PT1925613E - Derivado de anilida do ácido pirazolecarboxílico substituído ou um seu sal, um seu intermediário, agente para utilização agrícola e hortícola e a sua utilização - Google Patents

Derivado de anilida do ácido pirazolecarboxílico substituído ou um seu sal, um seu intermediário, agente para utilização agrícola e hortícola e a sua utilização Download PDF

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PT1925613E
PT1925613E PT67965095T PT06796509T PT1925613E PT 1925613 E PT1925613 E PT 1925613E PT 67965095 T PT67965095 T PT 67965095T PT 06796509 T PT06796509 T PT 06796509T PT 1925613 E PT1925613 E PT 1925613E
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halo
alkylthio
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PT67965095T
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Takashi Furuya
Hideo Kanno
Kozo Machiya
Akiyuki Suwa
Noriaki Yasokawa
Shinsuke Fujioka
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Nihon Nohyaku Co Ltd
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Description

DESCRIÇÃO "DERIVADO DE ANILIDA DO ÁCIDO PIRAZOLECARBOXILICO SUBSTITUÍDO OU UM SEU SAL, UM SEU INTERMEDIÁRIO, AGENTE PARA UTILIZAÇÃO AGRÍCOLA E HORTÍCOLA E A SUA UTILIZAÇÃO"
Campo Técnico A presente invenção refere-se a derivados de pirazolecarboxanilida substituídos ou os seus sais, seus intermediários, e agentes agro-hortícolas, particularmente insecticidas ou acaricidas, contendo os referidos compostos como um ingrediente activo e método para a sua utilização. Técnica Anterior
Convencionalmente, os derivados de pirazolecarboxamida substituídos semelhantes à presente invenção são conhecidos como sendo úteis como insecticidas, fungicidas ou acaricidas agro-hortícolas (e. g. , documentos JP-A-2003-48878, JP-A-2004-189738 e JP-A-2004-269515). No documento JP-A-2003-48878 são divulgados derivados de pirazolecarboxanilida substituídos. No entanto, os substituintes na unidade de anilina estão sobretudo limitados aos substituintes na posição 2, o substituinte na posição 3 é apenas o grupo metilo, e o composto descrito na presente invenção, em que é introduzido um grupo alquilo possuindo 2 ou mais átomos de carbono na posição 3 não está incluído nem sequer na sua lista de compostos. Além do mais, a forma com metilo na posição 3 concretamente ali divulgada não exibe uma actividade 1 acaricida. No documento JP-A-2004-189738 são divulgados derivados de pirazolecarboxanilida substituídos. No entanto, os substituintes na unidade de anilina estão limitados ao grupo alcoxilo, grupo alquiltio e grupo alquilamino, e o composto descrito na presente invenção, em que um grupo alquilo possuindo 2 ou mais átomos de carbono é directamente introduzido na posição 3 não está incluído nem sequer na sua lista de compostos. No documento JP-A-2004-269515 são divulgados derivados de pirazolecarboxamida substituídos. No entanto, é apenas divulgado um composto amida com uma heterociclilamina e não são divulgados os derivados de pirazolecarboxanilida substituídos da presente invenção.
Divulgação da Invenção
Na produção de culturas nos campos agrícola e hortícola, os danos provocados por pragas de insectos continuam a ser graves e é desejado o desenvolvimento de novos agentes agro-hortícolas, em particular o desenvolvimento de insecticidas e acaricidas, devido ao aparecimento de pragas de insectos resistentes aos agentes conhecidos, e semelhantes. Uma vez que são necessários vários processos agrícolas que economizem mão-de-obra devido ao número crescente de população agrícola envelhecida, é também exigida a criação de agentes agro-hortícolas com propriedades adequadas para esses processos agrícolas economizadores de mão-de-obra, particularmente insecticidas e acaricidas. A actual requerente realizou estudos extensos sobre o desenvolvimento de novos agentes agro-hortícolas, particularmente insecticidas e acaricidas, e constatou, como resultado, que entre a grande gama de compostos descritos no 2 documento anterior supramencionado, um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I), em que é seleccionado um anel de pirazole como a unidade de ácido carboxílico heterocíclico e é introduzido um substituinte específico na unidade de anilina na posição 3, exibe efeito de controlo excelente como acaricida, totalmente imprevisto a partir do conteúdo descrito nas referências da técnica anterior supramencionadas. Os derivados de anilina substituídos representados pela fórmula (II) e o ácido 1,3-dimetil-5-trifluorometilpirazole-4-carboxílico ou um seu sal são úteis como intermediários para fabricar os compostos da invenção.
Por conseguinte, a presente invenção refere-se a derivados de pirazolecarboxanilida substituídos representados pela fórmula (I):
em que R1 é la) um átomo de hidrogénio, 2a) um grupo alquilo Ci-C8, 3a) um grupo halo alquilo Ci-C6, 4a) um grupo alquilcarbonilo Ci-C6, 5a) um grupo halo alquilcarbonilo Ci-Cê, 6a) um grupo alcenilcarbonilo C2-C6, 7a) um grupo halo alcenilcarbonilo C2-C6, 8a) um grupo alquilcarbonil C1-C6 alquilo Ci~Ce, 9a) um grupo cicloalquilo C3-C6, 10a) um grupo halo cicloalquilo C3-C6, 11a) um 3 grupo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-Cô, 12a) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C6, 13a) um grupo alcenilo C2-C6, 14a) um grupo halo alcenilo C2-C6, 15a) um grupo alcinilo C2-C6, 16a) um grupo halo alcinilo C2-C6, 17a) um grupo alcoxi C1-C10 alquilo C1-C6, 18a) um grupo halo alcoxi C1-C6 alquilo Ci-Cê, 19a) um grupo alceniloxi C2-C6 alquilo Ci-Cê, 20a) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 21a) um grupo alquiltio C1-C6 alquilo C1-C6, 22a) um grupo halo alquiltio C1-C6 alquilo C1-C6, 23a) um grupo alquilsulfinil C1-C6 alquilo C1-C6, 24a) um grupo halo alquilsulf inil C1-C6 alquilo C1-C6, 25a) um grupo alquilsulf onil Ci-Cê alquilo C1-C6, 26a) um grupo halo alquilsulfonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 27a) um grupo mono- alquil Ci-C6-amino alquilo Ci-C6, 28a) um grupo di-alquil Ci-Cê-amino alquilo Ci-Cê em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 29a) um grupo fenil alcoxi C1-C6 alquilo Ci-Cê, 30a) um grupo fenil alcoxi Ci-Cô alquilo Ci-Cô substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono- alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 31a) um grupo alcoxicarbonilo C1-C16, 32a) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxicarbonilo Ci-C6, 33a) um grupo halo alcoxicarbonilo Ci-C6, 34a) um grupo alceniloxicarbonilo C2-C6, 35a) um grupo alquiltiocarbonilo Ci-C6, 36a) um grupo mono-alquil Ci-C6-aminocarbonilo, 37a) um grupo di-alquil Ci-C6-aminocarbonilo em que os grupos alquilo são 4 iguais ou diferentes, 38a) um grupo alcoxicarbonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 39a) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, 40a) um grupo halo alquilsulfonilo Ci~C6, 41a) um grupo ciano alquilo Ci-C6, 42a) um grupo fenil alquilo Ci-C6, 43a) um grupo fenil alquilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Ce, e) um grupo halo alquilo Ci~Ce, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cê, h) um grupo alquiltio Ci-Ce, i) um grupo halo alquiltio Ci—Cg, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-Cê, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 44a) um grupo fenilcarbonilo, 45a) um grupo fenilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci—C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, ) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Cr “Cê , k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 46a) um grupo heterociclilcarbonilo, 47a) um grupo heterociclilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo 5 alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 48a) um grupo fenoxicarbonilo, 49a) um grupo fenoxicarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cõ, e) um grupo halo alquilo Ci-Cê, f) um grupo alcoxilo Ci-Cè, g) um grupo halo alcoxilo Ci—Cê, h) um grupo alquiltio Ci—C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, j) um grupo alquilsulfinilo Ci- 'Cg, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C\-Ce, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 50a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo C1-C6, 51a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo C1-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci—C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci~C6, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Οχ-ϋε, 52a) um grupo fenilsulfonilo, 53a) um grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um 6 grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, D um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 54a) um grupo di-alquil Ci-C6~fosfono em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 55a) um grupo di-alquil Ci-C6-fosfonotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 56a) um grupo N-alquil Ci-C6-iV-alcoxi C1-C6- carbonilaminotio, 57a) um grupo N-alquil Ci-Ce-N- alcoxicarbonil Ci-C6-alquil Ci-C6-aminotio, 58a) um grupo di-alquil Ci-C6-aminotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 59a) um grupo cicloalquilcarbonilo C3-C6, 60a) um grupo halo cicloalquilcarbonilo C3-C6, 61a) um grupo alquil C1-C6 cicloalquilcarbonilo C3-C6, 62a) um grupo halo alquil C1-C6 cicloalquilcarbonilo C3-C6, 63a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-C6, 64a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci~Ce, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci~Ce, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 65a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6, 66a) um grupo fenil 7 cicloalquilcarbonilo C3-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Cr 1 0 (D um grupo halo alquilo Ci~Cfjr f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-Ce, l) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 67a) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilcarbonilo Ci-C6, 68a) um grupo alcoxi Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-C6, 69a) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilcarbonilo Ci-C6, 70a) um grupo fenoxi alcoxicarbonilo Ci-Cô, 71a) um grupo fenoxi alcoxicarbonilo C1-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-Cô, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci~Ce, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-Cê, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 72a) um grupo alquilcarboniloxi Ci-C6 alquilo C1-C6, 73a) um grupo alquilcarbonil Ci-Cê alquilcarbonilo
Ci-C6, ou 74a) um grupo alcoxicarbonil Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-Cô; R2 é lb) um átomo de hidrogénio, 2b) um átomo de halogéneo, 3b) um grupo alquilo C1-C6, 4b) um grupo halo alquilo C1-C6, 5b) um grupo ciano, 6b) um grupo hidroxilo, 7b) um grupo alcoxilo C1-C6, 8b) um grupo halo alcoxilo C ι-Ce, 9b) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxilo C1-C3, 10b) um grupo halo alcoxi Ci-Ce alcoxilo C1-C3, 11b) um grupo alquiltio Οχ- C6 alcoxilo C1-C3, 12b) um grupo halo alquiltio Cr -C6 alcoxilo C1-C3, 13b) um grupo alquilsulfinil 0 1 O alcoxilo C; i~C3, 14b) um grupo halo alquilsulfinil O 1—* 1 0 σϊ alcoxilo C1-C3, 15b) um grupo alquilsulfonil to 0 1 0 alcoxilo Ci- -C3, 16b) um grupo halo alquilsulfonil 0 1 0 Ch alcoxilo Ci -C3, 17b) um grupo mono- alquil Ci-C6-amino alcoxilo C1-C3, 18b) um grupo di-alquil Ci-C6- amino alcoxilo C1-C3 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 19b) um grupo alquiltio Ci-Cê, 20b) um grupo halo alquiltio C1-C6, 21b) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, 22b) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 23b) um grupo alquilsulfonilo
Ci-C6, 24b) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, 25b) um grupo amino, 26b) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, 27b) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 28b) um grupo fenoxilo, 29b) um grupo fenoxilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-Cê, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 30b) um grupo feniltio, 31b) um grupo feniltio substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo 9 alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cg, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cg, j) um grupo alquilsulfinilo Ci- •c6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Cx-Cg, l) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Οχ-Cg, n) um grupo mono-alquil Οχ-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 32b) um grupo fenilsulfinilo, 33b) um grupo fenilsulfinilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio 0χ-06, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 34b) um grupo fenilsulfonilo, 35b) um grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Cx-Cg, e) um grupo halo alquilo Cx-C6, f) um grupo alcoxilo Cx-Cg, g) um grupo halo alcoxilo Cx-Cg, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Cx-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Cx-Cg, 1) um grupo alquilsulf onilo Οχ-Cg, m) um grupo halo alquilsulf onilo Οχ-Cg, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Οχ-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 36b) um grupo fenil alcoxilo C1-C6, ou 37b) um grupo fenil alcoxilo C1-C6 10 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cê, h) um grupo alquiltio Ci-Cê, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono- alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6; G é lc) um grupo alquilo C2-C10, 2c) um grupo halo alquilo C2-C10, 3c) um grupo alcenilo C3-C10, 4c) um grupo halo alcenilo C3-C10, 5c) um grupo alcinilo C3-C10, 6c) um grupo halo alcinilo C3-C10, 7c) um grupo cicloalquilo C3-C10, 8c) um grupo cicloalquilo C3-C10 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo alquilo C1-C6, e c) um grupo halo alquilo C1-C6, 9c) um grupo cicloalcenilo C3-C10, 10c) um grupo cicloalcenilo C3-C10 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo alquilo Ci-C6 e c) um grupo halo alquilo Ci-C6, 11c) um grupo cicloalquil C3-C8 alquilo Ci-C6 ou 12c) um grupo halo cicloalquil C3-C8 alquilo Ci-Cg; Z é um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre; X podem ser iguais ou diferentes e é ld) um átomo de hidrogénio, 2d) um átomo de halogéneo, 3d) um grupo ciano, 4d) um grupo nitro, 5d) um grupo alquilo Ci-C6 ou 6d) um grupo halo alquilo C1-C6; 11 Y1 é le) um átomo de hidrogénio, 2e) um grupo alquilo Ci-Cê, 3e) um grupo halo alquilo Ci-Cê, 4e) um grupo alcenilo C2-C6, 5e) um grupo halo alcenilo C2-C6, 6e) um grupo alcinilo C2-C6, 7e) um grupo halo alcinilo C2-C6, 8e) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 9e) um grupo hidroxi alquilo Ci-C6, lOe) um grupo alquilcarboniloxi C1-C6 alquilo Ci-C6, lie) um grupo cicloalquilo C3-C6, 12e) um grupo halo cicloalquilo C3-C6, 13e) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C6, 14e) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 15e) um grupo alquilsulfonilo Ci-Ce, 16e) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, 17e) um grupo alquiltio C1-C6 alquilo Ci- -c6, 1 8e) um grupo halo alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, 19e) um grupo alquilsulfinil Ci-Ce alquilo C i-C6, 20e) um grupo halo alquilsulfinil Ci-C6 alquilo Ci-Ce, 21e) um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alquilo C i-C6, 22e) um grupo halo alquilsulfonil Ci-C6 alquilo < 3i-C6, 23e) um grupo mono- alquil Ci-Cg-amino alquilo C1-C6, 24e) um grupo di-alquil C1-C6- amino alquilo C1-C6 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 25e) um grupo fenilo, 26e) um grupo fenilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-Cê, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci~Ce, j) um grupo alquilsulfinilo Ci~Ce, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6; 12 Y2 podem ser iguais ou diferentes e é lf) um átomo de hidrogénio, 2f) um átomo de halogéneo, 3f) um grupo ciano, 4f) um grupo nitro, 5f) um grupo hidroxilo, 6f) um grupo mercapto, 7f) um grupo amino, 8f) um grupo carboxilo, 9f) um grupo alquilo Ci-C6, lOf) um grupo halo alquilo Ci-C6, Hf) um grupo alcenilo C2-C6, 12f) um grupo halo alcenilo C2-C6, 13f) um grupo alcinilo C2-C6, 14f) um grupo halo alcinilo C2-C6, 15f) um grupo tri-alquil-Ci-C6-silil alcinilo C2-C6 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 16f) um grupo fenil alcinilo C2-C6, 17f) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 18f) um grupo hidroxi alquilo Ci-C6, 19f) um grupo alquilcarboniloxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 20f) um grupo cicloalquilo C3-C6, 21f) um grupo halo cicloalquilo C3-C6, 22f) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 23f) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 24f) um grupo alcoxilo Cx-C6, 25f) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, 26f) um grupo alcoxi Cx-C6 alcoxilo Ci-C6, 27f) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alcoxilo Ci-C6, 28f) um grupo fenil alcoxilo Ci-C6, 29f) um grupo alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 30f) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 31f) um grupo alquiltio Ci-C6, 32f) um grupo halo alquiltio Ci-C6, 33f) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, 34f) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-C6, 35f) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, 36f) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, 37f) um grupo alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, 38f) um grupo halo alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, 39f) um grupo alquilsulfinil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 40f) um grupo halo alquilsulf inil Ci-C6 alquilo C1-C6, 41f) um grupo alquilsulfonil C1-C6 alquilo Ci-C6, 42f) um grupo halo alquilsulf onil Ci-C6 alquilo Οχ-Οε, 43f) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, 44f) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 45f) um grupo fenilamino, 46f) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino alquilo Οχ-Οε, 47f) um grupo di-alquil Cx-C6-amino alquilo Cx-C6 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 48f) um grupo fenilo, 49f) um 13 grupo fenilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo (q-Cg, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cg, h) um grupo alquiltio Cq-Cg, i) um grupo halo alquiltio Cq-Cg, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Cq-Cg, n) um grupo mono-alquil Cq-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Cq-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cg, 50f) um grupo fenoxilo, 51f) um grupo fenoxilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-Cg, f) um grupo alcoxilo Cq-Cg, g) um grupo halo alcoxilo Cq-Cg, h) um grupo alquiltio Cq-Cg, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Cq-Cg, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, l) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Cq-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Cq-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 52f) um grupo heterocíclico ou 53f) um grupo heterocíclico substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Cq-C6, f) um grupo alcoxilo Cq-Cg, g) um grupo halo alcoxilo Cq-C6, h) um grupo alquiltio Cq-Cg, i) um grupo halo alquiltio Cq-Cg, j) um grupo alquilsulfinilo Cq-Cg, k) um grupo halo alquilsulf inilo Cq-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo Cq-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Cq-Cg, n) um grupo mono- alquil Cq-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Cq-Cg-amino em que os 14 grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci~Ce; m é 1 ou 2; e n é um número inteiro de 1-3, seus sais e agentes agro-hortícolas contendo o composto como um ingrediente activo e métodos para a sua utilização.
Os derivados de anilina substituídos representados pela fórmula (II) são intermediários para a preparação dos compostos de fórmula (I):
R1 I
(ii) em que R1 é la) um átomo de hidrogénio, 2a) um grupo alquilo Ci-Cs, 3a) um grupo halo alquilo Ci-C6, 4a) um grupo alquilcarbonilo Ci-C6, 5a) um grupo halo alquilcarbonilo Ci-C6, 6a) um grupo alcenilcarbonilo C2-C6, 7a) um grupo halo alcenilcarbonilo C2-C6, 8a) um grupo alquilcarbonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 9a) um grupo cicloalquilo C3-C6, 10a) um grupo halo cicloalquilo C3-Ce, 11a) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C6, 12a) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 13a) um grupo alcenilo C2-C6, 14a) um grupo halo alcenilo C2-C6, 15a) um grupo 15 alcinilo C2-C6, 16a) um grupo halo alcinilo C2-C6, 17a) um grupo alcoxi C1-C10 alguilo Ci-C6, 18a) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alguilo Ci-C6, 19a) um grupo alceniloxi C2-C6 alquilo Ci-C6, 20a) um grupo alcoxi C1-C6 alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, 21a) um grupo alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, 22a) um grupo halo alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, 23a) um grupo alquilsulfinil Ci-C6 alquilo C1-C6, 24a) um grupo halo alquilsulf inil C1-C6 alquilo C1-C6, 25a) um grupo alquilsulfonil C1-C6 alquilo C1-C6, 26a) um grupo halo alquilsulf onil C1-C6 alquilo C1-C6, 27a) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino alquilo C1-C6, 28a) um grupo di-alquil Ci-C6-amino alquilo Ci-C6 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 29a) um grupo fenil alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, 30a) um grupo fenil alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-Cê, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 31a) um grupo alcoxicarbonilo C1-C16, 32a) um grupo alcoxi C1-C6 alcoxicarbonilo C1-C6, 33a) um grupo halo alcoxicarbonilo C1-C6, 34a) um grupo alceniloxicarbonilo C2-C6, 35a) um grupo alquiltiocarbonilo C1-C6, 36a) um grupo mono-alquil Ci-Cg-aminocarbonilo, 37a) um grupo di-alquil Ci-C6-aminocarbonilo em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 38a) um grupo alcoxicarbonil C1-C6 alquilo C1-C6, 39a) um grupo alquilsulf onilo Ci-Cõ, 40a) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, 41a) um grupo ciano alquilo C1-C6, 16 42a) um grupo fenil alquilo Ci-C6, 43a) um grupo fenil alquilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Cq-Cg, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cg, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-Cç, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, l) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 44a) um grupo fenilcarbonilo, 45a) um grupo fenilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Cg-Cg, n) um grupo mono- alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 46a) um grupo heterociclilcarbonilo, 47a) um grupo heterociclilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Cg-Cg, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cg, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cg, j) um grupo alquilsulf inilo Cq-Cg, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, 17 m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cê, 48a) um grupo fenoxicarbonilo, 49a) um grupo fenoxicarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Ce, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-Ce, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci -C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-Ce, n) um 1 grupo mono-alquil C1-C6 -amino, 0) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e : p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 50a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo C1-C6, 51a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo C1-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-Cê, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-Cê, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 52a) um grupo fenilsulfonilo, 53a) um grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-Cê, g) um grupo 18 halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci~Ce, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 54a) um grupo di-alquil Ci-C6-fosfono em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 55a) um grupo di-alquil Ci-C6-fosfonotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 56a) um grupo IV-alquil Ci-C6-iV-alcoxi C1-C6- carbonilaminotio, 57a) um grupo iV-alquil Ci-Ce-N- alcoxicarbonil Ci-C6-alquil Ci-C6-aminotio, 58a) um grupo di-alquil Ci-C6-aminotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 59a) um grupo cicloalquilcarbonilo C3-C6, 60a) um grupo halo cicloalquilcarbonilo C3-C6, 61a) um grupo alquil C1-C6 cicloalquilcarbonilo C3-C6, 62a) um grupo halo alquil Ci-C6 cicloalquilcarbonilo C3-C6, 63a) um grupo fenil alquilcarbonilo
Ci-C6, 64a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Cq-Cg, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 65a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6, 66a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um 19 átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci íd U 1 e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-Cê, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cê, h) um grupo alquiltio Ci-Cê, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, j) um grupo alguilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, l) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cê, 67a) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilcarbonilo Ci-C6, 68a) um grupo alcoxi Ci-Cê alquilcarbonilo Ci-Cê, 69a) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilcarbonilo Ci-Cê, 70a) um grupo fenoxi alcoxicarbonilo Ci-Cê, 71a) um grupo fenoxi alcoxicarbonilo Ci-Cê substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cê, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cê , j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci~C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-Cê, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 72a) um grupo alquilcarboniloxi Ci-C6 alquilo Ci-Cê, 73a) um grupo alquilcarbonil Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-C6 ou 74a) um grupo alcoxicarbonil Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-Cê; R2 é lb) um átomo de hidrogénio, 2b) um átomo de halogéneo, 3b) um grupo alquilo Ci-C6, 4b) um grupo halo alquilo Ci-C6, 5b) um grupo ciano, 6b) um grupo hidroxilo, 7b) um grupo alcoxilo Ci-Cê, 8b) um grupo halo alcoxilo Ci-Cê, 9b) um grupo alcoxi Ci-Cê 20 alcoxilo C1-C3, 10b) um grupo halo alcoxi C1-C6 alcoxilo C1-C3, 11b) um grupo alquiltio Οχ-Οβ alcoxilo C1-C3, 12b) um grupo halo alquiltio Ci-C6 alcoxilo C1-C3, 13b) um grupo alquilsulfinil Ci-C6 alcoxilo C1-C3, 14b) um grupo halo alquilsulfinil Ci-Cê alcoxilo C1-C3, 15b) um grupo alquilsulfonil C1-C6 alcoxilo C1-C3, 16b) um grupo halo alquilsulfonil C1-C6 alcoxilo C1-C3, 17b) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino alcoxilo C1-C3, 18b) um grupo di-alquil Ci-C6-amino alcoxilo C1-C3 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 19b) um grupo alquiltio Ci-Ce, 20b) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, 21b) um grupo alquilsulfinilo C1-C6, 22b) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 23b) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, 24b) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, 25b) um grupo amino, 26b) um grupo mono-alquil Ci-C 6-amino, 27b) um grupo di-alquil Ci- -C6-amino em que os grupos alquilo sao iguais ou diferentes, 28b) um grupo fenoxilo, 29b) um grupo fenoxilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C 1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo 1 n 1 0 > um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 30b) um grupo feniltio, 31b) um grupo feniltio substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo 21 alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, l) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cg, 32b) um grupo fenilsulfinilo, 33b) um grupo fenilsulfinilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 34b) um grupo fenilsulfonilo, 35b) um grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cê, i) 1 um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Cr -Ce, k) um grupo halo alquilsulfinilo C!-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-Cê, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 36b) um grupo fenil alcoxilo Ci-C6, ou 37b) um grupo fenil alcoxilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um 22 grupo halo alquilo Cx-C8, f) um grupo alcoxilo Cx-C8, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Cx-C6, i) um grupo halo alquiltio Cx-C8, j) um grupo alquilsulf inilo Cx-C8, k) um grupo halo alquilsulfinilo Cx-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Cx-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Cx-C8, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Cx-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Οχ-Οε; G é lc) um grupo alquilo C2-Cxo, 2c) um grupo halo alquilo C2-C10, 3c) um grupo alcenilo C3-Cx0, 4c) um grupo halo alcenilo C3-C10, 5c) um grupo alcinilo C3-Cx0, 6c) um grupo halo alcinilo C3-C10, 7c) um grupo cicloalquilo C3-C10, 8c) um grupo cicloalquilo C3-C10 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo alquilo Cx-C8, e c) um grupo halo alquilo Οχ-Οε, 9c) um grupo cicloalcenilo C3-Cxo, 10c) um grupo cicloalcenilo C3-Cio substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo alquilo Cx-C6, e c) um grupo halo alquilo Cx-C6, 11c) um grupo cicloalquil C3-C8 alquilo Cx-C6, ou 12c) um grupo halo cicloalquil C3-C8 alquilo Cx-C6; X podem ser iguais ou diferentes e é ld) um átomo de hidrogénio, 2d) um átomo de halogéneo, 3d) um grupo ciano, 4d) um grupo nitro, 5d) um grupo alquilo Οχ-Οε ou 6d) um grupo halo alquilo Ci-Οε; n é um número inteiro de 1-3, seus sais e ácido 1,3-dimetil-5-trifluorometilpirazole-4- carboxílico e um seu sal. 23
Melhor Modo para Realizar a Invenção
Nas definições do derivado de pirazolecarboxanilida substituído da fórmula (I) e do derivado de anilina substituído da fórmula (II) da presente invenção, "halo", "alquilo Ci-Cg", "alcoxilo Ci—C6", "alcenilo C2-C6", "alcinilo C2-C6" ou "um grupo heterocíclico", e semelhantes em cada dos substituintes tem o significado seguinte. 0 "halo" ou "átomo de halogéneo" significa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo ou um átomo de flúor. 0 "alquilo Ci-Cg" é alquilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 1 a 6 átomos de carbono, tais como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, t-pentilo, 2-metilbutilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 2-etilbutilo e semelhantes. 0 "alquilo Ci-Cs" é alquilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 1 a 8 átomos de carbono, tais como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, t-pentilo, 2-metilbutilo, 1- etilpropilo, n-hexilo, 2-etilbutilo, n-heptilo, n-octilo, 2- etil-hexilo e semelhantes. 0 "alquilo C2-C10" é alquilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 2 a 10 átomos de carbono, tais como etilo, n-propilo, 1- propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, t-pentilo, 2-metilbutilo, n-hexilo, 2- etilbutilo, 1-etilpropilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo e semelhantes. 24 0 "cicloalquilo C3-C6" é alquilo cíclico possuindo 3 a 6 átomos de carbono, tais como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo e semelhantes. 0 "cicloalquilo C3-Cs" é alquilo cíclico possuindo 3 a 8 átomos de carbono, tais como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclooctilo e semelhantes. 0 "cicloalquilo C3-C10" é alquilo cíclico possuindo 3 a 10 átomos de carbono, tais como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclooctilo, ciclodecilo e semelhantes. O "cicloalcenilo C3-C10" é alcenilo cíclico possuindo 3 a 10 átomos de carbono, tais como ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclo-hexenilo, ciclooctenilo, ciclodecenilo e semelhantes. O "alcoxilo C1-C3" é alcoxilo em que a sua unidade de alquilo é alquilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 1 a 3 átomos de carbono, tais como metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo e semelhantes. O "alcoxilo Ci-C6" é alcoxilo em que a sua unidade de alquilo é o "alquilo Ci-C6" supramencionado, tais como metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, i-propoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo, s-butoxilo, t-butoxilo, n-pentiloxilo, isopentiloxilo, neopentiloxilo, t-pentiloxilo, 2-metilbutoxilo, 1-etilpropoxilo, hexiloxilo, 2-etilbutoxilo e semelhantes. O " alcoxilo C1-C10 " é alcoxilo em que a sua unidade de alquilo é alquilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 1 a 25 10 átomos de carbono, tais como metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, 1- propoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo, s-butoxilo, t-butoxilo, n-pentiloxilo, isopentiloxilo, neopentiloxilo, t-pentiloxilo, 2- metilbutoxilo, 1-etilpropoxilo, hexiloxilo, 2-etilbutoxilo, n-heptiloxilo, n-octiloxilo, 2-etil-hexiloxilo, n-noniloxilo, n-deciloxilo e semelhantes. O "alcoxilo C1-C16" é alcoxilo em que a sua unidade de alquilo é alquilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 1 a 16 átomos de carbono, tais como metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, 1- propoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo, s-butoxilo, t-butoxilo, n-pentiloxilo, isopentiloxilo, neopentiloxilo, t-pentiloxilo, 2- metilbutoxilo, 1-etilpropoxilo, hexiloxilo, 2-etilbutoxilo, n-heptiloxilo, n-octiloxilo, 2-etil-hexiloxilo, n-noniloxilo, n-deciloxilo, n-undeciloxilo, n-dodeciloxilo, n-trideciloxilo, n-tetradeciloxilo, n-pentadeciloxilo, n-hexadeciloxilo e semelhantes. O "alcenilo C2-C6" é alcenilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 2 a 6 átomos de carbono, o qual tem pelo menos uma ligação dupla, tais como vinilo, 1-propenilo, alilo, 1-butenilo, 2- butenilo, 3-butenilo, 2-pentenilo, 2-metil-l-propenilo, 2,4-pentadienilo, 3-hexenilo e semelhantes. O "alcenilo C3-C10" é alcenilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 3 a 10 átomos de carbono, o qual tem pelo menos uma ligação dupla, tais como 1-butenilo, 2-butenilo, 3- butenilo, 2-pentenilo, 2,4-pentadienilo, 3-hexenilo, 3-heptenilo, 3-octenilo, 3-nonenilo, 3-decenilo e semelhantes. O "alcinilo C2-CV é alcinilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 2 a 6 átomos de carbono, o qual tem pelo menos uma 26 2-propinilo, 1-butinilo, ligaçao tripla, tais como etinilo, 2- butinilo, 3-butinilo, 2-pentinilo, 3-hexinilo e semelhantes. 0 "alcinilo C3-C10" é alcinilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 3 a 10 átomos de carbono, o qual tem pelo menos uma ligação tripla, tais como 1-butinilo, 2-butinilo, 3- butinilo, 2-pentinilo, 3-hexinilo, 3-heptinilo, 3-octinilo, 3-noninilo, 3-decinilo e semelhantes.
Os números em "C2-C6" "C3-C10" e semelhantes mostra a gama de números de átomos de carbono, tais como 2 a 6 átomos de carbono e 3 a 10 átomos de carbono.
Além do mais, as definições supramencionadas podem aplicar-se a grupos em que os substituintes supramencionados estão ligados. Por exemplo, "halo alquilo Ci-Cô" significa grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada possuindo 1 a 6 átomos de carbono, o qual está substituído com um ou mais átomos de halogéneo iguais ou diferentes, tais como clorometilo, 2-cloroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 3-cloropropilo, 2-cloro-l,l-dimetiletilo, 1-bromo-l-metiletilo, difluorometilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, perfluoro-hexilo e semelhantes. "Um grupo heterocíclico" e "Um heterociclilo" são grupos heterocíclicos de 5 ou 6 membros possuindo um ou mais heteroátomos seleccionados de um átomo de oxigénio, um átomo de enxofre e um átomo de azoto incluindo, por exemplo, grupo piridilo, grupo N-óxido de piridina, grupo pirimidinilo, grupo furilo, grupo tetra-hidrofurilo, grupo tienilo, grupo tetra-hidrotienilo, grupo tetra-hidropiranilo, grupo tetra-hidrotiopiranilo, grupo oxazolilo, grupo isoxazolilo, grupo 27 oxadiazolilo, grupo tiazolilo, grupo isotiazolilo, grupo tiadiazolilo, grupo imidazolilo, grupo triazolilo e grupo pirazolilo.
Um sal de um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) da presente invenção inclui um sal de um metal alcalino (lítio, sódio, potássio, etc.); um sal de um metal alcalino-terroso (cálcio, magnésio, etc.); um sal de amónio; e um sal de uma amina orgânica (metilamina, trietilamina, dietanolamina, piperidina, piridina, etc.), ou um sal de adição de ácido. 0 sal de adição de ácido inclui, por exemplo, um carboxilato, tais como acetato, propionato, oxalato, trifluoroacetato, benzoato e semelhantes; um sulfonato, tais como metanossulfonato, trifluorometanossulfonato, p-toluenossulfonato e semelhantes; um sal de ácido inorgânico tal como um cloridrato, um sulfato, um nitrato, um carbonato e semelhantes.
Nos derivados de pirazolecarboxanilida substituídos representados pela fórmula (I) da presente invenção, R1 é de um modo preferido la) um átomo de hidrogénio, 2a) um grupo alquilo Ci-C6, 3a) um grupo halo alquilo Ci-Cê, 4a) um grupo alquilcarbonilo Ci-C6, 5a) um grupo halo alquilcarbonilo Ci-C6, 6a) um grupo alcenilcarbonilo C2-C6, 13a) um grupo alcenilo C2-C6, 17a) um grupo alcoxi Ci-Cio alquilo Ci~C6, 18a) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 19a) um grupo alceniloxi C2-C6 alquilo Ci-C6, 20a) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-Cê, 29a) um grupo fenil alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-Cê, 30a) um grupo fenil alcoxi Ci-Cê alquilo Ci-Cê substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cõ, e) um 28 grupo halo alquilo Ci-Cê, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-Cê, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 31a) um grupo alcoxicarbonilo C1-C16, 32a) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxicarbonilo Ci-C6, 33a) um grupo halo alcoxicarbonilo C1-C6, 34a) um grupo alceniloxicarbonilo C2-C6, 35a) um grupo alquiltiocarbonilo Ci-Cê, 42a) um grupo fenil alquilo Ci-Cê, 43a) um grupo fenil alquilo Ci-Cê substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-Cê, f) um grupo alcoxilo Ci-Cê, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cê, h) um grupo alquiltio Ci-Cê, ) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, j ) um grupo alquilsulfinilo Cr _Cê, k) um grupo halo alquilsulfinilo 0 1 0 σ'* l) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 44a) um grupo fenilcarbonilo, 45a) um grupo fenilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-Cê, f) um grupo alcoxilo Ci-Cê, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-Cê, n) um grupo mono- 29 alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cê, 46a) um grupo heterociclilcarbonilo, 47a) um grupo heterociclilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 48a) um grupo fenoxicarbonilo, 49a) um grupo fenoxicarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) 1 um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci- -c6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-Cõ, 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 50a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo Ci-C6, 51a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo C1-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo 30 alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Cg-Cg, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, l) um grupo alquilsulf onilo Cg-Cg, m) um grupo halo alquilsulfonilo Cg-Cg, n) um grupo mono-alquil Cg-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Cg-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Cg-Cg, 52a) um grupo fenilsulfonilo, 53a) um grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Cg-Cg, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Cg-Cg, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci_Cg, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Cg-Cg, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-Cé, n) um grupo mono- alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 58a) um grupo di-alquil Ci-C6-aminotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 59a) um grupo cicloalquilcarbonilo C3-C6, 61a) um grupo alquil Ci-C6 cicloalquilcarbonilo C3-C6, 63a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-C6, 64a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Cg-Cg, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Cg-Cg, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Cg-Cg, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-Cê, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-Cê, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Cg-Cg, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo 31 alcoxicarbonilo Ci-C6, 65a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6, 66a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais; substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Cr —Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 68a) um grupo alcoxi Ci-C6 alquilcarbonilo Ci~Ce, 73a) um grupo alquilcarbonil C1-C6 alquilcarbonilo C1-C6, ou 74a) um grupo alcoxicarbonil C1-C6 alquilcarbonilo C1-C6, e de um modo mais preferido la) um átomo de hidrogénio, 4a) um grupo alquilcarbonilo Ci-C6, 5a) um grupo halo alquilcarbonilo C1-C6, 17a) um grupo alcoxi Cp-Cio alquilo Ci-C6, 18a) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 30a) um grupo alcoxicarbonilo C1-C16, 32a) um grupo halo alcoxicarbonilo C1-C6 ou 64a) um grupo alcoxi Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-C6. R2 é de um modo preferido lb) um átomo de hidrogénio, 2b) um átomo de halogéneo, 6b) um grupo hidroxilo, 7b) um grupo alcoxilo C1-C6 ou 8b) um grupo halo alcoxilo C1-C6 e de um modo mais preferido lb) um átomo de hidrogénio ou 7b) um grupo alcoxilo Cd-Cg. G é de um modo preferido lc) um grupo alquilo C2-C10, 3c) um grupo alcenilo C3-C10 ou 11c) um grupo cicloalquil C3-C8 32 alquilo Ci-C6, e de um modo mais preferido lc) um grupo alquilo C2-C10. X é de um modo preferido ld) um átomo de hidrogénio, 2d) um átomo de halogéneo ou 5d) um grupo alquilo Ci~Ce, e de um modo mais preferido ld) um átomo de hidrogénio. Z é de um modo preferido um átomo de oxigénio. Y1 é de um modo preferido 2e) um grupo alquilo Ci-Ce; 3e) um grupo halo alquilo C1-C6 ou 4e) um grupo alcenilo C2-C6, e de um modo mais preferido 2e) um grupo alquilo C1-C6. Y2 é de um modo preferido lf) um átomo de hidrogénio, 2f) um átomo de halogéneo, 9f) um grupo alquilo Ci-C6, lOf) um grupo halo alquilo Ci-C6 ou 31f) um grupo alquiltio Ci-C6, e de um modo mais preferido lf) um átomo de hidrogénio, 2f) um átomo de halogéneo, 9 f) um grupo alquilo C1-C6, ou lOf) um grupo halo alquilo C1-C6. m é de um modo preferido 2.
Além disso, um sal de um derivado de anilina substituído representado pela fórmula (II) é de um modo preferido um sal de adição de ácido incluindo, por exemplo, um carboxilato, tais como acetato, propionato, oxalato, trifluoroacetato, benzoato e semelhantes; um sulfonato, tais como metanossulfonato, trifluorometanossulfonato, p-toluenossulfonato e semelhantes; um sal de ácido inorgânico, tais como um cloridrato, um sulfato, um nitrato, um carbonato e semelhantes. 33
Um sal de ácido 1,3-dimetil-5-trifluorometilpirazole-4- carboxílico da presente invenção inclui um sal de um metal alcalino (lítio, sódio, potássio, etc.); um sal de um metal alcalino-terroso (cálcio, magnésio, etc.); um sal de amónio; e um sal de uma amina orgânica (metilamina, trietilamina, dietanolamina, piperidina, piridina, etc.)·
Um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) ou um seu intermediário, i. e. um derivado de anilina substituído representado pela fórmula (II), da presente invenção pode conter um ou vários centros assimétricos na fórmula estrutural e, além disso, podem estar presentes dois ou mais isómeros ópticos e diastereómeros. Consequentemente, a presente invenção abrange totalmente cada isómero óptico e as misturas com quaisquer proporções dos mesmos. Além disso, um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) da presente invenção pode ter dois tipos de isómeros geométricos resultantes de uma ligação dupla C-C na fórmula estrutural. A presente invenção abrange todos os isómeros geométricos e as misturas contendo os mesmos em qualquer proporção. Além do mais, a presente invenção abrange os seus hidratos. A seguir são ilustrados métodos de produção representativos de um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) e um derivado de anilina substituído representado pela fórmula (II), como um seu intermediário, mas a presente invenção não deve ser interpretada como estando limitada aos mesmos. 34 Método de produção 1
(em que G, R1, X, η, Y1, Y2 e m são como definidos acima; e R3 é um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo Ci-Cê, um grupo halo alquilo Ci-C6, um grupo fenilo, um grupo fenilo substituído ou um grupo fenil alquilo Ci-C4; W é -0-, -S- ou -N(R4)-, em que R4 é um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo Ci-C6, um grupo halo alquilo C1-C6, um grupo fenilo, um grupo fenilo substituído ou um grupo fenil alquilo C1-C4; e Q é um átomo de halogéneo ou um grupo alcoxilo C1-C6) .
De entre um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I), um derivado de pirazolecarboxanilida substituído (I — 1) em que Z e 0, e R e um átomo de hidrogénio, um átomo de flúor ou WR3 em que W e R3 são como definidos acima pode ser produzido fazendo reagir um derivado de anilina representado pelas fórmulas (II-l) a (II-3) com um halogeneto pirazolecarboxílico ou um éster de pirazolecarboxilato representado pela fórmula (III) na presença ou ausência de uma base num solvente inerte, ou fazendo reagir 35 um derivado de anilina representado pelas fórmulas (II-l) a (II-3) com um ácido pirazolecarboxílico representado pela fórmula (IV) na presença de um agente de condensação, na presença ou ausência de uma base, num solvente inerte, e podem ser aplicados quaisquer métodos habituais de produção de amidas.
Um derivado de anilina representado pela fórmula (II—2) pode ser produzido reduzindo um derivado de anilina representado pela fórmula (II—1) na presença de um agente de redução, num solvente inerte.
Um derivado de anilina representado pela fórmula (II—3) pode ser produzido fazendo reagir um derivado de anilina representado pela fórmula (II—1) com um derivado de álcool, um derivado de tiol ou um derivado de amina representado pela fórmula (V) , na presença ou ausência de uma base num solvente inerte. A fórmula (II-l) ->· a fórmula (II-2)
Um exemplo de um agente de redução a ser utilizado na presente reacção inclui hidretos de metal, tais como hidreto de alumínio lítio, boro-hidreto de lítio, boro-hidreto de sódio, hidreto de diisobutil-alumínio, hidreto de bis (2-metoxietoxi)alumínio sódio e semelhantes, metais tal como lítio e semelhantes ou sais de metal, e semelhantes. A quantidade de agente de redução a ser utilizada pode ser seleccionada, consoante apropriado, na gama desde uma quantidade equivalente até um excesso relativamente a um derivado de anilina representado pela fórmula (II-l). 36
Um exemplo de um solvente inerte a ser utilizado na presente reacção, o qual pode ser qualquer um desde que não iniba significativamente o progresso da presente reacção, inclui hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados aromáticos, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno e semelhantes; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetra-hidrofurano e semelhantes, ou dimetilsulfóxido e semelhantes e estes solventes inertes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos. A temperatura de reacção pode ser na gama desde a temperatura ambiente até à temperatura de ebulição de um solvente inerte a ser utilizado e o tempo de reacção pode ser na gama desde vários minutos até 50 horas, dependendo contudo da escala da reacção e temperatura de reacção.
Após a conclusão da reacção, o composto desejado pode ser isolado a partir da mistura reaccional por um método convencional e o composto desejado pode ser produzido por purificação utilizando recristalização ou cromatografia em coluna, etc., se for necessário. O composto desejado também pode ser submetido ao passo de reacção seguinte sem ser isolado a partir da mistura reaccional. A fórmula (II-l) -► a fórmula (II-3)
Um exemplo de uma base a ser utilizada na presente reacção inclui hidretos de metal, tais como hidreto de lítio, hidreto de 37 sódio, hidreto de potássio e semelhantes; alcoolatos de metal, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, terc-butóxido de potássio e semelhantes; e metais de alquilo, tais como n-butil-litio, sec-butil-litio, terc-butil-litio e semelhantes. A quantidade de base a ser utilizada pode ser seleccionada, consoante apropriado, na gama desde uma quantidade equivalente até um excesso relativamente a um derivado de anilina representado pela fórmula (11 — 1) .
Como um exemplo de um solvente inerte a ser utilizado na presente reacção, o qual pode ser qualquer um desde que não iniba significativamente o progresso da presente reacção, inclui hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno e semelhantes; álcoois, tais como metanol, etanol e semelhantes; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, 1,2-dimetoxietano, dioxano, tetra-hidrofurano e semelhantes, e semelhantes e estes solventes inertes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos. A temperatura de reacção pode ser na gama desde -7 0 °C até à temperatura de ebulição de um solvente inerte a ser utilizado e o tempo de reacção pode ser na gama desde vários minutos até 50 horas, dependendo contudo da escala da reacção e temperatura de reacção.
Após a conclusão da reacção, o composto desejado pode ser isolado a partir da mistura reaccional por um método convencional e o composto desejado pode ser produzido por purificação utilizando recristalização ou cromatografia em coluna, etc., se for necessário. O composto desejado também pode ser submetido ao passo de reacção seguinte sem ser isolado a partir da mistura reaccional. 38 a fórmula (I—1) A fórmula (II-l), (11-2) ou (II-3)
Um exemplo de um agente de condensação a ser utilizado na presente reacção inclui cianofosfato de dietilo (DEPC), carbonildiimidazole (CDI), 1,3-diciclo-hexilcarbodiimida (DCC), cloroformatos, iodeto de 2-cloro-l-metilpiridínio e semelhantes.
Como uma base a ser utilizada na presente reacção está incluída uma base inorgânica ou uma base orgânica e um exemplo de uma base inorgânica inclui hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e semelhantes; hidretos de metais alcalinos, tais como hidreto de sódio, hidreto de potássio e semelhantes; sais de metais alcalinos de álcool, tais como etóxido de sódio, terc-butóxido de potássio e semelhantes; carbonatos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio e semelhantes; e um exemplo de bases orgânicas inclui trietilamina, piridina, DBU e semelhantes. A quantidade de base a ser utilizada pode ser seleccionada na gama desde uma quantidade equivalente até um excesso relativamente a um derivado de ácido pirazolecarboxílico representado pela fórmula (III) ou (IV).
Um exemplo de um solvente inerte a ser utilizado na presente reacção, o qual pode ser qualquer um desde que não iniba significativamente o progresso da presente reacção, inclui hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados aromáticos, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno e semelhantes; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetra-hidrofurano e 39 semelhantes; ésteres, tais como acetato de etilo e semelhantes; amidas, tais como dimetilformamida, dimetilacetamida e semelhantes; dimetilsulfóxido; 1,3-dimetil-2-imidazolidinona; acetona, metiletilcetona e semelhantes. Estes solventes inertes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.
Como a presente reacção é uma reacção equimolar, cada reagente pode ser utilizado em moles iguais, contudo, qualquer um dos reagentes também pode ser utilizado em excesso. A temperatura de reacção pode ser na gama desde a temperatura ambiente até à temperatura de ebulição de um solvente inerte a ser utilizado e o tempo de reacção pode ser na gama desde vários minutos até 48 horas, dependendo contudo da escala da reacção e temperatura de reacção.
Após a conclusão da reacção, o composto desejado pode ser isolado a partir da mistura reaccional por um método convencional e o composto desejado pode ser produzido por purificação utilizando recristalização ou cromatografia em coluna, etc., se for necessário.
Um derivado de anilina representado pela fórmula (II-l), como um material em bruto da presente reacção, pode ser produzido de acordo com um método de produção divulgado nos documentos JP-A-11-302233, JP-A-2001-122836 ou JP-A-2006-8675.
Um derivado de ácido pirazolecarboxílico representado pelas fórmulas (III) ou (IV) pode ser produzido de acordo com vários métodos descritos em literatura conhecida (por exemplo, Aust. J. Chem., 1983, 36, 135-147, Synthesis, 1986, 753-755, documentos JP-A-52-8716 8, JP-A-63-45264, JP-A-1-106866 e semelhantes) . 40 Método de produção 2
(em que G, R1, R2, X, η, Y1, Y2 e m sao como definidos acima) .
Entre os derivados de pirazolecarboxanilida substituídos representados pela fórmula (X), um derivado de pirazolecarboxanilida substituído (1-2), em que Z é S pode ser produzido fazendo reagir um derivado de anilida representado por (1-1) com reagente de Lawesson de acordo com um método conhecido (Tetrahedron Lett., 21 (42), 4061 (1980)). Método de produção 3
RX'Q (VI) base —►
(em que G, R2, X, η, Y1, Y2, m e Q são como definidos acima e R1' é como definido acima, à excepção de um átomo de hidrogénio). 41
Entre os derivados de pirazolecarboxanilida substituídos representados pela fórmula (I), um derivado de pirazolecarboxanilida substituído (1-4) em que R1 é diferente de um átomo de hidrogénio pode ser produzido fazendo reagir um derivado de amida representado pela fórmula (1-3) com um derivado de halogeneto ou um derivado de éster representado pela fórmula (VI), na presença ou ausência de uma base, num solvente inerte.
Como um exemplo de uma base a ser utilizada na presente reacção inclui hidróxidos de metal, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e semelhantes; carbonatos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio e semelhantes; hidretos de metal, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e semelhantes; alcoolatos de metal, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, terc-butóxido de potássio e semelhantes; metais de alquilo, tais como n-butil-lítio, sec-butil-lítio, terc-butil-lítio e semelhantes. A quantidade de base a ser utilizada pode ser seleccionada, consoante apropriado, na gama desde uma quantidade equivalente até um excesso relativamente a um derivado de amida representado pela fórmula (1-3).
Um exemplo de um solvente inerte a ser utilizado na presente reacção, o qual pode ser qualquer um desde que não iniba significativamente o progresso da presente reacção, inclui hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno e semelhantes; álcoois, tais como metanol, etanol e semelhantes; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, 1,2-dimetoxietano, dioxano, tetra-hidrofurano e semelhantes; amidas, tais como dimetilformamida, dimetilacetamida e 42 semelhantes; dimetilsulfóxido; 1,3-dimetil-2-imidazolidinona e semelhantes. Estes solventes inertes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos. A temperatura de reacção pode ser na gama desde -7 0 °C até à temperatura de ebulição de um solvente inerte a ser utilizado e o tempo de reacção pode ser na gama desde vários minutos até 50 horas, dependendo contudo da escala da reacção e temperatura de reacção.
Após a conclusão da reacção, o composto desejado pode ser isolado a partir da mistura reaccional por um método convencional e o composto desejado pode ser produzido por purificação utilizando recristalização ou cromatografia em coluna, etc., se for necessário. Método de produção 4
(em que G, R1, R3, X, η, Y1, Y2 e m são como definidos acima, e q é 1 ou 2) .
Um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (1-6) pode ser produzido fazendo reagir um derivado de sulfureto representado pela fórmula (1-5), 43 o qual pode ser produzido no Método de produção 1 com um agente oxidante na presença de um solvente inerte.
Um exemplo de um solvente inerte a ser utilizado na presente reacção inclui hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e semelhantes; hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados aromáticos, tais como fluorobenzeno, clorobenzeno, diclorobenzeno e semelhantes; ácidos tal como ácido acético e semelhantes; álcoois, tais como metanol, etanol, propanol e semelhantes.
Um exemplo de um agente oxidante inclui ácido m-peroxiclorobenzóico, ácido peracético, metaperiodato de potássio, hidrogenopersulfato de potássio (Oxona), peróxido de hidrogénio e semelhantes. A quantidade do agente oxidante a ser utilizada pode ser seleccionada, consoante apropriado, na gama de 0,5 a 3 equivalentes relativamente a um derivado de sulfureto representado pela fórmula (1-5). A temperatura de reacção pode ser na gama desde -50 °C até à temperatura de ebulição de um solvente inerte a ser utilizado e o tempo de reacção pode ser na gama desde vários minutos até 24 horas, dependendo contudo da escala da reacção e temperatura de reacção.
Após a conclusão da reacção, o composto desejado pode ser isolado a partir da mistura reaccional por um método convencional e o composto desejado pode ser produzido por purificação utilizando recristalização ou cromatografia em coluna, etc., se for necessário. 44
Os compostos típicos de derivados de pirazolecarboxanilida substituídos representados pela fórmula (I) são exemplificados no Quadro 1 e Quadro 2, os compostos típicos de derivados de anilina substituídos representados pela fórmula (II) são exemplificados no Quadro 3 e um derivado de ácido pirazolecarboxílico substituído representado pela fórmula (IV) é exemplificado no Quadro 4, contudo, a presente invenção não deve ser interpretada como estando limitada a estes.
Na coluna de "propriedade" do Quadro 1 e Quadro 2 é mostrado o ponto de fusão (°C) ou índice de refracção (nD(°C) ) , e para os compostos descritos como amorfo ou pasta, os seus dados de RMN de ΧΗ são mostrados no Quadro 5. Nos Quadros, "n-" é normal, "i-" é iso, "t-" é terciário, "c-" é ciclo, "Me" é um grupo metilo, "Et" é um grupo etilo, "Pr" é um grupo propilo, "Bu" é um grupo butilo, "Pen" é um grupo pentilo, "Hex" é um grupo hexilo, "Ph" é um grupo fenilo, "Bn" é um grupo benzilo, "Ac" é um grupo acetilo e "pir" é um grupo pirazinilo. Fórmula (1-4)
Quadro 1 (Xn=H)
N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-1 Et Me 3, 5-Me2 H H 72-75 1-2 Et Me 3, 5-Me2 Ac H 45
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-3 Et Me 3, 5-Me2 H OMe 129-131 1-4 Et Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1,5028(25,4) 1-5 Et Me 3, 5-Me2 COEt OMe 1-6 Et Me 3, 5-Me2 CO-c-Pr OMe 118,8-121,6 1-7 Et Me 3, 5-Me2 CH2OMe OMe 1-8 Et Me 3, 5-Me2 CH2OEt OMe 1,4889(24,2) 1-9 Et Me 3, 5-Me2 COOMe OMe 1-10 Et Me 3, 5-Me2 COOEt OMe 77,2-79,2 1-11 Et Me 3, 5-Me2 COO-n-Pr OMe 1-12 Et Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu OMe 1,4895(25,4) 1-13 Et Me 3, 5-Me2 H OEt 110-113 1-14 Et Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-15 Et Me 3, 5-Me2 COEt OEt 90-91 1-16 Et Me 3, 5-Me2 CO-c-Pr OEt 119-120 1-17 Et Me 3, 5-Me2 CH2OMe OEt 1-18 Et Me 3, 5-Me2 CH2OEt OEt 1-19 Et Me 3, 5-Me2 COOMe OEt 1-20 Et Me 3, 5-Me2 COOEt OEt 1-21 Et Me 3, 5-Me2 COO-n-Pr OEt 1-22 Et Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu OEt 1-23 Et Me 3-CF3-5-Me H H 1,4768 (21, 8) 1-24 Et Me 3-CF3-5-Me Ac H 132-134 1-25 Et Me 3-CF3-5-Me H OMe 57-60 1-26 Et Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1,4736(24,6) 1-27 Et Me 3-CF3-5-Me COEt OMe 134-135 1-28 Et Me 3-CF3-5-Me CO-c-Pr OMe 1,4830(26,2) 1-29 Et Me 3-CF3-5-Me CH2OMe OMe 1-30 Et Me 3-CF3-5-Me CH2OEt OMe 1-31 Et Me 3-CF3-5-Me COOMe OMe 128-130 1-32 Et Me 3-CF3-5-Me COOEt OMe 1,4697(25,9) 1-33 Et Me 3-CF3-5-Me COO-n-Pr OMe 1-34 Et Me 3-CF3-5-Me COO-i-Bu OMe 1,4681(26,2) 1-35 Et Me 3-CF3-5-Me H OEt 142-145 1-36 Et Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1,4720 (24,5) 1-37 Et Me 3-CF3-5-Me COEt OEt 1,4710(26,9) 46
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-38 Et Me 3-CF 3-5-Me CO-c-Pr OEt 1-39 Et Me 3-CF 3-5-Me CH2OMe OEt 1-40 Et Me 3-CF 3-5-Me CH2OEt OEt 1-41 Et Me 3-CF 3-5-Me COOMe OEt 1-42 Et Me 3-CF 3-5-Me COOEt OEt 1-43 Et Me 3-CF 3-5-Me COO-n-Pr OEt 1-44 Et Me 3-CF 3-5-Me COO-i-Bu OEt 1-45 n-Pr Me 3, 5-Me2 H H 167-168 1-46 n-Pr Me 3, 5-Me2 Ac H 1-47 n-Pr Me 3, 5-Me2 H OMe 184-185 1-48 n-Pr Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1, 4953 (25, 0) 1-49 n-Pr Me 3, 5-Me2 COEt OMe 1, 4982 (34,2) 1-50 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-c-Pr OMe 1-51 n-Pr Me 3, 5-Me2 CH2OMe OMe 1, 4979 (22, 1) 1-52 n-Pr Me 3, 5-Me2 CH2OEt OMe 1, 4942(22,7) 1-53 n-Pr Me 3, 5-Me2 COOMe OMe 1, 4980 (22, 7) 1-54 n-Pr Me 3, 5-Me2 COOEt OMe 1, 4952(23,0) 1-55 n-Pr Me 3, 5-Me2 COO-n-Pr OMe 1-56 n-Pr Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu OMe 1, 4933(23,2) 1-57 n-Pr Me 3, 5-Me2 H OEt 178-179 1-58 n-Pr Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-59 n-Pr Me 3, 5-Me2 COEt OEt 1, 4980 (22, 7) 1-60 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-c-Pr OEt 1-61 n-Pr Me 3, 5-Me2 CH2OMe OEt 1-62 n-Pr Me 3, 5-Me2 CH2OEt OEt 1-63 n-Pr Me 3, 5-Me2 COOMe OEt 1-64 n-Pr Me 3, 5-Me2 COOEt OEt 1-65 n-Pr Me 3, 5-Me2 COO-n-Pr OEt 1-66 n-Pr Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu OEt 1-67 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me H H 131-133 1-68 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me Ac H 1-69 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me H OMe 124 1-70 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me Ac OMe 1, 4711(25,6) 1-71 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me COEt OMe 1, 4700 (26, 8) 1-72 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me CO-c-Pr OMe 1, 4795(25,5)
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-73 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CH2OMe OMe 1-74 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CH2OEt OMe 1,4658(26,9) 1-75 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COOMe OMe 126-128 1-76 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COOEt OMe 1,4671 (26,9) 1-77 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COO-n-Pr OMe 1-78 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COO-i-Bu OMe 1,4645(26,9) 1-79 n-Pr Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-80 n-Pr Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-81 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COEt OEt 1-82 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CO-c-Pr OEt 1-83 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CH2OMe OEt 1-84 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CH2OEt OEt 1-85 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COOMe OEt 1-86 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COOEt OEt 1-87 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COO-n-Pr OEt 1-88 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COO-i-Bu OEt 1-89 n-Bu Me 3, 5-Me2 H H 150-151,5 1-90 n-Bu Me 3, 5-Me2 Ac H 1-91 n-Bu Me 3, 5-Me2 H OMe 196-197 1-92 n-Bu Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1-93 n-Bu Me 3, 5-Me2 H OEt 1-94 n-Bu Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-95 n-Bu Me 3-CF3-5-Me H H 83-85 1-96 n-Bu Me 3-CF3-5-Me Ac H 1-97 n-Bu Me 3-CF3-5-Me H OMe 1-98 n-Bu Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1-99 n-Bu Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-100 n-Bu Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-101 i-Bu Me 3-Me H H 141-144 1-102 i-Bu Me 3-Me Et OMe 1,4916(23,7) 1-103 i-Bu Me 3-Me Ac OMe 1,4961 (26,4) 1-104 i-Bu Me 3-Me COEt OMe 1,4973 (26,2) 1-105 i-Bu Me 3-Me CO-c-Pr OMe 1,5014(25,5) 1-106 i-Bu Me 3-Me CO(4-Me-Ph) OMe amorfo 48
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-107 i-Bu Me 3-Me CO(4-N02-Ph) OMe amorfo 1-108 i-Bu Me 3-Me COOMe OMe 95,5-97,8 1-109 i-Bu Me 3-Me COOEt OMe 84,6-86,2 1-110 i-Bu Me 3-Me COO-n-Pr OMe 86,7-88,4 1-111 i-Bu Me 3-Me COO-i-Bu OMe 91,8-94,0 1-112 i-Bu Me 3-Me CH2OMe OMe 1,4919(24,0) 1-113 i-Bu Me 3-Me CH2OEt OMe 1,4920(24,4) 1-114 i-Bu Me 3-CF3 H H 172-174 1-115 i-Bu Me 3-CF3 Ac H 1-116 i-Bu Me 3-CF3 H OMe amorfo 1-117 i-Bu Me 3-CF3 Ac OMe 1-118 i-Bu Me 3-CF3 H OEt 1-119 i-Bu Me 3-CF3 Ac OEt 1-120 i-Bu Et 3-CF3 H H 175-176 1-121 i-Bu Me 5-CF3 H H 155-156 1-122 i-Bu Me 5-SMe H H 107-110 1-123 i-Bu Me 3, 5-Me2 H H 148-151 1-124 i-Bu Me 3, 5-Me2 S02(4-F-Ph) H amorfo 1-125 i-Bu Me 3, 5-Me2 Ac H 1,5021(22,5) 1-126 i-Bu Me 3, 5-Me2 COEt H 143,1-148,8 1-127 i-Bu Me 3, 5-Me2 COPh H 51,3-65,3 1-128 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCH2CMe3 H 1,4859(22,0) 1-129 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OEt H 1,4882(23,8) 1-130 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20 (CH2) 7Me H 1,4854(22,0) 1-131 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20(CH2)20Me H 1,4889(21,9) 1-132 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OBn H 1,5212(21,9) 1-133 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOCH2Cl H 121,1-124,8 1-134 i-Bu Me 3, 5-Me2 cooch2cci3 H 143,1-145,6 1-135 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO (CH2) 2ch2ci H 117,1-121,4 1-136 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu H 122,2-138,0 1-137 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-t-Bu H 39,2 1-138 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO (CH2) 2OMe H 1,4750(23,5) 1-139 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO (CH2) i5Me H 90,5-92,1 1-140 i-Bu Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1,5016(23,3) 1-141 i-Bu Me 3, 5-Me2 COEt OMe 1,4981(23,5) 49
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-142 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 82,5-83 1-143 i-Bu Me 3, 5-Me2 COPh OMe 1,5219(23,7) 1-144 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OMe OMe 1,4944(23,1) 1-145 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OEt OMe 1,4892(22,2) 1-146 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20(CH2)20Me OMe 1,4885(25,1) 1-147 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOMe OMe 1,4926 (23,2) 1-148 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOEt OMe 1,4894(23,2) 1-149 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOCH2Cl OMe 1,4941(21,5) 1-150 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-n-Pr OMe 1,4928(22,2) 1-151 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-i-Pr OMe 1,4884(23,0) 1-152 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu OMe 1,4829(22,3) 1-153 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOCH2CMe3 OMe 1,4864(23,0) 1-154 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO (CH2) 2OMe OMe 1,4959(23,0) 1-155 i-Bu Me 3, 5-Me2 H OMe 189-190 1-156 i-Bu Me 3, 5-Me2 Et OMe amorfo 1-157 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2CC13 OMe 1,4939(22,2) 1-158 i-Bu Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1,4940(26,4) 1-159 i-Bu Me 3, 5-Me2 COEt OEt 1,4921(26,5) 1-160 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OEt pasta 1-161 i-Bu Me 3, 5-Me2 COPh OEt 1-162 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OMe OEt 1-163 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OEt OEt 1-164 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20(CH2)20Me OEt 1-165 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOMe OEt 1-166 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOEt OEt 1-167 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOCH2Cl OEt 1-168 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-n-Pr OEt 1-169 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-i-Pr OEt 1-170 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu OEt 1-171 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOCH2CMe3 OEt 1-172 i-Bu Me 3, 5-Me2 COO (CH2) 2OMe OEt 1-173 i-Bu Me 3, 5-Me2 H OEt 165-166 1-174 i-Bu Me 3, 5-Me2 Et OEt 1-175 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2CC13 OEt 1-176 i-Bu Et 3, 5-Me2 H H 127-128 50
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-177 i-Bu Me 3, 5-Me2 H F 136,5-137,5 1-178 i-Bu Me 3, 5-Me2 Et H 1,4904(25,7) 1-179 i-Bu Me 3-Me-5-F H H 169,5-171 1-180 i-Bu Me 3-Me-5-F H OMe 135-137 1-181 i-Bu Me 3-Me-5-F Et OMe 1,4825(26,0) 1-182 i-Bu Me 3-Me-5-F Ac OMe 86,4 1-183 i-Bu Me 3-Me-5-F COPh OMe 124,1-130,8 1-184 i-Bu Me 3-Me-5-F COOMe OMe 64,5-80,5 1-185 i-Bu Me 3-Me-5-F COO-i-Bu OMe 1,4789(23,7) 1-186 i-Bu Me 3-Me-5-F COO (CH2) 2OMe OMe 1,4857(22,3) 1-187 i-Bu Me 3-Me-5-F CH2OEt OMe 1,4804(23,8) 1-188 i-Bu Me 3-Me-5-Cl H H 160-161 1-189 i-Bu Me 3-Me-5-Cl H OMe 144-146 1-190 i-Bu Me 3-Me-5-Cl Me OMe 1,4919 (25,6) 1-191 i-Bu Me 3-Me-5-Cl Et OMe 1,4938(26,0) 1-192 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH2OMe OMe 1,4961 (26, 0) 1-193 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH2OEt OMe 1,4932 (25,6) 1-194 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COOMe OMe 1,4883(25,6) 1-195 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COOEt OMe 1,4915(26,0) 1-196 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COO-i-Bu OMe 1,4850(25,6) 1-197 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COO (CH2) 2OMe OMe 1,4946(26,0) 1-198 i-Bu Me 3-Me-5-Cl Ac OMe 102,6-102,8 1-199 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COEt OMe 101,8-104,2 1-200 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COPh OMe 1,5210(26,0) 1-201 i-Bu Et 3-Me-5-Cl H H 104,5-106 1-202 i-Bu Me 3-Me-5-I H H 152-153 1-203 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 H OMe 88-89 1-204 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 Ac OMe 1,4710(25,7) 1-205 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 COOMe OMe 1,4672(25,7) 1-206 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 CH2OEt OMe 1,4652(25,7) 1-207 i-Bu Me 3-CF3-5-Me H H 1,4869(23,4) 1-208 i-Bu Me 3-CF3-5-Me Ac H 152-152,5 1-209 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COOMe H 148,5-150 1-210 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CH2OEt H 1,4623(22,8) 1-211 i-Bu Me 3-CF3-5-Me H OMe 138-139 51
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-212 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COOMe OMe 1,4729(20,7) 1-213 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COOEt OMe 1,4695(20,7) 1-214 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COOCH2CH=CH2 OMe 1,4742(24,5) 1-215 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COO(CH2) 2Me OMe 1,4685(20,7) 1-216 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COO(CH2) 3Me OMe 1,4689(24,5) 1-217 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COO-i-Bu OMe 1,4669(22,6) 1-218 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COOPh OMe 50-55 1-219 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COO (CH2) 2OMe OMe 1,4691(22,3) 1-220 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COSMe OMe 1,4870(24,9) 1-221 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COSEt OMe 1,4862 (24,9) 1-222 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CH2OMe OMe 1,4669 (22, 4) 1-223 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CH2OEt OMe 108-110 1-224 i-Bu Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1,4720(20,6) 1-225 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CO-c-Pr OMe 1,4735(24,8) 1-226 i-Bu Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-227 i-Bu Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-228 i-Bu Me 3-CF3-5-Cl H H 136-137 1-229 i-Bu Me 3-CF3-5-Cl Ac H 1-230 i-Bu Me 3-CF3-5-Cl H OMe 130-132 1-231 i-Bu Me 3-CF3-5-Cl Ac OMe 1-232 i-Bu Me 3-CF3-5-Cl H OEt 1-233 i-Bu Me 3-CF3-5-Cl Ac OEt 1-234 (CH2) 4Me Me 3, 5-Me2. H H 128-130 1-235 (CH2) 4Me Me 3, 5-Me2 Ac H 1-236 (CH2) 4Me Me 3, 5-Me2 H OMe 1-237 (CH2) 4Me Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1-238 (CH2) 4Me Me 3, 5-Me2 H OEt 1-239 (CH2) 4Me Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-240 (CH2) 4Me Me 3-CF3-5-Me H H 1-241 (CH2)4Me Me 3-CF3-5-Me Ac H 1-242 (CH2) 4Me Me 3-CF3-5-Me H OMe 1-243 (CH2) 4Me Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1-244 (CH2) 4Me Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-245 (CH2) 4Me Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-246 CH2CMe3 Me 3, 5-Me2 H H 174-176 52
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-247 CH2CMe3 Me 3, 5-Me2 Ac H 1-248 CH2CMe3 Me 3, 5-Me2 H OMe 1-249 CH2CMe3 Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1-250 CH2CMe3 Me 3, 5-Me2 H OEt 1-251 CH2CMe3 Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-252 CH2CMe3 Me 3-CF3-5-Me H H 1-253 CH2CMe3 Me 3-CF3-5-Me Ac H 1-254 CH2CMe3 Me 3-CF3-5-Me H OMe 1-255 CH2CMe3 Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1-256 CH2CMe3 Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-257 CH2CMe3 Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-258 CH2CH (Me) Et Me 3, 5-Me2 H H 67-70 1-259 CH2CH (Me) Et Me 3, 5-Me2 Ac H 1-260 CH2CH (Me) Et Me 3, 5-Me2 H OMe 158-160 1-261 CH2CH (Me) Et Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1-262 CH2CH (Me) Et Me 3, 5-Me2 H OEt 1-263 CH2CH (Me) Et Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-264 CH2CH (Me) Et Me 3-CF3-5-Me H H 1-265 CH2CH (Me) Et Me 3-CF3-5-Me Ac H 1-266 CH2CH (Me) Et Me 3-CF3-5-Me H OMe 143-144 1-267 CH2CH (Me) Et Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1-268 CH2CH (Me) Et Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-269 CH2CH (Me) Et Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-270 CH2CHEt2 Me 3, 5-Me2 H H 67-70 1-271 CH2CHEt2 Me 3, 5-Me2 Ac H 1-272 CH2CHEt2 Me 3, 5-Me2 H OMe 1-273 CH2CHEt2 Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1-274 CH2CHEt2 Me 3, 5-Me2 H OEt 1-275 CH2CHEt2 Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-276 CH2CHEt2 Me 3-CF3-5-Me H H 1-277 CH2CHEt2 Me 3-CF3-5-Me Ac H 1-278 CH2CHEt2 Me 3-CF3-5-Me H OMe 1-279 CH2CHEt2 Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1-280 CH2CHEt2 Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-281 CH2CHEt2 Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 53
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-282 (CH2) 2CHMe2 Me 3, 5-Me2 H H 152-153 1-283 (CH2) 2CHMe2 Me 3, 5-Me2 Ac H 1-284 (CH2) 2CHMe2 Me 3, 5-Me2 H OMe 166-167 1-285 (CH2) 2CHMe2 Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1,4925(21,8) 1-286 (CH2) 2CHMe2 Me 3, 5-Me2 H OEt 1-287 (CH2) 2CHMe2 Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-288 (CH2) 2CHMe2 Me 3-CF3-5-Me H H 1-289 (CH2) 2CHMe2 Me 3-CF3-5-Me Ac H 1-290 (CH2) 2CHMe2 Me 3-CF3-5-Me H OMe 138-140 1-291 (CH2) 2CHMe2 Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1-292 (CH2) 2CHMe2 Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-293 (CH2)2CHMe2 Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-294 (CH2) 7Me Me 3, 5-Me2 H H 1,5052(23,3) 1-295 (CH2) 7Me Me 3, 5-Me2 Ac H 1-296 (CH2) 7Me Me 3, 5-Me2 H OMe 1-297 (CH2) 7Me Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1-298 (CH2) 7Me Me 3, 5-Me2 H OEt 1-299 (CH2) 7Me Me 3, 5-Me2 Ac OEt 1-300 (CH2) 7Me Me 3-CF3-5-Me H H 1-301 (CH2) 7Me Me 3-CF3-5-Me Ac H 1-302 (CH2) 7Me Me 3-CF3-5-Me H OMe 1-303 (CH2) 7Me Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 1-304 (CH2) 7Me Me 3-CF3-5-Me H OEt 1-305 (CH2) 7Me Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 1-306 n-Pr Me 3-Me-5-CF3 H H 141-143 1-307 n-Pr Me 3-Me-5-CF3 H OMe 152-153 1-308 n-Pr Me 3-Me-5-CF3 Ac OMe 1,4688 (25,6) 1-309 n-Pr Me 3-Me-5-CF3 Ac H 112-113 1-310 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CH2OMe H 1,4690 (25,9) 1-311 i-Bu Me 3-Me-5-F COOCH2CH2Cl OMe 1,4966 (24, 7) 1-312 i-Bu Me 3, 5-Me2 cooch2ch2ci OMe 1,5039(24,8) 1-313 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCH2CMe3 OMe 1,4914(24,8) 1-314 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-c-Pr OMe 1,5061(24,9) 1-315 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COEt H 171-173 1-316 i-Bu C1CH2CH2 3, 5-Me2 H OMe 170-171 54
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-317 i-Bu C1CH2CH2 3, 5-Me2 Ac OMe 1,4955(24,8) 1-318 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-n-Pr OMe 1,4943(24,8) 1-319 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-t-Bu OMe 113-115 1-320 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO (4-MeO-Ph) OMe 1,5198(25,3) 1-321 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(4-Me-Ph) OMe 1,5139(25,0) 1-322 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(4-Cl-Ph) OMe 51-64 1-323 n-Pr Me 3-Me -5-CF3 COEt OMe 1,4705(26,8) 1-324 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(3-Cl-Ph) OMe 1,5266(25,4) 1-325 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(3-Me-Ph) OMe 1,5182(25,5) 1-326 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(3-MeO-Ph) OMe 1,5165(26,5) 1-327 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(2-Me-Ph) OMe 88-128 1-328 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(2-Cl-Ph) OMe 121-122 1-329 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(2-MeO-Ph) OMe 57-83 1-330 i-Bu Me 3, 5-Me2 coch=ch2 OMe 1,5088(24,5) 1-331 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCHCIMe OMe amorfo 1-332 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(3-Me-2-Pir) OMe 52-64 1-333 i-Bu Me 3, 5-Me2 SNEt2 OMe 1-334 i-Bu Me 3-CF 3-5-Me CO-i-Pr H 161-163 1-335 Et Me 3-CF 3-5-Me CO-i-Pr OMe 1,4680(26,4) 1-336 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-t-Pen OMe 95-96 1-337 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCH2OMe OMe 1,4939(26,5) 1-338 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO(4-CF 3-Ph) OMe 54 1-339 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCH2Ph OMe 1-340 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCH=CMe2 OMe 1,5091(26,5) 1-341 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCH=CHMe OMe 1,5082(26,5) 1-342 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCH2CH2COOEt OMe 100-101 1-343 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me COOCH2CH=CH2 OMe 1,4728(27,0) 1-344 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me CO-t-Bu OMe 1,4715(26,9) 1-345 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me CO-n-Pr OMe 1,4660(26,8) 1-346 Et Me 3-CF 3-5-Me COOCH2CH2OMe OMe 1,4695(26,2) 1-347 Et Me 3-CF 3-5-Me CO-t-Bu OMe 1,4730(26,2) 1-348 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCMe2CH2Cl OMe 1,5062(26,7) 1-349 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-c-Pen OMe 1,5019(26,8) 1-350 i-Bu ch=ch2 3, 5-Me2 H OMe 124-130 1-351 i-Bu ch=ch2 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1,5044(25,8) 55
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-352 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO (2, 4-Cl2-Ph) OMe 1,5220(26,1) 1-353 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO (3, 4-Cl2-Ph) OMe 53 1-354 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1,5075(25,1) 1-355 n-Pr Me 3-CF 3-5-Me CO-i-Pr OMe 1,4741(25,8) 1-356 Et Me 3-CF 3-5-Me COOCH2CH=CH2 OMe 1,4781(25,9) 1-357 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-t-Bu OMe 1,4888(26,0) 1-358 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO(4-Cl-Ph) OMe 41 1-359 Et Me 3, 5-Me2 n-Pen OMe 1,4897(25,0) 1-360 Et Me 3, 5-Me2 CH2(4-F-Ph) OMe 107,9 1-361 Et Me 3, 5-Me2 CO-c-Bu OMe 1,4939(32,1) 1-362 Et Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 100,3-103,4 1-363 Et Me 3, 5-Me2 CO-s-Bu OMe 1,5031(22,9) 1-364 Et Me 3, 5-Me2 CO-t-Bu OMe 108 1-365 Et Me 3, 5-Me2 COCMe2Et OMe 1,4983(20,5) 1-366 Et Me 3, 5-Me2 COCH2OMe OMe 1,4958(21,6) 1-367 Et Me 3, 5-Me2 COCHEt2 OMe 1,4991(21,8) 1-368 Et Me 3, 5-Me2 CO-c-Pen OMe 1,4977(30,5) 1-369 Et Me 3, 5-Me2 CO-c-Hex OMe 1,4934(25,2) 1-370 Et Me 3, 5-Me2 COCH2OPh OMe amorfo 1-371 Et Me 3, 5-Me2 COCH2-t-Bu OMe 1,4962(32,1) 1-372 Et Me 3, 5-Me2 CO (4-CF3-Ph) OMe 1,5023(32,2) 1-373 Et Me 3, 5-Me2 V v OMe 1,4211(32,0) ccr Ph 1-374 Et Me 3, 5-Me2 CH2OCH2CH2OMe OMe 1,4892(31,0) 1-375 Et Me 3, 5-Me2 CH20-i-Pr OMe 1,4855(30,2) 1-376 Et Me 3, 5-Me2 CH20-i-Bu OMe 1,4849(33,2) 1-377 Et Me 3, 5-Me2 CH20-n-Pr OMe 1,4982(23,1) 1-378 Et Me 3, 5-Me2 CH20-n-Bu OMe 1,4940(23,2) 1-379 Et Me 3, 5-Me2 COOCH2CCl3 OMe 145,2-145,8 1-380 Et Me 3, 5-Me2 COO-n-Pen OMe 1,4960(20,2) 1-381 Et Me 3-CF 3-5-Me COEt H 127-128 1-382 Et Me 3-CF 3-5-Me CO-c-Bu OMe 1,4818(19,1) 1-383 Et Me 3-CF 3-5-Me CO-s-Bu OMe 1,4701 (24, 4) 1-384 Et Me 3-CF 3-5-Me COCHEt2 OMe 1,4724(24,3) 1-385 Et Me 3-CF 3-5-Me CH20-n-Bu OMe 1,4670(23,7) 56
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-386 Et Me 3-CF3-5-Me CH20-i-Bu OMe 1,4659(21,8) 1-387 Et Me 3-CF3-5-Me CH20-n-Pr OMe 1,4672(21,8) 1-388 Et Me 3-Me-5-Cl H OMe 127,3-128,5 1-389 Et Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr OMe 134,1-135,4 1-390 Et Me 3-Me-5-Cl CO-c-Bu OMe 136,1-137,2 1-391 Et Me 3-Me-5-Cl CO-t-Bu OMe 108,6-110,4 1-392 Et Me 3-Me-5-Cl COO-i-Bu OMe 1,4931(32,1) 1-393 Et Me 3-Me-5-Cl CH20-i-Pr OMe 1,4884(30,5) 1-394 Et Me 3-Me-5-Cl CH20-n-Bu OMe 1,4875(29,1) 1-395 Et Me 3-Me H OMe 183,8-185,4 1-396 Et Me 3-Me CO-i-Pr OMe 114,4-114,9 1-397 Et Me 3-Me CO-c-Pen OMe 1,4975(31,0) 1-398 Et Me 3-Me CH20-i-Pr OMe 1,4902(23,4) 1-399 Et Me 3, 5-Me2 CO-n-Pr OEt 1,4932(23,0) 1-400 Et Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OEt 80-81 1-401 n-Pr Me 3, 5-Me2 COOCH2CH=CH2 OMe 1,4841(23,7) 1-402 n-Pr Me 3, 5-Me2 COOCH2CHEt-n-Bu OMe 1,4894(23,8) 1-403 n-Pr Me 3, 5-Me2 COCH2OMe OMe pasta 1-404 n-Pr Me 3, 5-Me2 Me OMe 1,4983(22,0) 1-405 n-Pr Me 3, 5-Me2 Et OMe 1,4970(20,0) 1-406 n-Pr Me 3, 5-Me2 CH2CH=CH2 OMe 1,5019(23,2) 1-407 n-Pr Me 3, 5-Me2 (CH2) 7Me OMe 1,4880(23,5) 1-408 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COOMe H 140-145 1-409 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COOEt H 129-130 1-410 n-Pr Me 3-CF3-5-Me COEt H 140-145 1-411 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CO-i-Pr H 135-137 1-412 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CH20-n-Pr OMe 1,4673(21,8) 1-413 n-Pr Me 3-CF3-5-Me CH20-t-Bu OMe 1,4669 (21, 7) 1-414 i-Bu Me 3, 5-Me2 Me OMe pasta 1-415 i-Bu Me 3, 5-Me2 n-Pr OMe pasta 1-416 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2CH=CH2 OMe 70-71 1-417 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2(4-N02-Ph) OMe pasta 1-418 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2Ph OMe 90-97 1-419 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2(4-Me-Ph) OMe pasta 1-420 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20-n-Pr OMe 59-65 57
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-421 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20-n-Bu OMe pasta 1-422 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20-i-Pr OMe pasta 1-423 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20-i-Bu OMe 80-82 1-424 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20-t-Bu OMe pasta 1-425 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20-s-Bu OMe pasta 1-426 i-Bu Me 3, 5-Me2 ch2och2cf3 OMe pasta 1-427 i-Bu Me 3, 5-Me2 ch2och2ch=ch2 OMe pasta 1-428 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH20 (CH2) 7Me OMe pasta 1-429 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-c-Bu OMe pasta 1-430 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-s-Bu OMe 106,1-107,8 1-431 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCHEt2 OMe 97,2-101,8 1-432 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCMe2Br OMe 93-106 1-433 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-c-Hex OMe 1,5035(24,7) 1-434 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2 (2,4,6-Cl3-Ph) OMe 64,2-66,7 1-435 i-Bu Me 3, 5-Me2 coY OMe 1,4991(20,5) 1-436 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCHMeOMe OMe 1,4977(20,6) 1-437 i-Bu Me 3, 5-Me2 COCMe2OMe OMe 1,4906(23,6) 1-438 i-Bu Me 3, 5-Me2 COOPh OMe 135,3-136,1 1-439 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 COO-i-Bu OMe 1,4733 (21,2) 1-440 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 CO-t-Bu OMe 1,4745(21,2) 1-441 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 CO-i-Pr OMe 1,4722 (32,1) 1-442 i-Bu Me 3-Me-5-CF3 CO-c-Pr OMe 1,4780(32,0) 1-443 i-Bu Me 3-CF3-5-Me COEt OMe 1,4727(24,1) 1-444 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CO-i-Pr OMe 1,4720(24,2) 1-445 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CH20-n-Pr OMe 1,4658(22,7) 1-446 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CH20-n-Bu OMe 1,4670(22,5) 1-447 i-Bu Me 3-CF3-5-Me CH20-i-Bu OMe 1,4625(21,9) 1-448 i-Bu Me 3-Me-5-F CO-t-Bu OMe amorfo 1-449 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr OMe 124-124,4 1-450 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-t-Bu OMe 1,4860(31,4) 1-451 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-c-Bu OMe 114-115,3 1-452 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COCH2OMe OMe amorfo 1-453 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-c-Pen OMe 136,2-137 1-454 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH20-n-Pr OMe 1,4887(31,6) 58
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-455 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH20-i-Bu OMe 60,7-64,7 1-456 i-Bu Me 3-Me CO-i-Pr OMe 67,3-68,2 1-457 i-Bu Me 3-Me CO-t-Bu OMe 124,1-125,5 1-458 i-Bu Me 3-Me CO-s-Bu OMe 1,4914(32,0) 1-459 i-Bu Me 3-Me CO-c-Bu OMe 83-88,6 1-460 i-Bu Me 3-Me CO-c-Pen OMe 1,4990(31,7) 1-461 i-Bu Me 3-Me COCHEt2 OMe 1,4905(28,5) 1-462 i-Bu Me 3-Me CH20-i-Pr OMe 1,4817(31,7) 1-463 i-Bu H 3, 5-Me2 H OMe 82,8-90,5 1-464 i-Bu Et 3, 5-Me2 H OMe 162-163 1-465 i-Bu ch2cf3 3, 5-Me2 H OMe 176-177 1-466 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr F 1,4860(22,7) 1-467 CH2CHMeEt Me 3, 5-Me2 COEt OMe 1,4929(20,1) 1-468 CH2CHMeEt Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1,4910(20,0) 1-469 n-Bu Me 3, 5-Me2 COEt OMe 1,4895(20,6) 1-470 n-Bu Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1,4835(18,9) 1-471 CH2CH-c-Pen Me 3-CF3-5-Me H H 200-201 1-472 CH2CH2CHMe2 Me 3, 5-Me2 COEt OMe 1,4960(20,5) 1-473 CH2CH2CHMe2 Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1,4950(21,6) 1-474 Et i-Pr 3, 5-Me2 H OEt 173-174 1-475 Et i-Pr 3, 5-Me2 Ac OEt 88-89 1-476 Et Me 3, 5-Me2 H O-n-Pr 104-105 1-477 Et Me 3, 5-Me2 CO-n-Pr O-n-Pr 1,4833 (33,0) 1-478 Et Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr O-n-Pr 1,4919 (33,0) 1-479 Et Me 3, 5-Me2 CO-t-Bu O-n-Pr 1,4848(32,0) 1-480 Et Me 3, 5-Me2 CH2OEt O-n-Pr 1,4729(23,5) 1-481 Et Me 3-I-5-Me H H 134-135 1-482 Et Me 3, 5-Me2 COCHMeCOEt OEt 1-483 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-n-Pr OMe 1,4959(31,2) 1-484 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-s-Bu OMe 1,4960(32,3) 1-485 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-c-Pen OMe 1,4880(29,0) 1-486 n-Pr Me 3, 5-Me2 CH20-n-Pr OMe 1,4869(28,0) 1-487 n-Pr Me 3, 5-Me2 CH20-i-Pr OMe 1,4819(29,3) 1-488 n-Pr Me 3-Me-5-Cl H OMe 135,4-139,0 1-489 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr OMe 128,1-128,2 59
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-490 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CO-s-Bu OMe 99,2-99,7 1-491 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CO-c-Pr OMe 123,0-123,9 1-492 n-Pr Me 3-Me 5-C1 CO-c-Pen OMe 141,7-142,1 1-493 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CH2OEt OMe 1,4954(20,7) 1-494 n-Pr Me 3-I-5-Me H H 183-185 1-495 n-Pr Me 3-Me H OMe 146,8-147,0 1-496 n-Pr Me 3-Me CO-i-Pr OMe 61,6-62,9 1-497 n-Pr Me 3-Me CO-s-Bu OMe 1,4960 (22,2) 1-498 n-Pr Me 3-Me CO-c-Pen OMe 1,4991 (22, 1) 1-499 n-Pr Me 3-Me CH20-n-Pr OMe 1,4864(22,8) 1-500 n-Pr Me 3-Me CH20-i-Pr OMe 1,4863(22,4) 1-501 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-n-Pr OEt 1,4892(22,7) 1-502 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OEt 1,4910(22,8) 1-503 n-Pr Me 3, 5-Me2 H O-n-Pr 158-159,5 1-504 n-Pr Me 3, 5-Me2 COEt O-n-Pr 1,4975(20,5) 1-505 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-n-Pr O-n-Pr 1,4940(20,5) 1-506 n-Pr Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr O-n-Pr 1,4960(20,6) 1-507 i-Bu ch2cf3 3, 5-Me2 COEt OMe 137-138 1-508 i-Bu ch2cf3 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1-509 i-Bu i-Pr 3, 5-Me2 H OMe 166-167 1-510 i-Bu i-Pr 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 107-108 1-511 i-Bu Me 3-Me-5-Cl H F 143,2-144,7 1-512 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr F 1,4888(23,0) 1-513 i-Bu Me 3-Cl-5-Me H OMe 153-161 1-514 i-Bu Me 3-Cl-5-Me CO-i-Pr OMe pasta 1-515 i-Bu Me 3-Cl-5-Me CH20-i-Pr OMe pasta 1-516 i-Bu Me 3-Cl-5-Me COOMe OMe amorfo 1-517 i-Bu Me 3-L-5-Me H OMe 172-174 1-518 i-Bu Me 3-L-5-Me CO-i-Pr OMe pasta 1-519 i-Bu Me 3-L-5-Me CH20-i-Pr OMe pasta 1-520 i-Bu Me 3-I-5-Me H H 178-183 1-521 i-Bu Me 3-L-5-Me COOMe OMe pasta 1-522 i-Bu Me 3-I-5-Me H OMe amorfo 1-523 i-Bu Me 3-I-5-Me COOMe OMe pasta 1-524 i-Bu Me 3-I-5-Me CO-i-Pr OMe pasta 60
Quadro 1 (continuação) N° G Y1 Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 1-525 i-Bu Me 3-I-5-Me CH2OEt OMe 100-103 1-526 i-Bu Me 3-I-5-Me CH20-i-Pr OMe 100-102 1-527 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2CH=CMe2 OMe 81-83 1-528 CH=CMe2 Me 3, 5-Me2 H OMe 1-529 i-Bu Me 5-CF3 H OMe 170 1-530 i-Bu Me 5-CF3 CO-i-Pr OMe 1,4680(22,8) 1-531 i-Bu Et 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1,4913(23,0) 1-532 CH=CMe2 Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1-533 i-Bu Me 3, 5-Me2 CO-n-Pr OEt 1,4870(22,5) 1-534 i-Bu Me 3, 5-Me2 H O-n-Pr 138-139 1-535 i-Bu Me 3-1 H OMe 210-218 1-536 i-Bu Me 3-L H OMe 203 1-537 i-Bu Me 3-C1 H OMe 174-182 1-538 i-Bu Me 3, 5-Cl2 H OMe 132 1-539 i-Bu Me 3-1 CO-i-Pr OMe pasta 1-540 i-Bu Me 3-L CO-i-Pr OMe pasta 1-541 i-Bu Me 3-C1 CO-i-Pr OMe pasta 1-542 i-Bu Me 3-CF3 CO-i-Pr OMe pasta 1-543 i-Bu Me 3, 5-Cl2 CO-i-Pr OMe 113-114 1-544 i-Bu Me 3, 5-Me2 Me x> oc \ Me F amorfo 1-545 i-Bu Me 3, 5-Me2 MeI> oc s F amorfo 1-546 i-Bu Me 3, 5-Me2 | y-Me OC^S OMe 150,4-151,2 1-547 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OAc OMe 94-95 1-548 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OC(=0)Et OMe 99 1-549 i-Bu Me 3, 5-Me2 CH2OC(=0)-i-Pr OMe 112 1-550 i-Bu Me 3, 5-Me2 COSMe OMe 1-551 i-Bu Me 3, 5-Me2 COSEt OMe 61 Fórmula (1-4)
Quadro 2 (Y1=Me) N° G Xn Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 2-1 Et 6-Me 3, 5-Me2 H H 2-2 Et 6-Me 3, 5-Me2 Ac H 2-3 Et 6-Me 3, 5-Me2 H OMe 2-4 Et 6-Me 3, 5-Me2 Ac OMe 2-5 Et 6-Me 3, 5-Me2 H OEt 2-6 Et 6-Me 3, 5-Me2 Ac OEt 2-7 Et 6-Me 3-CF3-5-Me H H 2-8 Et 6-Me 3-CF3-5-Me Ac H 2-9 Et 6-Me 3-CF 3-5-Me H OMe 2-10 Et 6-Me 3-CF3-5-Me Ac OMe 2-11 Et 6-Me 3-CF3-5-Me H OEt 2-12 Et 6-Me 3-CF 3-5-Me Ac OEt 2-13 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 H H 128-131 2-14 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 Ac H 2-15 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 H OMe 132-134 2-16 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 Ac OMe 1,4905(25,9) 2-17 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 H OEt 154-155 2-18 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 Ac OEt 2-19 n-Pr 6-Me 3-CF3-5-Me H H 2-20 n-Pr 6-Me 3-CF3-5-Me Ac H 2-21 n-Pr 6-Me 3-CF3-5-Me H OMe 104-106 2-22 n-Pr 6-Me 3-CF 3-5-Me Ac OMe 1,4751 (26, 7) 2-23 n-Pr 6-Me 3-CF3-5-Me H OEt 152-153 2-24 n-Pr 6-Me 3-CF3-5-Me Ac OEt 2-25 n-Pr 6-Me 3-Me-5-Cl H OMe 127-128,5 62
Quadro 2 (continuação) N° G Xn Y2 -1- m R1 R2 Propriedade 2-26 n-Pr 6-Me 3-CF3-5-Me COEt OMe 151-152 2-27 i-Bu 6-C1 3, 5-Me2 H OMe 106-109 2-28 i-Bu 6-C1 3, 5-Me2 Ac OMe amorfo 2-29 Et 6-Me 3, 5-Me2 CO-c-Pr OMe 138-140 2-30 . Et 6-Me 3, 5-Me2 COEt OMe 132-134 2-31 Et 6-Me 3-CF3-5-Me CO-n-Pr OMe 1,4960(26,6) 2-32 n-Pr 6-Me 3-CF 3-5-Me COOMe OMe 165-166 2-33 i-Bu 6-Me 3, 5-Me2 H OMe 126-127 2-34 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1, 4955 (33,5) 2-35 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 CO-t-Bu OMe 128,5-130,2 2-36 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 COCHEt2 OMe 1,4918(32,6) 2-37 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 COO-i-Bu OMe 1,4870(30,1) 2-38 i-Bu 6-Me 3, 5-Me2 COEt OMe amorfo 2-39 Et 6-Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 1,4952(32,0) 2-40 n-Pr 6-Me 3-Me H OMe amorfo 2-41 n-Pr 6-Me 3-Me CO-i-Pr OMe pasta 2-42 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OEt 111-112 2-43 i-Bu 6-Me 3, 5-Me2 CO-i-Pr OMe 38-42 2-44 n-Pr 6-Me 3-CF3-5-Me CO-i-Pr OMe 155 2-45 i-Bu 6-Me 3-CF 3-5-Me H OMe 68-70 2-46 n-Pr 6-Me 3, 5-Me2 H OH 192-195 63 (II) Fórmula (II)
Quadro 3 (R1=H) N° G Xn R2 RMN de 2H [CDCI3/TMS, δ valor (ppm)] 3-1 n-Pr 6-Me F 7,09(s, 1H), 6,54(s, 1H), 3,76(sl, 2H), 2,63(m, 2H), 2,13 ( s, 3H), 1,58(m, 2H), 0,96(t, 3H) 3-2 n-Pr 6-Me H 7,18 (s, 1H), 6,54 (s, 1H), 4, 45-4,20(1, 2H), 4,27(m,lH), 2,50(dd, 2H), 2,14(s, 3H), l,57(m, 2H), 0,98 (t, 3H) 3-3 n-Pr 6-Me OMe 7,10 (s, 1H), 6,66 (s, 1H), 3,72(sl, 2H), 3,42(s, 3H), 2,8 4(m, 2H), 2,14(s, 3H), l,61(m, 2H), l,00(t, 3H) 3-4 Et 6-Me F 7,09(s, 1H) , 6,56(s, 1H) , 3,78(sl, 2H), 2,71(m, 2H), 2,14 ( s, 3H), 1,19(td, 3H) 3-5 Et 6-Me OMe 7,10 (s, 1H), 6,6 8 (s, 1H), 3,75(sl, 2H), 3,41(s, 3H), 2,91(dd, 2H), 2,15(s, 3H), l,22(t, 3H) 3-6 Et H O-n-Pr 7,22(d, 1H), 6,67 (d, 1H), 6. 52 (dd, 1H) , 3,80(1, 2H), 3,46 (t, 2H), 2,92(dd, 2H), l,69(dd, 2H), l,21(t, 3H), 0,94 (t, 3H) 3-7 n-Pr H O-n-Pr 7,22(d, 1H), 6,66 (d, 1H), 6,51 (dd, 1H), 3,78(1, 2H), 3,47(t, 2H), 2,85(m, 2H), l,70(dd, 2H), l,60(m, 2H), l,00(t, 3H), 0,94(t, 3H) 3-8 i-Bu H O-n-Pr 7,24(d, 1H), 6,70(d, 1H), 6,53(dd, 1H), 3,79(sl, 2H), 3,47 (t, 2H), 2,81(d, 2H), 2,10(m, 1H), l,70(m, 2H), 0,95 (t, 3H), 0,91(d, 6H) 64 Fórmula (IV)
OH (IV)
Quadro 4 N° Y1 Y2m ponto de fusão (°C) 4-1 Me 3-Me-5-CF3 124-125,5
Quadro 5 N° RMN de 1H [CDCI3/TMS, δ valor (ppm) ] 1-106 7,61(d, 2H), 7,52(d, 1H), 7,17(m, 4H), 7,ll(m, 1H), 3,6 9 (s, 3H), 3,4 7 (s, 3H) , 2,86(d, 2H), 2,39(s, 3H), 2,3 7(s, 3H), 1,96(m, 1H), 0,73(d,6H) 1-107 8,2 7(d, 2H), 7,83(d, 2H), 7,59(d, 1H) , 7,22(d, 1H), 7,17(m, 1H), 6,9 7(s, 1H), 3,66(s, 3H), 3,51(s, 3H), 2,91(d, 2H), 2,36(s, 3H), l,97(m, 1H), 0,77(d, 6H) 1-116 8, 04 (s, 1H) , 7,73(1 1H) , 7,72(d, 1H) , 7,50(d,lH), 7,43(dd, 1H), 4,01(s, 3H), 3,4 7(s, 3H), 2,93(d, 2H), 2,21(m,lH), 0, 94(d, 6H) 1-124 7, 8 0(dd, 2H), 7,49(d, 1H), 7,13(dd,2H), 7,02(dd,lH), 6,8 9(d, 1H), 4, 40-4,31(m, 1H), 3,57(s, 3H) , 2,42(d, 2H), 2,2 8 ( s, 3H), 2,2 2(s, Η), l,70-l,59(m, 1H), 0,78(d, 6H) 1-156 7,41(d, 1H), 7,01(dd, 1H), 6,96(d, 1H), 3,98(dd, 2H) , 3,56(s, 3H), 3,44(s, 3H) , 2,79(d, 2H), 2,06(s, 3H) , 2,0 0(s, 3H), 1,86(m, 1H), l,25(dd, 3H), 0,74(d, 6H) 1-160 7,47(d, 1H), 7,16-7,05(m, 2H), 3,67(s, 3H), 3,60(dd, 2H), 3,0 4(m, 1H), 2,8 8(d, 2H), 2,37(s, 3H), 2,25(s, 3H) , 1,9 7(m, 1H), 1,31 (t, 3H), l,26(d, 6H), 0,77(d, 6H) 1-331 7,48(d, 1H), 7,10(d, 1H), 7,08(s, 1H) , 5,ll(q, 1H), 3,6 4(s, 3H), 3,45(s, 3H), 2,96(dd, 1H), 2,74(dd, 1H), 2,31 (s, 3H), 2,2 4 (s, 3H), l,92(m, 1H), l,77(d, 3H), 0,8 4(d, 3H), 0,65(d, 3H) 65
Quadro 5 (continuação) N° RMN de ΤΗ [CDCI3/TMS, δ valor (ppm); 7, 41(d, 1H) , 7,28 (m, 2H) , 7,08(d, 1H) , 6,98(m, 2H) , 1-370 6,84 (m, 2H) , 4, 98(s, 2H) , 3,63(s, 3H) , 3,40(s, 3H) , 2, 96(q, 2H) , 2, 18(s, 3H) , 2, 14 (s, 3H) , 1,26(t, 3H) 7, 43(d, 1H) , 7,14 (d, 1H) , 7, 18(m, 1H) , 4,32(s, 2H) , 1-403 3,66(s, 3H) , 3,43(s, 3H) , 3,39(s, 3H) , 2,92(m, 2H) , 2,31(s, 3H) , 2,23(s, 3H) , 1,51(m, 2H) , 0,94(t, 3H) 7, 41(d, 1H) , 7,01 (m, 2H) , 3,58(s, 3H) , 3,48(s, 3H) , 1-414 3,44(s, 3H) , 2,79 (d, 2H) , 2, 06(s, 3H) , 2, 0 0 (s, 3H) , 1,85(m, 1H) , 0,76 (d, 6H) 7,39(d, 1H) , 7,00(dd, 1H) , 6, 9 7(d, 1H) , 3,88 (m , 2H) , 1-415 3,56(s, 3H) , 3,44(s, 3H) , 2, 78(d, 2H) , 2, 05(s, 3H) , 2, 0 0 (s, 3H) , 1, 84(m, 1H) , 1,66(m, 2H) , 0,95(t, 3H) , 0, 75(d, 6H) 8, 18(d, 2H) , 7,50 (d, 2H) , 7,38(d, 1H) , 6, 95(dd , 1H) , 1-417 6,88(d, 1H) , 5,22(s, 2H) , 3,58(s, 3H) , 3,41(s, 3H) , 2, 73 (d, 2H) , 2, 0 8 (s, 3H) , 1,99(s, 3H) , 1, 73(m, 1H) , 0, 70(d, 6H) 7,33(d, 1H) , 7,23(d, 2H) , 6, 93(dd, 1H) , 6,89 (d , 1H) , 1-419 6,83(d, 2H) , 5, 06(s, 2H) , 3,79(s, 3H) , 3,56(s, 3H) , 3,40(s, 3H) , 2,73 (d, 2H) , 2,05(s, 3H) , 2,01(s, 3H), 1,74 (m, 1H), 0, 7 0(d, 6H) 7,40 (d, 1H) , 7,16 (m, 2H) , 5,30(s, 2H) , 3,61 (t , 2H) , 1-421 3,59(s, 3H) , 3,43(s, 3H) , 2, 80(d, 2H) , 2,09(s, 3H) , 2,04(s, 3H) , 1, 87(m, 1H) , 1,59(m, 2H) , 1,37(m, 2H) , 0,91(t, 3H) , 0,76 (d, 6H) 7,39(d, 1H) , 7,18 (m, 2H) , 5,31(s, 2H) , 3,91(m, 1H) , 1-422 3,59(s, 3H) , 3,43(s, 3H) , 2, 80(d, 2H) , 2, 0 8 (s, 3H) , 2,04(s, 3H) , 1,87 (m, 1H) , 1,22(d, 6H) , 0, 77(d, 6H) 7,39(d, 1H) , 7,23 (m, 2H) , 5,23(s, 2H) , 3,58(s, 3H) , 1-424 3,43(s, 3H) , 2,80 (d, 2H) , 2,07(s, 6H) , 1,89(m, 1H) , 1,26(s, 9H) , 0, 78(d, 6H) 7,39(d, 1H) , 7,17 (m, 2H) , 5, 43 (d, 1H) , 5,22(d, 1H) , 1-425 3,68 (m, 1H) , 3,59(s, 3H) , 3,43(s, 3H) , 2, 80(d, 2H) , 2, 0 8 (s, 3H) , 2, 04(s, 3H) , 1, 87(m, 1H) , 1,46-1, 63(m, 2H), 1,20(d, 3H) , 0, 89(t, 3H) , 0, 77(dd, 6H) 7, 42(d, 1H) , 7,10(m, 2H) , 5, 43(s, H) , 4, 14(q, 2H) , 1-426 3,58(s, 3H) , 3,44(s, 3H) , 2,80 (d, 2H) , 2,05(s, 3H) , 2,01(s, 3H) , 1,85(m, 1H) , 0, 76 (d, 6H) 66
Quadro 5 (continuação) N° RMN de ΧΗ [CDC13/TMS, δ valor (ppm)] 1-427 7,40(d, 1H), 7,17(dd, 1H), 7,13(d, 1H), 5,87-5,98(m, 1H), 5,32 (s, 2H), 5,2 9(dd, 1H), 5,20(dd, 1H), 4,16(d, 2H), 3,59 (s, 3H), 3,44 (s, 3H), 2,80(d, 2H), 2,09(s, 3H), 2,04 (s, 3H), 1,87(m, 1H), 0,76 (d, 6H) 1-428 7,3 9(d, 1H), 7,15(m, 2H), 5,30(s, 2H), 3,60(t, 2H), 3,59 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 2,80(d, 2H), 2,09(s, 3H), 2,0 4 (s, 3H), 1,8 8(m, 1H), l,60(m, 2H), l,27(m, 10H), 0,88 (t, 3H), 0,7 7(d, 6H) 1-429 7,49(d, 1H), 7,12(d, 1H), 7,08(dd, 1H), 3,68(s, 3H), 3,46(m, 1H), 3,46 (s, 3H), 2,88(d, 2H), 2,40(m, 2H), 2,35 (s, 3H), 2,25 (s, 3H), l,84-2,ll(m, 5H), 0,80(d, 6H) 1-448 7,49(d, 1H), 7,06(d, lH),6,89(m, 1H), 3,64(s, 3H), 3,4 7 (s, 3H), 2,86(d, 2H), 2,39(s, 3H), l,95(m, 1H), 1,38(s, 9H), 0, 76(d, 6H) 1-452 7, 49(d, 1H), 7, 18(d, 1H) , 7,13(m, 1H) , 4,31(s, 2H) , 3,71(s, 3H), 3,46(s, 3H), 3,42(s, 3H), 2,88(d, 2H), 2,32(s, 3H), 2,03(m, 1H), 0,79(d, 6H) 1-514 7, 53 (d, 1H), 7, 2 7 (d, 1H) , 7,16(dd, 1H) , 3,72(s, 3H) , 3,48(s, 3H), 2,92(d, 2H), 2,88(m, 1H), 2,43(s, 3H), 2,0 7(m, 1H), 1,21(d, 6H), 0,84(d, 6H) 1-515 7,41(d, 1H), 7,21 (s, 1H), 7,19(d, 1H), 5,28(s, 2H), 3,92(m, 1H), 3,63(s, 3H), 3,44(s, 3H), 2,82(d, 2H), 2,19 (s, 3H), 1,94(m, 1H), l,21(d, 6H), 0,79(d, 6H) 1-516 7,55(d, 1H), 7,32(d, 1H), 7,16(dd, 1H), 3,79(s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,49 (s, 3H), 2,94(d, 2H), 2,47(s, 3H), 2, 14(m, 1H), 0, 92(d, 6H) 1-518 7,53 (d, 1H), 7,28 (d, 1H), 7,18 (dd, 1H), 3,74 (s, 3H) , 3,47 (s, 3H), 2,92 (m, 1H), 2,91 (d, 2H), 2,42 (s, 3H), 2,07 (m, 1H), 1,23 (d, 6H), 0,84 (d, 6H) 1-519 7,42 (d, 1H), 7,22 (d, 1H), 7,21(s, 1H), 5,28 (s, 2H), 3,94 (m, 1H), 3,63 (s, 3H), 3,44 (s, 3H), 2,82 (d, 2H), 2,14 (s, 3H), 1,95 (m, 1H), 1,21 (d, 6H), 0,79 (d, 6H), 1-521 7,56 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,19 (dd, 1H) , 3,81 (s, 3H) , 3,76 (s, 3H), 3,50 (s, 3H), 2,94(d, 2H), 2,47(s, 3H), 2,14(m, 1H), 0,92(d, 6H) 1-522 8,17(1, 1H), 7,78(d, 1H), 7, 47-7, 53(m, 2H), 3,84(s, 3H) , 3,47 (s, 3H), 2,93(d, 2H), 2,62(s, 3H), 2,24(m, 1H), 0,95(d, 6H) 67
Quadro 5 (continuação) N° RMN de ΤΗ [CDCI3/TMS, δ valor (ppm) ] 7,57(d, 1H) , 7,39(d, 1H) , 7,22(dd , 1H) , 3,84(s, 3H) r 1-523 3, 76(s, 3H) , 3,50(s, 3H) , 2, 95(d, 2H) , 2,46(s, 3H) , 2, 15 (m, 1H), 0, 92(d, 6H) 7,51 (d, 1H) , 7,27 (d , 1H) , 7,20 (dd, 1H), 3,74 (s, 3H) , 1-524 3,46(s, 3H) , 2,99(m, 1H) , 2, 90(d, 2H) , 2,37(s, 3H) , 2,07 (m, 1H) , 1,26(d, 6H) , 0,82(d, 6H) 7,55 (d, 1H) , 7, 16(d, 1H) , 7,11 (dd, 1H), 6,8 7 (s, 1H), 1-539 3, 73(s, 3H) , 3,48(s, 3H) , 3,31 (m, 1H) , 2,89(d, 2H) , 2,04 (m, 1H) , 1,27 (d, 6H) , 0,79 (d , 6H) 7,55 (d, 1H) , 7,20(d, 1H) , 7,12(dd , 1H) , 7,05 (s, 1H) r 1-540 3, 72(s, 3H) , 3,49(s, 3H) , 3,22(m, 1H) , 2, 90(d, 2H) , 2,05(m, 1H) , 1,26(d, 6H) , 0, 81(d, 6H) 7,56 (d, 1H) , 7,21 (d , 1H) , 7,15 (s, 1H), 7,12 (dd, 1H) , 1-541 3, 72(s, 3H) , 3,49 (s, 3H) , 3,17(m , 1H) , 2, 91(d, 2H) r 2,05(m, 1H) , 1,25(d, 6H) , 0,82(d, 6H) 7,57(d, 1H) , 7,17(d, 1H) , 7,09(dd , 1H) , 7, 06(s, 1H) r 1-542 3,78(s, 3H) , 3,49(s, 3H) , 3,26(m, 1H) , 2,90(d, 2H) , 2, 03(m, 1H) , 1,24(d, 6H) , 0, 78(d, 6H) 7,51 (d, 1H) , 7, 16(m, 1H) , 6, 97(d, 1H) , 3,82(s, 3H) , 1-544 3,65(s, 3H) , 2,63(t, 2H) , 2,27(s, 3H) , 2,24(s, 3H) , 2,10(s, 3H) , 2, 0 0 (s, 3H) , 1,67(m, 1H) , 0, 81(d, 6H) 7, 4 7(d, 1H) , 7,34(d, 1H) , 7, 11(m, 1H) , 6, 94(d, 1H) , 1-545 6, 86(d, 1H) , 3,67 (s, 3H) , 2,60(t, 2H) , 2,51(s, 3H) , 2,38(s, 3H) , 2,28(s, 3H) , 1, 73(m, 1H) , 0, 75(d, 6H) 7,62(s, 1H) , 7,25(s, 1H) , 3,71(s, 3H) , 3,50(s, 3H) , 2-28 2, 88(d, 2H) , 2,3 8 (s, 3H) , 2,32(s, 3H) , 2,24 (s, 3H) , 2,02(m, 1H) , 0, 85(d, 6H) 7, 41(s, 1H) , 7, 12(s, 1H) , 3, 72(s, 3H) , 3,48(s, 3H) , 2-38 2, 88(d, 2H) , 2,3 8 (s, 3H) , 2,3 0 (s, 3H) , 2,24(s, 3H) , 2,40- 2,30 (m, 2H) , 2,04 (m, 1H) , 1,14 (t , 3H) , 0,85(d, 6H) 8,26(s, 1H) , 7, 82(s, 1H) , 7,27(1, 2H) , 3,90(s, 3H) , 2-40 3,45(s, 3H) , 2,95(m, 2H) , 2,57(s, 3H) , 2,32(s, 3H) , 1, 71(m, 2H) , 1,02(t, 3H) 7,37 (s, 1H) , 7,10(s, 1H) , 6,3 0 (s, 1H) , 3,59(s, 3H) , 2-41 3,4 7 (s, 3H) , 3,43(m, 1H) , 2,92(1, 2H) , 2,48(s, 3H) , 2, 17 (s, 3H) , 1,55(1, 2H) , 1,28(d, 6H) , 0,94(t, 3H) 68 0 agente agro-hortícola, em particular, os insecticidas ou acaricidas agro-hortícolas, contendo um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) ou sal da presente invenção como um ingrediente activo, são adequados para controlar várias pragas de insectos, tais como pragas de insectos agro-hortícolas, pragas de insectos em sementes armazenadas, pragas de insectos sanitárias, nematodes, etc., as quais são prejudiciais para arrozais, árvores de fruto, vegetais, outras culturas, flores e plantas ornamentais, etc. Aqueles têm um efeito insecticida acentuado, por exemplo, em LEPIDOPTERA incluindo tortricídeo dos frutos de verão (Adoxophes orana fasciata) , pequeno tortricídeo do chá (Adoxophyes sp. ) , borboleta da fruta da Manchúria (Grapholita inopinata) , borboleta oriental do pêssego (Grapholita molesta), broca-da-vagem da soja (Leguminivora glycinivorella) , lagarta enroladora da amoreira (Olethreutes mori), lagarta enroladora do chá (Caloptilia thevlvora) , Caloptilia sp. (Caloptilia zachrysa), lagarta da maçã (Phyllonorycter ringoniella) , lagarta mineira da casca da pereira (Spulerrina astaurota) , lagarta branca comum (Piers rapae crucivora) , lagarta do tabaco (Heliothis sp.), lagarta das maçãs e das peras (Laspey resia pomonella), traça das crucíferas (Plutella xylostella) , traça da maçã (Argyresthia conjugella) , traça do pêssego (Carposina niponensis) , broca do caule do arroz (Chilo suppressalis), lagarta enroladora da planta do arroz (Cnaphalocrocls medinalis) , borboleta do tabaco (Ephestia eluteila), pirai da amoreira (Glyphodes pyloalis), broca amarela do arroz (Scirpophaga incertulas), borboleta do arroz (Parnara guttata), lagarta do arroz (Pseudaletia separata), borboleta rosa do arroz (Sesamia inferens), lagarta comum (Spodoptera litura) , lagarta da beterraba (Spodoptera exigua) , etc.; 69 HEMIPTERA incluindo cigarrinha do áster (Macrosteles fascifrons) , cigarrinha verde do arroz (Nephotettix cincticepts), cigarrinha castanha do arroz (Nilaparvata lugens) , cigarrinha de dorso branco do arroz (Sogatella furcifera) , psilideo-da-laranjeira (Diaphorina citri), mosca branca das uvas (Aleurolibus taonabae), mosca branca da batata doce (Bemisia tabaci), mosca branca das estufas (Trialeurodes vaporariorum), piolho do nabo (Lipaphis erysimi), pulgão cinzento do pessegueiro (Myzus persicae), cochonilha da índia (Ceroplastes ceriferus) , cochonilha branca dos citrinos (Pulvinaria aurantii) , cochonilha cânfora (Pseudaonidia duplex), cochonilha-de-São-José (Comstockaspis perniciosa), cochonilha de carapaça (Unaspis yanonensis) , etc.; TYLENCHIDA incluindo besouro da soja (Anómala rufocuprea) , escaravelho Japonês (Popillia japonica) , escaravelho do tabaco (Lasioderma serricorne), caruncho (Lyctus brunneus) , joaninha de vinte e oito pintas (Epilachna vigintiotopunctata) , gorgulho do feijão azuki (Callosobruchus chinensis), gorgulho dos legumes (Listroderes costirostris), gorgulho do milho (Sitophilus zeamais) , gorgulho da cápsula (Anthonomus grandis grandis) , gorgulho aquático do arroz (Lissorhoptrus oryzophilus) , escaravelho da folha da aboboreira (Aulacophora femoralis), escaravelho da folha do arroz (Oulema oryzae), escaravelho listrado (Phyllotreta striolata), hilésina do pinheiro (Tomicus piniperda), escaravelho da bata do Colorado (Leptinotarsa decemlineata) , Escaravelho mexicano do feijão (Epilachna varivestis) , crisomelídeo do sistema radicular do milho (Diabrotica sp.), etc.; DIPTERA incluindo mosca do melão (Dacus(Zeugodacus) cucurbitae) , mosca oriental das frutas (Dacus(Bactrocera) dorsalis) , lagarta do arroz (Agnomyza oryzae) , mosca da cebola (Delia antiqua) , mosca da semente (Delia platura) , cecidomíideo 70 da vagem da soja (Asphondylia sp.), etc.; TYLENCHIDA incluindo nemátodo das raízes (Pratylenchus sp.), nemátodo de quisto da batateira (Globodera rostochiensis) , anguílula da raiz (Meloidogyne sp.), nemátodo dos citros (Tylenchulus semipenetrans) , Aphelenchus sp. (Aphelenchus avenae) , nemátodo do crisântemo (Aphelenchoid.es ritzemabosi) , etc.; e ACARINA incluindo ácaro-purpúreo (Panonychus citri), aranhiço vermelho das árvores frutíferas (Panonychus ulmi), aranhiço vermelho comum (Tetranychus cinnabarinus), aranhiço de Kanzawa (Tetranychus Kanzawai Kishida), aranhiço vermelho de pintas pretas (Tetranychus urticae Koch), ácaro da ferrugem do chá rosa (Acaphylla theae), ácaro da ferrugem de citrinos (Aculops pelekassi), ácaro púrpura do chá (Calacarus carinatus), ácaro do bronzeamento da pereira (Epitrimerus pyri), etc.
Um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) ou os seus sais da presente invenção é utilizado de um modo preferido como insecticidas ou acaricidas agro-hortícolas. No entanto, o composto exibe um efeito de controlo excelente contra várias pragas de insectos, tais como pragas de insectos de florestas e madeira, pragas de insectos de pecuária, pragas de insectos sanitárias, etc. e pode ser utilizado como agentes de controlo de pragas em vários campos amplos. Os exemplos de pragas de insectos incluem: Tabanidae tal como Tabanus rufidens Bigot; Muscidae tal como mosca doméstica (Musca domestica uicina MACQUART); Gasterophilidae tal como gasterófilos equinos (Gasterophilus intestinalis); Hypodermatidae tal como berne do gado bovino (Hypoderma bovis L. ) ; Phoridae tal como Megaselia spiracularis; Culicidae tal como mosquito comum (Culex pipiens pallens), Anopheles sinensis, mosquito tigre asiático (Aedes albopictus) e Aedes japonicus; Pulicidae tal como pulga do gato 71 {Ctenocephalides felis), pulga do cão (Ctenocephalides canis), pulga humana (Pulex irritans); Ixodidae tal como Ixodes ovatus Neumann; Lymantriidae tal como Euproctis símiles; Rhynchophoridae tal como gorgulho do arroz (Sitophilus zeamais); Vespidae tal como Vespa simillima xanthoptera Cameron; Blattellidae tal como barata alemã (Blattela germanica); Blattidae tal como barata americana (Periplaneta americana) e Periplaneta japonica; Pthiridae tal como piolho (Phthirus pubis); Termitidae, tais como térmita japonesa (Reticulitermes speratus) e térmita doméstica (Coptotermes formosanus); e Ixodidae tal como Ixodes persulcatus; e Macronyssidae tal como ácaro do rato tropical (Ornithonyssus bacoti). 0 agente agro-hortícola, em particular, insecticidas ou acaricidas agro-horticolas, contendo um derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) ou um seu sal da presente invenção como um ingrediente activo tem um efeito de controlo acentuado nas pragas de insectos exemplificadas acima, as quais são prejudiciais para culturas de arroz, culturas de sequeiro, árvores de fruto, vegetais e outras culturas, flores e plantas ornamentais, e semelhantes. Por conseguinte, o efeito desejado dos insecticidas agro-hortícolas da presente invenção pode ser exposto aplicando os agentes a arrozais, campos, árvores de fruto, vegetais, outras culturas, sementes de flores e plantas ornamentais, água de arrozais, caules e folhas, ou solo numa estação em que é esperado o aparecimento das pragas de insectos, antes do seu aparecimento ou na altura em que é confirmado o seu aparecimento.
As plantas, para as quais pode ser utilizado um agente agro-hortícola da presente invenção, não estão especificamente limitadas e incluem, por exemplo, as plantas mostradas a seguir: 72
Cereais (e. g. arroz (Oryza sativa) , cevada (Hordeum vulgare), trigo (Triticum aestivum L.) , centeio (Secale cereale) , aveia (Avena), milho (Zea mays L.), kaoliang, etc.); legumes (soja, feijão adzuki, fava, feijão, amendoim, etc.); árvores de fruto e frutos (maçã, citrinos, pêra, uvas, pêssego, ameixa, cereja, noz, amêndoa, banana, morango, etc.); vegetais (couve, tomate, espinafre, brócolos, alface, cebola, cebolinha, pimenta verde, etc.); tubérculos (cenoura, batata, batata doce, rabanete, raiz de lótus, nabo, etc.); cultura para processamento (algodão, linho (Linum usitatissimum), amoreira-de-papel (Broussonetia kasinoki SIEB), arbustos de papel (Edgeworthia papyrifera), colza (Brassica napus L.), beterraba (Beta vulgaris), lúpulo, cana-de-açúcar (Saccharum officinarum), beterraba sacarina (Beta vulgaris var. saccharifera), oliveira, borracha, café, tabaco, chá, etc.); cucurbitáceas (abóbora, pepino, melancia, melão, etc.); gramineas (relva de pomar, sorgo, erva-dos-prados, trevo, alfalfa, etc.); gramineas (relva coreana, agróstide, etc.); cultura para especiarias (alfazema (Lavandula officinalis CHAIX), alecrim, tomilho, salsa, pimenta, gengibre, etc.); e flores (crisântemo, rosa, orquídea, etc.).
Recentemente, as culturas de genes recombinantes (culturas resistentes a herbicidas, culturas resistentes a pragas de insectos incorporadas com genes que geram toxinas insecticidas, culturas resistentes a doenças incorporadas com genes que produzem indutores de resistência à doença, culturas de sabor melhorado, culturas de conservação melhorada, culturas de maior rendimento, etc.), as feromonas sexuais de insectos (substâncias químicas disruptoras de feromonas para borboletas enroladoras de folha, lagarta da couve, etc.), tecnologia IPM (gestão integrada de pragas) utilizando insectos inimigos naturais evoluíram, e as 73 composiçoes pesticidas da presente invenção podem ser utilizadas em associação ou por sistematização com tais tecnologias. 0 agente agro-hortícola da presente invenção é geralmente preparado em formas convenientemente utilizáveis de acordo com um modo corrente de formulação de agro-químicos.
Isto é, o derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I) ou sal da presente invenção e, opcionalmente, um adjuvante são misturados com um veículo inerte adequado numa proporção apropriada e preparado numa forma de formulação adequada, tais como uma suspensão, concentrado emulsionável, concentrado solúvel, pó molhável, granulado dispersível em água, granulados, pós, comprimidos, pacote ou semelhantes através de dissolução, dispersão, suspensão, mistura, impregnação, adsorção ou aderência. 0 veículo inerte utilizável na presente invenção pode ser sólido ou líquido. Como um material utilizável como transportador sólido, pode ser exemplificada a farinha de soja, farinha de cereais, serradura, pó de casca, serrim, caules de tabaco em pó, casca de noz em pó, farelo, celulose em pó, resíduos de extracção de vegetais, resinas, tais como polímeros sintéticos em pó e semelhantes, argilas (e. g., caulino, bentonite e argila ácida), talcos (e. g., talco e pirofilite), pós ou flocos de sílica (e. g., terra de diatomáceas, areia de sílica, mica e carbono branco [ácido silícico sintético de alta dispersão, também chamado sílica hidratada finamente dividida ou ácido silícico hidratado, alguns dos produtos comercialmente disponíveis contêm silicato de cálcio como componente principal]), pós inorgânicos ou minerais, tais como carvão activado, enxofre em pó, pedra pomes, terra de diatomáceas 74 calcinada, tijolo triturado, cinzas volantes, areia, carbonato de cálcio, fosfato de cálcio e semelhantes, transportadores plásticos, tais como polietileno, polipropileno, poli(cloreto de vinilideno) e semelhantes, fertilizantes quimicos (e. g. sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, ureia e cloreto de amónio) e húmus. Estes transportadores podem ser utilizados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais dos seus tipos.
Um material utilizável como veiculo liquido é seleccionado de materiais que têm solubilidade por si só ou os quais, mesmo sem essa solubilidade, são capazes de dispersar um ingrediente activo com o auxílio de um adjuvante. Os que se seguem são exemplos típicos do veículo líquido e podem ser utilizados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais tipos dos mesmos: água, álcoois (e. g., metanol, etanol, isopropanol, butanol e etileno glicol), cetonas (e. g., acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona e ciclo-hexanona) , éteres (e. g., éter etílico, dioxano, Cellosolve, éter dipropílico e tetra-hidrofurano) , hidrocarbonetos alifáticos (e. g., querosene e óleos minerais), hidrocarbonetos aromáticos (e. g., benzeno, tolueno, xileno, nafta solvente e alquilnaftalenos) , hidrocarbonetos halogenados (e. g., dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno) , ésteres (e. g., acetato de etilo, ftalato de diisopropilo, ftalato de dibutilo e ftalato de dioctilo), amidas (e. g., dimetilformamida, dietilformamida e dimetilacetamida), nitrilos (e. g., acetonitrilo) e dimetilsulfóxido.
Os que se seguem são exemplos típicos do adjuvante, os quais são utilizados dependendo da finalidade e utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos, ou nalguns casos, não precisam de ser utilizados de todo. 75
Para emulsionar, dispersar, dissolver e/ou humedecer um composto como ingrediente activo é utilizado um tensioactivo. Como tensioactivo, pode ser exemplificado os éteres de alquilo de polioxietileno, éteres de alquilarilo de polioxietileno, éteres de ácidos gordos superiores de polioxietileno, resonatos de polioxietileno, monolaurato de polioxietileno sorbitano, monooleato de polioxietileno sorbitano, alquilarilsulfonatos, produtos de condensação de ácido naftalenossulfónico, lignossulfonatos e éteres de sulfato de álcoois superiores.
Além disso, para estabilizar a dispersão de um composto como ingrediente activo, aderi-lo e/ou fixá-lo, também podem ser utilizados os adjuvantes exemplificados abaixo, nomeadamente, também podem ser utilizados adjuvantes, tais como caseína, gelatina, amido, metilcelulose, carboximetilcelulose, goma-arábica, poli(álcool vinílico)s, terebentina, óleo de farelo, bentonite e lignossulfonatos.
Para melhorar a fluidez de um produto sólido também podem ser utilizados os seguintes adjuvantes, nomeadamente, podem ser utilizados adjuvantes, tais como ceras, estearatos, fosfatos de alquilo, etc.
Podem ser utilizados adjuvantes, tais como produtos de condensação de ácido naftalenossulfónico e policondensados de fosfatos como um aditivo peptizante para produtos dispersíveis.
Adjuvantes, tais como óleos de silicone também podem ser utilizados como um agente antiespuma. 76
Adjuvantes, tais como 1,2-benzisotiazolina-3-ona, p-cloro-m-xilenol, p-hidroxibenzoato de butilo também pode ser adicionados como um conservante.
Além disso, se for necessário, também podem ser adicionados agentes de espalhamento funcionais, intensificadores activos, tais como inibidores da decomposição metabólica como butóxido de piperonilo, agentes anticongelantes tal como propileno glicol, antioxidantes tal como BHT, absorventes de ultravioleta e outros aditivos. 0 teor do composto como ingrediente activo pode ser alterado consoante necessário e o composto como ingrediente activo pode ser utilizado numa proporção convenientemente escolhida na gama de 0,01 a 90 partes em peso por 100 partes dos agentes agro-hortícolas. Por exemplo, em pós ou granulados, o teor adequado do composto como ingrediente activo é desde 0,01 a 50% em peso. No concentrado emulsionável ou pós molháveis é também desde 0,01 a 50% em peso. O agente agro-hortícola da presente invenção é utilizado para controlar uma variedade de pragas de insectos do seguinte modo: este é aplicado a uma cultura onde é esperado o aparecimento de pragas de insectos ou um sítio onde é indesejável o aparecimento ou crescimento do pragas de insectos, tal e qual ou depois de ter sido convenientemente diluído ou suspenso em água ou semelhantes, numa quantidade eficaz para controlo das pragas de insectos. A dosagem de aplicação do agente agro-hortícola da presente invenção varia dependendo de vários factores, tais como a finalidade, as pragas de insectos a serem controladas, o estado 77 de desenvolvimento de uma planta, a tendência de aparecimento das pragas de insectos, clima, condições ambientais, a forma de formulação, o método de aplicação, o sitio de aplicação e a altura de aplicação. Aquela pode ser convenientemente escolhida na gama de 0,001 g a 10 kg, de um modo preferido 0,01 g a 1 kg, (em termos do composto como ingrediente activo) por 10 ares dependendo das finalidades. O agente agro-hortícola da presente invenção pode ser utilizado em mistura com outros insecticidas, acaricidas, nematocidas, fungicidas, pesticidas bióticos agro-hortícolas ou semelhantes para alargar o espectro de espécies de pragas de insectos controláveis e o intervalo de tempo quando são possíveis aplicações eficazes ou para reduzir a dosagem. Além disso, o insecticida agro-hortícola da presente invenção pode ser utilizado em mistura com herbicidas, reguladores do crescimento vegetal, fertilizantes ou semelhantes, dependendo das situações de aplicação.
Como os outros insecticidas, acaricidas e nematocidas agro-hortícolas que são utilizados para a finalidade acima, podem ser exemplificados insecticidas, acaricidas e nematocidas agro-hortícolas, tais como Etiona, Triclorfão, Metamidofos, Acefato, Diclorvos, Mevinfos, Monocrotofos, Malatião, Dimetoato, Formotião, Mecarbam, Vamidotião, Tiometão, Dissulfotão, Oxideprofos, Naled, Metilparatião, Fenitrotião, Cianofos, Propafos, Fentião, Protiofos, Profenofos, Isofenfos, Temefos, Fentoato, Dimetilvinfos, Clorfenvinfos, Tetraclorvinfos, Foxima, Isoxatião, Piraclofos, Metidatião, Clorpirifos, Clorpirifos-metilo, Piridafentião, Diazinão, Pirimifosmetilo, Fosalona, Fosmete, Dioxabenzofos, Quinalfos, Terbufos, Etoprofos, Cadusafos, Mesulfenfos, Espirodiclofeno, Metaflumizona, 78
Flubendiamida, DPS (NK-0795), Fosfocarbe, Fenamifos, Isoamidofos, Fostiazato, Isazofos, Etoprofos, Fentião, Fostietano, Diclofentião, Tionazina, Sulprofos, Fensulfotião, Diamidafos, Piretrina, Aletrina, Praletrina, Resmetrina, Permetrina, Teflutrina, Bifentrina, Fenpropatrina, Cipermetrina, Oí-Cipermetrina, Cialotrina, λ-Cialotrina, Deltametrina, Acrinatrina, Fenvalerato, Esfenvalerato, Cicloprotrina, Etofenprox, Halfenprox, Silafluofeno, Flucitrinato, Fluvalinato, Metomil, Oxamilo, Tiodicarbe, Aldicarbe, Alanicarbe, Cartape, Metolcarbe, Xililcarbe, Propoxur, Fenoxicarbe, Fenobucarbe, Etiofencarbe, Fenotiocarbe, Bifenazato, BPMC, Carbarilo, Pirimicarbe, Carbofurano, Carbossulfão, Furatiocarbe, Benfuracarbe, Aldoxicarbe, Diafentiurão, Diflubenzurão, Teflubenzurona, Hexaflumurão, Novalurão, Lufenurão, Flufenoxurão, Clorfluazurão, Óxido de fenbutatina, Hidróxido de triciclo-hexiltina, Oleato de sódio, Oleato de potássio, Metopreno, Hidropreno, Binapacrilo, Amitraz, Dicofol, Kersen, Clorobenzilato, Bromopropilato, Tetradifão, Bensultape, Benzoximate, Tebufenozida, Metoxifenozida, Piridalilo, Cromafenozida, Propargite, Acequinosilo, Endossulfão, Diofenolano, Clorfenapilo, Fenpiroximato, Tolfenpirade, Fipronil, Tebufenpirade, Triazamato, Etoxazole, Hexitiazox, Sulfato de nicotina, Nitenpiram, Acetamiprida, Tiaclopride, Imidaclopride, Tiametoxame, Clotianidina, Dinotefurano, Fluazinam, Piriproxifena, Hidrametilnona, Pirimidifeno, Piridabena, Ciromazina, TPIC (isocianurato de tripropilo), Pimetrozina, Clofentezina, Buprofedina, Tiociclam, Fenazaquina, Quinometionato, Indoxacarbe, Complexos de polinactina, Milbemectina, Abamectina, Benzoato de emamectina, Espinosade, BT (Bacillus thuringiensis) , Azadiractina, Rotenona, Hidroxipropilamido, Cloridrato de levamisole, Metam-sódio, 79
Tartrato de morantel, Dazomete, Triclamida, Pasteuria penetrans, Monacrosporium-phymatophagum, etc.
Como os fungicidas agro-horticolas utilizados para a mesma finalidade como acima, podem ser exemplificados os fungicidas agro-hortícolas, tais como Enxofre, Sulfocálcica, Sulfato de cobre básico, Iprobenfos, Edifenfos, Tolclofos-metilo, Tirame, Policarbamato, Zinebe, Manebe, Mancozebe, Propinebe, Tiofanato, Tiofanato-metilo, Benomilo, Acetato de iminoctadina, Albecilato de iminocutadina, Mepronil, Flutolanil, Pencicurona, Furametpilo, Tifluzamida, Metalaxilo, Oxadixilo, Carpropamida, Diclofluanida, Flusulfamida, Clorotalonil, Cresoxime-metilo, Fenoxanil, Himexazol, Etridiazol, Fluoroimida, Procimidona, Vinclozolina, Iprodiona, Triadimefona, Bitertanol, Triflumizole, Ipconazole, Fluconazole, Propiconazole, Difenoconazole, Miclobutanil, Tetraconazole, Hexaconazole, Tebuconazole, Tiadinil, Imibenconazole, Procloraz, Pefurazoato, Ciproconazole, Isoprotiolano, Fenarimol, Pirimetanil, Mepanipirime, Pirifenox, Flluaziname, Triforina, Diclomezina, Azoxistrobina, Tiadiazina, Captana, Probenazole, Acibenzolar-S-metilo, Ftalida, Triciclazole, Piroquilona, Cinometionato, Ácido oxolínico, Ditianão, Casugamicina, Validamicina, Polioxina, Blasticidina, Estreptomicina, etc.
Analogamente, como herbicidas, podes ser exemplificados herbicidas, tais como Glifosato, Sulfosato, Glifosinato, Bialafos, Butamifos, Esprocarbe, Prosulcarbe, Bentiocarbe, Piributicarbs, Asulame, Linurão, Dimerão, Isourão, Bensulfurão-metilo, Ciclossulfamurão, Cinossulfurão, Pirazossulfurão-etilo, Azimsulfurão, Imazossulfurão, Tenilclor, Alaclor, Pretilaclor, Clomeprope, Etobenzanide, Mefenacete, Pendimetalina, Bifenox, Acifluorfeno, Lactfeno, Cihalofope-butilo, Ioxinil, Bromobutida, 80
Aloxidime, Setoxidime, Napropamida, Indanofano, Pirazolato, Benzofenape, Piraflufeno-etilo, Imazapilo, Sulfentrazona, Cafenstrole, Bentoxazona, Oxadiazona, Paraquat, Diquat, Piriminobac, Simazina, Atrazina, Dimetametrina, Triaziflame, Benflesato, Flutiacete-metilo, Quizalofope-etilo, Bentazona, Peróxido de cálcio, etc.
No que se refere aos pesticidas bióticos, pode esperar-se o mesmo efeito que aquele acima utilizando o aqente aqro-hortícola da presente invenção em mistura com, por exemplo, formulações virais obtidas de vírus da poliedrose nuclear (NPV), vírus da granulose (GV), vírus da poliedrose citoplasmática (CPV), vírus entomopox (EPV), etc.; pesticidas microbianos utilizados como insecticidas ou nematicidas, tais como Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai, Pasteuria penetrans, etc.; pesticidas microbianos utilizados como fungicidas, tais como Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, Erwinia carotovora não patogénico, Bacillus subtilis, etc.; e pesticidas bióticos utilizados como herbicidas, tal como Xanthomonas campestris, etc.
Além disso, o agente agro-hortícola da presente invenção pode ser utilizado em associação com pesticidas bióticos incluindo inimigos naturais, tais como Vespa parasitária (Encarsia formosa), Vespa parasitária (Aphidius colemani), mosca da cecídia (Aphidoletes aphidimyza), Vespa parasitária (Diglyphus isaea), Ácaros parasitários (Dacnusa sibirica), Ácaros predatórios (Phytoseiulus persimilis), Ácaros predatórios (Amblyseius cucumeris), Pulgão predatório (Orius sauteri), etc.; pesticidas microbianos tal como Beauveria brongniartii, etc.; e feromonas, tais como acetato de (Z)-10-tetradecenilo, acetato de (E,Z)-4,10-tetradecadienilo, acetato de (Z)-8-dodecenilo, 81 acetato de (Z)-11-tetradecenilo, (Z)-13-icosen-10-ona, 14-metil-1-octadeceno, etc.
Exemplos
Os derivados de pirazolecarboxanilida substituídos representados pela fórmula (I), e o derivado de anilina substituído representado pela fórmula (II) e o ácido pirazolecarboxílico substituído representado pela fórmula (IV), os quais são intermediários daqueles, são explicados a seguir reportando aos Exemplos, os quais não são para ser interpretados como limitativos.
Exemplo 1 Produção de ácido 1,3-dimetil-5-trifluorometilpirazole-4-carboxílico (composto n2 4-1) 4-Iodo-l,3-dimetil-5-trifluorometilpirazole (8,7 g, 30 mmol) foi dissolvido em tetra-hidrofurano (87 mL) e foi lentamente adicionada uma solução (1,6 M, 28 mL) de n-butil-lítio em hexano sob uma atmosfera de árgon com arrefecimento com gelo seco-acetona (não superior a -60 °C) . Depois de agitar a -70 °C durante 30 min, a mistura foi gradualmente aquecida até à temperatura ambiente enquanto era borbulhado dióxido de carbono. A mistura reaccional foi vertida para água, a camada orgânica foi removida e a camada aquosa foi acidificada com ácido clorídrico. A camada aquosa foi extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. Os cristais em bruto obtidos foram lavados com hexano para dar o composto desejado (4,67 g) como cristais. 82 rendimento 74%
Propriedade: ponto de fusão 124 - 125,5 °C
Exemplo 2 Produção de N-{3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-l,5-dimetil-3-trifluorometilpirazole-4-carboxamida (composto n2 1-211) Ácido 1,5-dimetil-3-trifluorometilpirazole-4-carboxílico (2,09 g, 10 mmol) foi dissolvido em cloreto de tionilo e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 3 h. A mistura foi concentrada sob pressão reduzida para dar cloreto de 1,5-dimetil-3-trifluorometilpirazole-4-carbonilo. Este foi adicionado a uma solução de 3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]anilina (3,29 g, 10 mmol) e trietilamina (3,03 g, 30 mmol) em tetra-hidrofurano (30 mL), e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 2 h. A mistura reaccional foi diluída com acetato de etilo, lavada com água e seca sobre sulfato de magnésio. Após concentração sob pressão reduzida, o resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=l:l) para dar o composto desejado (3,64 g) como cristais. rendimento 70%
Propriedade: ponto de fusão 138-139 °C 83
Exemplo 3 Produção de N-metoximetil-N-{3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-l-(trifluorometil)etil]fenilj-l,5— dimetil-3-trifluorometilpirazole-4-carboxamida (composto ne 1-222)
Hidreto de sódio (32 mg, 60%, 0,8 mmol) foi suspenso em tetra-hidrofurano (10 mL) e foi adicionada, gota a gota, uma solução de N-{3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil}-l,5-dimetil-3-trifluorometil-pirazole-4-carboxamida (250 mg, 0,48 mmol) em tetra-hidrofurano (5 mL) . Depois de agitar à temperatura ambiente durante 30 min foi adicionada uma solução de éter clorometilmetilico (64 mg, 0,8 mmol) em tetra-hidrofurano (2 mL) e a mistura foi agitada durante 5 h. A mistura reaccional foi vertida para ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=2:l) para dar o composto desejado (238 mg). rendimento: 88%
Propriedade: nD 1,4669 (22,4 °C)
Exemplo 4 Produção de 2-metil-5-n-propil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]anilina (composto n2 3-1) 5-n-Propil-2-metilanilina (14,9 g, 0,1 mol) foi diluída num solvente misto (300 mL) de éter terc-butilmetílico-água (1:1) e foram sucessivamente adicionados iodeto de heptafluoroisopropilo 84 (29,6 g, 0,1 mol), hidrogenossulfato de tetrabutilamónio (3,4 g, 0,01 mol), hidrogenocarbonato de sódio (8,4 g, 0,1 mol) e ditionito de sódio (17 g, 0,1 mol) . A mistura foi agitada de um dia para o outro à temperatura ambiente. A mistura reaccional foi diluída em hexano, lavada duas vezes com ácido clorídrico 3 N e lavada com hidrogenocarbonato de sódio aquoso e solução aquosa saturada de cloreto de sódio. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. 0 resíduo foi purificado por cromatografia sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo 5:1) para dar o composto desejado (28,5 g) . rendimento:90%
Propriedade: RMN de 1h [CDCI3/TMS, δ valor (ppm) ] 7,09(s, 1H) , 6,54(s, 1H), 3,76 (sl, 2H) , 2,63(m, 2H) , 2,13(s, 3H) , l,58(m, 2H), 0,96(t, 3H)
Exemplo 5 Produção de 4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-l-(trifluorometil)etil]-2-metil-5-n-propilanilina (composto nfi 3-3) 2-Metil-5-n-propil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluoro-metil)etil]anilina (1,6 g, 5 mmol) foi dissolvida numa solução (9,6 g) de metóxido de sódio a 28% em metanol e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 3 h. Depois de deixar arrefecer, a mistura reaccional foi vertida para água gelada e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre 85 sílica gel (hexano:acetato de etilo=5:l) para dar o composto desejado (1,31 g). rendimento: 79%
Propriedade: RMN de ΤΗ [CDC13/TMS, δ valor (ppm) ] 7,10 (s, 1H) , 6,66(s, 1H), 3,72(sl, 2H) , 3,42(s, 3H) , 2,84(m, 2H) , 2,14(s, 3H), 1,61(m, 2H), l,00(t, 3H)
Exemplo 6 Produção de 2-metil-5-n-propil-4-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]anilina (composto na 3-2) 2-Metil-5-n-propil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil )etil]anilina (1,6 g, 5 mmol) foi dissolvida em dimetilsulfóxido (20 mL), foi adicionado boro-hidreto de sódio (378 mg, 10 mmol) em pequenas porções e a mistura foi agitada a 60 °C durante 5 h. Foi adicionado gelo em pequenas porções à mistura reaccional e em seguida foi adicionado, gota a gota, ácido acético. A mistura reaccional foi diluída com acetato de etilo e a camada orgânica foi lavada 4 vezes com água; seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida para dar o composto desejado (1,47 g). rendimento:99%
Propriedade: RMN de XH [CDC13/TMS, δ valor (ppm)] 7,18(s, 1H) , 6,54(s, 1H), 4,45-4,20(1, 2H), 4,27(m, 1H), 2,50(dd, 2H), 2, 14(s, 3Η) , 1,57(m, 2H), 0,98(t, 3H) 86
Exemplo 7 Produção de N-{4-[l-metoxi-2, 2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]-2-metil-5-n-propilfenil}-l,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto na 2-15)
Cloreto de 1,3,5-trimetilpirazole-4-carbonilo (172 mg, 1 mmol), 4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]-2- metil-5-n-propilanilina (329 mg, 1 mmol) e trietilamina (303 mg, 3 mmol) foram dissolvidos em tetra-hidrofurano (10 mL), e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 3 h. A mistura reaccional foi diluída com acetato de etilo e lavada com água. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=l:2) para dar o composto desejado (360 mg). rendimento: 77%
Propriedade: ponto de fusão 132-134 °C
Exemplo 8 Produção de N-acetil-N-{4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]-2-metil-5-n-propilfenil}-1,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto na 2-16)
Hidreto de sódio (32 mg, 60%,0,8 mmol) foi suspenso em tetra-hidrofurano (10 mL) e foi adicionada, gota a gota, uma solução de N-{4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)- etil]-2-metil-5-n-propilfenil}-1,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (250 mg, 0,53 mmol) em tetra-hidrofurano (5 mL) . Depois de agitar à temperatura ambiente durante 30 min foi adicionada uma solução de anidrido acético (80 mg, 0,78 mmol) em 87 tetra-hidrofurano (2 mL) e a mistura foi agitada durante um dia. A mistura reaccional foi vertida para ácido clorídrico diluído e a mistura foi extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida e o resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=l:3) para dar o composto desejado (139 mg). rendimento: 52%
Propriedade: nD 1,4905 (25,9 °C)
Exemplo 9 Produção de N-{2-metil-5-n-propil-4-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil-2-metil-5-n-propilfenil}-1,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto nfi 2-13)
Do mesmo modo que no Exemplo 7 excepto que foi utilizada 2-metil-5-n-propil-4-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]-anilina em vez de 4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1- (trifluorometil)etil]-2-metil-5-n-propilanilina, a reacção é realizada durante 3 h para dar o composto desejado. rendimento: 66%
Propriedade: ponto de fusão 128-131 °C 88
Exemplo 10 Produção de N-{3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-l,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto ns 1-155)
Cloreto de 1,3,5-trimetilpirazole-4-carbonilo (3,93 g, 22,8 mmol), 3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil ) et il ] anilina (5,0 g, 15,2 mmol) e trietilamina (3,07 g, 30,4 mmol) foram dissolvidos em tetra-hidrofurano (100 mL) e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 5 h. A mistura reaccional foi diluída com acetato de etilo e lavada com água. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e concentrada sob pressão reduzida. Os cristais em bruto obtidos foram lavados com éter para dar o composto desejado (5,62 g). rendimento: 80%
Propriedade: ponto de fusão 189-190 °C
Exemplo 11 Produção de N-etoximetil-N-{3-isobutil-4-[1-metoxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-l,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto nfi 1-145)
Hidreto de sódio (29 mg, 60%,0,73 mmol) foi suspenso em tetra-hidrofurano (10 mL) e foi adicionada, gota a gota, uma solução de N-{3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil}-l,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (260 mg, 0,48 mmol) em tetra-hidrofurano (5 mL) . Depois de agitar à temperatura ambiente durante 30 min, foi adicionada uma solução de éter clorometiletílico (70 mg, 0,73 mmol) em tetra-hidrofurano (2 mL) e a mistura foi agitada durante um dia. A mistura reaccional foi vertida para ácido clorídrico diluído e a 89 mistura foi extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=l:3) para dar o composto desejado (200 mg). rendimento: 69%
Propriedade: nD 1,4892 (22,4 °C)
Exemplo 12 Produção de N-isobutiloxicarbonil-N-{3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-l-(trifluorometil)etil]fenil}-l,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto na 1-152)
Hidreto de sódio(29 mg, 60%,0,73 mmol) foi suspenso em tetra-hidrof urano (10 mL) e foi adicionada, gota a gota, uma solução de N-{3-isobutil-4-[l-metoxi-2,2,2-trifluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil}-1,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (260 mg, 0,48 mmol) em tetra-hidrofurano (5 mL) . Depois de agitar à temperatura ambiente durante 30 min foi adicionada uma solução de clorocarbonato de isobutilo (100 mg, 0,73 mmol) em tetra-hidrofurano (2 mL) e a mistura foi agitada durante um dia. A mistura reaccional foi vertida para ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=l:l) para dar o composto desejado (280 mg) . rendimento: 91% 90
Propriedade: nD 1,4829 (22,3 °C)
Exemplo 13 Produção de N-{3-isobutil-4-[2,2,2-trifluoro-l-(trifluorometil)etil]fenil}-l,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto n2 1-123)
Cloreto de 1,3,5-trimetilpirazole-4-carbonilo (2,09 g, 10,0 mmol), 3-isobutil-4-[2,2,2-trifluoro-1- (trifluorometil)etil]-anilina (2,0 g, 6,69 mmol) e trietilamina (1,35 g, 13,4 mmol) foram dissolvidos em tetra-hidrofurano (60 mL) , e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 5 h. A mistura reaccional foi diluída com acetato de etilo e lavada com água. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=l:3) para dar o composto desejado (2,41 g) . rendimento: 77%
Propriedade: ponto de fusão 148-151 °C
Exemplo 14 Produção de N-acetil-N-{3-isobutil-4-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-l,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (composto n2 1-125)
Hidreto de sódio (38 mg, 60%, 0,96 mmol) foi suspenso em tetra-hidrof urano (10 mL) e foi adicionada, gota a gota, uma solução de N-{3-isobutil-4-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)-etil]fenil}-1,3,5-trimetilpirazole-4-carboxamida (300 mg, 91 0,64 mmol) em tetra-hidrofurano (5 mL). Depois de agitar à temperatura ambiente durante 30 min foi adicionada uma solução de cloreto de acetilo (75 mg, 0,96 mmol) em tetra-hidrofurano (2 mL) e a mistura foi agitada durante um dia. A mistura reaccional foi vertida para ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica gel (hexano:acetato de etilo=l:3) para dar o composto desejado (90 mg). rendimento: 28%
Propriedade: nD 1,5021 (22,5 °C)
Exemplo de Referência Produção de 1 4-iodo-l,3-dimetil-5-trifluorometilpirazole
Iodo (30 g) foi dissolvido em ácido sulfúrico a 60% (fumante, 80 g) e foi lentamente adicionado 1,3-dimetil-5-trifluorometilpirazole (13,12 g, 80 mmol) sob arrefecimento com gelo. A mistura foi agitada a 0 °C durante 2 h. A mistura reaccional foi vertida para água gelada e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com tiossulfato de sódio aquoso e solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. Os cristais em bruto obtidos foram lavados com hexano para dar o composto desejado (20 g) como cristais. rendimento 86% 92
Propriedade: RMN de 1h [CDC13/TMS, δ valor (ppm) ] 3,98(s, 3H) , 2,26(s, 3H) A seguir são descritos exemplos de formulação típicos e um exemplo de ensaio da presente invenção, os quais não devem ser interpretados como limitando o âmbito da invenção.
Como utilizados nos exemplos, os termos "parte" e "partes" são em peso.
Exemplo de Formulação 1 10 partes 70 partes 10 partes 10 partes
Cada composto listado no Quadro 1 ou Quadro 2
Xileno N-metilpirrolidona
Mistura de éter nonilfenílico de polioxietileno e alquilbenzenossulfonato de cálcio
Foi preparado um concentrado emulsionável misturando uniformemente os ingredientes acima para efectuar a dissolução.
Exemplo de Formulação 2 3 partes 82 partes 15 partes triturando
Cada composto listado no Quadro 1 ou Quadro 2
Argila em pó
Terra de diatomáceas em pó
Foi preparado um pó misturando uniformemente e os ingredientes acima. 93
Exemplo de Formulação 3
Cada composto listado no Quadro 1 ou Quadro 2 5 partes Misturado em pó de bentonite e argila 90 partes Lignossulfonato de cálcio 5 partes
Foram preparados granulados misturando uniformemente os ingredientes acima e amassando a mistura resultante em conjunto com uma guantidade adequada de água, seguida de granulação e secagem.
Exemplo de Formulação 4 20 partes 75 partes 5 partes
Cada composto listado no Quadro 1 ou Quadro 2 Mistura de caulino e ácido silícico sintético de alta dispersão
Mistura de éter nonilfenílico de polioxietileno e alquilbenzenossulfonato de cálcio
Foi preparado um pó molhável misturando uniformemente e triturando os ingredientes acima.
Exemplo de Ensaio 1: Acção acaricida no aranhiço vermelho de pintas pretas (Tetranychus urticae)
Um disco de folha de feijoeiro-de-trepar com um diâmetro de 2 cm foi colocado num papel de filtro humedecido. Foram inoculados dez adultos fêmeas de aranhiço vermelho de pintas pretas em cada disco de folha e foram pulverizados com 50 mL de solução de ensaio, preparada diluindo uma formulação contendo 94 cada composto listado no Quadro 1 ou Quadro 2 como um ingrediente activo para ajustar cada uma das concentrações a 500 ppm, 50 ppm e 5 ppm. Dois dias após o tratamento foram contados os ácaros sobreviventes. A mortalidade corrigida foi calculada pela equação seguinte e a actividade acaricida foi avaliada de acordo com o critério mostrado abaixo. A experiência foi realizada com duas repetições sob a condição a 25 °C. Número de ácaros Número de ácaros
Mortalidade corrigida (%) sobreviventes no - sobreviventes no grupo não tratado grupo tratado -x· 100 Número de ácaros sobreviventes no grupo não tratado
Critério: A --- Mortalidade corrigida 100% B --- Mortalidade corrigida 9 9 % — 9 0 C --- Mortalidade corrigida 8 9 % — 8 0 D --- Mortalidade corrigida 79%-50 n°
Como compostos comparativos foram 1-163 e 1-164 divulgados no documento utilizados os JP-A-2003-4887 compostos
( 1-163 ) ( 1-164 ) 95
Como um resultado do ensaio supramencionado, os compostos n° 1-1, 1-3, 1-4, 1-6, 1-8, 1-10, 1-12, 1-13, 1-15, 1-16, 1-25 a 1-28, 1-31, 1-34 a 1-37, 1-45, 1-47 a 1-49, 1-51 a 54, 1-56, 1-57, 1-59, 1-67, 1-69 a 1-72, 1-74 a 1-76, 1-89, 1-101 a 1-114, 1-120 a 1-160, 1-176 a 1-225, 1-228, 1-234, 1-246, 1-258, 1-260, 1-266, 1-270, 1-282, 1-285, 1-294, 1-306 a 1-325, 1-327 a 1-332, 1-335 a 1-337, 1-339 a 1-342, 1-344 a 1-358, 1-361 a 1-373, 1-375 a 1-380, 1-382 a 1-384, 1-386 a 1-389, 1-391 a 1-394, 1-396, 1- -399 a 1-406, 1-412 a 416 ., 1-420 a 1-423, 1-425 a 1-427, 1-429 a 1-433, 1-435 a 1-439, 1-441 a 1-445, 1-448, 1-450 a 1-452, 1-454 a 1-463, 1-467 a 1-470, 1-473, 1-477, 1-478, 1-482 a 1-487, 1-489 a 1-493, 1-496 a 1-502, 1-510, 1-514, 1-515, 1-518, 1-519, 1-523 a 1-527, 1-531, 1-539 a 1-541, 1-546 a 1- 549, 2-13, 2-15 a 2-17, 2-21 a 2-23, 2-25, 2-34, 2-36 a 39, 2- 41 a 43 e 2-45 da presente invenção exibiram actividade A a qualquer concentração de 500 ppm, 50 ppm e 5 ppm, e os compostos n° 1-23, 1-32, 1-78, 1-173, 1-284, 1-326, 1-334, 1-338, 1-343, 1-385, 1-397 a 1-398, 1-408, 1-410, 1-417, 1-440, 1-447, 1-449, 1-464, 1-472, 1-475, 1-476, 1-479, 1-480, 1-504 a 1-506, 1-509, 1-521, 1-529, 1-530, 1-533, 1-542, 2-26 a 2-33, 2-40 e 2-46 exibiram actividade A a qualquer concentração de 500 ppm e 50 ppm. Em contraste, ambos os compostos de controlo não exibiram uma actividade acaricida mesmo à concentração de 500 ppm. 96
Aplicabilidade Industrial
De acordo com a presente invenção podem ser proporcionados agentes agro-horticolas, particularmente insecticidas e acaricidas, possuindo propriedades superiores em comparação com as técnicas convencionais.
Lisboa, 17 de Abril de 2013 97

Claims (10)

  1. REIVINDICAÇÕES Derivado de pirazolecarboxanilida substituído representado pela fórmula (I):
    em que R1 é la) um átomo de hidrogénio, 2a) um grupo alquilo Ci-Cs, 3a) um grupo halo alquilo Ci-C6, 4a) um grupo alquilcarbonilo Ci-C6, 5a) um grupo halo alquilcarbonilo Ci-C6, 6a) um grupo alcenilcarbonilo C2-C6, 7a) um grupo halo alcenilcarbonilo C2-C6, 8a) um grupo alquilcarbonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 9a) um grupo cicloalquilo C3-C6, 10a) um grupo halo cicloalquilo C3-C6, 11a) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 12a) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 13a) um grupo alcenilo C2-C6, 14a) um grupo halo alcenilo C2-C6, 15a) um grupo alcinilo C2-C6, 16a) um grupo halo alcinilo C2-C6, 17a) um grupo alcoxi C1-C10 alquilo Ci-C6, 18a) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 19a) um grupo alceniloxi C2-C6 alquilo Ci-C6, 20a) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxi Ci-C6 alquilo C1-C6, 21a) um grupo alquiltio Ci-C6 alquilo C1-C6, 22a) um grupo halo alquiltio C1-C6 alquilo Ci-C6, 23a) um grupo alquilsulfinil C1-C6 alquilo Cg-C6, 24a) um grupo halo alquilsulf inil Ci-C6 alquilo Cg-Cg, 25a) um grupo alquilsulf onil Ci-C6 alquilo Cg-C6, 26a) um grupo halo alquilsulf onil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 27a) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino alquilo Cg-Cg, 28a) um grupo di-alquil Cg-Cg-amino alquilo Cg-Cg em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 29a) um grupo fenil alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, 30a) um grupo fenil alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Cg-Cg, m) um grupo halo alquilsulf onilo Cg-Cg, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 31a) um grupo alcoxicarbonilo C1-C16, 32a) um grupo alcoxi C1-C6 alcoxicarbonilo Cg-Cg, 33a) um grupo halo alcoxicarbonilo Cg-Cg, 34a) um grupo alceniloxicarbonilo C2-C6, 35a) um grupo alquiltiocarbonilo C1-C6, 36a) um grupo mono-alquil Cg-Cg-aminocarbonilo, 37a) um grupo di-alquil Ci-C6-aminocarbonilo em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 38a) um grupo alcoxicarbonil Cg-Cg alquilo Cg-Cg, 39a) um grupo alquilsulf onilo Cg-Cg, 40a) um grupo halo alquilsulf onilo Cg-Cg, 41a) um grupo ciano alquilo Ci-C6, 42a) um grupo fenil alquilo Cg-Cg, 43a) um grupo fenil alquilo Cg-Cg substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um 2 átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-Cê, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 44a) um grupo fenilcarbonilo, 45a) um grupo fenilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cõ, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 46a) um grupo heterociclilcarbonilo, 47a) um grupo heterociclilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a ) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ca-Ce, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo 0 1 o 07 h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo 0 1 o 07 ÍV um grupo halo 3 alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-Cê, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-Cê, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cê, 48a) um grupo fenoxicarbonilo, 49a) um grupo fenoxicarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-Cê, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 50a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo Ci-Cô, 51a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-Cê, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cê, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-Cç, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 52a) um grupo fenilsulfonilo, 53a) um 4 grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cô, e) um grupo halo alquilo Ci-Cê, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 54a) um grupo di-alquil Ci-C6-fosfono em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 55a) um grupo di-alquil Ci-C6-fosfonotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 56a) um grupo N-alquil Ci~Ce~N-alcoxi Ci-C6-carbonilaminotio, 57a) um grupo IV-alquil C1-C6-N-alcoxicarbonil Ci-C6-alquil Ci-C6-aminotio, 58a) um grupo di-alquil Ci-C6-aminotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 59a) um grupo cicloalquilcarbonilo C3-C6, 60a) um grupo halo cicloalquilcarbonilo C3-C6, 61a) um grupo alquil Ci-C6 cicloalquilcarbonilo C3-C6, 62a) um grupo halo alquil C1-C6 cicloalquilcarbonilo C3-C6, 63a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-C6, 64a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-Cê substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-Cê, 1) um grupo 5 alquilsulf onilo Ci-Ce, m) um grupo halo alquilsulfonilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 65a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6, 66a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C^-Ce, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cg, 67a) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilcarbonilo Ci-Cg, 68a) um grupo alcoxi Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-Cg, 69a) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilcarbonilo Ci-C6, 70a) um grupo fenoxi alcoxicarbonilo Ci-Cg, 71a) um grupo fenoxi alcoxicarbonilo Ci-Cg substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cg, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-Cg, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo 6 alquilsulfonilo Cq-Cg, n) um grupo mono-alquil Cq-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Cq-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Cq-Cg, 72a) um grupo alquilcarboniloxi Cq-Cg alquilo Ci-Cg, 73a) um grupo alquilcarbonil Cq-Cg alquilcarbonilo Cq-C6, ou 74a) um grupo alcoxicarbonil Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-Cg; R2 é lb) um átomo de hidrogénio, 2b) um átomo de halogéneo, 3b) um grupo alquilo Cq-Cg, 4b) um grupo halo alquilo Cq-Cg, 5b) um grupo ciano, 6b) um grupo hidroxilo, 7b) um grupo alcoxilo Ci-C6, 8b) um grupo halo alcoxilo Cq-Cg, 9b) um grupo alcoxi Cq-Cg alcoxilo Cq-C3, 10b) um grupo halo alcoxi Cq-Cg alcoxilo C1-C3, 11b) um grupo alquiltio Cq-Cg alcoxilo Ci-C3, 12b) um grupo halo alquiltio Ci-C6 alcoxilo Cq-C3, 13b) um grupo alquilsulfinil Ci-Cg alcoxilo Ci-C3, 14b) um grupo halo alquilsulfinil Cq-Cg alcoxilo Cq-C3, 15b) um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alcoxilo C1-C3, 16b) um grupo halo alquilsulfonil Cq-Cg alcoxilo Ci-C3, 17b) um grupo mono-alquil Cq-C6-amino alcoxilo C1-C3, 18b) um grupo di-alquil Cq-C6-amino alcoxilo Ci-C3 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 19b) um grupo alquiltio Cq-Cg, 20b) um grupo halo alquiltio Cq-Cg, 21b) um grupo alquilsulf inilo Cq-Cg, 22b) um grupo halo alquilsulf inilo Cq-Cg, 23b) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, 24b) um grupo halo alquilsulf onilo Cq-C6, 25b) um grupo amino, 26b) um grupo mono-alquil Cq-Cg-amino, 27b) um grupo di-alquil Cq-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 28b) um grupo fenoxilo, 29b) um grupo fenoxilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um 7 grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci~CcJf k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 30b) um grupo feniltio, 31b) um grupo feniltio substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro; d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-Cê, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-Cê, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 32b) um grupo fenilsulfinilo, 33b) um grupo fenilsulfinilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci~Cer 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo 8 alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 34b) um grupo fenilsulfonilo, 35b) um grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil C1-C6- -amino, 0) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 36b) um grupo fenil alcoxilo Ci-C6, ou 37b) um grupo fenil alcoxilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-Cê, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6; 9 G é lc) um grupo alquilo C2-Cio, 2c) um grupo halo alquilo C2-Ci0, 3c) um grupo alcenilo C3-Ci0, 4c) um grupo halo alcenilo C3-Ci0, 5c) um grupo alcinilo C3-Ci0, 6c) um grupo halo alcinilo C3-C10, 7c) um grupo cicloalquilo C3-Ci0, 8c) um grupo cicloalquilo C3-Ci0 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo alquilo Ci-C6, e c) um grupo halo alquilo C1-C6, 9c) um grupo cicloalcenilo C3-Cio, 10c) um grupo cicloalcenilo C3-Cio substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo alquilo C1-C6, e c) um grupo halo alquilo C1-C6, 11c) um grupo cicloalquil C3-C3 alquilo Ci-Cô ou 12c) um grupo halo cicloalquil C3-Cs alquilo Ci-Cê; Z é um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre; X podem ser iguais ou diferentes e é ld) um átomo de hidrogénio, 2d) um átomo de halogéneo, 3d) um grupo ciano, 4d) um grupo nitro, 5d) um grupo alquilo Ci-C6 ou 6d) um grupo halo alquilo Ci-Ce; Y1 é le) um átomo de hidrogénio, 2e) um grupo alquilo Ci-C6, 3e) um grupo halo alquilo Ci-C6, 4e) um grupo alcenilo C2-C6, 5e) um grupo halo alcenilo C2-C6, 6e) um grupo alcinilo C2-C6, 7e) um grupo halo alcinilo C2-C6, 8e) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 9e) um grupo hidroxi alquilo Ci-C6, lOe) um grupo alquilcarboniloxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, He) um grupo cicloalquilo C3-C6, 12e) um grupo halo cicloalquilo C3-C6, 13e) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 14e) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilo Ci-C6, 15e) um grupo 10 alquilsulfonilo C1-C6, 16e) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, 17e) um grupo alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, 18e) um grupo halo alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, 19e) um grupo alquilsulfinil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 20e) um grupo halo alquilsulf inil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 21e) um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alquilo C1-C6, 22e) um grupo halo alquilsulf onil C1-C6 alquilo C1-C6, 23e) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino alquilo C1-C6, 24e) um grupo di-alquil Ci-C6-amino alquilo C1-C6 em que os grupos alquilo sao iguais ou diferentes, 25e) um grupo fenilo , 26e) um grupo fenilo substituído possuindo , no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-Ce, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cô; Y2 podem ser iguais ou diferentes e é lf) um átomo de hidrogénio, 2f) um átomo de halogéneo, 3f) um grupo ciano, 4f) um grupo nitro, 5f) um grupo hidroxilo, 6f) um grupo mercapto, 7f) um grupo amino, 8f) um grupo carboxilo, 9f) um grupo alquilo Ci-C6, lOf) um grupo halo alquilo Ci-C6, llf) um grupo alcenilo C2-C6, 12f) um grupo halo alcenilo C2~C6, 13f) um grupo alcinilo C2-C6, 14f) um grupo halo alcinilo C2-C6, 15f) um grupo tri-alquil-Ci-C6-silil 11 alcinilo C2-C6 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 16f) um grupo fenil alcinilo C2-C6, 17f) um grupo alcoxi Ci-Cê alcoxi C1-C6 alquilo Ci-Cê, 18f) um grupo hidroxi alquilo Ci-C6, 19f) um grupo alquilcarboniloxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 2 Of) um grupo cicloalquilo C3-C6, 21f) um grupo halo cicloalquilo C3-C6, 22f) um grupo cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C6, 23f) um grupo halo cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C6, 24f) um grupo alcoxilo C1-C6, 25f) um grupo halo alcoxilo Ci-Cê, 26f) um grupo alcoxi C1-C6 alcoxilo Ci-C6, 2 7f) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alcoxilo Ci-C6, 28f) um grupo fenil alcoxilo Ci-C6, 29f) um grupo alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, 30f) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 31f) um grupo alquiltio Ci-C6, 32f) um grupo halo alquiltio C1-C6, 33f) um grupo alquilsulfinilo C1-C6, 34f) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 35f) um grupo alquilsulfonilo Ci-Cê, 36f) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, 37f) um grupo alquiltio Ci-Cf ; alquilo Ci-Cê, 3 8 f) um grupo halo alquiltio C1-C6 alquilo C1-C6, 39f) um grupo alquilsulfinil C :!-C6 alquilo Ci-C6, 4 0 f) um grupo halo alquilsulfinil Ci-C6 alquilo Ci- C6, 41f) um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 4 2 f) um grupo halo alquilsulfonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, 43f) um grupo mono- alquil Ci-C6-amino, 44f) um grupo di-alquil Ci- -C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 45f) um grupo fenilamino, 46f) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino alquilo Ci-Ce, 4 7f) um grupo di-alquil Ci-C6-amino alquilo Ci-C6 em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 48f) um grupo fenilo, 49f) um grupo fenilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo 12 alquilo Cg-Cg, e) um grupo halo alquilo Cg-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Cg-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Cg-Cg, j) um grupo alquilsulf inilo Cg-Cg, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Cg-Cg, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Cg-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 50f) um grupo fenoxilo, 51f) um grupo fenoxilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Cg-Cg, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo Cg-Cg, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Cg-Cg, n) um grupo mono-alquil Cg-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Cg-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 52f) um grupo heterocíclico ou 53f) um grupo heterocíclico substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Cg-Cg, e) um grupo halo alquilo Ci-Cg, f) um grupo alcoxilo Ci-Cg, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cg, h) um grupo alquiltio Ci-Cg, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, D um grupo alquilsulfonilo Cg-Cg, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-Cg, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, 13 o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cô; m é 1 ou 2; e n é um número inteiro de 1-3, ou um seu sal.
  2. 2. Derivado de pirazolecarboxanilida substituído da reivindicação 1, em que R1 é la) um átomo de hidrogénio, 2a) um grupo alquilo C1-C6, 3a) um grupo halo alquilo C1-C6, 4a) um grupo alquilcarbonilo Ci-Cõ, 5a) um grupo halo alquilcarbonilo Ci-C6, 6a) um grupo alcenilcarbonilo C2-C6, 13a) um grupo alcenilo C2-C6, 17a) um grupo alcoxi Ci-Cio alquilo Ci-C6, 18a) um grupo halo alcoxi Ci-Cê alquilo Ci-Cê, 19a) um grupo alceniloxi C2-C6 alquilo C1-C6, 20a) um grupo alcoxi Ci-C6 alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 29a) um grupo fenil alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 30a) um grupo fenil alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio Ci-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo 14 alcoxicarbonilo Ci-Cô, 31a) um grupo alcoxicarbonilo C1-C16, 32a) um grupo alcoxi Ci-Cê alcoxicarbonilo C1-C6, 33a) um grupo halo alcoxicarbonilo C1-C6, 34a) um grupo alceniloxicarbonilo C2-C6, 35a) um grupo alquiltiocarbonilo Ci-C6, 42a) um grupo fenil alquilo Ci-Cõ, 43a) um grupo fenil alquilo Ci-Cê substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo Ci-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 44a) um grupo fenilcarbonilo, 45a) um grupo fenilcarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cê, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cê, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-Cê, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-C6, 46a) um grupo heterociclilcarbonilo, 47a) um grupo heterociclilcarbonilo substituído possuindo, 15 no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cê, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio Ci-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulfinilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulfinilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 48a) um grupo fenoxicarbonilo, 49a) um grupo fenoxicarbonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-Cõ, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-Cê, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo Ci~C6r k) um grupo halo alquilsulfinilo Ci-C6, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulf onilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-C6-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Cq-Cg, 50a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo Ci-C6, 51a) um grupo fenoxi alquilcarbonilo C1-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-C6, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo 16 alquiltio Ci-Cg, j) um grupo alquilsulfinilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-Cg, 1) um grupo alquilsulfonilo Ci-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo C1-C6, 52a) um grupo fenilsulfonilo, 53a) um grupo fenilsulfonilo substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo Ci-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C 6, f) um grupo alcoxilo Ci-Cg, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo Ci-Cg, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-C6, n) um grupo mono-alquil Ch-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Ci-Cg, 58a) um grupo di-alquil Ci-Cg-aminotio em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, 59a) um grupo cicloalquilcarbonilo C3-Cg, 61a) um grupo alquil Ci-C6 cicloalquilcarbonilo C3-Cg, 63a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-C6, 64a) um grupo fenil alquilcarbonilo Ci-Cg substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo Ci-C6, f) um grupo alcoxilo Ci-Cg, g) um grupo halo alcoxilo Ci-C6, h) um grupo alquiltio Ci-Cg, i) um grupo halo alquiltio Ci-Cg, j) um grupo alquilsulf inilo C3-Cg, k) um grupo halo alquilsulf inilo Ci-Cg, 1) um grupo 17 alquilsulf onilo Ci-Cê, m) um grupo halo alquilsulfonilo Ci-Cê, n) um grupo mono-alquil Ci-Cg-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Cq-Cg, 65a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6, 66a) um grupo fenil cicloalquilcarbonilo C3-C6 substituído possuindo, no anel, um ou mais substituintes iguais ou diferentes seleccionados de a) um átomo de halogéneo, b) um grupo ciano, c) um grupo nitro, d) um grupo alquilo C1-C6, e) um grupo halo alquilo C1-C6, f) um grupo alcoxilo C1-C6, g) um grupo halo alcoxilo C1-C6, h) um grupo alquiltio C1-C6, i) um grupo halo alquiltio C1-C6, j) um grupo alquilsulf inilo C1-C6, k) um grupo halo alquilsulf inilo C1-C6, 1) um grupo alquilsulf onilo C1-C6, m) um grupo halo alquilsulfonilo C1-C6, n) um grupo mono-alquil Ci-C6-amino, o) um grupo di-alquil Ci-Cg-amino em que os grupos alquilo são iguais ou diferentes, e p) um grupo alcoxicarbonilo Cg-Cg, 68a) um grupo alcoxi Ci-Cg alquilcarbonilo Ci-Cg, 73a) um grupo alquilcarbonil Ci-Cg alquilcarbonilo C1-C6, ou 74a) um grupo alcoxicarbonil Cq-Cg alquilcarbonilo Ci-C6, ou um seu sal.
  3. 3. Derivado de pirazolecarboxanilida substituído da reivindicação 1 ou reivindicação 2, em que R2 é lb) um átomo de hidrogénio, 2b) um átomo de halogéneo, 6b) um grupo hidroxilo, 7b) um grupo alcoxilo Ci-C6, ou 8b) um grupo halo alcoxilo Cq-Cg, ou um seu sal. 18
  4. 4. Derivado de pirazolecarboxanilida substituído de qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que G é lc) um grupo alquilo C2-Cio, 3c) um grupo alcenilo C3-C10, ou 11c) um grupo cicloalquil C3-C8 alquilo C1-C6, ou um seu sal.
  5. 5. Derivado de pirazolecarboxanilida substituído de qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que X é ld) um átomo de hidrogénio, 2d) um átomo de halogéneo ou 5d) um grupo alquilo Ci-Cõ, ou um seu sal.
  6. 6. Derivado de pirazolecarboxanilida substituído de qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que Z é um átomo de oxigénio; Y1 é 2e) um grupo alquilo Ci-C6, 3e) um grupo halo alquilo Ci-C6 ou 4e) um grupo alcenilo C2-C6; e Y2 é lf) um átomo de hidrogénio, 2f) um átomo de halogéneo, 9f) um grupo alquilo Ci-C6, lOf) um grupo halo alquilo Ci-Cô ou 31f) um grupo alquiltio Ci-Cê, ou um seu sal.
  7. 7. Derivado de pirazolecarboxanilida substituído da reivindicação 1, em que R1 é la) um átomo de hidrogénio, 4a) um grupo alquilcarbonilo Ci-C6, 5a) um grupo halo alquilcarbonilo Ci-C6, 17a) um grupo alcoxi Ci-Ci0 alquilo Ci-C6, 18a) um grupo halo alcoxi Ci-C6 alquilo Ci-C6, 19 31a) um grupo alcoxicarbonilo C1-C16, 33a) um grupo halo alcoxicarbonilo Ci-C6 ou 68a) um grupo alcoxi Ci-C6 alquilcarbonilo Ci-Cê; R2 é lb) um átomo de hidrogénio ou 7b) um grupo alcoxilo Ci-C6; G é lc) um grupo alquilo C2-C10; Z é um átomo de oxigénio; X é ld) um átomo de hidrogénio; Y1 é 2e) um grupo alquilo Ci~Ce} e Y2 podem ser iguais ou diferentes e é lf) um átomo de hidrogénio, 2f) um átomo de halogéneo, 9f) um grupo alquilo C1-C6 ou lOf) um grupo halo alquilo C1-C6, ou um seu sal.
  8. 8. Agente agro-horticola compreendendo um derivado de pirazolecarboxanilida substituído de qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou um seu sal como um ingrediente activo.
  9. 9. Agente agro-hortícola da reivindicação 8, o qual é um insecticida ou acaricida agro-hortícola.
  10. 10. Método de utilização de um agente agro-hortícola, o qual compreende tratar uma planta ou solo alvo com uma quantidade eficaz de um agente agro-hortícola da 20 organismos reivindicação 8 ou 9 de forma a controlar nocivos de plantas úteis. Lisboa, 17 de Abril de 2013 21
PT67965095T 2005-08-12 2006-08-11 Derivado de anilida do ácido pirazolecarboxílico substituído ou um seu sal, um seu intermediário, agente para utilização agrícola e hortícola e a sua utilização PT1925613E (pt)

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