JPS5913258B2 - 無水マレイン酸製造用触媒の製造法 - Google Patents
無水マレイン酸製造用触媒の製造法Info
- Publication number
- JPS5913258B2 JPS5913258B2 JP51137035A JP13703576A JPS5913258B2 JP S5913258 B2 JPS5913258 B2 JP S5913258B2 JP 51137035 A JP51137035 A JP 51137035A JP 13703576 A JP13703576 A JP 13703576A JP S5913258 B2 JPS5913258 B2 JP S5913258B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- vanadium
- producing
- phosphorus
- maleic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無水マレイン酸製造用触媒の製造方法に関する
ものである。
ものである。
詳しくは、本発明は炭素数４以一ヒの不飽和炭化水素を
気相で接触的に酸化して、無水マレイン酸を製造する場
合に用いるリン−バナジウム−鉄−酸素系触媒の製造方
法に関するものである。従来、気相で炭素数４以上の不
飽和炭化水素を接触酸化して無水マレイン酸を製造する
触媒とし５ て、リン−バナジウム−酸素系触媒が代表
的なものとして知られている。
気相で接触的に酸化して、無水マレイン酸を製造する場
合に用いるリン−バナジウム−鉄−酸素系触媒の製造方
法に関するものである。従来、気相で炭素数４以上の不
飽和炭化水素を接触酸化して無水マレイン酸を製造する
触媒とし５ て、リン−バナジウム−酸素系触媒が代表
的なものとして知られている。
しかしながら、この系の触媒は供給ガス中の原料不飽和
炭化水素濃度が低い場合には良好な収率で無水マレイン
酸を生成するが、原料不飽和炭化１０水素濃度を高めて
いくと無水マレイン酸収率が低下する傾向を示す。
炭化水素濃度が低い場合には良好な収率で無水マレイン
酸を生成するが、原料不飽和炭化１０水素濃度を高めて
いくと無水マレイン酸収率が低下する傾向を示す。
本発明者等は高濃度の不飽和素化水素からも良好な収率
で無水マレイン酸を製造しうる触媒について鋭意研究を
重ねた結果特定の製法で得られた１５特定組成のリン−
バナジウム−鉄＝酸素系触媒を用いると供給ガス中の原
料不飽和炭化水素の濃度が高い場合にも良好な収率をも
つて無水マレイン酸を製造しうる事を見出し、本発明に
到達した。
で無水マレイン酸を製造しうる触媒について鋭意研究を
重ねた結果特定の製法で得られた１５特定組成のリン−
バナジウム−鉄＝酸素系触媒を用いると供給ガス中の原
料不飽和炭化水素の濃度が高い場合にも良好な収率をも
つて無水マレイン酸を製造しうる事を見出し、本発明に
到達した。
すなわち本発明の目的は低濃度はもちろん高濃２０度の
不飽和炭化水素からも良好な収率で工業的有利に無水マ
レイン酸を製造する触媒を提供することにある。しかし
て、この目的はバナジウム化合物、リン化合物、硝酸鉄
及び還元性の酸を含む酸性水溶液２５をそのまま或は担
体と混合した後乾燥し、次いで２００〜７００℃の温度
で焼成することにより容易に達成される。
不飽和炭化水素からも良好な収率で工業的有利に無水マ
レイン酸を製造する触媒を提供することにある。しかし
て、この目的はバナジウム化合物、リン化合物、硝酸鉄
及び還元性の酸を含む酸性水溶液２５をそのまま或は担
体と混合した後乾燥し、次いで２００〜７００℃の温度
で焼成することにより容易に達成される。
本発明について更に詳細に説明すると、本発明方法で製
造する触媒は主成分がリン、バナジウム３０及び鉄から
成るものでありこの触媒調整に使用されるバナジウム化
合物としては、通常五酸化バナジウム、バナジン酸アン
モニウムの様なバナジン酸塩、その他の五価のバナジウ
ム化合物が使用される。
造する触媒は主成分がリン、バナジウム３０及び鉄から
成るものでありこの触媒調整に使用されるバナジウム化
合物としては、通常五酸化バナジウム、バナジン酸アン
モニウムの様なバナジン酸塩、その他の五価のバナジウ
ム化合物が使用される。
これらの五価のバナジウム化合物を使用す３５る場合に
は、触媒の調整過程で塩酸、シユウ酸等の還元性物質を
存在させて五価より低い原子価に還元することが好まし
い。なお、シユウ酸バナジル等の五価より低い原子価の
化合物を使用することも可能であり、その場合には、バ
ナジウム化合物を還元することなく、そのまま触媒調製
に使用することができる。一方リン化合物としては五酸
化リン、メタリン酸、ピロリン酸、オルトリン酸、亜リ
ン酸等の種種のリンの酸あるいはこれらの塩類、例えば
リン酸アンモニウム類等、或はリン酸トリメチル等の有
機リン化合物が使用される。
は、触媒の調整過程で塩酸、シユウ酸等の還元性物質を
存在させて五価より低い原子価に還元することが好まし
い。なお、シユウ酸バナジル等の五価より低い原子価の
化合物を使用することも可能であり、その場合には、バ
ナジウム化合物を還元することなく、そのまま触媒調製
に使用することができる。一方リン化合物としては五酸
化リン、メタリン酸、ピロリン酸、オルトリン酸、亜リ
ン酸等の種種のリンの酸あるいはこれらの塩類、例えば
リン酸アンモニウム類等、或はリン酸トリメチル等の有
機リン化合物が使用される。
また、鉄化合物としては硝酸第一鉄、硝酸第二鉄等の硝
酸鉄が使用される。これらのバナジウム−リン一及び鉄
化合物から触媒を調製するには触媒におけるリン、バナ
ジウム及び鉄の合計中の各元素の原子百分率がバナジウ
ム１〜３２％、リン４７〜８０％、鉄４〜５０？、好ま
しくはバナジウム２〜３０％、リン５０〜７５％、鉄５
〜４７％の割合となるように上記の化合物を使用する。
酸鉄が使用される。これらのバナジウム−リン一及び鉄
化合物から触媒を調製するには触媒におけるリン、バナ
ジウム及び鉄の合計中の各元素の原子百分率がバナジウ
ム１〜３２％、リン４７〜８０％、鉄４〜５０？、好ま
しくはバナジウム２〜３０％、リン５０〜７５％、鉄５
〜４７％の割合となるように上記の化合物を使用する。
しかして、触媒の各成分の原子百分率が上記の範囲を超
えた場合例えばバナジウムば１％より少い場合は充分な
活性を有する触媒を得ることができない。
えた場合例えばバナジウムば１％より少い場合は充分な
活性を有する触媒を得ることができない。
一方、バナジウムが３２％を超えると触媒の活性が低下
する。リンについてもその割合が４７％より少い場合に
は、充分な活性を有する触媒を得ることができない。
する。リンについてもその割合が４７％より少い場合に
は、充分な活性を有する触媒を得ることができない。
またリンが８０％を超える場合は反応の最適温度があま
りに高くなるうえ、触媒の活性も低下するので実用的で
ない。さらに鉄についてもその割合が４％より少い場合
には、充分に触媒活性を向上させることはできず、５０
％を超えると却つて触媒の活性が低下する。還元性の酸
としては例えばシユウ酸、クエン酸、酒石酸、ｄ一及び
ｌ−リンゴ酸等の有機酸、或は塩酸が使用される。
りに高くなるうえ、触媒の活性も低下するので実用的で
ない。さらに鉄についてもその割合が４％より少い場合
には、充分に触媒活性を向上させることはできず、５０
％を超えると却つて触媒の活性が低下する。還元性の酸
としては例えばシユウ酸、クエン酸、酒石酸、ｄ一及び
ｌ−リンゴ酸等の有機酸、或は塩酸が使用される。
これらの酸の中ではシユウ酸が好ましい。本発明の触媒
はバナジウム化合物、リン化合物及び鉄化合物を還元性
の酸及び水と混合して得られた酸性水溶液をそのまま或
は担体と混合したのち乾燥し、さらに焼成することによ
り調製される。
はバナジウム化合物、リン化合物及び鉄化合物を還元性
の酸及び水と混合して得られた酸性水溶液をそのまま或
は担体と混合したのち乾燥し、さらに焼成することによ
り調製される。
調製法の一例としては、まず五酸化バナジウム、バナジ
ン酸アンモニウム等の五価のバナジウム化合物を水中に
懸濁させ、これにシユウ酸等の還元性物質を加え、温度
５０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃で約３０分間
加熱してバナジウムを還元し、得られた溶液にリン酸、
リン酸アンモニウム又は五酸化リンのようなリン化合物
及び硝酸鉄を加え、さらにシユウ酸等前記の還元性の酸
を力口えて酸性水溶液にして、加熱攪拌して蒸発乾固す
るか或は噴霧乾燥して得た触媒固体を要すれば成形して
、２００〜７００℃、好ましくは３００〜６５０℃の温
度で焼成する。勿論、上記方法以外の還元方法で得たバ
ナジウム化合物の還元溶液にリン化合物及び硝酸鉄を加
え、さらに前記の還元性の酸を加えて酸性水溶液にして
、加熱攪拌して蒸発乾固するか或は噴霧乾燥して得た触
媒固体を上記温度で焼成するか、或は五価より低い原子
価のバナジウム化合物、リン化合物及び硝酸鉄の三成分
の混合物に前記の還元性の酸の量は酸の種類によつても
異なるが、通常硝酸鉄の鉄原子に対して１〜２０倍モル
、好ましくは２〜１０倍モルである。
ン酸アンモニウム等の五価のバナジウム化合物を水中に
懸濁させ、これにシユウ酸等の還元性物質を加え、温度
５０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃で約３０分間
加熱してバナジウムを還元し、得られた溶液にリン酸、
リン酸アンモニウム又は五酸化リンのようなリン化合物
及び硝酸鉄を加え、さらにシユウ酸等前記の還元性の酸
を力口えて酸性水溶液にして、加熱攪拌して蒸発乾固す
るか或は噴霧乾燥して得た触媒固体を要すれば成形して
、２００〜７００℃、好ましくは３００〜６５０℃の温
度で焼成する。勿論、上記方法以外の還元方法で得たバ
ナジウム化合物の還元溶液にリン化合物及び硝酸鉄を加
え、さらに前記の還元性の酸を加えて酸性水溶液にして
、加熱攪拌して蒸発乾固するか或は噴霧乾燥して得た触
媒固体を上記温度で焼成するか、或は五価より低い原子
価のバナジウム化合物、リン化合物及び硝酸鉄の三成分
の混合物に前記の還元性の酸の量は酸の種類によつても
異なるが、通常硝酸鉄の鉄原子に対して１〜２０倍モル
、好ましくは２〜１０倍モルである。
なお、五価のバナジウム化合物の還元にもこれらの酸を
使用する場合は上記の量にさらに還元に必要な量を追加
する。また、その添加方法も五価のバナジウム化合物の
還元時に還元に要する量を添加し、さらに他の触媒調製
成分を添加したのち上記の量を加えてもよいし、或は５
価のバナジウム化合物の還元時に全量を一時に添加して
もよい。しかして、これらの触媒は、通常、担体に担持
させて使用することが好ましく、担体としては、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、シリカーチタニア、リン酸アル
ミニウム、ケイソウ土、シリコンカーバイド等の触媒担
体として、通常使用される担体を使用する。
使用する場合は上記の量にさらに還元に必要な量を追加
する。また、その添加方法も五価のバナジウム化合物の
還元時に還元に要する量を添加し、さらに他の触媒調製
成分を添加したのち上記の量を加えてもよいし、或は５
価のバナジウム化合物の還元時に全量を一時に添加して
もよい。しかして、これらの触媒は、通常、担体に担持
させて使用することが好ましく、担体としては、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、シリカーチタニア、リン酸アル
ミニウム、ケイソウ土、シリコンカーバイド等の触媒担
体として、通常使用される担体を使用する。
これらの担体の中では、シリカ及びチタニアを組合せて
使用するのが好ましい。触媒成分の担持量は、使用担体
、触媒の製法或は使用態様によつても異なるが、通常、
触媒全量を基準にして３重量％以上、好ましくは１０重
量？以上、更に好ましくは２０〜６０重量％の割合とす
るのがよい。担体に触媒を担持するには常法に従つて担
持させる。
使用するのが好ましい。触媒成分の担持量は、使用担体
、触媒の製法或は使用態様によつても異なるが、通常、
触媒全量を基準にして３重量％以上、好ましくは１０重
量？以上、更に好ましくは２０〜６０重量％の割合とす
るのがよい。担体に触媒を担持するには常法に従つて担
持させる。
例えば蒸発乾固法、浸漬法、噴霧乾燥法等が採用される
。噴霧乾燥法においては、通常、触媒成分を溶解した溶
液と粉末状或はコロイド状の担体とを混合し、十分攪拌
して得られたスラリーをノズルより散布して加熱された
空気と向流または並流接触しつつ噴霧乾燥する。かくし
て触媒成分を担持した後、所定の温度で焼成すれば所望
の触媒が得られる。
。噴霧乾燥法においては、通常、触媒成分を溶解した溶
液と粉末状或はコロイド状の担体とを混合し、十分攪拌
して得られたスラリーをノズルより散布して加熱された
空気と向流または並流接触しつつ噴霧乾燥する。かくし
て触媒成分を担持した後、所定の温度で焼成すれば所望
の触媒が得られる。
また、メタバナジン酸アンモニウム等の五価のバナジウ
ム化合物を常法に従つて担体に担持させ、空気中で焼成
後、水素または亜硫酸ガス等の還元性ガス気流中で還元
処理した後、これにリン及び鉄を含む還元性の酸の水溶
液を含浸させ、所定の温度で焼成することによつても所
望の担体に担持された触媒を得ることができる。もちろ
ん、これら触媒の調製方法すなわちバナジウム化合物、
還元剤、リン化合物、鉄化合物の添加順序は必ずしも上
記の調製法に限定されたものではなく、いかなる順序で
添加しても、触媒活性の本質的な差異を生ずるものでは
ない。
ム化合物を常法に従つて担体に担持させ、空気中で焼成
後、水素または亜硫酸ガス等の還元性ガス気流中で還元
処理した後、これにリン及び鉄を含む還元性の酸の水溶
液を含浸させ、所定の温度で焼成することによつても所
望の担体に担持された触媒を得ることができる。もちろ
ん、これら触媒の調製方法すなわちバナジウム化合物、
還元剤、リン化合物、鉄化合物の添加順序は必ずしも上
記の調製法に限定されたものではなく、いかなる順序で
添加しても、触媒活性の本質的な差異を生ずるものでは
ない。
本発明の触媒は、炭素数４以上の不飽和炭化水素を気相
で接触的に酸化して、無水マレイン酸を製造をする方法
に使用される。
で接触的に酸化して、無水マレイン酸を製造をする方法
に使用される。
炭素数４以上の不飽和炭化水素としては、例えばブテン
−１、ブテン−２等のブテン類、ブタジエン、ベンゼン
、ペンタジエン、シクロペンタジエン又はベンゼン等が
使用される。これらの不飽和炭化水素は各単一成分でも
良く、また二種以上の混合物でもよい。さらに該下飽和
炭化水素又はそれらの混合物中に、飽和炭化水素或はプ
ロピレン等の炭素数が３以下の不飽和炭化水素が若干混
在していても何等障害とならない。例えば、石油ナフサ
や天然ガスの熱分解によつて得られるＣ４留分をそのま
ま用いることも可能である。これ等の不飽和炭化水素を
酸化する酸化剤としては分子状酸素或は二酸化炭素、窒
素等の不活性ガスで稀釈された分子状酸素を使用する。
−１、ブテン−２等のブテン類、ブタジエン、ベンゼン
、ペンタジエン、シクロペンタジエン又はベンゼン等が
使用される。これらの不飽和炭化水素は各単一成分でも
良く、また二種以上の混合物でもよい。さらに該下飽和
炭化水素又はそれらの混合物中に、飽和炭化水素或はプ
ロピレン等の炭素数が３以下の不飽和炭化水素が若干混
在していても何等障害とならない。例えば、石油ナフサ
や天然ガスの熱分解によつて得られるＣ４留分をそのま
ま用いることも可能である。これ等の不飽和炭化水素を
酸化する酸化剤としては分子状酸素或は二酸化炭素、窒
素等の不活性ガスで稀釈された分子状酸素を使用する。
通常、経済的理由から空気を使用する。酸化方法は固定
床、流動床いづれの反応方式でも実施可能であるが、高
濃度の炭化水素を反応に用いる場合には、除熱の点から
流動床を使用することが望ましい。
床、流動床いづれの反応方式でも実施可能であるが、高
濃度の炭化水素を反応に用いる場合には、除熱の点から
流動床を使用することが望ましい。
また、流動床を使用するとガス組成が爆発範囲内であつ
ても安全に反応を行うことができる。流動床で反応を行
う場合担体に担持させた触媒を使用するのが望ましい。
ても安全に反応を行うことができる。流動床で反応を行
う場合担体に担持させた触媒を使用するのが望ましい。
流動床形式による場合の反応条件としては反応温度は２
５０〜６５０℃、好ましくは３００〜６００℃の範囲で
あり、空間速度（ＳＶ）は３００〜３０００ｈｒ−１１
好ましくは５００〜２５００ｈｉである。
５０〜６５０℃、好ましくは３００〜６００℃の範囲で
あり、空間速度（ＳＶ）は３００〜３０００ｈｒ−１１
好ましくは５００〜２５００ｈｉである。
また、原料の炭化水素の濃度は０．１〜６容量％程度で
あるが、１〜５容量％とするのが工業上有利である。反
応は通常常圧で行うが、所望ならば加圧（≦５ｋ９／Ｃ
ＴｉｌＧ）で反応を行うことも可能である。また、本発
明触媒を使用して、無水マレイン酸を製造する場合、反
応系にリン化合物を供給しながら反応を行うことにより
、触媒の初期の活性を長時間継続して維持することがで
きる。
あるが、１〜５容量％とするのが工業上有利である。反
応は通常常圧で行うが、所望ならば加圧（≦５ｋ９／Ｃ
ＴｉｌＧ）で反応を行うことも可能である。また、本発
明触媒を使用して、無水マレイン酸を製造する場合、反
応系にリン化合物を供給しながら反応を行うことにより
、触媒の初期の活性を長時間継続して維持することがで
きる。
反応帯域に供給するリン化合物は、下記一般式で表わさ
れる有機リン化合物である。〔式中、Ｒはフエニル基又
は炭素数１〜６のアルキル基を示し、５ＸはＨ又はＲを
示す。
れる有機リン化合物である。〔式中、Ｒはフエニル基又
は炭素数１〜６のアルキル基を示し、５ＸはＨ又はＲを
示す。
〕次に本発明を製造例及び使用例により更に詳細に説明
するが本発明はその要旨をこえない限りこれらの例に限
定されるものではない。参考例 １ 五酸化バナジウム２００９を水３００ｍ１に懸濁して、
これにシユウ酸〔（ＣＯＯＨ）２・２Ｈ２０〕４２０９
を徐々に加え、温度８０℃で３０分間加熱してバナジウ
ムを還元して青色の溶液を得た。
するが本発明はその要旨をこえない限りこれらの例に限
定されるものではない。参考例 １ 五酸化バナジウム２００９を水３００ｍ１に懸濁して、
これにシユウ酸〔（ＣＯＯＨ）２・２Ｈ２０〕４２０９
を徐々に加え、温度８０℃で３０分間加熱してバナジウ
ムを還元して青色の溶液を得た。
次にこの溶液を室温に冷却し水を加えて全量を１ｊにし
た。（以下、この液をシユウ酸バナジルストツク液とい
う。）上記シユウ酸バナジルストツク液１０ｍ１に８５
％のリン酸溶液４，５７９を加えた後、加熱攪拌して蒸
発乾固し、３５０Ｃで２時間焼成した後、これを錠剤機
にて直径４７！Ｔ７ｌＬのシリンダー型に成形し、さら
に５５０℃で２時間焼成した。
た。（以下、この液をシユウ酸バナジルストツク液とい
う。）上記シユウ酸バナジルストツク液１０ｍ１に８５
％のリン酸溶液４，５７９を加えた後、加熱攪拌して蒸
発乾固し、３５０Ｃで２時間焼成した後、これを錠剤機
にて直径４７！Ｔ７ｌＬのシリンダー型に成形し、さら
に５５０℃で２時間焼成した。
この触媒を１０〜１６メツシユ（タイラ一）に粉砕して
触媒とした。
触媒とした。
参考例 ２
シユウ酸バナジルストツク液１０ｍ１に８５％のリン酸
溶液４．５７９を加え、さらに担体としてシリカゾルを
ＳｉＯ２として４．２８ｇとＴｉＯ２７．４８ｆ！を加
え、加熱攪拌して蒸発乾固した後、参考例１と同様にし
て触媒を調製した。
溶液４．５７９を加え、さらに担体としてシリカゾルを
ＳｉＯ２として４．２８ｇとＴｉＯ２７．４８ｆ！を加
え、加熱攪拌して蒸発乾固した後、参考例１と同様にし
て触媒を調製した。
参考例 ３
硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ３）３ ・９Ｈ２０１４．４４
９に水９．８８９を加え加熱して８０℃の水溶液とし、
これにシユウ酸バナジルストツク液１０ｍ１及び８５％
リン酸溶液６．４７９を加えて、加熱攪拌して蒸発乾固
した後、参考例１と同様にして触媒を調製した。
９に水９．８８９を加え加熱して８０℃の水溶液とし、
これにシユウ酸バナジルストツク液１０ｍ１及び８５％
リン酸溶液６．４７９を加えて、加熱攪拌して蒸発乾固
した後、参考例１と同様にして触媒を調製した。
製造例 １〜３
硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０〕に水ノ を
加え加熱して８０℃の水溶液としこれにシユウ酸を加え
さらにシユウ酸バナジルストツク液及び８５％リン酸溶
液を加えて加熱攪拌して蒸発乾固した後、参考例１と同
様にして触媒を調製した。
加え加熱して８０℃の水溶液としこれにシユウ酸を加え
さらにシユウ酸バナジルストツク液及び８５％リン酸溶
液を加えて加熱攪拌して蒸発乾固した後、参考例１と同
様にして触媒を調製した。
触媒調製に用いた各成分の使用量を表−１に示す。製造
例 ４ 硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０〕９．３３９
に水２０．８９を加え加熱して８０℃の水溶液とし、こ
れにシユウ酸８．７４９を加えさらにシユウ酸バナジル
ストツク液１０ｍ１及び８５％のリン酸溶液９．３３ｇ
を加えて混合し、さらにシリカゾルをＳｌＯ２として２
．８８９とＴｉＯ２６．７ｌ９を加え加熱攪拌して、蒸
発乾固した後、参考例１と同様にして触媒を調製した。
例 ４ 硝酸第二鉄〔Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０〕９．３３９
に水２０．８９を加え加熱して８０℃の水溶液とし、こ
れにシユウ酸８．７４９を加えさらにシユウ酸バナジル
ストツク液１０ｍ１及び８５％のリン酸溶液９．３３ｇ
を加えて混合し、さらにシリカゾルをＳｌＯ２として２
．８８９とＴｉＯ２６．７ｌ９を加え加熱攪拌して、蒸
発乾固した後、参考例１と同様にして触媒を調製した。
使用例 １
内径１９ｍ１のパイレツクス製ガラス反応器に上記参考
例及び製造例で調製された触媒５ｗＬ１を充填し、これ
にノープテン４．０％を含む空気を５Ｎ１／Ｈｒ（ＮＴ
Ｐ換算）で常圧下で供給して無水マレイン酸の製造を行
つた。
例及び製造例で調製された触媒５ｗＬ１を充填し、これ
にノープテン４．０％を含む空気を５Ｎ１／Ｈｒ（ＮＴ
Ｐ換算）で常圧下で供給して無水マレイン酸の製造を行
つた。
表−２に最高収率を与える反応温度とその時の無水マレ
イン酸収率を示す。
イン酸収率を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ バナジウム、リン及び鉄の酸化物を主体とし、且つ
上記各元素の原子百分率がバナジウム１〜３２％、リン
４７〜８０％及び鉄４〜５０％である触媒を調整するに
当り、バナジウム化合物、リン化合物、硝酸鉄及び還元
性の酸を含む酸性水溶液をそのまま或は担体に混合した
後乾燥し、次いで２００〜７００℃で焼成することを特
徴とする炭素数４以上の不飽和炭化水素の気相酸化によ
る無水マレイン酸製造用触媒の製造法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の無水マレイン酸製造用
触媒の製造法において還元性の酸がシユウ酸である方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51137035A JPS5913258B2 (ja) | 1976-11-15 | 1976-11-15 | 無水マレイン酸製造用触媒の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51137035A JPS5913258B2 (ja) | 1976-11-15 | 1976-11-15 | 無水マレイン酸製造用触媒の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5361587A JPS5361587A (en) | 1978-06-02 |
| JPS5913258B2 true JPS5913258B2 (ja) | 1984-03-28 |
Family
ID=15189315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51137035A Expired JPS5913258B2 (ja) | 1976-11-15 | 1976-11-15 | 無水マレイン酸製造用触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5913258B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3379779A1 (en) | 2017-03-21 | 2018-09-26 | Ricoh Company, Ltd. | Information processing apparatus, communication system, method of controlling communication route, and carrier means |
-
1976
- 1976-11-15 JP JP51137035A patent/JPS5913258B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3379779A1 (en) | 2017-03-21 | 2018-09-26 | Ricoh Company, Ltd. | Information processing apparatus, communication system, method of controlling communication route, and carrier means |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5361587A (en) | 1978-06-02 |
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