PT843693E

PT843693E - Prepolimero de poliuretano com grupos nco

Info

Publication number: PT843693E
Application number: PT96927647T
Authority: PT
Inventors: Hermann Kluth; Wolfgang Klauck; Johann Klein; Wilfried Hubner
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1995-08-10
Filing date: 1996-08-01
Publication date: 2000-11-30
Also published as: DE19529406A1; JPH11511188A; ES2147390T3; CA2229139A1; EP0843693B1; US6359023B1; EP0843693A1; AU700547B2; ATE193026T1; AU6740696A; WO1997006196A1; DK0843693T3; JP3920920B2; GR3033433T3; DE59605258D1

Description

DESCRIÇÃO "PREPOLÍMERO DE POLIURETANO COM GRUPOS NCO" A invenção refere-se a um prepolímero de poliuretano de endurecimento por humidade a partir de polióis e poliisocianatos oleoquímicos. Para além disso, a invenção refere-se à utilização deste prepolímero em substâncias adesivas e substâncias celulares de endurecimento por humidade, em especial em substâncias celulares fabricadas com gases propulsores, liquefeitos sob pressão a partir de reservatórios de pressão de sentido único.

Os prepolímeros de poliuretano deste tipo são conhecidos. Na EP 125 579 surgem os polióis oleoquímicos obtidos a partir de triglicéridos epoxidados pela conversão com monoálcoois de baixo peso molecular, por exemplo, através da conversão de óleo de soja epoxidado com metanol ou etanol. Esta reacção de abertura do anel é acelerada por catalisadores ácidos, os quais são neutralizados com uma substância básica depois do fim da reacção, preferencialmente com uma amina. Juntamente com os poliisocianatos, estes polióis oleoquímicos originam prepolímeros NCO, com uma estabilidade de armazenamento considerável mas não suficiente, ao adicionar-se as conhecidas aminas terciárias com água como aceleradoras para a reacção dos grupos NCO.

Os respectivos prepolímeros de poliuretano são descritos na EP 36 26 223. Os polióis aí utilizados são de preferência produtos de abertura do anel de óleos epoxidados com monoálcoois, em que os grupos epoxi são totalmente transformados. Para além disso, o triglicérido obtido com grupos OH e OR secundários é adicionalmente transformado com um excesso de monoálcool. Nesta esterificação obtém-se uma mistura de glicéridos parciais com um triglicérido não transformado. Estes polióis também são produzidos na presença de catalisadores ácidos. No fim, o catalisador é igualmente neutralizado com uma amina. Estes polióis oleoquímicos também dão origem a prepolímeros de

poliuretano com uma estabilidade de armazenamento insuficiente, em especial quando os catalisadores habituais para o endurecimento por humidade existem numa concentração relativamente elevada.

Também os polióis de poliéter, que se obtêm pela adição de óxidos de alquilo em dióis ou trióis de baixo peso molecular na presença de ligações alcalinas, originam, após a transformação com poliisocianatos, prepolímeros de poliuretano de endurecimento por humidade com uma estabilidade de armazenamento limitada. Isto é válido, por exemplo, para polióis obtidos a partir de óxido de propileno e/ou óxido de etileno, e glicerina ou trimetilpropanotriol na presença de NaOH, KOH, iMeONa e MeOK em concentrações superiores a 10 ppm de teor em metal. De forma a obter uma estabilidade de armazenamento satisfatória com estes polióis, o teor alcalino destes polióis é reduzido para concentrações de cerca de 5 ppm de Na ou K, através de processos de purificação adicionais.

Por esse motivo, são necessários polímeros de poliuretano com uma estabilidade de armazenamento melhorada, mantendo o mais possível as características de fabrico e de utilização inalteradas. É possível encontrar a solução de acordo com a invenção nas reivindicações. Esta solução baseia-se essencialmente na utilização de ligações básicas de lítio aquando do fabrico de polióis, em especial polióis de poliéster oleoquímicos. O prepolímero de poliuretano, de acordo com a invenção, com grupos NCO a partir de polióis e poliisocianatos oleoquímicos, é assim caracterizado por conter de 0,35 a 14 ppm de lítio e de 0,1 a 2,0% em peso de uma amina terciária para acelerar o endurecimento por humidade, e por estar isento de Na, K e outras aminas, em especial dos respectivos sais com ácidos fortes.

Para acelerar a reacção da água com grupos NCO, são sobretudo utilizadas morfolinas N-substituídas. Mais concretamente: 2,2’-dimorfolinodietiléter, N-etilmorfolina„ 2,2- bis-(dimetilaminodietil)éter ou misturas das referidas ligações. E dada preferência à utilização do 2,2’-dimorfolinodietiléter (DMDEE). Estes catalisadores são especialmente adequados por catalisarem sobretudo a reacção de aumento espontâneo de dureza, e não tanto a polimerização dos grupos N.CO (trimerização) ou a formação de uretano. Os catalisadores são utilizados numa concentração de 0,1 a 2,0, de preferência de 0,2 a 1,2 e, idealmente, de 0,5 a 1,0 % em peso, em relação ao total do prepolímero. Estes catalisadores são, em regra, adicionados ao poliol ou ao poliisocianato antes da prepolimerização. O lítio é utilizado como ligação básica de lítio. Trata-se aqui preferencialmente de hidróxidos ou alcoolatos. No entanto, também é possível utilizar ligações tais como acetato de lítio, óxido de lítio e lítio metálico. Estas são empregues numa concentração de 0,1 a 4,0, de preferência de 0,5 a 2,0 mmol/kg do poliol. Isto corresponde a uma concentração de 0,35 a 14, de preferência de 1,75 a 7,0 ppm de lítio nos prepolímeros de poliuretano. E possível adicionar a ligação de lítio à mistura da reacção, como catalisador básico de esterificação, antes ou durante a esterificação. No entanto, também é possível neutralizar os ácidos com a ligação de lítio, depois de uma esterificação catalisada de forma ácida.

Os polióis oleoquímicos utilizados preferencialmente, tratam-se de polióis com grupos éster que derivam de gorduras e óleos naturais. Estes contêm assim unidades de ácidos gordos e álcoois gordos. As matérias-primas dos polióis oleoquímicos dos prepolímeros de poliuretano de acordo com a invenção, são as gorduras e/ou os óleos de origem vegetal ou animal, de preferência com ésteres de ácidos gordos insaturados. Exemplos concretos são o óleo de rícino, o óleo de colza e o óleo de soja. Também são de interesse: o sebo de bovino, o óleo de palma, o óleo de amendoim, o óleo de girassol e o óleo de peixe. Estas gorduras primárias são de preferência epoxidadas e esterificadas. Dos triglicéridos epoxidados é utilizado, de preferência, o óleo de soja epoxidado. Tanto a epoxidação como a transformação com álcoois ou ácidos carboxílicos são conhecidas (ver, por exemplo, EP 125 579 e DE 36 26 223). São originados polióis que têm também, para além dos grupos éster, grupos éter.

Para fabricar os polióis de poliéster de acordo com a invenção são necessários, paralelamente às gorduras e aos óleos, álcoois de várias valências com uma funcionalidade de 2 a 4. Estes têm um peso molecular inferior a 400. Os álcoois de várias valências apropriados são, por exemplo, o glicol, a glicerina, o pentaeritritol, e o trimetilpropanotriol. Para além destes álcoois de várias valências, também é possível utilizar, ao mesmo tempo, ácidos dicarboxílicos numa quantidade inferior. Exemplos concretos são o ácido adípico, o ácido ftálico, o ácido isoftálico, o ácido tereftálico, o ácido glutárico, o ácido succínico, o ácido azelaico, o ácido sebácico, assim como a respectiva mistura. A formação éster decorre sob condições de si conhecidas.

Os polióis oleoquímicos a utilizar de acordo com a invenção têm, após a esterificação, um número de OH entre 100 e 400, de preferência entre 150 e 350.

Para além destes polióis oleoquímicos, os poliisocianatos são a segunda unidade importante para os prepolímeros de poliuretano de acordo com a invenção.

Os isocianatos particularmente apropriados são os poliisocianatos aromáticos com base em MDI (metilenobisdifenilisocianato ou difenilmetano-4,4’-diisocianato). São especialmente úteis as misturas de MDI com homólogos de elevado peso molecular e uma funcionalidade de isocianato média entre 2,3 e 2,8. E possível nomear outros isocianatos aromáticos, tais como: NDI e TDI. Também são apropriados os isocianatos alifáticos cíclicos como IPDI, H12-MDI, e di-isocianatos alifáticos como o tetrametilenodiisocianato e o Hexametilenodiisocianato. O poiiol oleoquímico e o poli-isocianato são utilizados numa relação de quantidade que corresponde à relação molecular de OH : grupos isocianato de 1 : 3 a 1 : 11, em especial de 1 : 4 a 1 : 6.

I A transformação entre o poliol oleoquímico e o polusocianato ocorre habitualmente a uma temperatura entre os 0 e os 100 °C, de preferência entre os 15 e os 50 °C. Em regra, os catalisadores para a reacção dos grupos isocianato com os grupos OH não são necessários. No entanto, também é possível adicionar, para o controle da reacção, catalisadores em quantidades mínimas que aceleram a reacção do grupo isocianato com o grupo OH, embora não a sua trimerização. Exemplos concretos são dimorfolinodietiléter, bis(dimetilaminoetil)éter, Dabco X-DM (fa. Air Products) assim como N-etilmorfolina. Contudo, sob determinadas circunstâncias, também podem ser de interesse outros catalisadores se os grupos isocianato não forem, trimerizados durante o armazenamento, por exemplo, morfolinas N-substituídas assim como as respectivas misturas com adutos de óxido de propileno da trietanolamina, como também os conhecidos catalisadores metálicos, em especial o estanho. O prepolímero de poliuretano tem uma funcionalidade NCO de 2 a 5, em especial de 2,5 a 4,2, e um teor NCO de 8 a 30% em peso, em especial de 10 a 23, em relação ao prepolímero, assim como uma viscosidade de 5 a 200, em especial de 10 a 100 Pa/s a uma temperatura de 25 °C de acordo com D1N 53015.

Para fabricar espumas de poliuretano, são necessários, para além do prepolímero de poliuretano, pelo menos mais um catalisador amina para a reacção do grupo isocianato com os grupos OH (incluindo água), pelo menos um agente de expansão e, pelo menos, um estabilizador de espuma. Para além disso, também é possível adicionar outros aditivos como, por exemplo, solventes, agentes de protecção contra chamas, plastificantes, reguladores celulares, emulsificadores, fungicidas, materiais de carga, pigmentos e agentes de protecção contra o envelhecimento. A composição é uma solução ou uma emulsão.

Como agente de expansão, são utilizados, de preferência, o 1,1,1,2-tetrafluoroetano, o 1,1-difluoroetano e o dimetiléter. No entanto, também é possível utilizar o dióxido de carbono, o óxido de dinitrogénio, o n-propano, o n-butano e o isobutano. Como agentes de expansão e como solventes, convém que sejam utilizados: fluorcarbonetos isentos de { cloro com pontos de ebulição entre os -40 e os + 60 °C, misturas de propano/butano e dimetiléteres ou as suas misturas.

Para além disso, a composição em que consiste a espuma contém adicionalmente estabilizadores. De acordo com a presente invenção, os “estabilizadores'1 tratam-se, por um lado, de estabilizadores que levam a uma estabilidade da viscosidade da composição durante o fabrico, o armazenamento ou a aplicação. Para este fim , são apropriados, por exemplo, os cloretos acilo monofuncionais, isocianatos altamente reactivos monofuncionais, mas também ácidos inorgânicos não corrosivos. A título de exemplo, é possível nomear o cloreto de benzoílo, o toluenosulfonilisocianato, ácido fosfórico ou ácido fosforoso.

Para além disso, os estabilizadores são, no âmbito desta invenção, agentes antioxidantes, estabilizadores UV ou estabilizadores de hidrólise. A selecção destes estabilizadores rege-se, por um lado, pelos componentes principais da composição e, por outro, pelas condições de aplicação, assim como peias pressões previstas da espuma de plástico. Se o prepolímero de poliuretano for constituído na cadeia principal por unidades de poliéter, são sobretudo necessários agentes antioxidantes, eventualmente em combinação com agentes de protecção UV. Constituem exemplos disto os correntes fenóis impedidos estericamente e/ou tioéteres e/ou benzotriazois substituídos, ou as aminas impedidas de forma estérica do tipo das HALS (“Hindered Amine Light Stabilizef”)

Se os componentes essenciais da cadeia principal do prepolímero de poliuretano consistirem em unidades de poliéster, são de preferência empregues estabilizadores de hidrólise, por exemplo, do tipo carbodiimida.

Como estabilizadores de espuma são, de preferência, utilizados os copolímeros oxialquílicos de siloxano, por exemplo, Tegostab B 8404 (Fábrica Goldschmidt), Dabco DC-190 ou Dabco DC-193 (Fábrica Air Products). f { A composição que forma os materiais celulares é, em termos quantitativos, constituída da seguinte forma: de 50 a 90, de preferência de 60 a 85 % em peso de prepolímeros de isocianato, de 0,1 a 2,0, de preferência de 0,2 a 1,2 de catalisadores, de 5 a 35, de preferência de 10 a 25 de agentes de expansão e de 0,1 a 5,0, de preferência de 0,5 a 3,0 de estabilizador de espuma.

Dos aditivos facultativos, é possível adicionar o agente protector contra chamas numa quantidade de 5 a 50, de preferência de 10 a 30. Os aditivos facultativos restantes podem ser adicionados numa quantidade de 0,1 a 3,0, em especial de 0,2 a 1,5. Os valores indicados são dados em % em peso em relação ao total da composição.

As composições que constituem a espuma permitem o fabrico de uma espuma de plástico de um único componente, a partir de um recipiente sob pressão, que, como habitual, solidifica-se através da humidade ambiente. Mas também é facilmente possível uma espuma de plástico de dois componentes, se for adicionada à composição um poliol em quantidades o mais equivalente possível ou com um ligeiro défice. O poliol trata-se de uma substância utilizada usualmente com 2 a 6 átomos C e 2 ou 3 grupos OH, de preferência primários. A espuma de plástico fabricada desta forma destina-se em particular ao isolamento, montagem e vedação nas actividades de construção., em especial no local. O prepolímero de poliuretano de acordo com a invenção, também é adequado ao fabrico de substâncias adesivas. Estas consistem essencialmente no prepolímero de poliuretano e no catalisador amina. São omitidos os agentes de expansão e os estabilizadores de espuma. O prepolímero de poliuretano de acordo com a invenção distingue-se por possuir uma elevada estabilidade de armazenamento. A estabilidade de armazenamento trata-se aqui, em particular, da constância da viscosidade a temperaturas de armazenamento entre os

10 e os 50 °C. Com vista a ser possível comparar a estabilidade de armazenamento de diferentes sistemas, a viscosidade dos polímeros é medida, de acordo com a prepolimerização e com diferentes tempos de armazenamento, a 20 °C (temperatura ambiente) ou a 50 0 C. A medição da viscosidade em si é efectuada a 25 °C com um viscosímetro Brookfield do tipo RVT. Devido às diferentes viscosidades iniciais, a grandeza de referência utilizada para a estabilidade de armazenamento não foi o aumento de viscosidade absoluto, mas sim o aumento percentual relativo à viscosidade inicial por mês de armazenamento (= 30 dias). Esta grandeza de cálculo é designada por aumento da viscosidade. A mesma é determinada, no caso dos prepolímeros de poliuretano descritos, exclusivamente na presença de solventes, visto que a utilização preferencial destes prepolímeros é a de sistemas high-solid com teores em solventes de 5 a 30%. “FCKW-113” é utilizado como solvente. No entanto, também é possível utilizar opcionalmente outros solventes, desde que estes não contenham grupos NCO reactivos como, por exemplo, dimetoximetano, acetato de metilo, pentano, carbonato dimetílico, etc. A estabilidade de armazenamento do prepolímero de poliuretano não é só determinada pelo tipo e pelo fabrico do poliol oleoquímico, mas também por outros factores: tipo, reactividade e impurezas do diisocianato ou poliisocianato, tipo e concentração dos catalisadores adicionados para acelerar a reacção NCO/OH na adição de isocianato de poliol,, tipo e concentração do acelerador adicionado para a reacção NCO/H20, assim como através do controle da temperatura durante a prepolimerização. Outra forma de influenciar adicionalmente, mas de forma secundária, a estabilidade de armazenamento, consiste na adição de solventes, agentes de protecção contra chamas e plastificantes. A utilização, de acordo com a invenção, de ligações de lítio básicas, como catalisador, prolongam em muito a estabilidade de armazenamento. A invenção será agora explicada mais em detalhe com base em diferentes exemplos.

Exemplos 1. Fabrico dos polióis oleoquímicos EI a E3 (polióis de esterificação) O óleo de rícino, a glicerina (99,5 %) e o hidróxido de lítio são colocados num reactor seco e agitados sob azoto durante 6 a 8 horas a uma temperatura de 240 °C. Depois de arrefecer até aos 120 °C, é aplicado vácuo (cerca de 15 mbar), e deixa-se secar a esta temperatura durante uma hora. Na tabela 1 é possível ver quais as partes em peso das matérias-primas, assim como as características dos polióis de esterificação: O fabrico de outros polióis de esterificação (E5 a E7) a partir de misturas de a) óleo de rícino, b) óleo de colza, c) glicerina e, eventualmente, d) de ácidos dicarboxílicos ou respectivos anidridos, é realizado analogamente às instruções de procedimento indicadas. Desde que tenham sido utilizadas quantidades diferentes de hidróxido de lítio ou diferentes condições de condensação, isso será assinalado no caso dos polióis descritos em seguida (ver tabela 3). 2. Fabrico de soluções de prepolímeros A partir dos polióis de acordo com a invenção descritos, uma solução de um prepolímero NCO é fabricada ao se adicionar plastificantes, agentes de protecção contra chamas, agentes tensioactivos, catalisadores, poli-isocianato, e um solvente facilmente volátil, com um ponto de ebulição entre -40 °C e +60 °C, sujeito a 1013 mbar. A poliadição é realizada (depois de misturados todos os componentes à temperatura ambiente) a temperaturas entre +10 °C e +50 °C. 24 horas depois de se produzir a mistura, a viscosidade da solução de prepolímeros é medida, sendo este valor designado seguidamente por viscosidade inicial. O aumento relativo da viscosidade é calculado a partir das viscosidades absolutas determinadas de acordo com o armazenamento a 20 e a 50 °C.

As composições das soluções de acordo com a invenção (em partes de peso) estão descritas nas tabelas 2 e 3, sendo também apresentados os exemplos VI, V2, V3 e V4 (Tabela 4) que não estão de acordo com a invenção.

Os resultados das análises de viscosidade demonstram que o aumento da viscoàidade sofre uma grande redução ao se utilizar LiOH em vez de KOH como catalisador para a esterificação.

Tabela 1 N.° do Oleopoliol EI_E2_E3

Matérias-primas Óleo de rícino 1 F 900 950 980 Glicerina 100 50 20 LiOH. 1H20 0.07 0,07 0,07 Dados do poliol: N.° de OH. mgKOH/g 320 241 197 Teor de lítio, ppm 11,5 11,5 11,5 mmol/kg 1,65 1,65 1,65 Teor de água % <0,2 <0,2 <0,2

Tabela 2

Exemplo N.°: 1 2 3 4 N.° de OH do poliol 320 241 197 320 Metal alcalino Li Li Li Li Teor, ppm 11,5 11,5 11,5 11,5 Teor, mmol/kg 1,65 1,65 1,65 1,65 Oleopoliol EI 40,86 40,52 Oleopoliol E2 44,8 Oleopoliol E3 48,13 TMCP 54,32 50,28 46,95 53,28 Agente tensioactivo de silicone 3,8 3,96 3,96 3,85 DMDEE 1,02 0,96 0,96 2,35 N.° de OH do PC 130,8 108 94,8 129,7 Prepolímero NCO: Polyol-Compound 32,4 36,27 38,86 32,4 Caradate 30 47,6 43,73 41,14 47,6 FCKW-113 20 20 20 20 Solução de prepolímeros: 100 100 100 100 Dados dos prepolímeros: Relação NCO/OH 4,65 4,62 4,62 4,69 DMDEE, % 0,33 0,35 0,37 0,76 Viscosidade inicial, mPa/s 1830 1400 1510 1880 Aumento da viscosidade a 20 °C em %/mês 10,6 8,2 7,9 14,7 a 50 °C em %/mês 102 67 58 138 N.° do poliol

Oleo de colza Óleo de rícino Glicerina. 10P Li OH . 1 H20 Dados de poliol: N:° de OH Lítio mmol/kg

Poliol

TMCP

Agente tensioactivo de silicone

DMDEE

N.° de OH do PC

Prepolímero NCO:

Polyol-Compound (PC)

Caradate 30 FCKW-113

Solução de prepolímeros

Dados dos prepolímeros: Relação NCO/OH DMDEE, %

Viscosidade inicial mPa/s, 25 °C

Aumento da viscosidade a 20 °C em %/mês a 50 °C em %/mês

Tabela 3 E5 E6 E7 *> -> J J 40 0 53 50 91 14 10 9 0,007 0,007 0,007 247 193 250 1,65 1,65 1,65 42,67 46,67 42,47 48,92 44,92 49,12 3,82 3,82 3,82 0,93 0,93 0,93 109,4 93,5 110,2 36,57 39,75 36,42 44,68 41,5 44,83 18,75 18,75 18,75 100 100 100 4,8 4,8 4,8 0,40 0,43 0,39 950 850 1320 40,1 45,3 42,5

Tabela 4

Exemplos comparativos (não de acordo com a invenção)

Exemplo N.°: VI V2 V3 V4 N.° de OH do poliol 180 180 150 320 Metal alcalino - - K K Teor, ppm 0 0 15 15 Teor, mmol/kg 0 0 0,38 0,38 Poliol de soja 180A 48,93 48,5 Aminopoliol 66,4 Oleopoliol V4 40,86 TMCP 46,32 45,3 30 54,32 Agente tensioactivo de silicone 3,82 3,85 3,6 3,80 DMDEE 0,93 2,35 0 1,02 N.° de OH do PC 88,1 87,3 99,6 130,8 Prepolímero NCO: Polyol-Compound 38 38 35,6 32,4 Caradate 30 42 42 44,4 47,6 FCKW-113 20 20 20 20,0 Solução de prepolímeros 100,00 100,00 100,00 100,00 Dados dos prepolímeros: Relação NCO/OH 5,19 5,24 5,18 5,25 DMDEE % 0,35 0,89 0 0,33 Viscosidade inicial mPa/s 2130 2170 3160 2450 Aumento da viscosidade a 20 °C em %/mês 25,1 43,4 - - a 50 °C em %/'mês 309 480 223 241

Notas sobre as tabelas: Óleo de rícino 1 F: óleo de rícino técnico, n.° de OH: 165 ± 5 Poliol de soja 180A:

Poliol oleoquímico fabricado a partir de óleo de soja epoxidado (com 6,1 % de teor de epóxido) por transformação com metanol. N.° de OH: 180. Viscosidade: cerca de 4 000 mPa/s a 25 °C.

Oxigénio de epóxido: < 0,1 % em peso.

Aminopoliol:

Poliol petroquímico fabricado através de propoxilação de trietanolamina. N.° de OH: 150. Viscosidade: 330 mPa/s a 25 °C.

Teor de potássio: 15 ppm (calculado como metal). TMCP: tri(2-cloropropil)fosfato.

Agente tensioactivo de silicone: copolímero de oxialquilo de siloxano. DMDEE: 2,2 ’ -dimorfolinodieti léter. PC = Polyol-Compound

Caradate 30: MDI polímero da fábrica Shell AG com uma funcionalidade de 2,7 e um teor NCO de 31,0 % em peso. FCKW-113: l,l,2-tricloro-l,2,2-trifluoroetano.

Glicerina . 1 OP: aduto a partir de 1 mol de glicerina e 1 mol de óxido de propileno

Oleopoliol V4: poliol a partir de 900 partes de peso de óleo de rícino 1F e 100 partes.de peso de glicerina, fabricada por aquecimento na presença de KOH, 15 ppm de teor de potássio, N.° de OH 320.

Lisboa, 16 AGO. 2000

.. Maria Silvina Fbrreira Agente Oíicríí á? r:cpridds industrial R. Castilho, 201-3.° E - 2070-051 LISBOA Teic-fs. 213 £51 333 - 213 854 613

Claims

* i? íj --1. _ REIVINDICAÇÕES 1. Prepolímero de poliuretano com grupos NCO a partir de polióis e poliisocianatos, caracterizado por conter 0,35-14 ppm de lítio, e de 0,1 a 2,0 % em peso de uma amina terciária de aceleração do endurecimento por humidade, e por ser isento de Na, K e outras aminas.
2. Prepolímero de acordo com a reivindicação, caracterizado por o poliol ser oleoquímico.
3. Prepolímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o poliol, utilizado para o fabrico, ter sido produzido por meio de esterifícação de óleo de rícino, óleo de colza, óleo de soja, e óleo de soja epoxidado com ligações de cadeia curta contendo 2 a 4 grupos OH com um peso molecular <400, e por o número de grupos OH do poliol ser de 100 a 400 após a esterifícação.
4. Prepolímero de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizado por ter sido adicionada, para o fabrico do poliol por kg do poliol, até 4,0 mmol de uma ligação de lítio básica, em especial hidróxido de lítio, antes da esterifícação.
5. Prepolímero de acordo com pelo menos uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado por ter sido utilizado, antes da prepolimerização e como acelerador para o endurecimento por humidade, de 0,1 a 2,0% em peso de 2,2’- dimorfolinodietiléter (relativamente ao total de prepolímeros NCO, de plastificantes/agentes de protecção contra chamas, de solventes/agentes de expansão e de outros aditivos).
6. Prepolímero de acordo com pelo menos uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado por ter sido utilizado, como poliisocianato, difenilmetano-4,4’-diisocianato, sob a forma das misturas técnicas do MDI de prepolímero, com uma funcionalidade entre 2,3 e 2,8.
7. Utilização do prepolímero de acordo com pelo menos uma das reivindicações de i 6. para o fabrico de um material adesivo ou de um material celular de endurecimento por humidade.
8. Utilização do prepolímero de acordo com a reivindicação 7 para o fabrico de soluções de endurecimento por humidade em recipientes de pressão de sentido único, em que são utilizados como solventes a)fluorcarbonetos isentos de cloro com pontos de ebulição entre os -40 °C e os +60 °C, b)misturas de propano/butano, c)dimetiléteres ou as suas misturas. Lisboa, 1 6 AGO. 2000

ifelefs. 213 S51 333 - Dra. Maria Si!vi Aaenf? +..--.......·.