ES2311829T3 - Composiciones termoplasticas conductoras de iones para vitrificaciones electrocromaticas. - Google Patents
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Abstract
Composición termoplástica conductora de iones, que contiene un poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado, al menos una sal conductora y al menos un plastificante, caracterizada porque el poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado es un copolímero, que contiene las unidades monoméricas - acetato de vinilo - alcohol vinílico - acetal I de alcohol vinílico y al menos un aldehído de la fórmula I con R 1 : resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono - acetal II de alcohol vinílico y un compuesto de carbonilo de la fórmula II (Ver fórmula) con R 2 = H, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono, R 3 = enlace directo, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono, resto alquilo con 6 a 18 átomos de carbono, e Y = -CO2H, -SO3H,-PO3H2.
Description
Composiciones termoplásticas conductoras de
iones para vitrificaciones electrocromáticas.
La invención se refiere a una composición
termoplástica conductora de iones de poli(alcohol vinílico)
parcialmente acetalizada, al menos una sal conductora y al menos un
plastificante, y al uso de láminas fabricadas a partir de aquí en
vitrificación compuesta electrocromática.
Las vitrificaciones compuestas cuya
transparencia o color puede modificarse mediante la aplicación de
una tensión eléctrica reciben el nombre en la bibliografía de
vitrificaciones electrocromáticas. Normalmente las vitrificaciones
electrocromáticas conformes a la figura 1 están estructuradas de la
forma siguiente: hoja de vidrio (a) - capa transparente
eléctricamente conductora (b) - capa electrocromática (c) -
electrolito sólido (d) - capa acumuladora de iones con capacidad de
oxidación-reducción o capa electrocromática (e)
complementaria a (c) - capa transparente (f) eléctricamente
conductora - hoja de vidrio (g).
Las capas (c) y e) están separadas entre sí
mediante un electrolito sólido (d). Al aplicar una tensión a los
electrodos b) y f) se oxidan o reducen las capas c) y e)
electroquímicamente, en donde en el caso de que las capas c) y/o e)
sean capas electrocromáticas, se modifican su color y permeabilidad
a la luz. La oxidación y la reducción de las capas c) y e) están
acompañadas de un intercambio de iones con el electrolito sólido
d). Éste tiene que presentar por ello una concentración de iones
suficientemente alta. Asimismo es necesaria para un rápido proceso
de conmutación una conductividad de iones correspondientemente alta
del electrolito sólido.
Un electrolito sólido para vitrificaciones
electrocromáticas tiene que presentar, aparte de una capacidad de
conducciones de iones suficientemente alta, también estabilidad
química y electroquímica así como transparencia óptica.
Para producir electrolitos sólidos para
vitrificaciones electrocromáticas se han propuesto ya muchos
materiales.
En el documento EP 1 056 097 se han dado a
conocer, para producir un electrolito sólido, homopolímeros y
copolímeros de compuestos acrílicos, metacrílicos o de estireno en
combinación con plastificantes y sales conductoras, así como
partículas de un material de relleno inorgánico o polimérico.
Los documentos US 5.244.557, EP 392 839, EP 461
685 y EP 499 115 describen electrolitos sólidos sobre la base de
óxido de polietileno.
En vitrificaciones compuestas comerciales sin
características electrocromáticas se usan con frecuencia láminas
intermedias de polivinilbutiral (PVB), es decir de un
poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado. Las láminas
de polivinilbutiral poseen la ventaja de una elevada transparencia y
confieren a los laminados de vidrio producidos a partir de aquí una
buena resistencia mecánica.
La utilización de láminas de polivinilbutiral en
vitrificaciones compuestas electrocromáticas es por ello también
conocida y se da a conocer, por ejemplo, en los documentos EP 1 227
362 y EP 0 657 897. Las láminas de polivinilbutiral conductoras de
iones propuestas en estas solicitudes se producen con resina PVB
usual, plastificantes y sales conductoras así como dado el caso
otros aditivos. Para garantizar una conductividad de iones
suficientemente alta se necesita aquí, sin embargo, un mayor
contenido de plastificante que en láminas PVB usuales no
conductoras de iones. Un mayor contenido de plastificante empeora
las características mecánicas de la lámina. Las láminas de
polivinilbutiral en vitrificaciones electrocromáticas poseen por
ello, o bien una conductividad de iones insuficiente con una buena
estabilidad mecánica o - en el caso de un mayor contenido de
plastificante - una mejor conductividad de iones con una menor
estabilidad mecánica.
La misión de la presente invención era modificar
las mezclas usadas con frecuencia en vitrificaciones compuestas
sobre la base de poli(alcoholes vinílicos) parcialmente
acetalizados, de tal modo que se obtengan una estabilidad a largo
plazo suficiente, una buena conductividad de iones y un
comportamiento de conmutación satisfactorio, en el caso de
características mecánicas suficientemente buenas de vitrificaciones
electrocromáticas producidas a partir de esto.
Los poli(alcoholes vinílicos)
parcialmente acetalizados, aquí en especial polivinilbutiral, se
producen a escala industrial, en donde el poli(acetato de
vinilo) se saponifica y, a continuación, se acetaliza con un
aldehido (butanal). Con ello se producen polímeros ternarios, que
normalmente presentan contenidos de acetato residual de hasta un 5%
en peso, contenidos de poli(alcoholes vinílicos) de 15 a 30%
en peso, y un grado de acetalización de 40 a 80%.
Sorpresivamente se ha encontrado que las mezclas
de al menos una sal conductora, al menos un plastificante y un
poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado con función
de ácido, presentan una mayor conductividad de iones y en
vitrificaciones electrocromáticas producidas a partir de esto un
comportamiento de conmutación mejorado y una estabilidad a largo
plazo mejorada.
El objeto de la invención es por ello un
compuesto termoplástico conductor de iones, que contiene un
poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado, al menos
una sal conductora y al menos un plastificante, en donde el
poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado es un
copolímero que contiene las unidades monoméricas
- acetato de vinilo
- alcohol vinílico
- acetal I de alcohol vinílico y al menos un
aldehído de la fórmula I
IR^{1}-CHO
con R^{1}: resto alquilo
ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de
carbono
- acetal II de alcohol vinílico y un compuesto
carbonilo de la fórmula II
con R^{2} = H, resto alquilo
ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono, R^{3} =
enlace directo, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10
átomos de carbono, resto arilo con 6 a 18 átomos de carbono, e Y =
-CO_{2}H, -SO_{3}H,
-PO_{3}H_{2}.
Las composiciones conformes a la invención
contienen con preferencia:
- -
- 50 - 90% en peso, en especial 50 - 70% en peso del poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado descrito,
- -
- 10 - 50% en peso, en especial 20 - 40% en peso de al menos un plastificante y
- -
- 0,1 - 25% en peso, en especial 2 - 10% en peso de al menos una sal conductora.
El poli(alcohol vinílico) parcialmente
acetalizado usado en la presente invención contiene al menos dos
diferentes unidades de acetal I y II, de las que la unidad de
acetal I se obtiene con preferencia de alcohol vinílico o unidades
de alcohol vinílico de poli(alcohol vinílico) y de un
aldehído que funciona como ácido. Como aldehído que funciona como
ácido puede usarse en especial ácido glioxílico (aquí R^{3}
representa un enlace directo entre la función ácida Y y el átomo de
carbono carbolino) o ácido pirúvico.
Los acetales I se producen con preferencia por
reacción de alcohol vinílico o unidades alcohol vinílico de
poli(alcohol vinílico) con al menos un aldehído del grupo
formaldehído, acetaldehído, propanal, n-butanal
(butiraldehído), isobutanal pentanal, hexanal, heptanal, octanal y/o
nonanal, en cada caso como sustancia pura o mezcla de isómeros. Se
utiliza de forma especialmente preferida n-butanal,
que también se usa para la producción del polivinilbutiral
comercial.
La relación numérica de las unidades monoméricas
del poli(alcohol vinílico) del acetal y acetal II puede
ajustarse en amplios márgenes, y está situada con preferencia en
1:1 a 10.000:1, en especial en 10:1 a 1.000:1 o en 100:1 a
1.000:1.
La producción del poli(alcohol vinílico)
parcialmente acetalizado puede realizarse análogamente al
polivinilbutiral comercial; en donde se produce una coacetalización
de poli(alcohol vinílico) con al menos dos diferentes
aldehídos o compuestos de carbonilo, obteniéndose los grupos de
acetal I y II. Alternativamente, puede realizarse conforme al
documento DE 10 143 190 una acetalización adicional de un
polivinilbutiral ya producido.
Asimismo es posible usar una mezcla de varios
poli(alcoholes vinílicos) parcialmente acetalizados, p.ej.
con PVB comercial.
Es necesario tener en cuenta que las unidades de
acetal II funcionalizadas pueden reaccionar, con reticulación, con
las unidades de alcohol vinílico todavía disponibles en el
poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado. La reacción
de reticulación depende entre otras cosas del tratamiento térmico
del material durante la producción de láminas y por ello puede
conducir a grados de reticulación muy diferentes.
Las composiciones conformes a la invención
contienen con preferencia un poli(alcohol vinílico)
parcialmente acetalizado con las unidades de repetición
- -
- 0,01 a 5% en peso de acetato de vinilo,
- -
- 10 a 40% en peso, con preferencia 15 - 35% el peso de alcohol vinílico y
- -
- 40 a 80% en peso, con preferencia 45 a 75% en peso de acetales I y II.
Como sal conductora pueden usarse sales con
cationes como Li^{+}, K^{+}, Na^{+}, Cs^{+}, Rb^{+},
NH_{4}^{+}, Mg^{2+}, Sr^{2+}, Ca^{2+}, La^{3+} y/o
Zn^{2+} y aniones del grupo PF_{6}^{-}, SbF_{6}^{-},
AsF_{6}^{-}, F^{-}, Cl^{-}, Bi^{-},
CF_{3}SO_{3}^{-}, ClO_{4}^{-}, ClO_{3}^{-},
BF_{4}^{-}, N(SO_{2}CF_{3})_{2}^{-},
CF_{3}SO_{2}^{-}, B_{4}O_{7}^{2-}, pentaborato,
oxalato, bisoxalatoborato (C_{4}BO_{8}^{-}), AlCl_{4}^{-}
y/o aniones de ácidos sulfónicos orgánicos.
Sales conductoras preferidas son LiClO_{6},
LiPF_{6}, LiSbF_{6}, LiAsF_{6}, Li (CF_{3}COO) LiBF_{4},
LiCF_{3}SO_{3}, Li_{2}C_{2}O_{4}, LiN
(SO_{2}CF_{3})_{2} o bisoxalato-borato
de litio (LiC_{9}BO_{8}).
Como plastificante o componentes de
plastificante para las composiciones conformes a la invención se
usan con preferencia compuestos de la fórmula III
IIIR^{4}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OR^{5}
en donde R^{9}, R^{5}
representa restos de hidrocarburos iguales o diferentes, ramificados
o no ramificados, cíclicos o acíclicos, alifáticos y/o aromáticos
con 1 a 15 átomos de carbono o H y n representan un número entero
entre 1 y
5.
Además de esto pueden utilizarse todos los
plastificantes que se usan normalmente con pilivinilbutiral. Entre
estos se cuentan ésteres de ácidos alifáticos o aromáticos
polivalentes, alcoholes alifáticos o aromáticos polivalentes u
oligoéterglicoles con 1 a 10, con preferencia 1 a 4 unidades de éter
con uno o varios sustituyentes alifáticos o aromáticos no
ramificados o ramificados, como p.ej. diadipato de dialquilo,
sebazato de dialquil, ésteres de di-, tri- o tetraglicoles con
ácidos carboxílicos alifáticos lineales o ramificados.
Son especialmente adecuados tri- o
tetraetilenglicoldimetiléteres, en especial en combinación con
di-2-etil-hexanoato
de trietilenglicol (3G8), n-heptanoato de
trietilenglicol (3G7) y/o ésteres glicólicos del ácido benzoico.
Los componentes de las composiciones conformes a
la invención pueden mezclarse entre sí en amasadores, mezcladoras o
extrusionadoras comerciales. Es posible en especial usar los trenes
de extrusión utilizados para la conversión de polivinilbutirales en
láminas. Para un tratamiento ulterior de las composiciones han
demostrado su valor grosores de lámina análogos a los de las
láminas de polivinilbutiral utilizados habitualmente (0,38, 0,76,
1,14 y 1,5 mm).
Un procedimiento para producir láminas
conductoras de iones es también objeto de la invención, en donde se
extrude para formar una lámina una mezcla de los
poli(alcoholes vinílicos) descritos, parcialmente
acetalizados, con al menos un plastificante y al menos una sal
conductora, en cada caso con los porcentajes citados y las formas
de ejecución preferidas.
El procedimiento de extrusión conforme a la
invención puede llevarse a cabo, para obtener una lámina áspera, en
condiciones de ruptura de la masa fundida como se ha descrito,
p.ej., en el documento EP 0 185 863.
Alternativamente puede realizarse una
estampación de una lámina no áspera con rodillos o bandas
correspondientes, para obtener una aspereza por una o ambas caras
de 40 - 120 \mum.
La estructura superficial se aplica en el
proceso de extrusión justo antes de la salida del caldo de material
sintético desde la tobera de extrusión, mediante el citado
procedimiento de ruptura de la masa fundida de forma
correspondiente al documento EP 0 185 863 B1, a cuyo contenido se
hace aquí referencia expresamente. Pueden crearse específicamente
diferentes niveles de aspereza mediante la variación de la anchura
de rendija de salida y de las temperaturas labiales de tobera,
directamente a la salida de la tobera. Este procedimiento conduce a
una aspereza irregular, casi isotrópica (estocástica) (random
roughness - aspereza aleatoria). Esto quiere decir que el valor de
medición es aproximadamente igual en todas las direcciones, pero las
diferentes elevaciones y depresiones están dispuestas de forma
irregular en su altura y distribución.
La medición de la aspereza superficial de la
lámina, es decir del valor de aspereza R_{z}, se realiza según la
norma DIN 4768 o DIN EN ISO 4287 y DIN ISO 4288. Los aparatos de
medición utilizados para medir la aspereza superficial tienen que
cumplir la norma EN ISO 3274. Los filtros perfilados usados deben
cumplir la norma DIN EN ISO 11562.
Asimismo es objeto de la invención un sistema
compuesto electrocromático, estructurado a partir de dos cuerpos
recubiertos con electrodos, de los que al menos uno es transparente,
y al menos uno presenta una lámina electrocromática, en donde los
cuerpos recubiertos con electrodos están separados mediante una
lámina, que está formada por la composición conforme a la
invención, termoplástica y conductora de iones.
Para producir los sistemas de vitrificación
compuesta conforme a la invención se recubren en especial dos
cuerpos transparentes (a y g en la fig. 1), de forma especialmente
preferida dos hojas de vidrio con capas transparentes conductoras
(b y f en la fig. 1) como electrodos.
Como material de electrodo transparente se
utiliza con preferencia óxido de estaño dotado de indio (ITO),
óxido de estaño dotado de aluminio, dióxido de estaño dotado de
flúor o antimonio (FTO o ATO).
Sobre al menos uno de estos electrodos (b en la
fig. 1) se aplica una película electrocromática (c), que modifica
el color o la transparencia en el caso de oxidación anódica o
reducción catódica. Para esto se utilizan con preferencia
policianometalatos metálicos como hexacianoferrato de hierro, óxidos
de metales de transición como trióxido de wolframio o polímeros
conductores, como polianilina, politiofeno o sus derivados.
Sobre el otro electrodo (f) se aplica una capa
acumuladora de iones con capacidad de
oxidación-reducción o, con preferencia, una capa
(e) electrocromática complementaria a (c).
Los sistemas de vitrificación compuesta
electrocromáticos conformes a la invención contienen con preferencia
como recubrimiento electrocromático hexacianoferrato de hierro
(también llamado azul de Prusia, c en la fig. 1) y trióxido de
wolframio (e en la fig. 1).
Los siguientes ejemplos pretenden explicar con
más detalle la invención, pero no limitar el campo de protección,
como se define en las reivindicaciones.
1. Ejemplo
comparativo
Se extrusionó una lámina de PVB conductora de
iones con la composición:
- -
- 65% en masa de PVB con un contenido de polivinilbutiral del 77,5% en peso, un contenido de PVOH del 20,5% y un contenido de poli(acetato de vinilo) del 2% y
- -
- 35% en masa del plastificante tetraetilenoglicoldimetiléter, que contiene trifluormetanosulfonato de litio como sal conductora (7,33% en masa), así como el absorbedor de UV Tinuvin 571 (0,15% en masa)
sobre una extrusionadora de doble
tornillo sinfín con tornillos sinfín sincrónicos (fabricante:
compañía Leistritz, modelo LSM 30.34), equipada con bomba de masa
fundida y tobera de rendija ancha, a una temperatura de
160ºC.
Con esta lámina se produjo un elemento
electrocromático. Para esto se recubrió una hoja de vidrio K (vidrio
flotante recubierto con FTO), electroquímicamente, con trióxido de
wolframio y una segunda hoja de vidrio K con azul de Prusia. Estas
dos hojas, dotadas de las citadas películas electrocromáticas, se
unieron por laminación con la lámina de PVB conductora de iones
descrita anteriormente (climatizada previamente a 23ºC y un 50% de
humedad relativa del aire) según el estado de la técnica, en un
proceso de autoclave estándar para vidrio de seguridad compuesto.
La superficie conmutable activa de este elemento fue de 7,5 cm x 8,5
cm (213,75 cm^{2}). Después de la laminación se realizaron el
contactado y la obturación del elemento electrocromático con una
resina de epóxido. La conductividad de iones de la lámina en el
elemento acabado se determinó a partir de la resistencia de
corriente alterna con 40 kHz. Se obtuvo un valor de
3,3\cdot10^{-6} S/cm.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Ejemplo de
ejecución
Se produjo una lámina de PVB conductora de iones
con la composición:
- -
- 65% en masa de PVB con un contenido de PVOH del 20,2%, un contenido de poli(acetato de vinilo) del 1,8%, un contenido de acetal procedente del ácido glioxílico del 0,5% y un contenido de polivinilbutiral del 77,5% y
- -
- 35% en masa del plastificante tetraetilenoglicoldimetiléter, que contiene trifluormetanosulfonato de litio como sal conductora (7,33% en masa) así como el absorbedor de UV Tinuvin 571 (0,15% de masa),
como se describe en el ejemplo
1.
Con esta lámina se produjo un elemento
electrocromático, como en el ejemplo 1. La superficie conmutable
activa de este elemento fue de 9 cm x 30 cm (270 cm^{2}). Después
de la laminación se realizaron el contactado y la obturación del
elemento electrocromático, como se ha descrito en el ejemplo 1. La
conductividad de iones de la lámina en el elemento acabado se
determinó a partir de la resistencia de corriente alterna a 40 kHz.
Se estableció un valor de 6,9\cdot10^{-6} S/cm.
La incorporación de los grupos de ácido
glioxílico en la cadena de polímeros del PVB conduce por lo tanto,
en el caso de una composición de lámina por lo demás igual, a un
aumento de la conductividad de iones en un factor 2.
De elementos electrocromáticos con un tamaño de
10 cm x 30 cm, que se han producido con una lámina conductora de
iones de una conductividad de 3,3\cdot10^{-6} S/cm (ejemplo
comparativo 1) ó 6,9\cdot10^{-6} S/cm (ejemplo de ejecución 2),
se recogió la característica de conmutación eléctrica al conmutar
con una tensión continua de 1,4 V. Con ello la hoja recubierta de
trióxido de wolframio tiene una polarización negativa y la hoja
recubierta de azul de Prusia positiva. En el caso de descoloración
se aplicó una tensión continua de polaridad inversa.
La figura 2 muestra curvas de densidad de
corriente-tiempo de ambos elementos
comparativamente. Con 1 se caracteriza la curva característica de
densidad de corriente-tiempo de un elemento según el
estado de la técnica y con 2 una con los electrolitos poliméricos
conformes a la invención. La mayor velocidad de conmutación del
elemento electrocromático conforme a la invención puede reconocerse
claramente por las corrientes bastante superiores, que fluyen
durante la coloración como la descoloración. En el caso del elemento
2, en el espacio de 3 minutos fluye durante la coloración una carga
eléctrica de 12,48 mC/cm^{2}. En el caso del elemento 1, después
de 3 minutos sólo han fluido durante la coloración 5,87 mC/cm^{2}
e incluso después de 5 minutos sólo 8 mC/cm^{2}. Debido a que la
profundidad de descoloración es proporcional a la carga que ha
fluido, se obtiene de este ejemplo de ejecución que el elemento
electrocromático conforme a la invención se conmuta bastante más
rápidamente que uno según el estado de la técnica.
Con elementos electrocromáticos con un tamaño de
10 cm x 10 cm, que se han producido con una lámina conductora de
iones según el ejemplo comparativo 1 o el ejemplo comparativo 2, se
han realizado pruebas de conmutación permanente con aplicación de
cargas alternas de temperatura, para investigar la estabilidad a
largo plazo de los elementos electrocromáticos.
Con ello se colorearon las hojas con una tensión
continua dependiente de la temperatura y se descolorearon con la
misma tensión dependiente de la temperatura con polaridad inversa
(polarización como se ha descrito en el
ejemplo 3).
ejemplo 3).
La dependencia de temperatura de la tensión U se
obtiene mediante la siguiente ecuación:
U = 2,05V -
0,0145V/K \cdot \Delta
T
con U: tensión a la temperatura de
hoja correspondiente T en V, \DeltaT: diferencia de temperatura T
+ 20ºC en
K.
Los pasos de coloración y descoloración son
directamente consecutivos unos a otros, en donde el tiempo de
coloración y descoloración fue en cada caso de 3 min, de tal modo
que por cada hora trascurrieron 10 ciclos de conmutación ó 240
ciclos de conmutación por día.
La carga alterna de temperatura durante la
conmutación se materializó en un armario climatizado. Un ciclo de
temperatura dura con ello en cada caso un día. La temperatura se
mantiene durante este ciclo de temperatura 4 h a +30º, después se
aumenta en un plazo de 4 h de +30ºC a +80ºC, después se mantiene 4 h
a +80ºC, después de esto se desciende en un plazo de 4 h de +80ºC a
-25ºC, se mantiene 4 h a -25ºC y por último se aumenta de nuevo en
un plazo de 4 h de -25ºC a +30ºC.
Antes del comienzo de la prueba de conmutación
permanente bajo carga alterna de temperatura se determinó la
capacidad de carga conmutable de las muestras con un tiempo de
coloración o descoloración de en cada caso 3 min y una tensión de
1,4 V, a una temperatura de hoja aproximada de 20ºC. Esta
determinación se repitió después de 4, 11, 18, 32, 60 u 88 ciclos
de temperatura (= días). Después de 88 ciclos de temperatura
(correspondientes a 21.120 ciclos de coloración/descoloración) la
capacidad de carga conmutable y con ello la carrera de conmutación
óptica alcanzable de la muestra, según el ejemplo comparativo 1, fue
ya tan solo el 26% de la capacidad de partida, por lo que se redujo
aproximadamente a una cuarta parte del valor de partida. Por el
contrario, la capacidad de carga conmutable de la muestra, según el
ejemplo de ejecución 2, fue todavía el 69% del valor de partida. El
elemento electrocromático conforme a la invención presenta por lo
tanto una estabilidad a largo plazo bastante mayor que un elemento
según el estado de la técnica.
Claims (10)
1. Composición termoplástica conductora de
iones, que contiene un poli(alcohol vinílico) parcialmente
acetalizado, al menos una sal conductora y al menos un
plastificante, caracterizada porque el poli(alcohol
vinílico) parcialmente acetalizado es un copolímero, que contiene
las unidades monoméricas
- acetato de vinilo
- alcohol vinílico
- acetal I de alcohol vinílico y al menos un
aldehído de la fórmula I
IR^{1}-CHO
con R^{1}: resto alquilo
ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de
carbono
- acetal II de alcohol vinílico y un compuesto
de carbonilo de la fórmula II
con R^{2} = H, resto alquilo
ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono, R^{3} =
enlace directo, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10
átomos de carbono, resto alquilo con 6 a 18 átomos de carbono, e Y
= -CO_{2}H,
-SO_{3}H,-PO_{3}H_{2}.
2. Composición termoplástica conductora de iones
según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación
de las unidades monoméricas en el poli(alcohol vinílico)
parcialmente acetalizado de acetal I a acetal II es de 1:1 a
10.000:1.
3. Composición termoplástica conductora de iones
según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el
poli(alcohol vinílico) parcialmente acetalizado contiene
- 0,01% a 5% en peso de acetato de vinilo,
- 10% a 40% en peso de alcohol vinílico y
- 40% a 80% de acetales I y II.
4. Composición termoplástica conductora de iones
según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque
como compuesto de carbonilo de la fórmula II se usan aldehidos con
funcionalidad ácido.
5. Sistema compuesto electrocromático,
estructurado a partir de dos cuerpos recubiertos con electrodos, de
los que al menos uno es transparente, y al menos uno presenta una
lámina electrocromática, que están separados mediante una lámina
con una composición conforme a una de las reivindicaciones 1 a
4.
6. Sistema compuesto electrocromático según la
reivindicación 5, caracterizado porque al menos una de las
películas electrocromáticas contiene un policianometalato metálico,
óxido de metal de transición o un polímero conductor que modifica
el color en el caso de una reducción catódica.
7. Sistema compuesto electrocromático según la
reivindicación 5, caracterizado porque al menos una de las
películas electrocromáticas contiene un policianometalato metálico,
óxido metálico de transición o un polímero conductor que modifica
el color en el caso de una oxidación anódica.
8. Procedimiento para producir una lámina
conductora de iones mediante extrusión de una mezcla de
a) 50% a 90% en peso de un poli(alcohol
vinílico) parcialmente acetalizado que contiene las unidades
monoméricas
que contiene las unidades monoméricas
- -
- acetato de vinilo
- -
- alcohol vinílico
- -
- acetal I de alcohol vinílico y un aldehído de la fórmula I
IR^{1}-CHO
- con R^{1}: resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono
- -
- acetal II de alcohol vinílico y un compuesto de carbonilo de la fórmula II
- con R^{2} = H, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono, R^{3} = resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 10 átomos de carbono, resto alquilo con 6 a 18 átomos de carbono, e Y = -CO_{2}H, -SO_{3}H,-PO_{3}H_{2}.
b) 10% a 50% en peso al menos de un
plastificante y
c) 0,1% a 25% en peso de al menos una sal
conductora.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque la extrusión se lleva a cabo en
condiciones de ruptura de la masa fundida.
10. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque la lámina se estampa por una o ambas
caras con una aspereza de R_{Z} 40 - 120 \mum.
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