PT1647033E - Composições termoplásticas condutiras de iões para vitirificação electrocrómica - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES TERMOPLÁSTICAS CONDUTIRAS DE IÕES PARA VITIRIFICAÇÃO ELECTROCRÓMICA" A invenção refere-se a uma composição termoplástica condutora de iões, de álcool polivinilico parcialmente acetalizado, pelo menos um sal condutor e pelo menos um agente plastificante, e à utilização de películas produzidas a partir desta em vitrificações laminares electrocrómicas. Área técnica

Vitrificações laminares, cuja transparência ou cor podem ser alteradas por meio da aplicação de uma tensão eléctrica, são designadas na literatura por vitrificações electrocrómicas. Tipicamente, as vitrificações electrocrómicas são construídas como a seguir, de acordo com a Figura 1: placa de vidro (a) - camada transparente, condutora de electricidade (b) - camada electrocrómica (c) - electrólito sólido (d) - camada armazenadora de iões com capacidade redox ou camada electrocrómica (e), complementar a (c)— camada condutora de electricidade transparente (f) -placa de vidro (g).

As camadas c) e e) são separadas entre elas por meio de um electrólito sólido (d) . Por aplicação de uma tensão nos eléctrodos b) e f), as camadas c) e e) são electroquimicamente oxidadas ou reduzidas, sendo que, no caso de a camada c) e/ou e) serem camadas electrocrómicas, a sua cor e transmitância são alteradas. A oxidação e redução das camadas c) e e) é acompanhada de um troca de 2 iões com electrólito sólido d) . Por conseguinte, este tem de apresentar uma concentração iónica suficientemente elevada. Para além disso, para um processo de comutação rápido é necessária uma capacidade de condução iónica correspondentemente elevada do electrólito sólido.

Para além de uma capacidade de condução iónica suficientemente elevada, um electrólito sólido para a vitrificação electrocrómica tem de apresentar também estabilidade química e electroquimica, assim como transparência óptica.

Para a preparação de electrólitos sólidos para a vitrificação electrocrómica foram já propostos muitos materiais.

Estado da técnica

Na ep 1 056 097 são divulgados homo- ou copolímeros de compostos de acrilo, metacrilo ou estireno, em combinação com agentes plastificantes e sais condutores, assim como com partículas de uma carga polimérica ou inorgânica, para a preparação de um electrólito sólido. A US 5, 244,557, EP 392 839, EP 461 685 e EP 499 115 descrevem electrólitos sólidos com base em óxido de polietileno.

Em vitrificações laminares sem propriedades electrocrómicas usuais no mercado são frequentemente utilizadas películas intermédias de polivinilbutiral (PVB), por conseguinte, um álcool polivinilico parcialmente acetalizado. As películas de polivinilbutiral possuem a vantagem de uma elevada 3 transparência e conferem aos vidros laminados preparados a partir das mesmas, uma boa resistência mecânica. A utilização de películas de polivinilbutiral em vitrificações laminares electrocrómicas é, consequentemente, também conhecida e, por exemplo, divulgada na EP 1 227 362 e EP 0 657 897. As películas de polivinilbutiral condutoras de iões, sugeridas nestes pedidos são preparadas a partir de resina de PVB usual, agentes plastificantes e sais condutores, assim como, eventualmente, outros aditivos. Contudo, para garantir uma capacidade de condução iónica suficientemente elevada, é, neste caso, necessário um teor de agente plastificante mais elevado, que em películas de PVB usuais, não condutoras de iões. Um teor de agente plastif icante mais elevado deteriora as propriedades mecânicas da película. Por conseguinte, as películas de polivinilbutiral em vitrificações electrocrómicas, possuem ou uma capacidade de condução iónica insuficiente para uma boa estabilidade mecânica, ou - para um teor de agente plastif icante mais elevado - uma capacidade de condução iónica melhorada, para uma estabilidade mecânica reduzida.

Objectivo

Foi objectivo da presente invenção modificar as misturas com base em álcoois polivinílicos parcialmente acetalizados, utilizadas frequentemente em vitrificações laminares, de tal forma que resulte uma suficiente estabilidade a longo prazo, uma boa capacidade de condução iónica e uma comportamento de comutação satisfatório, para propriedades mecânicas suficientemente boas das 4 vitrificações electrocrómicas preparadas a partir das mesmas.

Os álcoois polivinilicos parcialmente acetalizados, na presente, em especial o polivinilbutiral, são preparados à escala industrial, na medida em que o acetato de polivinilo é saponificado e, em seguida, acetalizado com um aldeído (butanal). Neste caso resultam polímeros ternários que, em regra, apresentam teores residuais de acetato de até 5% em peso, teores de álcool polivinilico de 15 a 30% em peso e um grau de acetalização de 40 a 80%.

Apresentação da invenção

Surpreendentemente, verificou-se que misturas de pelo menos um sal condutor, pelo menos um agente plastificante e um álcool polivinilico parcialmente acetalizado, com funcionalidade ácida, apresentam uma capacidade de condução iónica elevada e as vitrificações electrocrómicas preparadas a partir das mesmas um comportamento de comutação melhorado e uma estabilidade a longo prazo melhorada.

Por conseguinte, é objecto da invenção uma composição termoplástica, condutora de iões, compreendendo um álcool polivinilico parcialmente acetalizado, pelo menos um sal condutor e pelo menos um agente plastificante, em que o álcool polivinilico parcialmente acetalizado é um copolimero, compreendendo as unidades monoméricas acetato de vinilo álcool vinilico 5 acetal I de álcool vinílico e pelo menos um aldeído de

fórmula I

R1-CHO I com R1: um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono acetal II de álcool vinílico e um composto de

carbonilo de fórmula II R2~C-R;i---x li o

II com R2 = H, um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono, R3 = ligação directa, um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono, um radical arilo com 6 a 18 átomos de carbono, e Y = -CO2H, -S03H, -P03H2.

As composições de acordo com a invenção compreendem preferencialmente: 50 - 90% em peso, em especial 50 - 70% em peso do álcool polivinílico parcialmente acetalizado descrito 10 a 50% em peso, em especial 20 - 40% em peso de pelo menos um agente plastificante e 0,1 a 25% em peso, em especial 2 - 10% em peso de pelo menos um sal condutor. O álcool polivinílico parcialmente acetalizado utilizado na presente invenção compreende pelo menos duas unidades 6 acetal I e II diferentes, das quais a unidade acetal II é preferencialmente obtida a partir de álcool vinilico ou unidades de álcool vinilico de álcool polivinilico e um aldeído com funcionalidade ácida. Como aldeído com funcionalidade ácida pode, em especial, ser utilizado o ácido glioxílico (neste caso, R3 representa uma ligação directa entre a função ácida Y e o átomo de carbono carbonilo) ou ácido pirúvico.

Os acetais I são, preferencialmente, preparados por reacção de álcool vinilico ou unidades de álcool vinilico de álcool polivinilico, com pelo menos um aldeído do grupo formaldeído, acetaldeído, propanal, n-butanal (butiraldeído), iso-butanal, pentanal, hexanal, heptanal, octanal e/ou nonanal, cada um como substância pura ou mistura isomérica. Com especial preferência é utilizado o n-butanal, o qual também é utilizado para a preparação de polivinilbutiral comercial. A relação numérica das unidades monoméricas do álcool polivinilico parcialmente aetalizado de acetal I e acetal II pode ser ajustada em grandes intervalos e situa-se, preferencialmente, em 1:1 a 10 000:1, em especial, em 10:1 a 1000:1 ou 100:1 a 1000:1. A preparação do álcool polivinilico parcialmente acetalizado pode ocorrer de forma análoga à do polivinilbutiral comercial, em que ocorre uma co-acetalização do álcool polivinilico com pelo menos dois aldeídos ou compostos de carbonilo diferentes, mediante a obtenção dos grupos acetal I e II. Em alternativa, de acordo com a DE 10 143 190, pode ocorrer uma acetalização adicional de um polivinilbutiral já preparado. 7

Para além disso, é possível utilizar uma mistura de vários álcoois polivinílicos parcialmente acetalizados, por exemplo, com PVB comercial. É de notar que as unidades acetal II funcionalizadas com as unidades de álcool vinílico ainda presentes no álcool polivinílico parcialmente acetalizado, podem reagir mediante reticulação. A reacção de reticulação depende, entre outros, do tratamento térmico do material durante a preparação da película, e pode, por conseguinte, conduzir a graus de reticulação muito distintos.

As composições de acordo com a invenção compreendem, de preferência, um álcool polivinílico parcialmente acetalizado com as unidades de repetição 0,01 a 5% em peso de acetato de vinilo 10 a 40% em peso, de preferência, 15 a 35% em peso de álcool vinílico e

40 a 80% em peso, de preferência, 45 a 75% em peso dos acetais I e II

Como sal condutor podem ser utilizados sais com catiões, como Li+, K+, Na+, Cs + , Rb+, NH4+, Mg2+, Sr2+, Ca2+, La3+ e/ou Zn2+ e aniões do grupo PF6", SbF6", AsF6", F", Cl-, Br", cf3so3-, cio4", cio3", bf4“, n(so2cf3)2", cf3co2", b4o72", pentaborato, oxalato, borato de bisoxalato (C4B08“), A1C14“ e/ou aniões de ácidos sulfónicos orgânicos.

Sais condutores preferidos são LiC104, LiPF6, LiSbF6, LiAsF6, Li(CF3COO) LiBF4, LiCF3S03, Li2C204, LiN(S02CF3) ou borato de bisoxalato de lítio (LiC9B08) .

Como agentes plastificantes ou componentes plastificantes para as composições de acordo com a invenção são, preferencialmente, utilizados compostos de fórmula III

R4-(OCH2CH2)n-OR5 III em que R9, R5 representam radicais de hidrocarboneto iguais ou diferentes, de cadeia ramificada ou não ramificada, cíclicos ou acíclicos, alifáticos e/ou aromáticos, com 1 a 15 átomos de carbono ou H e n representa um número inteiro entre 1 e 5.

Adicionalmente, podem ser utilizados todos os agentes plastificantes que são geralmente utilizados com polivinilbutiral. Entre estes contam-se ésteres de ácidos alifáticos ou aromáticos polivalentes, álcoois alifáticos ou aromáticos polivalentes, ou oligoéterglicóis com 1 a 10, de preferência, 1 a 4 unidades de éter, com um ou mais substituintes alifáticos ou aromáticos, de cadeia não ramificada ou ramificada, como por exemplo, adipato de dialquilo, sebaçato de dialquilo, ésteres de di-, tri- ou tetraglicóis com ácidos carboxílicos alifáticos de cadeia linear ou ramificada.

Especialmente apropriados são éter tri- ou tetraetilenoglicoldimetílico, em especial, em combinação com di-2-etil-hexanoato de trietilenoglicol (3G8), di-n-heptanoato de trietilenoglicol (3G7) e/ou éster glicólico do ácido benzóico.

Os componentes das composições de acordo com a invenção podem ser misturados entre eles em amassadoras, 9 misturadoras ou extrusoras comerciais. É em especial possível, utilizar as esteiras de extrusão utilizadas no processamento de polivinilbutirais para películas. Para um processamento adicional das composições salientaram-se espessuras da película análogas às das películas de polivinilbutiral normalmente utilizadas (0,38, 0,76, 1,14 e 1,5 mm). É igualmente objecto da invenção um processo para a preparação de películas condutoras de iões, em que uma mistura dos álcoois polivinílicos parcialmente acetalizados descritos com pelo menos um agente plastificante e pelo menos um sal condutor, com as respectivas proporções e formas de realização mencionadas, é extrusada para uma película.

Para obtenção de uma película rugosa, o processo de extrusão de acordo com a invenção pode ser realizado sob condições de fractura por fusão, como por exemplo, descrito na EP 0 185 863.

Em alternativa pode ocorrer uma cunhagem de uma película não rugosa, com os respectivos rolos ou bandas, mediante a obtenção de uma rugosidade unilateral ou bilateral de 40 -120 μιη.

De preferência, no processo de extrusão, a estrutura superficial é imediatamente aplicada antes da saída da massa fundida sintética do bocal de extrusão, por meio do assim designado processo de fractura por fusão, conforme a EP 0 185 863 Bl, para cujo o conteúdo é aqui expressamente apontado. Diferentes níveis de rugosidade podem ser produzidos de forma controlada, por meio da variação da 10 largura da fenda de saída e das temperaturas dos bordos do bocal imediatamente à saída do bocal. Este processo conduz a uma rugosidade não uniforme, (estocástica) aproximadamente isotrópica (rugosidade aleatória). Isto significa que o valor de medida da rugosidade é aproximadamente igual em todas as direcções medidas, mas as elevações e depressões individuais são dispostas de forma irregular no que respeita à sua altura e distribuição. A medição da rugosidade superficial da película, por conseguinte, do índice de rugosidade Rz, ocorre segundo a DIN 4768 ou DIN EN ISO 4287 e DIN ISO 4288. Os aparelhos de medida utilizados para a medição da rugosidade superficial têm de satisfazer a DIN ISO 3274. Os filtros de perfil utilizados têm de corresponder à DIN EN ISO 11562.

Para além disso, é objecto da invenção um sistema laminar electrocrómico, construído a partir de dois corpos revestidos com eléctrodos, dos quais pelo menos um é transparente, e pelo menos um apresenta uma película electrocrómica, em que os corpos revestidos com eléctrodos se encontram separados por uma película, a qual consiste na composição termoplástica, condutora de iões de acordo com a invenção.

Para a produção do sistema de vidro laminar de acordo com a invenção são, em especial, revestidos dois corpos transparentes (a e g na Fig. 1), com especial preferência, duas placas de vidro revestidas com camadas transparentes com capacidade condutora (b e f na Fig.l), como eléctrodos.

De preferência, é utilizado como material eléctrodo transparente, óxido de zinco dopado com índio (ITO), óxido 11 de zinco dopado com alumínio, dióxido de zinco dopado com flúor ou antimónio (FTO ou ATO) . A pelo menos um destes eléctrodos (b na Fig. 1) é aplicada uma película electrocrómica (c), a qual muda de cor ou a transparência por oxidação anódica ou redução catódica. Para tal são preferidos policianometalatos metálicos, como hexacianoferrato de ferro, óxidos de metais de transição, como trióxido de volfrâmio, ou polímeros com capacidade condutora, como polianilina, politiofeno ou seus derivados.

Ao outro eléctrodo (f) é aplicada uma camada armazenadora de iões com capacidade redox ou, de preferência, uma camada electrocrómica (e), complementar a (c).

De preferência, os sistemas de vidro laminares electrocrómicos de acordo com a invenção compreendem como revestimentos electrocrómicos, hexacianoferrato de ferro (também designado por azul-da-prússia, c na Fig. 1) e trióxido de volfrâmio (e na Fig. 1).

Os exemplos que se seguem devem elucidar em mais detalhe a invenção, sem, no entanto, limitar o âmbito de protecção, como definido nas reivindicações.

Exemplos 1. Exemplo de comparação: película de PVB condutora de iões e elemento electrocrómico produzido com a mesma, segundo o estado da técnica

Foi extrudada numa extrusora com duplo fuso, com fusos sincronizados (fabricante: Fa. Leistritz, tipo LSM 30.34), 12 equipada com bomba de fusão e bocal de fenda larga, a uma temperatura de massa de 160°C, uma película de PVB, condutora de iões, com a composição: 65% em massa de PVB, com um teor de polivinilbutiral de 77,5% em peso, um teor de PVOH de 20,5% em peso e um teor de acetato de polivinilo de 2% e 35% em massa do agente plastificante, éter tetraetilenoglicoldimetílico, compreendendo trifluormetanossulfonato de lítio como sal condutor (7,33% em massa), assim como o absorvente de UV, Tinuvin 571 (0,15% em massa).

Com esta película foi produzido um elemento electrocrómico. Para tal, foi revestida electroquimicamente uma placa de vidro K ("Floatglas" revestido com FTO) com trióxido de volfrâmio e uma segunda placa de vidro K com azul-da-prússia. Estas duas placas, compreendendo as películas electrocrómicas mencionadas, foram laminadas conjuntamente com a película de PVB condutora de iões acima descrita (previamente climatizada a 23°C e 50% de humidade relativa do ar), para um vidro laminar de segurança, segundo o estado da técnica, num processo de autoclavagem Standard. A superfície comutadora activa deste elemento possuía 7,5 cm x 18,5 cm (213,75 cm2). Após a laminação ocorreram o contacto e a selagem do elemento electrocrómico com uma resina de epoxi. A capacidade de condução iónica da película no elemento acabado foi determinada a partir da impedância a 40 kHz. Foi obtido um valor de 3,3-10-6 S/cm. 13 2. Exemplo de realização: película de PVB condutora de iões de acordo com a invenção

Foi preparada uma película de PVB condutora de iões com a composição: 65% em massa de PVB, com um teor de pvoh de 20,2%, um teor de acetato de polivinilo de 1,8%, um teor de acetal do ácido glioxílixo de 0,5% e um teor de polivinilbutirai de 77,5% e 35% em massa do agente plastificante éter tetraetilenoglicoldimetílico, compreendendo trifluormetanossulfonato de lítio como sal condutor (7,33% em massa), assim como o absorvente de UV Tinuvin 571 (0,15% em massa), tal como descrito no Exemplo 1.

Com esta película foi preparado um elemento electrocrómico, como no Exemplo 1. A superfície comutadora activa deste elemento possuía 9 cm x 30 cm (270 cm2) . Após a laminação ocorreram o contacto e a selagem do elemento electrocrómico como descrito no Exemplo 1. A capacidade de condução iónica da película no elemento acabado foi determinada a partir da impedância a 40 kHz. Foi obtido um valor de 6,9-10-6 S/cm. A incorporação dos grupos de ácido glioxílico na cadeia polimérica do PVB conduz, então, para uma composição da película de outro modo idêntica, a um aumento da capacidade de condução iónica em um factor de 2. 14 3. Comparação das características de comutação eléctricas dos elementos electrocrómicos segundo o exemplo de reallização 1 e 2

Foi registada a caracteristica de comutação eléctrica para uma comutação com uma tensão constante de 1,4 V, dos elementos electrocrómicos de dimensão 10 cm x 30 cm, os quais foram preparados com uma película condutora de iões com uma capacidade de condução de 3,3-10-6 S/cm (exemplo de comparação 1) ou 6,9-10-6 S/cm (exemplo de realização 2). Neste caso, a placa revestida com trióxido de volfrâmio tem uma polaridade negativa e a placa revestida com o azul-da-prússia tem uma polaridade positiva. Na descoloração, foi aplicada uma tensão constante de polaridade invertida. A Figura 2 mostra as curvas de densidade de corrente-tempo de ambos os elementos em comparação. A curva caracteristica de um elemento segundo o estado da técnica é designada por 1 e a de um com o electrólito polimérico de acordo com a invenção é designada por 2. A maior velocidade de comutação do elemento electrocrómico de acordo com a invenção é nitidamente reconhecida pelas correntes de fluxo substancialmente maiores, quer na coloração, quer na descoloração. No elemento 2, flúi, no intervalo de 3 minutos, uma carga eléctrica de 12,48 mC/cm2, no caso da coloração. No elemento 1, após 3 minutos ainda só fluíram 5,87 mC/cm2, no caso da coloração e, também após 5 minutos, apenas 8 mC/cm2. Dado que a intensidade da coloração é proporcional à carga eléctrica que flúi, resulta deste exemplo de realização, que o elemento electrocrómico de acordo com a invenção comutada muito mais rapidamente, do que um de acordo com o estado da técnica. 15 4. Comparação da estabilidade de comutação permanente de elementos electrocrómicos segundo o Exemplo 1 e 2, sob condições de sobrecarga por variação da temperatura

Com elementos electrocrómicos com a dimensão de 10 cm x 10 cm, os quais foram preparados com uma película condutora de iões segundo o exemplo de comparação 1 ou o exemplo de realização 2, foram realizados ensaios de comutação permanente, sob condições de sobrecarga por variação da temperatura, para avaliar a estabilidade a longo prazo dos elementos electrocrómicos. Assim, as placas foram coloridas com uma tensão contínua dependente da temperatura, e descoloridas com a mesma tensão dependente da temperatura e de polaridade invertida (polaridade, como descrito no Exemplo 3). A tensão dependente da temperatura U é dada pela seguinte equação: U = 2,05V - 0,0145V/K · ΔΤ

Com U: tensão à correspondente temperatura das placas T em V, ΔΤ: diferença de temperatura T + 20°C em K.

Os passos de coloração e descoloração sucedem-se imediatamente um ao outro, em que o tempo de coloração e descoloração foi de 3 mins., respectivamente, de modo que ocorreram 10 ciclos de comutação por hora ou 240 ciclos de comutação por dia. As condições de sobrecarga por variação da temperatura durante a comutação foram realizadas numa câmara climatizada. Neste caso, um ciclo de temperatura demora um dia, respectivamente. Neste ciclo de temperatura, a temperatura é mantida a +30°C durante 4 h, depois aumentada de +30°C para +80°C num intervalo de 4 h, em 16 seguida mantida a +80°C durante 4 h, subsequentemente reduzida de +80°C para -25°C num intervalo de 4 h, mantida a -25°C durante 4 h e, finalmente, de novo aumentada de -25°C para +30°C, num intervalo de 4 h.

Antes do inicio do teste de comutação permanente, foi determinada a capacidade de carga comutável das amostras para um tempo de coloração ou descoloração de 3 mins., respectivamente, e uma tensão de 1,4 V, a cerca de 20°C de temperatura das placas. Esta determinação foi repetida após 4, 11, 18, 32, 60 ou 88 ciclos de temperatura (= dias) . Após 88 ciclos de temperatura (correspondente a 21 120 ciclos de coloração/descoloração), a capacidade de carga eléctrica comutável e, consequentemente, o curso de comutação óptico da amostra segundo o exemplo de comparação 1, era de apenas 26% da capacidade inicial, ou seja, diminui em cerca de um quarto do valor inicial. Em contrapartida, a capacidade de carga eléctrica comutável da amostra segundo o exemplo de realização 2, era ainda de 69% do valor inicial. O elemento electrocrómico de acordo com a invenção apresenta, então, uma estabilidade a longo prazo substancialmente maior do que um elemento segundo o estado da técnica.

Lisboa, 21 de Novembro de 2008

Claims (10)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Composição termoplástica, condutora de iões, compreendendo um álcool polivinilico parcialmente acetalizado, pelo menos um sal condutor e pelo menos um agente plastificante, caracterizada por o álcool polivinilico parcialmente acetalizado ser um copolimero, compreendendo as unidades monoméricas acetato de vinilo álcool vinilico acetal I de álcool vinilico e pelo menos um aldeído de fórmula I R^-CHO I com R1: um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono acetal II de álcool vinilico e um composto de carbonilo de fórmula II R2~0“R3“Y ií 0 II com R2 = H, um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono, R3 = ligação directa, um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono, um radical arilo com 6 a 18 átomos de carbono, e 2 γ = -co2h, -so3h, -po3h2.

2. Composição termoplástica, condutora de iões de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a proporção das unidades monoméricas no álcool polivinilico parcialmente acetalizado do acetal I para o acetal II ser de 1:1 a 10 000:1.

3. Composição termoplástica, condutora de iões de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por o álcool polivinilico parcialmente acetalizado compreender 0,01 a 5% em peso de acetato de vinilo 10 a 40% em peso de álcool vinilico e 40 a 80% em peso dos acetais I e II.

4. Composição termoplástica, condutora de iões de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por serem utilizados aldeídos com funcionalidade ácida, como composto de carbonilo de fórmula II.

5. Sistema laminar electrocrómico constituído por dois corpos revestidos com eléctrodos, dos quais pelo menos um é transparente e pelo menos um apresenta uma película electrocrómica, sendo separados por meio de um película com uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

6. Sistema laminar electrocrómico de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por pelo menos uma das películas electrocrómicas compreender um policianometalato metálico, um óxido de um metal de 3 transição ou um polímero com capacidade condutora, capaz de alterar a cor por redução catódica.

7. Sistema laminar electrocrómico de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por pelo menos uma das películas electrocrómicas compreender um policianometalato metálico, um óxido de um metal de transição ou um polímero com capacidade condutora, capaz de alterar a cor por oxidação anódica.

8. Processo para a preparação de uma película condutora de iões por meio da extrusão de uma mistura de a) 50 - 90% em peso de um álcool polivinílico parcialmente acetalizado, compreendendo as unidades monoméricas acetato de vinilo álcool vinílico acetal I de álcool vinílico e um aldeído de fórmula I R1-CHO I com R1: um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono acetal li de álcool vinílico e um composto de carbonilo de fórmula II r2-or3-y !í 0 II 4 com R2 = H, um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono, R3 = um radical alquilo de cadeia ramificada ou não ramificada, com 1 a 10 átomos de carbono, um radical arilo com 6 a 18 átomos de carbono, e Y = -co2h, -so3h, -po3h2. b) 10 a 50% em peso de pelo menos um agente plastificante e c) 0,1 a 25% em peso de um sal condutor.

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a extrusão ser realizada sob condições de fractura por fusão.

10. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a película ser cunhada com uma rugosidade unilateral ou bilateral de Rz 40 - 120 μπι. Lisboa, 21 de Novembro de 2008 1/1

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