PT804963E - Processo para a transformacao de um precursor de catalisador de oxido misto de vanadio/fosforo no catalisador activo para a producao de anidrido maleico - Google Patents

Processo para a transformacao de um precursor de catalisador de oxido misto de vanadio/fosforo no catalisador activo para a producao de anidrido maleico Download PDF

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PT804963E
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Fabrizio Cavani
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Description

83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ
DESCRIÇÃO “Processo para a transformação de um precursor de catalisador de óxido misto de vanádio/fósforo no catalisador activo para a produção de anidrido maleico” A presente invenção refere-se a um processo para a transformação de um precursor de catalisador de óxido misto de vanádio/fósforo no catalisador activo para a produção de anidrido maleico e a um processo para a produção de anidrido maleico aplicando um destes catalisadores activados. O anidrido maleico é um intermediário muito importante para o fabrico de resinas de poliéster insaturado ou um intermediário versátil para a produção de produtos farmacêuticos e agroquímicos. São descritos na arte anterior numerosos catalisadores baseados num óxido misto de vanádio/fósforo substancialmente na forma de pirofosfato de vanadilo como sendo úteis para a conversão de diferentes matérias primas em anidrido maleico. É portanto conhecido de um modo geral como preparar as espécies de catalisador activo através de um procedimento de múltiplos passos que compreende: a) a síntese de um hidrogenofosfato de vanadilo como precursor através do contacto de compostos contendo V, compostos contendo fósforo e opcionalmente compostos contendo um componente promotor, sob condições suficientes para reduzir o vanádio pentavalente a vanádio tetravalente b) a transformação do hidrogenofosfato de vanadilo precursor no catalisador activo contendo substancialmente pirofosfato de vanadilo, por calcinação, e finalmente c) o envelhecimento do catalisador activo sob condições reaccionais.
Um dos passos mais críticos na preparação do catalisador é o procedimento de calcinação i.e. a transformação do hidrogenofosfato de vanadilo precursor no catalisador activo contendo substancialmente pirofosfato de vanadilo. A patente dos E.U.A. 5 137 860 descreve um processo para a transformação de um óxido misto de vanádio/fósforo precursor de catalisador de 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 2
oxidação no catalisador activo para a oxidação parcial de hidrocarbonetos não aromáticos em anidrido maleico. A calcinação do material precursor é realizada através de um tratamento com calor em três etapas compreendendo a) uma etapa inicial de aquecimento e uma atmosfera seleccionada de entre ar, vapor, gás inerte e suas misturas, b) uma etapa de aquecimento rápido a uma taxa de aquecimento programada numa atmosfera contendo oxigénio molecular/vapor e c) uma etapa de acabamento de manutenção, primeiro numa atmosfera contendo oxigénio molecular/vapor e depois numa atmosfera contendo vapor não oxidante.
De acordo com esta descrição, a calcinação ocorre num leito fixo em condições de pressão atmosférica. Uma vez que a separação de água durante a calcinação é endotérmica verificou-se que ocorriam no leito fixo notáveis gradientes de temperatura. Esta heterogeneidade do perfil de temperaturas conduz no final a um desempenho inferior e a uma resistência ao atrito diminuída do sistema catalítico. O objectivo da presente invenção consiste portanto em evitar as desvantagens do sistema catalítico do estado da arte e em proporcionar um processo melhorado para a transformação de um precursor de catalisador de óxido de Vanádio/Fósforo no catalisador activo para a produção de anidrido maleico.
Outro objectivo da presente invenção consiste em proporcionar um catalisador com um desempenho óptimo na conversão de um hidrocarboneto não aromático em anidrido maleico.
Ainda outro objectivo da presente invenção consiste em proporcionar um processo melhorado para a preparação de anidrido maleico.
Os objectivos e vantagens da invenção são conseguidos com o novo processo para a transformação de um precursor de catalisador de óxido misto de vanádio/fósforo no catalisador activo de acordo com a reivindicação 1, com o catalisador obtenível pelo processo de transformação da invenção de acordo com a reivindicação 12 e com o processo para a preparação de anidrido maleico aplicando o catalisador transformado de acordo com a presente invenção, de acordo com a reivindicação 13. O processo de acordo com a invenção compreende a transformação de um precursor de catalisador representado pela fórmula
83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 3
(V0)HP04 a Η20 MemPpOy I em que Me é pelo menos um elemento promotor seleccionado de entre o grupo que consiste em elementos do grupo IA, IB, IIA, IIB, IMA, IIIB, IVA, IVB, VA, VB, VIA, VIB e VIIIA da Tabela Periódica dos Elementos, ou suas misturas, a é um número de entre cerca de 0,3 e cerca de 0,7, m é um número de entre cerca de 0 e cerca de 0,3, p é um número de entre cerca de 0 e cerca de 0,3 e y corresponde à quantidade de oxigénio necessária para satisfazer os requisitos de valência de todos os elementos presentes num catalisador activo representado pela fórmula
(V0)2P207 Me2mP2pOy II em que m, p e y são definidos como acima, processo este que compreende a condução, num leito fluidizado, dos passos:
a) aquecimento inicial do precursor a uma temperatura que não exceda cerca de 250°C b) outro aquecimento sob pressão sobreatmosférica de cerca de 200°C até uma temperatura de entre pelo menos 380°C e 600°C, c) manutenção da temperatura atingida na etapa b) sob pressão sobreatmosférica e d) arrefecimento do catalisador activado. O termo “Tabela Periódica dos Elementos” é aqui empregue para referir a Tabela Periódica de Elementos publicada em Rõmpp Chemie Lexikon 9aed., Georg Thieme Verlag, Stuttgart, volume 4, página 3285.
Me tem como significados preferíveis lítio, zircónio, titânio, ferro ou nióbio ou misturas destes elementos, a é preferivelmente um número de cerca de 0,5, 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 4
m é preferivelmente um número de 0 a 0,1 e p é preferivelmente um número de 0,1 a 0,2. A razão atómica de fósforo para vanádio ou P/V está portanto, vantajosamente, na gama de 1 a 1,3, preferivelmente de 1,1 a 1,2.
Os materiais precursores do catalisador adequados para utilização no processo da presente invenção são os conhecidos na arte e.g. da patente US 4 594 433, da patente US 5 137 860 ou da patente US 4 668 652.
Em acordo, a preparação dos precursores inclui a reacção do componente de vanádio, o componente de fósforo e opcionalmente o componente promotor, em meio aquoso ou orgânico. Os meios reaccionais orgânicos tais como por exemplo um álcool primário e um secundário ou suas misturas, são usualmente preferidos. É mais preferido o álcool isobutílico ou o álcool benzílico ou suas misturas. Dependendo das condições de preparação, o álcool pode permanecer aprisionado ou intercalado até um teor notável na estrutura do precursor.
Apesar de bem conhecido na arte, o componente de vanádio do precursor pode ser obtido a partir de um composto de vanádio trivalente, tetravalente ou pentavalente. São exemplos representativos, embora não limitativos, tricloreto de vanádio, tetracloreto de vanádio, dióxido de vanádio, pentóxido de vanádio ou oxitribrometo de vanádio. O composto preferido é o pentóxido de vanádio. São exemplos do composto de fósforo, embora não limitados, o ácido fosforoso ou o ácido fosfórico.
Dependendo da valência do composto de vanádio, a reacção pode ser conduzida sob condições não oxidantes ou sob condições redutoras de modo a reduzir um composto de vanádio pentavalente à forma tetravalente.
Uma vez preparado, recuperado e seco o precursor de catalisador, está em vista o seu tratamento de activação no leito fluidizado de acordo com a invenção conformado preferivelmente em estruturas definidas com propriedades definidas quanto à resistência ao atrito ou a propriedades mecânicas. Estes procedimentos incluem em geral um processo de moagem em húmido do precursor seco até um tamanho de partículas inferior a 10 μιτι, preferivelmente inferior a 3 μπι. Os aditivos podem ser adicionados nesta etapa para melhorar a resistência ao atrito conforme 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 5
a descrição de e.g. patente US 4 511 670. Após este passo da arte anterior pode-se seguir um passo de recuperação e.g. por secagem por pulverização, calcinação, moagem adicional na presença de uma quantidade controlada de um ácido, tipicamente de ácido fosfórico e finalmente uma recuperação e conformação do material precursor por e.g. secagem por pulverização. Preferivelmente o precursor é recolhido numa forma esférica, forma esta que é a mais adequada para a sua utilização num reactor de leito fluidizado. A transformação do material precursor como definido pela fórmula geral I no catalisador activo compreende em geral quatro passos, que são conduzidos num leito fluidizado: a) um aquecimento inicial do precursor a uma temperatura não superior a cerca de 250°C, b) outro aquecimento sob pressão sobreatmosférica de cerca de 200°C até uma temperatura de pelo menos 380°C a 600°C, c) manutenção da temperatura atingida na etapa b) sob pressão sobreatmosférica e d) arrefecimento do catalisador activado.
De acordo com a invenção a transformação no catalisador activo ocorre num leito fluidizado que vantajosamente significa sob condições que permitem a fludização óptima do leito catalítico. Estas condições são preferivelmente expressas com a velocidade superficial que é definida como o volume de alimentação gasosa às condições de temperatura e pressão correntes por segundo, expressa em m3s'1 dividido pela área superficial do leito catalítico expressa em m2, conduzindo à velocidade superficial expressa em ms'1. A velocidade superficial é usualmente ajustada numa gama de 0,01 ms'1 a 0,5 ms'1, preferivelmente de 0,02 ms'1 a 0,2 ms'1, em regra durante toda a fase de transformação do precursor no catalisador activo.
Na etapa inicial de aquecimento a) o precursor é aquecido numa atmosfera convencional e.g. como ar, vapor, gás inerte ou suas misturas, sob pressão atmosférica ou pressão sobreatmosférica e com qualquer taxa de aquecimento
83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 6 conveniente até uma temperatura não superior a 250°C. A pressão sobreatmosférica no que se segue é expressa como pressão absoluta.
Numa concretização preferida o precursor é aquecido em ar sob uma pressão sobreatmosférica de pelo menos 1,1 bar, mais preferivelmente 2 bar a 3 bar, a uma taxa de aquecimento de 1°C/minuto a 5°C/minuto até uma temperatura não superior a 200°C.
Nas etapas de activação b) e c) a pressão sobreatmosférica é um parâmetro obrigatório que surpreendentemente tem o efeito de melhorar adicionalmente o desempenho do sistema catalítico. Vantajosamente, aplica-se uma pressão sobreatmosférica nestas etapas de pelo menos 1,1 bar, preferivelmente de 2 a 3 bar. A etapa b) compreende uma etapa adicional de aquecimento em que a temperatura atingida na etapa a) é adicionalmente aumentada de cerca de 200°C até uma temperatura de pelo menos 380°C a não superior a 600°C, preferivelmente de cerca de 200°C até 400°C a 450°C, a uma taxa de aquecimento controlada, numa atmosfera definida e sob o leito fluidizado e condições de pressão como aqui descrito anteriormente.
Vantajosamente, selecciona-se uma taxa de aquecimento de 0,1°C/minuto a 10°C/minuto, preferivelmente de 1°C/minuto a 4°C/minuto. A atmosfera necessária para a etapa b) é uma composição de oxigénio ou um gás contendo oxigénio, de um gás inerte e de vapor, vantajosamente contendo 1 a 20% em volume, preferivelmente 2 a 10% em volume de oxigénio, 10 a 80% em volume, preferivelmente 30 a 70% em volume de vapor (calculado como H20) e o restante de gás inerte. A fonte de oxigénio pode ser ar ou oxigénio molecular, preferivelmente ar. Como gás inerte pode-se aplicar azoto ou um gás nobre como hélio ou árgon.
Na etapa isotérmica c) a temperatura atingida na etapa b) é mantida ao longo de pelo menos 0,5 horas, preferivelmente durante um período de 1 a 5 horas numa atmosfera controlada e sob o leito fluidizado e condições de pressão como
83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 7 aqui descritos anteriormente. A atmosfera necessária para a etapa c) é uma composição de vapor e de um gás inerte e se necessário oxigénio ou um gás contendo oxigénio, vantajosamente contendo 10 a 80% em volume, preferivelmente 30 a 70% em volume de vapor (calculado como H20) e 0 a 20% em volume, preferivelmente 2 a 10% em volume de oxigénio e o restante de gás inerte. A fonte de oxigénio pode ser ar ou oxigénio molecular, preferivelmente ar. Como gás inerte pode-se aplicar azoto ou um gás nobre como hélio ou árgon.
Na etapa de arrefecimento d) o catalisador agora activado é levado à temperatura ambiente. Apesar das condições não serem críticas prefere-se realizar esta etapa numa atmosfera inerte e sob condições de pressão de leito fluidizado conforme aqui descrito anteriormente. Preferivelmente, a taxa de arrefecimento não deverá exceder 5°C/minuto.
Após esta transformação realizada de acordo com a invenção, o catalisador está pronto a ser aplicado para a conversão de hidrocarbonetos não aromáticos em anidrido maleico. Surpreendentemente, e isto é um aspecto também importante da invenção, o catalisador não necessita de envelhecimento adicional sob condições de processo. O catalisador exibe actividade e selectividade imediatas logo desde o início da conversão, proporcionando excelentes rendimentos de anidrido maleico. O processo para a conversão de hidrocarbonetos não aromáticos em anidrido maleico é bem conhecido na arte e.g. patente US 4 594 433, patente US 5 137 860 ou patente US 4 668 652.
De um modo geral, o hidrocarboneto não aromático é convertido com oxigénio ou um gás contendo oxigénio a uma temperatura de 320°C a 500°C em anidrido maleico. O hidrocarboneto não aromático é vantajosamente seleccionado de entre um hidrocarboneto C4 a C10, saturado ou insaturado, ou suas misturas. O hidrocarboneto mais preferido é o n-butano. O gás de alimentação é em regra composto por uma mistura do hidrocarboneto e do oxigénio ou gás contendo oxigénio, preferivelmente ar possuindo uma razão de oxigénio para hidrocarboneto, em regra, de 15:1 a 1:1. A conversão pode ocorrer num reactor de leito fixo ou leito fluidizado, mas em particular é realizada num reactor de leito fluidizado. 8 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ
Os exemplos seguintes são dados a título de ilustração apenas.
Exemplos
Exemplo 1 (comparação)
Num balão de três tubuladuras, de 5 litros de capacidade, equipado com termómetro, agitador mecânico, coluna de vidro de destilação com enchimento com condensador de refluxo e separador de água de Dean-Stark, introduzem-se 2 litros de isobutanol e 404 g de H3P04 (100%). Leva-se a mistura ao refluxo e depois adiciona-se lentamente (em cerca de 1 hora) uma suspensão de 326 g de V205 em 1000 ml de isobutanol.
Durante a adição do V205, é destilada uma quantidade de isobutanol igual àquela que foi adicionada com o V205 removendo deste modo da mistura reaccional a água que se forme durante a reacção. No final da adição de V205 continua-se o refluxo durante mais duas horas, separando assim mais água de reacção. A pasta é arrefecida e o sólido azul é filtrado e seco a 140°C. Obtém-se deste modo o óxido complexo V-P-0 precursor do catalisador. Uma vez formado, o precursor do catalisador é conformado numa estrutura com propriedades definidas de resistência ao atrito através de secagem por pulverização como descrito na patente US 4 654 425 (exemplo 1). O material recuperado do secador por pulverização foi carregado em cestos de aço inoxidável e colocado num forno de ventilação forçada. Manteve-se uma atmosfera de N2 no forno durante a calcinação e aqueceu-se o precursor a uma taxa de aquecimento programada de cerca de 9°C/minuto desde a temperatura ambiente até 550°C. A 550°C, manteve-se o catalisador sob condições isotérmicas durante 5 h, seguindo-se o arrefecimento até à temperatura ambiente. Este procedimento é referido como o procedimento Standard de calcinação.
Exemplo 2 (comparação)
Este exemplo ilustra a transformação de um óxido de vanádio e fósforo precursor preparado de acordo com o Exemplo 1 num catalisador activo de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 3, Parte D, da patente US 5 137 860. 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 9
Ο material recuperado do secador por pulverização foi carregado num tabuleiro de aço inoxidável e colocado num forno de caixa. Aqueceu-se o precursor com o tratamento hidrotérmico de acordo com o seguinte procedimento: a) de 25°C a 275°C em ar sem controlo da etapa de aquecimento; b) de 180°C a 425°C numa mistura de ar (75% molar) e vapor (25% molar) a uma taxa programada de 4°C/minuto; c) passo isotérmico a 425°C com a mesma mistura anterior durante 1 h; d) passo isotérmico a 425°C em azoto (50% molar) e vapor (50% molar), durante 6 h;
Exemplo 3 (comparação) O procedimento que se descreve em seguida é referido como o método hidrotémico de calcinação num leito fluidizado à pressão atmosférica. O procedimento consiste num tratamento térmico na presença de vapor. O tratamento foi realizado a temperaturas não superiores a 450°C. O material recuperado do secador por pulverização foi carregado num reactor de aço inoxidável de leito fluidizado e tratado à pressão atmosférica com um tratamento hidrotérmico de acordo com o seguinte procedimento: a) de 25°C a 180°C em ar em 40’; b) de 180°C a 425°C numa mistura de ar (27% vol) e vapor (73% vol) a uma taxa programada de 1,5°C/minuto; c) passo isotérmico a 425°C com a mesma mistura anterior durante 2 h; d) passo isotérmico a 425°C em azoto (27% vol) e vapor (73% vol), durante 3 h; e) arrefecimento numa mistura de azoto e vapor. 10 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ
Exemplo 4 (da invenção) Ο procedimento que se descreve em seguida é referido como o método hidrotérmico de calcinação num leito fluidizado sob pressão. O procedimento consiste num tratamento hidrotérmico na presença de vapor. O tratamento foi realizado a temperaturas não superiores a 450°C. O material recuperado da secagem por pulverização foi carregado num reactor de aço inoxidável de leito fluidizado e tratado com o tratamento hidrotérmico sob pressão (3 bar) e mantendo uma velocidade superficial de 0,03 ms'1 de acordo com o procedimento seguinte: a) de 25°C a 180°C em ar, a uma taxa programada de 4°C/minuto; b) de 180°C a 245°C numa mistura de ar (70% vol) e vapor (30% vol); a uma taxa programada de 1,5°C/minuto c) passo isotérmico a 425°C com a mesma mistura anterior durante 2 h; d) passo isotérmico a 425°C em azoto (70% vol) e vapor (30% vol) durante 3 h; e) arrefecimento numa mistura de azoto e vapor a uma taxa programada de 2°C/minuto.
Exemplo 5 (da invenção)
Tratou-se o precursor como no exemplo 4, excepto que a uma velocidade superficial de 0,05 ms'1.
Exemplo 6 (da invenção)
Tratou-se o precursor como no exemplo 4, excepto o passo d) que foi realizado numa mistura de azoto e vapor durante 6 h.
Exemplo 7 (da invenção)
Tratou-se o precursor como no exemplo 4, excepto a quantidade de oxigénio na alimentação que foi de 4% vol. O teste de actividade foi realizado como no 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 11
exemplo 1 e ο comportamento catalítico é dado na Tabela 1.
Teste dos catalisadores activados na conversão de n-butano em anidrido maleico:
Os testes catalíticos foram realizados num reactor de fluxo de pistão, de vidro, de leito fluidizado, à escala piloto, à pressão atmosférica, que foi carregado com 500 ml de catalisador. Recolheram-se os produtos e absorveram-se em água e analisaram-se por meio de cromatografia gasosa. O desempenho dos catalisadores foi determinado com base no peso de butano alimentado ao reactor, na quantidade de anidrido maleico (AM) recuperado na água de lavagem (acidimetria) e na quantidade de butano nos gases de saída durante um período de tempo especificado.
De modo a proporcionar uma base para comparação, mantiveram-se as seguintes condições durante os testes de actividade:
Temperatura reaccional: 360-440°C.
Cone. de n-butano na alimentação: 4% vol.
Caudal de ar: 75 Nl/h.
Velocidade superficial: 0,03 ms‘1.
As condições reaccionais e os resultados estão registados na Tabela que se segue, a qual reporta a temperatura à qual se consegue uma conversão de n-butano de 81%, e o rendimento e a selectividade de anidrido maleico para esta conversão. (Segue Tabela) 12 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ
Tabela:
Catalisador de acordo com o exemplo: Temperatura Rendimento de AM Selectividade de AM 1 (comparação) 425 52,3 64,6 2 (comparação) 430 53,4 65,9 3 (comparação) 415 55,1 68,0 4 420 57,5 71,0 5 425 57,9 70,5 6 420 56,9 70,2 7 425 58,1 71,7
Lisboa, 29. MAR. 2ίΚ)ϋ
Por LONZA S.P.A. -O AGENTE OFICIAL-

Claims (13)

  1. 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 1/3 REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a transformação de um precursor de catalisador representado pela fórmula (V0)HP04 a H20 MemPpOy I em que Me é pelo menos um elemento promotor seleccionado de entre o grupo que consiste em elementos do grupo IA, IB, IIA, IIB, IIIA, IIIB, IVA, IVB, VA, VB, VIA, VIB e VIIIA da Tabela Periódica dos Elementos, ou suas misturas, a é um número entre 0,3 e 0,7, m é um número entre 0 e 0,3, p é um número entre 0 e 0,3 e y corresponde à quantidade de oxigénio necessária para satisfazer os requisitos de valência de todos os elementos presentes num catalisador activo representado pela fórmula (V0)2P2O7 Me2mP2pOy II em que m, p e y são definidos como acima, processo este que compreende a condução, num leito fluidizado, dos passos: a) aquecimento inicial do precursor a uma temperatura que não exceda 250°C b) outro aquecimento sob pressão sobreatmosférica de cerca de 200°C até uma temperatura de entre peio menos 380°C e 600°C, c) manutenção da temperatura atingida na etapa b) sob pressão sobreatmosférica e d) arrefecimento do catalisador activado.
  2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado por a pressão sobreatmosférica ser mantida ao longo de todos os passos a), b), c) e d).
  3. 3. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 2 caracterizado por ser aplicada uma pressão sobreatmosférica ou pelo menos 1,1 bar. 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ
    2/3
  4. 4. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 3 caracterizado por ser aplicada uma pressão sobreatmosférica de 2 bar a 3 bar.
  5. 5. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 4 caracterizado por o leito fluidizado ser operado com uma velocidade superficial ajustada na gama de 0,01 ms'1 a 0,5 ms'1.
  6. 6. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 5 caracterizado por o passo a) compreender o aquecimento inicial do precursor até uma temperatura não superior a 200°C.
  7. 7. Processo de acordo com a reivindicação 6 caracterizado por o passo a) compreender o aquecimento inicial do precursor numa atmosfera de ar.
  8. 8. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 7 caracterizado por o passo b) compreender o aquecimento adicional desde cerca de 200°C até 400°C a 450°C aplicando uma taxa de aquecimento de 0,1°C/minuto a 10°C/minuto.
  9. 9. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 8 caracterizado por o passo b) compreender o aquecimento adicional numa atmosfera composta de 1 a 20% em volume de oxigénio ou de um gás contendo oxigénio, de 10 a 80% em volume de vapor e o restante de gás inerte.
  10. 10. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1a 9 caracterizado por o passo c) compreender a manutenção da temperatura atingida no passo b) numa atmosfera composta por 0 a 20% em volume de oxigénio ou de um gás contendo oxigénio, por 10 a 80% em volume de vapor e o restante gás inerte.
  11. 11. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 10 caracterizado por o passo d) compreender o arrefecimento do catalisador activado numa atmosfera de gás inerte a uma taxa que não exceda 5°C/minuto.
  12. 12. Catalisador activo representado pela fórmula II (VO)2P 2O7 Me2mP 2pOy 83 663 ΕΡ Ο 804 963/ΡΤ 3/3 em que m, ρ e y são definidos como acima, obtenível pelo processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 11.
  13. 13. Processo para a produção de anidrido maleico que compreende a conversão de um gás de alimentação composto por um hidrocarboneto não aromático e oxigénio ou um gás contendo oxigénio, na presença de um catalisador activo obtenível por um processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 11, a uma temperatura de 320°C a 500°C.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1012101A6 (fr) * 1998-06-23 2000-05-02 Pantochim Sa Procede de conversion a haut rendement de n-butane en anhydride maleique par recyclage des gaz uses.
US6107234A (en) * 1999-01-29 2000-08-22 Scientific Design Company, Inc. Phosphorus/vanadium maleic anhydride catalyst preparation
ITMI991233A1 (it) * 1999-06-01 2000-12-01 Lonza Spa Procedimento per preparare un precursore di catalizzatore di ossido misto vanadio/fosforo
US6495486B1 (en) * 1999-11-10 2002-12-17 Tonen Chemical Corporation Intercalation compound and a vanadium phosphorus mixed oxide and a process for the preparation thereof
DE10015365C2 (de) * 2000-03-23 2002-09-19 Inst Angewandte Chemie Berlin Mischkatalysator aus Oxovanadiumdiphosphat und weiteren Komponenten
DE10211449A1 (de) 2002-03-15 2003-09-25 Basf Ag Katalysator-Precursor für die Herstellung von Maleinsäureanhydrid und Verfahren zu dessen Herstellung
JPWO2004091785A1 (ja) * 2003-04-11 2006-07-06 帝人株式会社 触媒担持繊維構造体およびその製造方法
EP1514598A1 (en) 2003-09-15 2005-03-16 Lonza S.p.A. Niobium doped vanadium/phosphorus mixed oxide catalyst
US8143461B2 (en) * 2006-09-05 2012-03-27 Huntsman Petrochemical Llc Maleic anhydride catalyst and method for its preparation
WO2013029149A1 (en) 2011-08-26 2013-03-07 Polyvalor Societe En Commandite Methods for the valorization of carbohydrates
US8658557B2 (en) 2011-10-25 2014-02-25 Ineos Usa Llc Catalyst for n-butane oxidation to maleic anhydride
US9675966B2 (en) 2015-07-16 2017-06-13 Ineos Europe Ag Catalyst for n-butane oxidation to maleic anhydride
WO2019013116A1 (ja) * 2017-07-10 2019-01-17 三菱ケミカル株式会社 触媒の製造方法、不飽和カルボン酸の製造方法、不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法、並びに不飽和カルボン酸エステルの製造方法
IT201900013167A1 (it) 2019-07-29 2021-01-29 Polynt S P A Letto catalitico multistrato per l'ossidazione parziale di n-butano ad anidride maleica.
CN117999125A (zh) 2021-09-14 2024-05-07 意大利波林股份有限公司 用于将正丁烷部分氧化成马来酸酐的催化剂
WO2023165735A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Polynt S.P.A. Process for the transformation of a vanadium/phosphorus mixed oxide catalyst precursor into the active catalyst for the production of maleic anhydride

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3985775A (en) * 1971-11-22 1976-10-12 Chevron Research Company Vanadium-phosphorus oxide oxidation of N-butane to maleic anhydride
US3915892A (en) * 1971-11-22 1975-10-28 Chevron Res Vanadium-phosphorus mixed oxide oxidation catalysts
JPS5261292A (en) * 1975-11-08 1977-05-20 Eiken Chemical Production of creatinine and creatine decomposing enzyme
JPS5916189B2 (ja) * 1975-11-19 1984-04-13 三菱電機株式会社 ヒ−トポンプソウチ
US4654425A (en) * 1983-08-17 1987-03-31 Lummus Crest, Inc. Process for making maleic anhydride
US4594433A (en) * 1983-08-17 1986-06-10 Lummus Crest, Inc. Production of maleic anhydride
US4511670A (en) * 1983-08-17 1985-04-16 The Lummus Company Catalysts containing mixed oxides of vanadium, phosphorus, and aluminum and/or boron
IT1177272B (it) * 1984-11-20 1987-08-26 Alusuisse Italia Spa Catalizzatore per reazioni di ossidazione e procedimento per la sua produzione
KR930011355B1 (ko) * 1986-06-28 1993-11-30 삼성전자 주식회사 Na/S 전지용 세라믹 고체 전해질 제조방법
US5137860A (en) * 1991-06-27 1992-08-11 Monsanto Company Process for the transformation of vanadium/phosphorus mixed oxide catalyst precursors into active catalysts for the production of maleic anhydride
JPH05261292A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Mitsubishi Kasei Corp 無水マレイン酸製造用触媒の製造法
US5364824A (en) * 1992-12-08 1994-11-15 Huntsman Specialty Chemicals Corporation Catalysis for the production of maleic anhydride containing vanadium-phosphorus oxide with selected promoter elements

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