく同時に見かけ粘度を
も高めることがわかるであろう。脂肪酸塩約０．０８〜
０．４重量％とチキントロピー剤約１〜２，５重量％の
範囲内での脂肪酸塩対チキントロピー剤の比が、これら
の利益を同時に与えるために通常充分であるため、この
ような比でのこれらの成分の使用が最も好ましい。

これらの組成物を製造する好ましい方法によると、最初
に全ての無機塩すなわち炭酸塩（用いる場合には）、ケ
イ酸塩およびトリポリリン酸塩を水性媒質中に溶解また
は分散する。増粘剤は最後に加える。起泡抑制剤（用い
る場合には）を増粘剤と同様に、水性分散系として予め
用意する。起泡抑制剤分散系、苛性ソーダく用いる場合
には）および無機塩を水溶液（脱イオン水）中で高温に
おいて最初に混合し、次に完全な撹拌を利用して冷却し
た。次にこの冷却したく２５〜３５℃）溶液に、漂白剤
、界面活性剤、脂肪酸金属塩安定剤および増粘剤分散系
を室温において加えた。塩素漂白剤化合物を除いて組成
物中の総塩濃度（ＮａＴＰＰ、ケイ酸ナトリウム、炭酸
すＩ〜リウム）は一般に約２０〜５０重量％、好ましく
は約３０〜４０平旦％である。

ＬＡＤＤ組成物の成分を混合する、他の非常に好ましい
方法では、水、起泡抑制剤、洗剤、物理的安定剤（脂肪
酸塩）およびチキン１〜ロビー剤（例えば、粘土）の混
合物を最初に形成する。これらの成分を好ましくは室温
から出発して高いぜん断条件下で混合して、均一な分散
系を形成する。この予め混合した部分に、残りの成分を
低せん断混合条件下で導入する。例えば、このプレミッ
クスを低せん断ミキサーに導入し、次に残りの成分を混
合しながら、連続的にまたは同時に加える。成分を連続
的に加えることが好ましいが、次の成分の添加を開始す
る前に、１成分の全ての添加を終了する必要はない。さ
らに、成分の１つ以上を少量ずつに分割して、異なる時
間に加えることもできる。残りの成分を次の順序：水酸
化ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、ケイ酸ナトリウム
、アルカリ金属トリポリリン酸塩（水和）、アルカリ金
属トリポリリン酸塩（無水または５％までの水）、漂白
７Ｆｌ（好ましくは次亜塩素酸ナトリウム）および水酸
化ナトリウムの順序で加えることによって、良い結果が
得られる。

例えば香料、ヒドロトロープ剤（例えば、ナ）〜リウム
ヘンゼン、トルエン、キシレンおよびクメンスルホネー
ト）、保存剤、色素、顔料等のような、通常用いられる
成分もこれらの組成物に一般には約３重量％未満の少量
で加えることができる、これらの成分の全てが当然、塩
素漂白剤化合物と高アルカリ度に対して安定である（全
ての成分の性質）。着色剤としては、塩素化フタロシア
ニンおよびアルミノシリケートのポリスｌレフイドが９
寺に好ましく、それぞれ好ましい緑色と青色を与える。

白化と色ずれの中和のためにはＴｉＯ２が用いられる。

本発明の液状ＡＤＤ組成物は適当なディスペンサーを備
えた自動皿洗い機で組成物の有効量を含む水性洗浄洛中
において皿その他の調理器具を洗浄するために使用しや
すい。

本発明を特に自動皿洗い機用液体洗剤への用途に関連し
て説明してきたが、長鎖脂肪酸金属塩の添加によって得
られる利益、すなわち粘土に基づくチキソトロピー懸濁
液の物理的安定性の強化が、例えば上記米国特許第３，
９８５，６６８号に述べられているペースト状洗浄剤の
ような、粘土に基づく他のチキントロピー懸濁液にも同
様にあてはまることが当業者によって容易に理解される
であろう。

脂肪酸金属塩安定剤の作用機序に関して特定の理論に関
連づけられることを望むわけてはないが、陰イオン性塩
であるこれらの安定剤が増粘剤／チキソトロピー剤とし
て用いられる陽イオン性粘土粒子の表面と相互作用する
ことによって、脂肪酸基が粘土粒子を懸濁状態に維持す
ることに役立つことが考えられる。

本発明は種々な方法によって実用化されるが、下記の実
施例に関連して本発明を説明するために、幾つかの特定
の実施態様を述べる。

ここに述べる量と割合は全て、他に指示しないかぎり、
組成物の重量を基準にする。

火１昨り 金属塩安定剤の効果を実証するために、液状ＡＤＤ組成
物を種々な量の安定剤とチキントロピー増粘剤によって
製造する。

混合物を２５〜３０℃に冷却し、撹拌し続け、室温にお
いて次の成分を加える。

トリステアリン酸アルミニウムもしくはジステアリン酸
亜鉛安定剤を加える直前、またはゲルホワイＩ−１−（
増粘剤を加える直前にモノステアリルホスフェート起泡
抑制剤およびダウファックス３Ｂ−２洗剤活性物質を混
合物に加える。

第１表に示すような、生成した液状ＡＤＤ組成物の各々
を密度、見かけ粘度（３ｒｐｍと３０ｒｐｍにおいて）
および静置時と輸送テストにおける物理的安定性（相分
離）に関して測定する。結果も第１表に示す。

第１表に報告するデータから、次の結論に達する： １．５％ゲルホワイトＨ含有組成物への０．２％ＡＩス
テアレートの混合ならびに２％ゲルボワイト■］含有組
成物への０１％ＡＩステアレートまなは０．１％Ｚｎス
テアレートの混合によって、物理的安定性と見かけ粘度
は同時に増加する（第１表、ラン（対照）、２，６およ
び９） 同様な結果は２％ファーマゲル（Ｐ　ｈａｒｍａＨｅｌ
）Ｈ（ベントナイト粘土）と混合した０、１％Ｃａジス
テアレートまたは０．１％ラジアスタ＝（Ｒａｄｉａｓ
ｔｅｏ）１１、ＯＯによっても観察される（ラン１２（
対照）、１．３．１４）。

１％ゲルポワイｌ−Ｈ含有組成物への０．１％または０
．２％ＡＮステアレートの混合、０．５％ゲルホワイト
含有組成物への０．２％ＡＩ！ステアレートの混合およ
び０．２５％５％ゲルホワイト１有組成物への０３〜０
．４％Ａ１ステアレー１・の混合によると、物理的安定
性は増加するが、粘度はあまり増加しない（第１表、ラ
ン１（対照）、３，４．．７．１０および０．１％Ａ１
ステアレートと０．５％ゲルボワイトＨの組合せ（ラン
８）に関しては、見かけ粘度は受容てきる値を保つが、
物理的安定性の有意な改良は得られない。

短鎖脂肪酸の多価金属塩は物理的安定性を生じないまた
は実際に損う（ラン１５と１６）。

策ユＪ！日り吐 （１）　　２４時間経たサンプルに対して３分間後に回
転子４を用いて測定 〈２）高さにおいて（ＲＴ＝室温−２０±２℃）（３）
重量において（ＲＴ二室温−２０±２°Ｃ）（４）６週
間後かつ私用車中で３０００Ｋｎ＋輸送後に測定した相
分離（プラスチックびん中重量において） （５）　　ラジアスター１ｉｏｏはマグネシウム塩とし
ての飽和脂肪酸の工業等級混合物［オレオフイナ（ＯＩ
ｅｏｆｉｎａ）の商標登録製品］夫１鮭Ｉ 実施例１と同じ組成物と製造方法を用いたが、この場合
にはチキソトロピー増粘剤としてゲルホワイトＨの代り
に、アクゲル５０（アタパルジャイト粘土）２％または
ベントン（Ｂ　ｅｎｔｏｎｅ）　Ｅ　Ｗ（特別な処理を
したペクトライト粘土）０．４％を三ステアリン酸アル
ミニウムとともに（ラン２と４）または三ステアリン酸
アルミニウムなしに（対照、ラン１と３）用いた。見か
け粘度と物理的安定性を実施例１に述べた通りに測定し
た。結果は第Ｈに示す。

第■表に示した結果から、少量のステアリン酸アルミニ
ウムがアタパルジャイト粘土およびヘクトライト粘土に
基づく、自動皿洗い徴用チキソトロピー水性液体洗剤組
成物の物理的安定性を高める点で同様に有効であり、物
理的安定度の増加が安定剤と増粘剤の量に依存すること
が認められる。

第」Ｊｄ北釈− （１）３分間後に回転子４によって測定（製造後２４時
間） （２）高さにおいて （３）重量において 割良漣ｙ この実施例は、Ａ、ｆ２０３．Ｚｎ５Ｏ，およびＡｂ（
ＳＯ４）３を含めた無機アルミニウム塩と亜鉛塩および
ステアリン酸ナナＩ〜リウムが液状チキソトロピー＾Ｄ
Ｄ組成物の物理的安定性を改良しないことを示す。実施
例１のラン６と同じ組成物を用いたが、この場合には０
．１％ステアリン酸アルミニウムの代りにＡＮ２０．＋
、ＺｎＳ○＋、Ａｆ、（Ｓ　Ｏｄ３またはステアリン酸
ナトリウムの各０．１％を用いた。見かけ粘度と物理的
安定性の測定結果を第■表に示す。

実温ｍ 実施例１と同じ一般的方法に従って、下記のゲル様チキ
ソトロピー液状ＡＤＤを製造する：成　　分　　　　　
　　　量（＾、■、）重量％ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２
０／ＳｉＯ□”ｌ／２．４　　　　　　７．４８の４７
％溶液） モノステアリルホスフェート　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１６ダウ７、ックス３Ｂ−２０，３６ サームホースＮＷ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１２．０サームホースＮヘキサ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０三ステ
アリン酸アルミニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１２無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０苛性ソーダ溶液（５０＄Ｎａ（ＩＨ
）　　　　　　３．１フアーマゲルコーリクレイ（Ｐｂ
ａｒｍａｇｅｌ　　　　　　　　　１．２５Ｅｕｒｏｃ
ａｙ）（Ｎｇ／＾ｌシリケート粘土）次亜塩素酸ｔ　）
　ＩＪ　ウＡ溶液（１１％）　　　　　ｔ、。

水　　　　　　　　　残部 ｐＦｌ＝１３〜１３．４ 少量の香料、色素等を組成物に加えることができる。

え１昨ｉ この実施例は種々の製造法を用いた液状ＡＤＤ組成物の
製造を示す。次の組成物を高せん断ミキサーを用いて製
造する： パート１プレミツクス　　　　　重量％脱イオン水（室
温）　　　　　　　３７．７５−４１．７５１ル酸エス
テル（消泡剤）　　　　　　　　　　　０．６１洗剤（
例えばダウ７、、．９ス３Ｂ−２＞　　　　０．８０（
４５％活性）物理的安定剤（例えば、　　　　　０．１
０ステアリン酸カルシウム） チキソトロピー剤（例えばゲルホワイトＵＳＰ）　　　
　１．２５必要量のプレミックスを低せん断ミキサーに
移し入れる。次に下記の成分をパート１プレミツクスに
撹拌しながら連続的に加える。

パート■　からａえる　　　　　　重量％水酸化ナトリ
ウム（５ｏｚ溶液）　　　　　　　　　　　　　１．０
０炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．００ケイ酸ナトリウム（４７，５＄
溶液＞　　　　　　　　　　　　　　１５．７４サーム
ホス　Ｎ　ヘキ９　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１２．００サームホス　ＮＷ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．００
次亜塩素酸す）１７９ム（１３ｇ溶液）　　　　　　９
．００水酸化ナトリウム（５ｏｚ溶液）　　　　　　　
　　　　　　１．２０−５．２０（外４名）

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. （１）粘土チキソトロピー剤、組成物の物理的安定性を
   高めるために有効な量の少なくとも１種類の長鎖脂肪酸
   の金属塩、水、および有機洗剤、ｐＨ調節剤、塩素漂白
   剤、洗剤ビルダー、金属イオン封鎖剤、起泡抑制剤、研
   磨粒子およびこれらの混合物から成る群から選択した少
   なくとも１種類の付加的な成分を含む水性チキソトロピ
   ー液体組成物。
2. （２）金属塩が炭素数約８〜２２の長鎖脂肪酸またはこ
   のような脂肪酸の２種類以上の混合物の元素周期律表I
   I、IIIまたはIV族の金属の多価金属塩を含む特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。
3. （３）多価金属がアルミニウム、亜鉛、カルシウムまた
   はマグネシウムである特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。
4. （４）脂肪酸の金属塩がステアリン酸カルシウムまたは
   ステアリン酸マグネシウムである特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。
5. （５）次の組成： （ａ）アルカリ金属のトリポリリン酸塩 ５〜３５重量％； （ｂ）ケイ酸ナトリウム２．５〜２０重量％；（ｃ）ア
   ルカリ金属の炭酸塩０〜９重量％；（ｄ）塩素漂白剤に
   安定で、水に分散可能な有機洗剤活性物質０．１〜５重
   量％； （ｅ）塩素漂白剤に安定な起泡抑制剤 ０〜５重量％； （ｆ）有効塩素約０．２〜４重量％を放出する量の塩素
   漂白剤化合物； （ｇ）組成物に約２〜１０のチキソトロピーインデック
   スを有する組成物を提供しうるほど の量のチキソトロピー増粘剤； （ｈ）水酸化ナトリウム０〜８重量％； （ｉ）組成物の物理的安定性を高めるための有効量での
   物理的安定剤としての長鎖脂肪酸の 多価金属塩および （ｊ）水残部 から成る、自動皿洗い機用のチキソトロピー性水性組成
   物。
6. （６）物理的安定剤（１）が炭素数８〜２２の脂肪族脂
   肪酸の多価金属塩である特許請求の範囲第５項記載の組
   成物。
7. （７）前記酸が炭素数約１２〜１８である特許請求の範
   囲第６項記載の組成物。
8. （８）多価金属が元素周期律表IIＡ、IIIＡ、IVＡ、Ｖ
   Ａ、 I Ｂ、IIＢ、IIIＢ、IVＢ、ＶＢ、VIＢ、VIIＢお
   よびVIII族のいずれか１つの族から選択した金属である
   特許請求の範囲第６項記載の組成物。
9. （９）多価金属がＭｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、
   Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａ
   ｌ、およびＺｎから成る群から選択した金属である特許
   請求の範囲第８項記載の組成物。
10. （１０）物理的安定剤（ｉ）が前記脂肪酸のアルミニウ
    ム塩または亜鉛塩である特許請求の範囲第６項記載の組
    成物。
11. （１１）物理的安定剤（ｉ）がトリステアリン酸アルミ
    ニウムである特許請求の範囲第５項記載の組成物。
12. （１２）物理的安定剤（ｉ）がジステアリン酸亜鉛であ
    る特許請求の範囲第５項記載の組成物。
13. （１３）物理的安定剤（ｉ）が約０．０２〜１％の量で
    存在する特許請求の範囲第５項記載の組成物。
14. （１４）物理的安定剤（ｉ）が約０．０６〜０．８％の
    量で存在する特許請求の範囲第５項記載の組成物。
15. （１５）物理的安定剤（ｉ）が約０．０８〜０．４％の
    量で存在する特許請求の範囲第５項記載の組成物。
16. （１６）チキソトロピー増粘剤（ｇ）が無機のコロイド
    形成粘土である特許請求の範囲第５項記載の組成物。
17. （１７）粘土がモンモリロナイト粘土、アタパルジャイ
    ト粘土、ヘクトライト粘土またはスメクタイト粘土であ
    る特許請求の範囲第１６項記載の組成物。
18. （１８）粘土増粘剤の量が約０．１〜３％の範囲内であ
    る特許請求の範囲第１６項記載の組成物。
19. （１９）粘土増粘剤の量が約０．１〜２．２％の範囲内
    である特許請求の範囲第１６項記載の組成物。
20. （２０）物理的安定剤（ｉ）約０．１〜０．５％および
    チキソトロピー増粘剤（ｇ）としての無機のコロイド形
    成粘土約０．１〜２重量％を含む特許請求の範囲第１０
    項記載の組成物。
21. （２１）塩素漂白剤化合物（ｆ）が次亜塩素酸ナトリウ
    ムである特許請求の範囲第５項記載の組成物。
22. （２２）起泡抑制剤（ｅ）を少なくとも約０．１重量％
    の量で含む特許請求の範囲第５項記載の組成物。
23. （２３）起泡抑制剤がＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿０アルキル
    基を含むリン酸水素アルキルエステルまたはアルキルホ
    スホン酸エステルまたはこれらの混合物である特許請求
    の範囲第５項記載の組成物。
24. （２４）ｐＨが約１０．５〜約１３．５である特許請求
    の範囲第５項記載の組成物。
25. （２５）自動皿洗い機内で特許請求の範囲第５項記載の
    組成物の有効量を分散させた水性洗浄浴に汚れた食器を
    接触させることから成る、自動皿洗い機内で汚れた食器
    を洗浄する方法。
26. （２６）組成物に元素周期律表IIＡ、IIIＡ、IVＡ、Ｖ
    Ａ、 I Ｂ、IIＢ、IIIＢ、IVＢ、ＶＢ、VIＢ、VIIＢお
    よびVIII族から選択した多価金属の長鎖脂肪酸金属塩を
    含めることから成る、少量ではあるが有効量の粘土チキ
    ソトロピー剤を含む水性ゲル様チキソトロピー組成物の
    安定性を改良する方法。