PT85636B - Processo para a preparacao de compostos heterociclicos pentagonais ou hexagonais substituidos contendo no ciclo um a tres heteroatomos sendo pelo menos um deles um atomo de azoto, com efeito insecticida - Google Patents

Processo para a preparacao de compostos heterociclicos pentagonais ou hexagonais substituidos contendo no ciclo um a tres heteroatomos sendo pelo menos um deles um atomo de azoto, com efeito insecticida Download PDF

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Shoko Sasaki
Koichi Moriya
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Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
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Description

A presente invenção refere-se a novos compostos heterocíclicos, ao processo para a sua preparação e à sua uti lização como insecticidas.
Já se sabia que determinados híbridos de ressonân cia da piridina possuem eficácia insecticida (ver a patente americana 3 922 242) e que determinadas
1,2-dihidro-2-nitroimi nopiridinas substituídas na posição 1 possuem eficácia anti
-inflamatória (ver J.Med. Chem. 1971, vol. 14, n2 10,págs.988 -990).
Descobriram-se agora os novos compostos heteroei clicos de fórmula (I) τ
(I) em que
V.r representa um grupo piridilo substituído ou mn grupo heterocíclico de 5 ou 6 membros eventualmente substituído que contém pelo menos dois heteroátomos escolhidos de entre átomos de oxigénio, enxofre e azoto,
R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo,
Y representa =Ií- ou =C-, em aue R' representa um átomo de π
R» hidrogénio, um grupo alquilo, uni grupo arilo, um grupo acilo, um grupo alcoxicarbcnilo ou um grupo ciano,
representa uri grupo nitro ou um grupo ciano e ou 4 membros de anel eventualmente substituí dos de um anel heterocíclico ou que fornam este conjuntamente com o átomo de carbono a.djacente e o átomo de azoto adjacente, contendo o anel heterocíclico insaturado de 5 ou 6 membros 1 a 3 heteroátomos que são escolhidos de entre átomos de oxigénio, enxofre e azoto e dos quais^ pelo menos um é um átomo de azoto.
Os compostos de fórmula (I) são obtidos por meio de uri processo no qual
a) se fazer reagir compostos de fórmula (II)
(II) na qual Y, Z e 2 têm os.correspondentes significados, com compostos de fórmula (III)
J 4 1
R
W-CH-M (III)
na qual Re W têm os significados indicados acima e M representa um átomo de halogéneo ou o grupo-0S02-R’ em que R' representa φ grupo alquilo ou arilo, na presença de um dissolvente inerte e eventualmente na presença de uma base.
Γ'
Os novos compostos heterocíclicos de fórmula (I) manifesta» propriedades insecticidas fortemente pronunciadas.
Surpreendentemente os novos compostos heterocíclicos de acordo com a invenção exibem uma acção insecticida consideravelmente superior à de compostos que já são conhecidos do estado da técnica descrito anteriormente, como será demonstrado adiante nos exemplos de ensaios de insecticidas.
Dos compostos de acordo com a invenção de fórmula (I) são preferidos os compostos nos quais
W representa um grupo piridilo com pelo menos um substituinte. escolhido de átomos de halogéneo, grupos alquilo com 1 a 4 átomos de carbono que eventualmente estão substituídos por halogéneo, grupos alcoxi com 1 a 4 átomos de car» bono que estão eventualmente substituídos por halogéneo,
JW.i:., grupos alcenilo com 2 a 4 átomos de carbono que estão evei tualmente substituídos por halogéneo, grupos alquilsulfinilo oom 1 a 4 átomos de carbono, grupos alquilsulfonilo com 1 a 4 átomos de carbono e grupos alcinilo com 3 a 4 átomos de carbono, ou um grupo heterocíclico de 5 ou 6 membros que contêm 2 heteroátomos escolhidos de átomos de oxigénio, enxofre e azoto, sendo pelo menos um dos heteroátomos um átomo de azoto, e que pode estar eventualmente substituído por um substituinte escolhido de entre átomos de halogéneo, grupos alquilo com 1 a 4 átomos de car— bono que eventftalmente estão substituídos por halogéneo, grupos alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono que eventualmente estão substituídos por halogéneo, grupos alcenilo com 2 a 4 átomos de carbono que estão eventualmente substituídos por halogéneo, grupos alquilsulfinilo com 1 a 4 átomos dé carbono, grupos alquilsulfonilo com 1 a 4 átomos de carbono e grupos alcinilo com 3 ou 4 átomos de carbono,
R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo,
Y representa =N-,
Z representa um grupo nitro ou um grupo ciano e
T representa 3 ou 4 membros de anel de um anel heterocíclioo insaturado de 5 ou 6 membros que formam este conjuntamente com o átomo de carbono adjacente e o átomo de azoto adjacente, contendo o anel heterocíclico insaturado de 5 ou 6 membros 1 ou 2 heteroátomos que são escolhidos de entre átomos de enxofre e azoto, e dos quais pelo menos 1 é um átomo de azoto, estando os 3 ou 4 membros de anel eventualmente substituídos por pelo menos um átomo de halogéneo οώ por um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituído por halogéneo.
São especialmente preferidos os compostos de fórmula (I) nos quais
W representa um grupo piridilo com um substituinte escolhido de entre fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluormetilQ, metoxi, trifluormetoxi, vinilo, alilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo e propargilo ou um grupo heterocíclico de 5 membros contendo um átomo de oxigénio ou de enxofre e um átomo de azoto, o qual está eventualmente substituído por um substituinte escolhido de entre fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluormetilo, metoxi, trifluormetoxi, vinilo, alilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo e propargilo,
R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, ν'1'
F
Τ representa =Ν-,
Ζ representa um grupo nitro ou um grupo ciano e
T representa 3 ou 4 membros de anel de um anel imidazolino, tiazo|ino, dihidropiridino ou dihidropirimidino, que forym estes conjuntamente com o átomo de carbono adjacente e o átomo de azoto adjacente, estando os membros de anel eventualmente substituídos por cloro ou metilo.
Entre os exemplos particulares de compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção enumeram-se l-(2-clorò-5-piridilmetil)-2-nitroimino-l,2-dihidropiridina, l-(2-cloro-5-piridilme t i1)-5-me t i1-2-ni t ro imino-1,2-dihidro-plridinaj
1-(3-metll-5-isoxazolilmetil)-2~nitroimino-1,2-dihidro-piri- dina,
3-.(2-cloro~5-piridilmetil)-2-nitroimino-4-tiazolina e l-(2-cloro-5-piridilmetil)-2-cianoimino-l,2-dihidro-piridina.
Quando se utilizam 2-nitroimino-l,2-diliidropiridina e 2-cl0ro-5~clorometilpiridina como substâncias de partida no processo a) a reacção respectiva é representada pela seguin te equação química
εΤ »Βϋ': ξ|
No processo a) o composto de fórmula (II) refere-se a um composto baseado nas definições anteriores de Y, Z e T.
Na fórmula (II) Y, Z e T são de preferência sinónimos das definições indicadas anteriormente como preferidas.
A fórmula (II) compreende tanto compostos conhecidos como também compostos novos.
Os compostos de fórmula (II) podem existir numa estrutura de ressonância que é representada do seguinte modo:
a®;;
B
(II)
(II') a estrutura de ressonância de compostos conhecidos de acima fórmula seus produtos substituídos ., vol por al91, pags
Tendo em vista enumerasse como exemplos (II)
2- nitrometilpiridina e os quilo no núcleo, descritos em J. Am. Chem. Soc
1856-1857» 4-nitrometilpirimidina, descrita em J. Org. Chem., vol J7, pags 3662-3670;
3- nitrometil-l,2,5-oxadiazol, descrito, em Liebigs Ann. Chem. 1975, paga 1029 até 1050;
Ifcd
2-piridilacetonitrilo, descrito em J. Am. Chem. Soc., vol 73, págs 5752*5759;
5-imidazolilacetonitrilo, descrito em Chem. Abstr., vol 50, 15516a;
3Í+ |;Ζ
2-imidazolíacetonitrilo, descrito em J. Med. Chem., vol 11, págs 1028-1031;
2-pirimidilacetonitrilo, 2-tiazolilacetonitrilo e 4-tiazolilacetonitrilo, descritos na patente japonesa 49 972/1974;
2- nitroiminopiridina, descrita em J. Med. Chem., vol 14, págs
988-990;
5*eloro-2-'nitroiminopiridina, descrita em Beilstein, 22 II, pág. 519;
2«nitroiminopiridina substituída por metilo, descrita em J. Am. Chem. Soc., vol 77, págs 3154-3155;
5-eloro-2-?nitroiminopirimidina, descrita na patente americana
141 339;
3- metil-6-nitroiminopiridazina e 3-nitroiminopiridazina, descritas em J. Chem. Soc., 1950 págs 3236-3239;
3- cloro-6-nitroiminopiridazina, descrita em Chem. Abstr., vol 55, 16341;
2-nitroiminotiazol, descrito em Can. J. Chem., vol 31, págs 885-893;
2-nitroimino-4-trifluormetiltiazol, descrito em J. Org. Chem. vol 20, págs 499-510;
2- nitroimihotiazol substituído por metilo, descrito em Can. J. Chem., -vol ^4, págs 1291- 127Q
4- nitroimlno-l,2,3-tiadiazol, descrito em J. Chem. Soc., 1965 págs 5175;
3- metil-5-nitroimino-l,2,4-tiadiazol, descrito na patente
BB-BS 619 423?
5- nitroimino-l,3,4-tiadiazol substituído por halogéneo ou alquilo na posição 2, descrito em J. Pharm. Soc. Japan, vol 75, págs 1149rll50, ou na especificação de patente japonesa divulgada nfi. 9 736/1977;
•Sfl
Hrs
I
W|fe
Bí&>
2-oianoiminopiridina, descrita em Ann. Pharm. Pr., vol 26, págs 469-472;
2-çianometiltiazol, descrito em Chem. Pharm. Buli., vol 21, págs 74-86;
2-cianoiminopirimidina, descrita na patente britânica 860 423 e >
2-cianometilpiridina, descrita em Chem. Ber., vol 85, págs
397-407.
«g etil-2-nitro-2-(2-piridil)-acetato pode ser preparado facilmente por azotação de etil-2-pirilacetato segundo o método descrito em J. Orgr. Chem., vol 37, 3662-3670.
No processo a) o composto de fórmula (III) utilizado como o outro componente de partida refere-se a um composto baseado nas definições anteriores de R, W e M.
gg
7*
Na fórmula (III) R e W sao de preferência sinónimo ϊ das definições anteriormente indicadas como preferidas, e M designa preferivelmente cloro, bromo ou tosiloxi.
Os compostos de fórmula (III) são conhecidos e citam-se como exemplos típicos dos mesmos:
2-cloro·-5-clorometilpiridina,
5-olorometil-3-metilisoxazol,
5-clorometil-2-clorotiazol,
5-clorometil-2-metiltiazol,
5-clorometil-2-fluorpiridina,
2-bromo-5-clorometilpiridina e
5-clorometil-2-metilpiridina.
Na realização prática do processo a) podem ser utilizados todos os dissolventes orgânicos inertes como diluentes apropriados.
Como exemplos destes diluentes enumeram-se água; hidrocarbonetos alifáticos, alieiclicos ou aromáticos (eventualmente clorados) como hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroina, benzeno, tolueno, xileno, cloreto de metilo, clorofórmio, tetracloreto de carbono, cloreto de etileno e olorobenzenos; éteres como éter dietílico, éter metiletílico, éter diisopropílico, éter dibutílico, óxido de propileno, dioxano e tetrahidrofurano; cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisopropilcetona e metilisobutilcetona; nitrilos como aoçtonitrílo, propionitrilo e acrilonitrilo; álcoois como metanol, etanol, isopropanol, butanol e etilenoglicol; ésteres como acetato de etilo e acetato de amilo; amidas de ácido como dimetilformamida e dimetilacetamida; sulfonas e sulfóxidos como solféxido de dimetilo e sulfolano, e bases como piridina.
Os exemplos das bases utilizáveis são bases inorgÃnicas como hidróxido de sódio e carbonato de potássio, e bases orgânicas como trietilamina.
f 0 processo a) pode ser realizado na prática dentro de um amplo intervalo de temperaturas por exemplo a uma temperatura oompreendida desde cerca de 0°C até 120°C, de preferência de cerca de 20°G até cerca de 80°C.
Preferivelmente a reacção é realizada à pressão atmosfériea, mas também é possível trabalhar a uma pressão mais elevada ou mais baixa.
Na realização prática do processo a) o composto pretendido de fórmula (I) pode ser obtido fazendo-se reagir um mole do composto de fórmula (II) com aproximadamente 1 a
1,2 moles de trietilamina e cerca de 1 a 1,2 moles, mas preferivelmente 1 mole, do composto de fórmula (III), num dissolvente inerte como etanol.
Os compostos de fórmula (I) da presente invenção
podem assumir uma estrutura de ressonância como se indica a seguir f®
g.
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Ifé if #
»
Se o átomo terminal de T no lado do carbono fôr (i) pode também tomar átomo de azoto o composto de fórmula a seguintí estrutura de ressonância.
um (II·)
De preferência os compostos da presente [tadoe pela fórmula (I).
invenção são represen·
Os compostos activos são bem tolerados pelas plantas, têm um índice de toxicidade aos animais de sangue quente, bastante favorável e podem ser utilizados para o combate da parasitas de classe dos artrópodes, especialmente de insectoe, que aparecem na agricultura e em silvicultura, para protecção de produtos armazenados e materiais e no campo da Migiene. São activos tanto contra espécies normalmente sensíveis como contra espécies resistentes, assim como contra toΛ .das ou algumas das suas fases de desenvolvimento.
; Aos parasitas acima citados pertencem:
Da ordem dos Isopoda, por exemplo Oniscas asellas, Armadillidiuam valgare, Porcello scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo Blatíialus guttulatus.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo Geophilas carpophagas, Scutigera fBpec.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo Scutigerella immaculata.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo lepisma saccharina.
Da ordem dos Collembola, por exemplo Onychiuras armatus.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, leacophaea maderae, Blattélla germanica,, Acheta domesticas, Gryllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo Porficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo Reticulitermes spp.
Da ordem dos Anoplara, por exemplo Phylloxera vastatrix, Pemphigas spp., Pedicalas humanas corporis, Haematopinus spp., Linognathos spp.
Da ordem dos Mallophaga, por exemplo Trichodectes spp., Damallnea spp.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo Earygaster spp., Dysdercus intermédias, Pigsma qaadrata, Cimex lectalarius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzas ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzas spp,, Rhorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empo-
asca spp. Euscelis bilòbatus, Nephotettix cincticeps, lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, ITilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blar cardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantrir spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrostis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Helliothls spp., Laphygma exígua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomomella, PieriS spp., Chilo, spp., Pyrausta nubialis, Ephestia kuhniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguellà, Homono mag~ nanima, Tortrix viridana.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo Anobiurn punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtetus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decenl·lineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligeth.es aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo Diprion spp., Holocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Diptera, por exemplo ASdes spp., Anophe-les spp., iw... a
Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphor^ erythocephala, Bucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp.., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
No campo da medicina veterinária os novos compostos da presente invenção são eficazes contra diversos parasitas animais prejudiciais (parasitas internos e externos) tais como insectos e vermes.
Os exemplos destes parasitas animais são insectos, tais como
Gastrophilus spp.,
Stomoxys spp.,
Trichodectes spp., Rhodnius spp, e
Ctenocephalides canis.
As substâncias activas de acordo com a invenção podem ser transformadas em formulações correntes, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, grânulos, aerossóis, substâncias naturais e sintéticas impregnadas em substâncias activas, encapsulação fina em polímeros e em reirestimentóte de sementes, e ainda em formulações com fumigantes, como cartucho^ fumigantes, caixas fumigantes, espirais fumigantes e semelhantes, assim como formulações nebulizantes JLV a frio e a quente.
Estas formulações são preparadas de maneira conhe3ida, por exemplo por mistura das substâncias activas com diLaentes, pprtanto dissolventes líquidos, gases liquefeitos sob pressão e/bu portadores sólidos, eventualmente através da utiLização de agentes tensioactivos, portanto de emulsificantes í/ou dispetsantes e/ou espumificantes. No caso da utilização
de água como diluente, podem também ser usados como dissolventes auxiliares, por exemplo, dissolventes orgânicos. Como dissolventes líquidos interessam essencialmente: hidrocarbonetos aromáticos, como xileno, tolueno, ou alquilnaftalinas, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados, como olorobenzenos, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano ou parafinas, como por exemplo fracçães da destilação do petróleo, álcoois, como butanol ou glicol assim como os seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona ou ciclobexanopa, dissolventes fortemente polares, como dimetilformamida e dimetil-sulfóxido, assim como água. Por diluentes ou portadores» gasosos liquefeitos entendem-se os líquidos que, à temperatura e pressão normais, são gasosos, por exemplo impulsores de âerossois, como hidrocarbonetos halogenados assim como buíano, propano, azoto e dióxido de carbono. Como portadores sólidos interessam: produtos minerais naturais moídos, como caulino, argilas, talco, cré, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terras de diatomáceas, e produtos minerais sintéticos moídos, como sílica, alumina e silicatos finamente dispersos. Coino portadores sólidos para granulados; minerais naturais triturados e fraccionados, como calcite, mármore, peIra-pomes, sepiolite, dolomite, assim como granulados sintéti508 de produtos moídos orgânicos ou inorgânicos, assim como jranulados de materiais orgânicos como serradura de madeira, íascas de βοζ de côco, maçarocas de milho e hastes de tabaco. 3omo agentès emulsionantes e/ou espumificantes: emulsionantes iniónicos e não iónicos, como ésteres de polioxietileno-ácido
Iordo, éteres polioxietileno-álcool gordo, por exemplo éter lquil-arll-poliglicólico, sulfonatos de alquilo, sulfatos de Iquilo, sulfonatos de arilo assim como hidrolisados de albuina. Como dispersantes: por exemplo lenhina, lexívias sulfíLioas e metilcelulose.
Podem ser utilizados nas formulações agentes espes·· santes como carboximetil-celulose, polímeros naturais e sintéticos em pó, grãos ou massa gomosa, como goma arábica, álcool polivinílico, poliacetato de vinilo.
Podem ser utilizados corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxidos de ferro, dióxido de titânio, azul de ferrocianeto e corantes orgânicos, como corantes de alizarina, de azo-metal-ftalocianinas, e oligoelementos nutritivos como sais de ferro, magnésio, boro, cobre, cobalto, molibdénio β zinco.
As formulações contêm em geral entre 0,1 e 95 % em peso de substância activa, de preferência entre 0,5 e 90 %.
As substâncias activas de acordo com a invenção podem existir nas suas formulações comerciais assim como nas formas de utilização preparadas a partir daquelas formulações comerciais, em mistura com outras substâncias activas como insecticidas, engÔdos, esterillzantes, acaricidas, nematocidas, fungicidas, reguladores do crescimento, ou herbicidas. Aos insecticidaS pertencem por exemplo fosfatos, carbamatos, carboxilatos, hidrocarbonetos clorados, fenilureias, substâncias produzidas por microrganismos, e semelhantes.
As substâncias activas de acordo com a invenção podem ainda existir nas suas formulações comerciais assim como nas formas de aplicação preparadas a partir destas formulações, em mistura com sinergistos. Os sinergistos são compostos através dos quais a acção das substâncias activas é ampliada, sem que o sinergisto adicionado tenha que ser ele próprio acti vamente eficaz.
teor em substância activa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comerciais pode variar ientro de limites afastados. As concentrações de substâncias activas das formas de aplicação podem ir de 0,000 000 1 a 100$
(em peso) de substância activa, e de preferência entre 0,0001 e 1
A aplicação realiza-se de uma maneira corrente compatível com a forma de aplicação.
Na utilização contra parasitas da higiene e de produtos alimentares as substâncias activas distinguem~se por uma acção residual saliente sobre madeira e argila, assim comc por uma boa estabilidade aos alcalis sobre substratos caiados.
Os exemplos que se seguem elucidam a presente invenção em particular. Todavia esclarece-se expressamente que a presente invenção de modo algum está limitada exclusivamente a estesí exemplos.
Sxemplos de preparação
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(Composto ηδ. 1)
2-cloro-5-clorometilpiridina (3,24 g) e 2-nitroamino-piridina (2,78 g) foram dissolvidos em etanol anidro (50 ml) e adicionou-se trietilamina (4,04 g) à solução. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante alguns instantes. Seguidamente foi aquecida durante Θ h sob refluxo. A mistura reactiva foi > rl arrefecida até à temperatura ambiente e vertida em água gelada. Os cristais precipitados foram separados por filtração e recristalizados com etanol, obtendo-se assim l-(2-cloro-5-piridllmetil)-2-nitroimino-l,2-dihidropiridina (2,3 g) de cÔr amarela pálida, como o composto pretendido: pf. 209-212°C.
.Exemplo.......2
(Composto n2. 25)
Uma mistura de 2-cloro-5-clorometilpiridina (3,24 g), 2-cianoaminopirlmidina (2,4 g), carbonato de potássio anidro (3,04 g) e acetonitrilo (100 ml) foi aquecida ao refluxo mediante agitação durante 5 horas. Removeram-se por destilação a pressão reduzida cerca de 50 ml do acetonitrilo e o resíduo foi tomado em água gelada. Os cristais que se separaram foram isolados por filtração e recristalizados com etanol, obtendo-se assim Í-(2-cloro-5-piridilmet il)-2-ciano imino-1,2-dihidropirimidina 1,87 ê) Áa forma de cristais incolores; pf. 218-220°C.
No quadro I adiante, conjuntamente com os compostos btidos nofl exemplos 1 e 2, apresentam-se compostos da presen te invenção que foram obtidos de acordo com os mesmos métodos que estão descritos nos exemplos 1 e 2.
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biológicos
Compostos de comparação
A-Q:
CH-N02 (A-l, A2 β A-3: compostos descritos na Especificação Públicacada Japonesa 29570/1975);
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Λ '«·
(B-l: composto descrito em J. Med. Chem. 1971, vol. 14 págs ri:
988-990).
Exemplo 3 (teste biológico)
Teste com Nephotettix cincticeps resistente a compostos organpfosforaflbs:
Preparação de um meio químico de ensaio:
Dissolvente: 3 partes, em peso, de xileno
Èmalsionadte: 1 parte, em peso, de éter polioxietileno-alquilfenílico
Para a preparação de um preparado de ensaio apropriada destas substâncias químicas misturou-se 1 parte, em peso, de substância activa com a quantidade acima indicada de dissolvente que continha a quantidade anteriormente indicada de emulsionante. A mistura foi diluída com água até uma concentração previamente estabelecida.
Processo de ensaio:
Sobre plantas de arroz com cerca de 10 cm de altura que tinham sido cultivadas, cada uma, em vasos de 12 cm ie diâmetro, pulverizou-se uma composição diluída em água da substância activa com uma concentração previamente estabelecila, que tinha sido preparada como descrito acima, à razão de LO ml por vaso. Deixou-se secar o meio químico pulverizado e sobre cadá um dos vasos colocou-se, voltado, um cesto de arane de 7 cm de diâmetro e 14 cm de altura e colocaram-se por Daixo do cesto de arame 30 exemplares de fêmeas adultas de fôphotettix cincticeps que apresentavam resistência contra „ neios organofosforados. Os vasos foram conservados cada um
numa câmara com temperatura constante e o número de insectos mortos foi determinado passadas 24 horas, calculando-se a proporção de exterminação.
Neste ensaio os compostos 1, 2, 8, 10, 20, 23, 25, 26 apresentam uma proporção de exterminação de 100 $ com uma concentração de substância activa de 8 ppm, e pelo contrário os compostos de comparação A-l, A-3 e B-l para 40 ppm não manifestam qualquer acção, e o composto de comparação A-2 para uma concentração de 8 ppm não manifesta qualquer acção.
Exemplo 4 (teste biológico)
Teste com pirilampos
Processo de ensaio:
Uma diluição em água de cada uma das substâncias activas cOm uma concentração previamente determinada, que tinham sido preparadas como descrito no exemplo 3, foi pulverizada numa quantidade de 10 ml por vaso sobre plantas de arroz õom cerca de 10 cm de altura que tinham sido cultivadas, cada uma, em vasos de 12 cm de diâmetro. Depois da secagem das sube tâncias qdímicas pulverizadas voltou-se sobre cada vaso um cer to de arame de 7 cm de diâmetro e 14 cm de altura e introduziram-se debaixo dos cestos de arame 30 exemplares fêmea adultos de Nilaparvata lugens. Os vasos foram conservados numa incubadora e determinou-se o número de insectos mortos ao fim de 2 dias. A proporção de exterminação foi calculada a partir Idestes valores.
Calculou-se do mesmo modo a proporção de exterminação para Sogatella furcifera e Laodelphax stríatellus resistente a compostos organofosforados.
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Neste ensaio por exemplo os compostos n2 1, 2, 8 e 10 de acordo com o presente pedido de patente apresentaram uma proporção de exterminação de 100 % relativamente a N. lugens, L. striatellus e S. furcifera para uma concentração da substância activa de 40 ppm, e pelo contrário os compostos doí exemplos de comparação A-1, A-2, A-3 e B~1 nos sistemas de ensaio descritos acima ou foram ineficazes, ou foram acentuadamente menos eficazes.
Exemplo 5 (teste biológico)
IgeWte com Myzus persicae (piolho verde cia folha de pessegueiro) que apresentava resistência a compostos organofosforados e a carbamatos:
gypQesBO |e ensaios
Piolhos verdes da folha do pessegueiro, de criação, foram colocados sobre rebentos de beringela (beringela «comprida negra) de cerca de 20 cm de altura e que tinham sido cultivadas^ em vasos não protegidos por vidro, com 15 cm de diL metro (cerca de 200 piolhos por rebento). Um dia depois da aplicação aplicou-se uma composição diluída em água de cada uma das substâncias activas com uma concentração previamente estabelecida e. que tinham sido preparadas de acordo com o exem pio 3, em quantidade suficiente, realizando-se a aplicação sobre as plantas por pulverização com auxílio de uma pistola de pulverização. Depois da aplicação os vasos foram colocados numa estufa a 28°C e aí deixados. Passadas 24 h depois da pulverização calculou-se a proporção de exterminação. Para cada com posto realizou-se este ensaio com 2 repetições.
Neste ensaio por exemplo os compostos n2 1, 2, 8
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e 10 de acordo com o presente pedido de patente apresentaram uma proporção de exterminação de 100 % para uma concentração de 200 ppm da substância activa, enquanto que em oposição os compostos dos exemplos de comparação A-l, A-2, A-3 e B-l ou foram ineficazes contra Myzus persicae, ou foram considerávelmente menos eficazes.

Claims (11)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1— - Processo para a preparação de compostos heterociclicos pentagonais ou hexagonais substituídos conten do no ciclo um a três heteroátomos sendo pelo menos um deles um átomo de azoto com efeito insecticida# da fórmula (I) (D na qual representa um grupo piridilo substituído ou um grupo heterocíclico com 5 ou 6 membros eventualmente substituído, que possui pelo menos dois heteroátomos escolhidos de entre átomos de oxigénio, enxofre e azoto,
    R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo,
    Y representa =N- ou =0-, em que R* representa um átomo de t
    R» hidrogénio, um grupo alquilo, um grupo arilo, um grupo acilo, um grupo alcoxicarbonilo ou um grupo ciano,
    Z representa um grupo nitro ou um grupo ciano e representa 3 ou 4 membros eventualmente substituídos dum anel heterocíclico insaturado com 5 ou 6 membros e que formam este anel conjuntamente com o átomo de carbono adjacente β com o átomo da azoto adjacente, contendo o anel heterocíclico insaturado de 5 ou 6 membros um a trê heteroátomos que são escolhidos de entre átomos de oxigénio, enxofre e azoto, e dos quais pelo menos um é um átomo de azoto, especialmente, de compostos da fórmula (I) r o
    em
    W de halogéneo, grupos alquil que estão eventualmente grupos alcéxi com 1 a 4 eventualmente substituídos s
    de carbono, ou um grupo hete heteroátomos escolhidos de enxofre e azoto, sendo pelo um átomo de azoto, e que pode que representa um grupo piridilo com pelo menos um substituinte escolhido de átomos com 1 a 4 átomos de carbono substituídos por halogéneo, átomos de carbono que estão por halogéneo, grupos alcenilo eom
  2. 2 a 4 átomos de carbono que estão eventualmente substituídos por halogéneo grupos alquilsulfinilo com 1 a 4 átomos de carbono,grupos alquilsulfonilo com 1 a 4 átomos de carbono e grupo alcinilo com 3 a 4 átomos rocíclico que contém dois entre átomos de oxigénio, menos um dos heteroátomos estar eventualmente substituído por um substituinte escolhido de entre átomos de halogéneo, grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono que estão eventualmente substituí dos por halogéneo, grupos alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono que estão eventualmente substituídos por halogé neo, grupos alcenilo com 2 a 4 átomos de carbono que estão eventualmente substituídos por halogéneo, grupos alquilsulfinilo com 1 a 4 átomos de carbono, grupos alquilsulfonilo com 1 a 4 átomos de carbono e grupos alcinilo com 3 ou 4 átomos de carbono,
    R
    Ί
    Z
    T representa representa representa um átomo um grupo de hidrogénio ou um grupo metilo, nitro ou um
  3. 3 ou 4 membros
    5 ou 6 membros de um grupo ciano e anel heterocíclico insa formam este conjuntament' representa turado com com o átomo de carbono adjacente e com o átomo de azoto adjacente, contendo o anel heterocíclico insaturado de 5 ou 6 membros um a dois heteroátomos que são escolhidos de entre átomos de enxofre e azoto e dos quais pelo meno e que um é um átomo de azoto, estando os 3 ou 4 membros de anel eventualmente substituídos por pelo menos um átomo de halogéneo ou por um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituído por halogéneo, principalmente de compostos de fórmula I em que representa- nm grupo piridilo com um substituinte escolhi, do de entre flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluor metilo, metoxi, trifluormetoxi, vinilo, alilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo e propargilo, ou um grupo heteroei clico de 5 membros contendo uma átomo de oxigénio ou ura átomo de enxofre β um átomo de azoto, o qual está eventualmente substituído por de entre flúor, cloro, bromo,
    ·.!>' substituinte escolhido metilo, etilo, trifluormeti lOy metóxi, trifluorraetóxi, vinilo, alilo, metilsulfinilo, me tilsulfonilo e propargilo,
    R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo,
    Y representa =N-,
    Z representa um grupo nitro ou um grupo ciano e
    T representa 3 ou 4 membros de anel de um anel de imidazolino, tièzolino, dihidropiridino ou dihidropirimidino, o qual eles formam conjuntamente com o átomo de carbono adjacente e com o átomo de azoto adjacente, estando os membros de anel eventualmente substituídos por cloro ou metilo, nomeadamente, um dos seguintes compostos heterocíclicps l-(2-cloro-5-pibidilmetil)-2-nitroimino-l,2-dihidropiridina com a seguinte fórmula , * Μ>
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    If l-(2-cloro-5-piridilmetil)-5-metil-2-nitroimino-l,2-dihidro -piridina com a seguinte fórmula ?3 “-£H- .
    H-H02
    Β),
    1-(3-metil-5-isoxazolilmetil)-2-nitroimino-l,2-dihidro-piri dina com a seguinte fórmula
    0),
    3-(2-oloro-5-piridilmetil)-2-nitroimino-4-tiazolina com a seguinte fórmula
    Cl
    c.,-JÇk
    N-NO2
    Β),
    1- ( 2-cloro-5-piridilme til)-2-cianoimino-l, 2-dihidro-piridina com a seguinte fórmula
    Ε),
    N-CN
    1— (2—cloro—5—pi^idilme til)—2—cianoimino—1,2-dihidro-pirimidi:ia com a seguinte fórmula
    Cl
    H-CN
    Β), ou l-(2-cloro-5-tiazolilmetil)-2-cianoimino-l,2-dihidro-piri dina com a seguinte fórmula f I *.
    G), caracterizado pelo facto de se fazer reagir um composto da fórmula (II)
    a) (II) na to qual Y, Z, e I têm os significados indicados, da fórmula (III) com um compos na qual
    R ι
    W-OH-M (III)
    R e W tôm os significados indicados acima, e repnasenta um átomo de halogéneo ou o grupo
    -oso2-r», na qual
    R» um representai um grupo alquilo ou arilo, em presença dissolvente inerte e eventualmente em presença de uma de bagi
    e.
    23 - Processo de acordo com a reivindicação
    1, caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção a uma temperatura compreendida entre 0 e 1202C, de preferência, entre 20 e 802C.
    33 - Processo de acordo com as reivindicações
    1 a 2, caracterizado pelo facto de preferivelmente se efectuar r * * a reacção à pressão atmosférica, podendo no entanto empregar-se uma pressão superior ou inferior à pressão atmosférica.
  4. 4a - Processo de acordo com as reivindicações
    1 a 3» caracterizado pelo facto de, como dissolventes, ss empregarem hexano, ciclohexeno, éter de petróleo, ligroina, benzeno, tolueno, xileno, cloreto de metilo, clorofórmio, tetracloreto de carbono, cloreto de etilo, clorobenzeno, éter dietílico, éter metiletilico, éter diisopropilico, éter dibutilico, óxido de propileno, dioxano, tetrahidrofu rano, acetona, metiletilcetona, mstilisopropilcetona, metil isobutilcetona, acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo, etanol, isopropanol, butanol, etilenoglicol, acetato de etil acetato de amilo, dimetilformamida, dimetilacetamida, sul fóxido de dimetilo e sulfolano.
  5. 5& - Processo de acordo com as reivindicações
    1 a 4, caracterizado pelo facto de, como bases, se empregarem hidróxido de sódio, carbonato de potássio ou trietilamina.
  6. 6â _ processo de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de, por 1 mole do composto da fórmula (II), se empregarem 1 a 1,2 moles de trietilamina e cerca de 1 a 1,2 moãtes do composto da fórmula (III).
  7. 7ê - Processo para a preparação duma composição insecticida com base em compostos heterocíclicos pentagonais ou hexagonais substituídos contendo no ciclo um a trés hete roátomos sendo pelo menos um deles um átomo de azoto, caracta rizado pelo facto de se misturarem compostos heterocíclicos pentagonais ou hexagonais contendo no ciclo um a três heteroá tomos, sendo pelo menos um deles um átomo de azoto da fórmula, (I) obtidos, de acordo com a reivindicação 1, com diluentes f * re/ou agentes tensio-activos.
  8. 8& ~ Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se empregarem de preferência cer ca de 0,5 a 90 partes em peso de substância activa para 99,5 a 10 partes em peso de substâncias auxiliares.
  9. 9ê - Processo de acordo com as reivindicações
    7 e 8, caracterizado pelo facto de se empregarem, como dissolventes, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonè, tos aromáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos clorados hidrocarbonetos alifáticos, álcoois e seus ésteres e éteres, cetonas, dissolventes fortemente polares e água;
    como diluentes ou portadores gasosos liquefeitos, agentes de arrastamento de aerossóis;
    como substâncias veiculares sólidas, produtos minerais natu rais e sintéticos pulverizados e produtos minerais e orgánicc naturais e sintéticos granulados;
    como agentes emulsionantes e/ou espumificantes agentes emulsificantes aniónicos e não iónicos;
    como agentes dispersantes, lenhina, lexívias sulfiticas e me tilcelulose; e como agentes espessantes, carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos em pó, grãos ou massa gomosa.
  10. 10s - Processo de acordo com as reivindicações
    7 a 9, caracterizado pelo facto de se poderem empregar oligoelementos nutritivos.
  11. 11® - Processo para combater insectos, através da actuação sobre os insectos ou os seus habitates de uma com posição insecticida, caracterizado pelo facto de o combate ser efectuado com uma composição insecticida que contém uma substância activa da fórmula (I), de acordo com a reivindica48 ção 1, empregada em eoncentraçãe s compreendidas de preferência entre cerca de 0,0001 e 1% em peso, em mistura com diluentes e/ou agentes tensioactivos.
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Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE67493T1 (de) * 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
USRE39130E1 (en) 1986-03-07 2006-06-13 Bayer Cropscience K.K. Heterocyclic compounds
JPH0717621B2 (ja) 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
DE3712307A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-20 Bayer Ag 3-substituierte 1-(2-chlor-thiazol-5-yl-methyl)-2- nitroimino-1,3-diazacycloalkane
JP2583429B2 (ja) * 1987-11-06 1997-02-19 日本バイエルアグロケム株式会社 イミダゾリン類及び殺虫剤
DE3818163A1 (de) * 1988-05-28 1989-12-07 Bayer Ag 3-heterocyclylalkyl-1-nitro-2-imino-1,3-diazacycloalkane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
ATE117994T1 (de) * 1988-12-16 1995-02-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5- chlormethylpyridin.
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
JPH03200768A (ja) * 1989-10-24 1991-09-02 Agro Kanesho Co Ltd ニトログアニジン化合物及び殺虫剤
HU207047B (en) * 1989-11-07 1993-03-01 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing new pyridine derivatives and pharmaceutical copositions comprising same
US5521176A (en) * 1989-11-28 1996-05-28 Nihon Bayer Agrochem K.K. Agrochemical compositions containing certain N-heterocycligs, compounds and stabilizer
US5260312A (en) * 1989-11-28 1993-11-09 Nihon Bayer Agrochem K.K. Stabilized agrochemical compositions
DE4021439A1 (de) * 1989-12-14 1991-06-20 Bayer Ag 2-iminopyridin-derivate
US5166378A (en) * 1990-05-24 1992-11-24 Eastman Kodak Company Selective monoacylation of substituted hydrazines
IL99445A (en) * 1990-09-18 1996-06-18 Ciba Geigy Ag Picolin oxides process for their preparation and insecticidal preparations containing them
IL99576A0 (en) * 1990-10-05 1992-08-18 Ciba Geigy Ag Triazacyclohexane derivatives
EP0639569A4 (en) * 1991-03-11 1995-09-20 Nippon Soda Co NEW HETEROCYCLIC COMPOUND.
KR930017902A (ko) * 1992-02-14 1993-09-20 알베르투스 빌헬무스 요아네스 째스트라텐 살충제 화합물 및 그의 제조 방법
US6022871A (en) * 1992-07-22 2000-02-08 Novartis Corporation Oxadiazine derivatives
TW240163B (en) * 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
DE4414569A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Bayer Ag Verwendung von substituierten Aminen zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4419814A1 (de) * 1994-06-07 1995-12-14 Bayer Ag Endoparasitizide
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE19548872A1 (de) 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6828275B2 (en) * 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19605400A1 (de) * 1996-02-14 1997-08-21 Bayer Ag Salze von Imidazolin-Derivaten
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
DE19800400A1 (de) 1998-01-08 1999-07-15 Bayer Ag Substituierte Guanidin-Derivate
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19823396A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
CO5210925A1 (es) 1998-11-17 2002-10-30 Novartis Ag Derivados de diamino nitroguanidina tetrasustituidos
DE19856966A1 (de) * 1998-12-10 2000-06-15 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
DE19904310A1 (de) * 1999-01-28 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
PL356715A1 (en) 2000-01-19 2004-06-28 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing heterocyclic compounds
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US20020103233A1 (en) * 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
NZ528961A (en) 2001-04-20 2005-04-29 Bayer Cropscience Ag Novel insecticidal azoles
US8232261B2 (en) 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE102004006075A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
JP2007536917A (ja) * 2004-05-13 2007-12-20 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 植物成長の促進方法
MX2007002070A (es) * 2004-08-25 2007-03-29 Bayer Cropscience Lp Metodo para controlar termitas.
DE102004054960A1 (de) * 2004-11-13 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag Fliegen-Gelköder
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
HUE040676T2 (hu) 2010-08-31 2019-03-28 Meiji Seika Pharma Co Ltd Kártevõirtó szer
AR085872A1 (es) 2011-04-08 2013-10-30 Basf Se Derivados heterobiciclicos n-sustituidos utiles para combatir parasitos en plantas y/o animales, composiciones que los contienen y metodos para combatir dichas plagas
UA115326C2 (uk) 2012-02-29 2017-10-25 Мейдзі Сейка Фарма Ко., Лтд. Композиція для боротьби зі шкідниками, яка включає нове похідне імінопіридину
CN109705032A (zh) * 2012-02-29 2019-05-03 明治制果药业株式会社 具有2-亚氨基的含氮杂环衍生物以及包含它的害虫防治剂
US9422280B2 (en) 2012-03-29 2016-08-23 Basf Se N-substituted hetero-bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests II
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013144213A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyridinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
EP2986598B1 (en) 2013-04-19 2017-03-29 Basf Se N-substituted acyl-imino-pyridine compounds and derivatives for combating animal pests
CN105283074B (zh) 2013-05-27 2017-06-06 明治制果药业株式会社 对蜜蜂寄生性害虫的防除剂及使用该防除剂的蜜蜂寄生性害虫的防除方法
AU2014323072B2 (en) * 2013-09-19 2018-01-18 Basf Se N-acylimino heterocyclic compounds
CN106414426A (zh) * 2013-11-22 2017-02-15 巴斯夫欧洲公司 N-酰基亚氨基杂环化合物
BR112016014171A2 (pt) 2013-12-18 2017-08-08 Basf Se Composto, composição agrícola, utilização de um composto, métodos para o combate ou controle das pragas, para a proteção dos vegetais e para a proteção do material de propagação dos vegetais e método de tratamento
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
BR112018000276A2 (pt) * 2015-07-06 2018-09-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft heterociclos contendo nitrogênio como pesticidas
MX2018004055A (es) 2015-10-02 2019-02-20 Basf Se Compuestos de imino con un sustituyente de 2-cloropirimidin-5-ilo como agentes de control de plagas.
US11161840B2 (en) 2016-06-06 2021-11-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Process for producing heterocylic compounds
AR117291A1 (es) 2018-12-14 2021-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heterocíclicos de cianamida con actividad pesticida
WO2020169526A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active cyanamide heterocyclic compounds

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129470C (pt) 1945-12-22
GB860423A (en) 1958-10-25 1961-02-08 Basf Ag Production of compounds of the pyrimidine series
DK113716B (da) 1960-07-30 1969-04-21 Takeda Chemical Industries Ltd Fremgangsmåde til fremstilling af 1-[pyrimidinyl-(2)]-guanazolforbindelser eller salte deraf.
US4118567A (en) 1972-06-23 1978-10-03 Smithkline Corporation 3-Morpholino-2-heterocyclic-thiopropanamides
US3830921A (en) * 1973-04-06 1974-08-20 Shell Oil Co Pyridine insecticides
US3922242A (en) 1973-04-06 1975-11-25 Shell Oil Co Pyridine insecticides
JPS529736A (en) 1975-07-11 1977-01-25 Hitachi Ltd Starter
JPH0629256B2 (ja) * 1983-10-06 1994-04-20 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
JPS60172976A (ja) 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
ZW5085A1 (en) * 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
ATE67493T1 (de) * 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
JPS61227571A (ja) * 1985-04-02 1986-10-09 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH072736B2 (ja) * 1985-08-27 1995-01-18 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH0717621B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0259738A2 (de) 1988-03-16
HU200263B (en) 1990-05-28
DE3769049D1 (de) 1991-05-08
US4988712A (en) 1991-01-29
AU595365B2 (en) 1990-03-29
PT85636A (en) 1987-10-01
EP0259738B1 (de) 1991-04-03
EP0259738A3 (en) 1989-02-22
GR3001716T3 (en) 1992-11-23
ATE62227T1 (de) 1991-04-15
IL83812A0 (en) 1988-02-29
TR23600A (tr) 1990-04-24
AR244681A1 (es) 1993-11-30
KR880003910A (ko) 1988-06-01
CA1291992C (en) 1991-11-12
DK170775B1 (da) 1996-01-15
DD263440A5 (de) 1989-01-04
ZA876727B (en) 1988-10-26
DK470387A (da) 1988-03-11
NZ221686A (en) 1990-04-26
US4882344A (en) 1989-11-21
DK470387D0 (da) 1987-09-09
HUT45186A (en) 1988-06-28
IL83812A (en) 1992-06-21
PH24136A (en) 1990-03-05
JPS6368567A (ja) 1988-03-28
KR960000075B1 (ko) 1996-01-03
BR8704685A (pt) 1988-04-26
ES2036551T3 (es) 1996-07-16
US4803277A (en) 1989-02-07
AU7777687A (en) 1988-03-17
JPH07121909B2 (ja) 1995-12-25

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