PT1608220E

PT1608220E - Formulações de pesticidas

Info

Publication number: PT1608220E
Application number: PT04714772T
Authority: PT
Inventors: Marco Bernardini; Francesca Borgo; Luigi Capuzzi; Pietro Domenichini; Giorgio Freschi
Original assignee: Sipcam Spa
Priority date: 2003-03-06
Filing date: 2004-02-26
Publication date: 2011-03-01
Also published as: BRPI0408009B1; EP1608220A1; ES2356145T5; EP1608220B8; WO2004077945A1; US20110312496A1; US8029813B2; DE602004030775D1; EP1608220B1; BRPI0408009A; ITMI20030411A1; US20060154826A1; ATE493028T1; US8440213B2; EP1608220B2; ES2356145T3

Description

ΕΡ 1 608 220/ΡΤ DESCRIÇÃO "Formulações de pesticidas" O presente invento relaciona-se com formulações de pesticidas com impacte ambiental reduzido e toxicidade baixa e o com o seu uso. É bem conhecido que os pesticidas são comercializados na forma de soluções concentradas emulsionadas em água compreendendo o ingrediente activo, tensioactivos e solventes com origem em óleos aromáticos com uma preferência particular para com o solvente de nafta. É bem conhecido que a presença de solventes aromáticos envolve riscos toxicológicos obrigando o produtor, à imagem da lei, a classificar a formulação como nociva para o utilizador (Símbolo Xn e a frase de risco R65: "Nocivo: pode causar danos nos pulmões se for engolido") e para o ambiente. Por esse motivo penalizam-se mesmo os ingredientes activos não tóxicos quando se usam nas ditas soluções concentradas. A classificação Xn de uma formulação, necessitando para o seu uso de uma autorização específica, é uma limitação forte no desenvolvimento do produto.

Pedem-se por esse motivo formulações concentradas estáveis de agroquímicos, preferidos do ponto de vista toxicológico e ambiental. Estas formulações alternativas são por esse motivo um objectivo de importância fulcral para ambos os pontos de vista técnico e comercial.

Conhecem-se formulações concentradas estáveis de ingredientes activos sem solventes. Quando o ingrediente activo possui uma temperatura de fusão superior a 60°C, conhecem-se formulações na forma de suspensões aquosas. Quando o ingrediente activo possui uma temperatura de fusão inferior a 10°C, conhecem-se formulações sob a forma de micro ou macroemulsões aquosas. O pedido Japonês publicado n° 1197403 revela uma microemulsão aquosa estável para agricultura contendo: 1 parte em peso de ioxinil ou trifluralina; 2 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ 0,7-4 partes em peso de um tensioactivo não iónico (a) com um tensioactivo aniónico (b) com razões a/b de 4:1-4:6; 0,5-6 partes em peso de celossolve (éter monometilico de etilenoglicol) ou de éter de alquilo de dietilenoglicol, de preferência contendo celossolve numa razão de 1,5-3 em relação ao ingrediente activo. A Patente EP 729700 revela uma microemulsão contendo um fungicida e um sistema adjuvante formado por água, uma mistura de ésteres metilicos de ácidos gordos obtidos a partir de óleos vegetais tais como biodiesel, um tensioactivo aniónico e uma mistura de tensioactivos não iónicos, onde a razão entre os ésteres metilicos (solvente) do sistema adjuvante e o fungicida é de 2. A Patente WO 02/45507 revela uns concentrados microemulsionáveis não contendo água e compreendendo: (a) pelo menos um agroquimico hidrofóbico, (b) um sistema de solvente compreendendo: (i) um alcanoato de alquilo tal como Exxate® (ii) um álcool poli-hídrico, um condensado de álcool poli-hidrico ou uma mistura deles, (c) pelo menos um tensioactivo, que formem espontaneamente microemulsões estáveis de óleo em água quando diluidas em água, como uma mistura pulverizadora pronta a usar, com concentrações de ingrediente activo apropriadas para tratar plantas vivas, geralmente com cerca de 0,001 a cerca de 1% em peso.

Quando o ingrediente activo possui uma temperatura de fusão na gama de 10°C-60°C, é muito difícil obter as formulações estáveis em suspensões aquosas concentradas. De facto, a micronização do ingrediente activo é necessária, causando o seu sobreaquecimento, originando uma transição de fase e um fenómeno de recristalização, o que pode comprometer a estabilidade a longo prazo da suspensão. É particularmente difícil obter as formulações sob a forma de emulsões ou microemulsões aquosas estáveis de agroquímicos possuindo uma temperatura de fusão na gama de 3 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ 10°C-60°C visto que são muito frequentes os riscos de recristalização de acordo com as formulações instáveis.

As emulsões agroquimicas com temperaturas de fusão entre 10°C e 60°C preparadas pelo Requerente resultaram instáveis mesmo para pequenas variações de temperatura. Na verdade observou-se o fenómeno de recristalização.

Por esse motivo, sentiu-se a necessidade de se ter formulações concentradas disponíveis de pesticidas possuindo uma temperatura de fusão na gama de 10°C-60°C com um impacte ambiental reduzido e uma toxicidade baixa e que fossem estáveis à armazenagem sem darem origem ao fenómeno de recristalização, mantendo substancialmente a mesma actividade biológica das formulações comerciais contendo solventes aromáticos. O Requerente descobriu de um modo surpreendente e inesperado composições concentradas de produtos de protecção de culturas possuindo uma temperatura de fusão na gama de 10°C-60°C resolvendo o problema técnico acima mencionado.

Um objectivo do presente invento é a preparação de microemulsões concentradas estáveis ao longo do tempo compreendendo: (1) 10-25 partes em peso, de preferência 12-20 partes em peso de um pesticida estável em água possuindo uma solubilidade em água, a 20°C, inferior a 1% em peso, possuindo uma temperatura de fusão de 10°C a 60°C; (2) 8-25 partes em peso de um ou mais solventes contendo átomos de oxigénio, possuindo um ponto de inflamação maior do que 60°C, uma solubilidade em água a 20°C inferior a 5% em peso, o parâmetro de solubilidade de Hildebrand na gama de 16-21 MPa14; (3) 10-20 partes em peso, de preferência 12-18 partes em peso de um poliol solúvel em água a 20°C; (4) 10-25 partes em peso, de preferência 12-20 partes em peso de um ou mais tensioactivos não iónicos possuindo um valor de HLB (balanço hidrofílico/lipofílico) de 9 a 15, de preferência de 10 a 13; (5) 2-10 partes em peso, de preferência 4-8 partes em 4 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ peso de um ou mais tensioactivos aniónicos; (6) 20-40 partes em peso, de preferência 25-35 partes em peso de água; onde - a soma das quantidades dos compostos 1), 2), 3), 4), 5) e 6) é 100 partes em peso; - a razão em peso entre a quantidade de solvente 2) e o ingrediente activo 1) está na gama desde 0,8:1 até 1,5:1; - a razão em peso entre a soma das quantidades dos tensioactivos 4) e 5) e a quantidade do pesticida 1) está na gama de 0,5:1 e 3:1, de preferência de 1:1 a 2:1; - a razão em peso entre 4) e 5) está na gama desde 1:1 até 4:1.

As ditas microemulsões concentradas são estáveis à temperatura ambiente durante um período de tempo muito longo, mesmo maior do que 2 anos.

Selecciona-se o componente 1) do produto de protecção das culturas de entre herbicidas, fungicidas e insecticidas. Em particular, como herbicidas podem-se mencionar: herbicidas da classe das cloroacetamidas ou das cloroacetanilidas como por exemplo:

Solubilidade 170,3 mg/L 184 mg/L 223 mg/L

Alacloro Propisocloro Acetocloro

Temperatura de fusão 40,5-41,5 °C 21,6°C 10,6 °C - herbicidas da classe das dinitroanilinas como por exemplo:

Pendimetalina 54-58°C 0,3 mg/L

Trifluralina 43-47,5°C 0,4 mg/L - herbicidas da classe das isoxazolidinonas como por exemplo: 5 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Clomazona 25°C 1,1 g/L - herbicidas da classe dos hidroxibenzonitrilos como por exemplo:

Octanoato de Bromoxinilo 45-46°C 3 mg/L - herbicidas da classe dos ácidos ariloxialcanóicos como por exemplo:

tioetilo de MCPA (ácido 41-42°C 2,3 mg/L 2-metil-4-clorofenoxiacético)

Como fungicidas podem-se mencionar: - fungicidas da classe de triazoles como por exemplo:

Tetraconazole 30-35°C 156 mg/L

Penconazole 57,6-60,3°C 73 mg/L

Como insecticidas podem-se mencionar: - insecticidas da classe dos não piretróides de éster como por exemplo:

Etofenprox 36,4-38°C < 1 pg/L - insecticidas da classe dos fosfo-orgânicos como por exemplo:

Clorpirifos 42-43,5°C 1,4 mg/L

Metidatião 39-40°C 200 mg/L

Seleccionam-se os herbicidas preferidos de entre Pendimetalina [N- (1-etilpropil)-2,6-dinitro-3,4-xilidina, C.N. 40487-42-1] e Trifluralina (a,a,a,-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropil-p-toluidina, C.N. 1582-09-8). O insecticida preferido é o Etofenprox [éter 3-fenoxibenzilico de 2-(4-etoxifenil)-2-metilpropilo, C.N. 80844-07-1]. 6 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Como solventes, componente 2), podem-se mencionar: - acetais, como por exemplo dibutoximetano (butilal) - ésteres de alquilo de ácidos carboxílicos com o grupo alquilo possuindo C4-Ci0; - ésteres de alquilo de ácidos dicarboxilicos, como por exemplo glutarato de dimetilo, succinato de dimetilo, adipato de dimetilo ou suas misturas; - álcoois como por exemplo iso-octanol.

De preferência selecciona-se o solvente a partir de acetato de heptilo, dibutoximetano e da mistura de ésteres de dimetilo de ácido glutárico, succínico e adípico.

Com polióis, componente 3), quer se dizer os compostos possuindo pelo menos 2 grupos hidroxilo. Como polióis podem-se usar etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, de preferência o propilenoglicol.

Como tensioactivos não iónicos, componentes 4), preferem-se aqueles que possuem um ponto de turvação superior a 50°C. Podem-se mencionar os álcoois gordos polietoxilados, óleo de rícino polietoxilado, diestirilfenóis polietoxilados, triestirilfenóis polietoxilados, ésteres de sorbitano polietoxilados, poliglicósidos de alquilo, álcoois alifáticos polipropoxilados polietoxilados. Há óleos de rícino polietoxilados preferidos possuindo um número de etoxilação na gama de 15-40, de preferência 25-35; diestirilfenóis polietoxilados possuindo um número de etoxilação na gama de 12-25, de preferência 15-20; triestirilfenóis polietoxilados possuindo um número de etoxilação na gama de 15-40, de preferência 16-25. Geralmente os ditos produtos estão sob a forma de misturas possuindo um grau de etoxilação ou de propoxilação diferente.

Como tensioactivos aniónicos, componente 5), preferem-se os sulfonatos de alquilbenzeno, sulfatos de alquilo, triestirilfenóis fosforilados polietoxilados, triestirilfenóis sulfatados polietoxilados, de preferência o dodecilbenzenossulfonato de cálcio. 7 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

As microemulsões do presente invento podem opcionalmente conter aditivos, como por exemplo, agentes antioxidantes, estabilizadores de UV, correctores de pH, agentes antimoldagem e agentes antiespuma. A quantidade total dos ditos aditivos é geralmente inferior a 2% em peso. Os ditos aditivos são bem conhecidos na arte anterior. O processo de preparação das microemulsões do invento compreende: - a dissolução do produto, componente 1), opcionalmente aquecido a uma temperatura de 40°C-50°C para se liquefazer no solvente componente 2) sob uma agitação suave; - adição com agitação dos tensioactivos, componentes 4) e 5), e do poliol, componente 3), e então de água mantendo todo o conjunto sob agitação até se obter a microemulsão, isto é, uma dispersão macroscopicamente límpida e perfeitamente homogénea.

As ditas microemulsões consistem em partículas com menos de 200 nanómetros de tamanho dispersas numa fase aquosa, possuem uma aparência transparente e são estáveis a -5°C e a 54°C durante pelo menos 14 dias.

As formulações do presente invento mostram vantagens variadas do ponto de vista da segurança do utilizador e do ponto de vista ambiental. Devido à natureza dos solventes usados, as formulações não são inflamáveis e, sendo os agroquímicos utilizados iguais, elas são menos irritantes e menos tóxicas do que as formulações comerciais análogas contendo um solvente aromático.

Ainda um outro objectivo do presente invento é um método de controlo de pestes notáveis do ponto de vista agronómico, compreendendo a diluição da microemulsão em água em quantidades dentro da gama de 0,05-2,5% em peso. Pulverizam-se directamente as misturas obtidas sobre as culturas obtendo-se um controlo da peste pelo menos igual e por vezes significativamente melhorado comparado com os tratamentos análogos levados a cabo em doses iguais de ingrediente activo em formulações comerciais contendo solventes aromáticos. 8 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Com respeito ao produto comercial contendo o insecticida Etofenprox e solventes aromáticos (Trebon), descobriu-se que as microemulsões do invento mostram surpreendentemente, sendo a dose de Etofenprox igual, uma actividade inicial mais elevada.

As microemulsões concentradas do presente invento são estáveis durante mais do que 2 anos quando armazenadas à temperatura ambiente, não são tóxicas e irritantes pelo que se podem manipular sem inconvenientes, em particular podem-se diluir subsequentemente com água e se usar em culturas sem prejuízo para o ambiente e para os animais.

Seguem-se alguns exemplos ilustrativos, os quais não são limitativos do presente invento.

EXEMPLOS

Caracterização - Parâmetro de solubilidade de Hildebrand (MPa14)

Determina-se através de cálculo de acordo com Allan F.M. Barton, em Chemical Review, 1975, vol. 76, n° 6, pp. 731-753. - Balanço hidrofílico/lipofílico (HLB)

Mede-se ou calcula-se de acordo com o Journal Society Cosmetic Chemists, 1, 311, (1949) por Griffin, w. C. EXEMPLOS 1-9

Preparação de composições aquosas

Adiciona-se uma quantidade pesada de pesticida 1), previamente aquecida a 40-50°C, ao solvente 2) contido num recipiente equipado com um agitador, mantendo-se com agitação até à dissolução ser completa.

Subsequentemente, com agitação, à temperatura ambiente, adicionam-se o(s) tensioactivo(s), o propilenoglicol e finalmente a água por esta sequência. 9 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Usou-se como ingrediente activo ETOFENTROX possuindo uma pureza de 98% em peso.

Como solventes 2) usaram-se: EXXATE 700 (acetato de heptilo) comercializado pela Esso possuindo o parâmetro de solubilidade de Hildebrand de 16,5, BUTYLAL (dibutoximetano) comercializado pela LAMBIOTTE possuindo o parâmetro de Hildebrand de 16,2, DBE (mistura contendo 55-65% de glutarato de dimetilo, 15-25% de succinato de dimetilo e 10-25% de adipato de dimetilo) da Du Pont possuindo o parâmetro de Hildebrand de 20,2 e iso-octanol possuindo o parâmetro de Hildebrand de 21.

Como poliol 3) usou-se o monopropilenoglicol.

Como tensioactivo não iónico 4) usou-se uma mistura de triestirilfenóis e diestirilfenóis polietoxilados com 17 moles de etoxilação (EMULSON ag 17A comercializado pela Cesalpinia Chemicals), óleo de ricino polietoxilado com 29 moles de etoxilação (ETOCAS 29 comercializado pela Croda), triestirilfenol polietoxilado com 16 moles de etoxilação (SOPROPHOR BSU comercializado pela Rhodia).

Como tensioactivo aniónico 5) usou-se dodecilbenzenossulfonato de cálcio.

Relatam-se as quantidades em peso dos vários componentes 1), 2), 3), 4) e 5) na Tabela 1.

Todas as composições dos Exemplos de 1 a 9 são microemulsões possuindo as caracteristicas relatadas na Tabela 2. Relata-se na Tabela 2 a aparência da microemulsão, o titulo do ingrediente activo, o pH determinado a uma diluição de 1% em água.

Além disso, relata-se na Tabela 2 a aparência das emulsões obtidas através de diluição da microemulsão a 5% em água, e então mantida a 30°C durante 2 horas.

Avaliou-se a estabilidade das microemulsões da Tabela 1 nas seguintes condições: 10 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ (a) no frio, modificando numa maneira mais restrita o teste padrão CIPAC MT 39.3 (armazenagem durante 7 dias a 0°C), avaliando o produto após 14 dias a -5°C; (b) a temperaturas elevadas, de acordo com o teste padrão CIPAC MT 46 o qual exige a armazenagem da formulação durante 14 dias a 54°C;

Em ambos os casos, as microemulsões do presente invento mantiveram inalteradas as caracteristicas iniciais relatadas na Tabela 2.

Os testes acima mencionados são indicativos de que as microemulsões assim preparadas são estáveis nas condições de armazenagem normais durante períodos de tempo longos e resistem mesmo em condições tropicais. A microemulsão do Exemplo 1, por exemplo, resultou estável mesmo após 24 meses.

Tabela 1

Componente 1 2 3 4 5 6 7 8 9 D ETOFENPROX (98%) 15,3 15,3 15,3 15,3 10,2 15,3 20, 4 15,3 15, 3 2) EXXATE 700 - - - - - 15 20 - - BUTILAL 15 15 15 15 10 - - - - DBE - - - - - - - 15 15 ISO-OCTANOL 7,3 7,3 6,1 - - 7,3 5,9 - 6,1 3) MONOPROPILENOGLICOL 15 15 15 15 15 15 13 15 15 4) EMULSON AG 17A 15 - - 20 20 15 10 17 12,5 ETOCAS 29 - 15 12,5 - - - - - - SOPROPHOR BSU 2, 2 2, 2 1,9 - - 2,2 1,8 - 1,9 5) DDBS-Ca 5,4 5,4 4,5 7 7 5,4 4,3 5,5 4,5 6) Água 24,8 24,8 29,7 27, 7 37,8 24,8 24,6 32,2 29, 7 11 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Tabela 2

Exemplo n° 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Aparência da microemulsão límpida límpida límpida límpida límpida límpida límpida límpida 1ímpida Título (%) 14,8 15,2 15,1 15,0 9,9 15,1 20,2 14, 9 15 pH (1% em agua) 5,7 8,2 8,1 6,2 6,3 5,9 6,1 5,6 5,9 Aparência após a diluição para 5% em água límpida leitosa leitosa límpida límpida límpida límpida límpida límpida Aparência após a diluição para 5% em água após 2 horas a 30°C límpida ssf ssf límpida límpida límpida límpida límpida límpida ssf = sem separação de fase EXEMPLOS 10-11 (comparativos)

Repetiu-se o Exemplo 8 excepto que em vez de solvente DBE, usaram-se respectivamente os solventes biodiesel (mistura de ésteres metilicos de ácidos gordos principalmente oleico e linoleico) possuindo o parâmetro de Hildebrand igual a 14, e N-metilpirrolidona possuindo o parâmetro de solubilidade de Hildebrand igual a 23. Não se obteve nenhuma microemulsão e observou-se a formação de misturas com uma tendência rápida para a separação de fase.

TESTES DE APLICAÇÃO

Testes de campo EXEMPLO 12 O Exemplo relaciona-se com um ensaio de campo levado a cabo usando a formulação do Exemplo 1 diluída em água a 0,093% em peso para avaliar a eficácia agronómica da formulação na cigarrinha verde ou cicadela (Empoasca Decípíens) em vinha, em comparação com a vinha não tratada. 12 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Levou-se a cabo o ensaio de campo em Ormelle (TV), Itália, em plantas de vinha, variedade Pinot Grigio, com 7 anos de vida, infestada com cigarrinha verde, agrupadas em 8 parcelas de 15 m2 cada, posicionadas aleatoriamente no campo da vinha, evitando as zonas que tivessem fronteiras ou características não repetitivas.

Levou-se a cabo o tratamento em quatro parcelas com uma dose de 140 g/ha de ingrediente activo Etofentrox correspondente à velocidade de aplicação do rótulo das formulações comerciais de Etofentrox.

Avaliou-se a eficácia agronómica através da contagem do número de insectos vivos em 50 folhas, após 15 dias depois do tratamento e comparou-se com o número de insectos em parcelas não tratadas.

Expressa-se a eficácia como a percentagem de redução do número de insectos com respeito ao número de insectos das parcelas não tratadas. N° de insectos após 15 dias depois do tratamento % de eficácia 15 dias após o tratamento Fitotoxicidade Composição 1 0 100 0 Não tratada 16 0 0 O produto do presente invento resulta ser não fitotóxico e perfeitamente eficaz. EXEMPLO 13 O Exemplo relatado abaixo relaciona-se com um ensaio de campo levado a cabo através do uso da formulação do Exemplo 1 diluído em água a 0,112% em peso para se avaliar a actividade inicial da formulação contra o pulgão aphis gossipi no melão, em comparação com os melões tratados com a formulação comercial Trebon® contendo o mesmo insecticida Etofenprox e solventes, sendo igual a velocidade de aplicação do insecticida. 13 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Levou-se a cabo o ensaio de campo em Erbè (VR), Itália, em plantas de melão Baggio infestadas com aphis gossipi, agrupadas em 22 parcelas cada uma com 15 m2, posicionadas de uma forma aleatória no campo, evitando as zonas que tivessem fronteiras ou caracteristicas não repetitivas.

Trataram-se quatro parcelas com a formulação diluida do Exemplo 1 e trataram-se outras quatro parcelas com a formulação comercial Trebon®, usando uma dose de 168 g/ha de ingrediente activo Etofenprox.

Relata-se na Tabela abaixo o número de insectos vivos nas folhas das plantas das parcelas tratadas com a formulação do invento com respeito àquelas tratadas com Trebon ou não tratados e a respectiva eficácia agronómica expressa como a percentagem de redução do número de insectos com respeito ao número de insectos das parcelas de controlo não tratadas. N° de insectos após 4 dias depois do tratamento % de eficácia após 4 dias depois do tratamento N° de insectos após 9 dias depois do tratamento % de eficácia após 9 dias depois do tratamento N° de insectos após 16 dias depois do tratamento % de eficácia após 16 dias depois do tratamento Composição 1 3,77 31 1,53 80 42,10 28 Trebon 4, 52 17 1,98 74 31,35 46 Controlo não tratado 5,42 - 7,58 - 58,26 - O produto do presente invento mostra uma actividade insecticida elevada em comparação com a formulação comercial até 9 dias depois do tratamento. EXEMPLO 14 O Exemplo relatado abaixo relaciona-se com um ensaio de campo levado a cabo através do uso da formulação do Exemplo 1 diluído em água a 0,056% em peso para se avaliar a actividade inicial da formulação contra o escaravelho da batata em batatas (leptinotarsa decemlineata), variedade primura, em comparação com as batatas tratadas com a formulação comercial Trebon® contendo o mesmo insecticida Etofenprox e solventes, sendo igual a velocidade de aplicação do insecticida. 14 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ

Levou-se a cabo o ensaio de campo em Salerano sul Lambro (LO), Itália, em batateiras primura infestadas com os escaravelhos da batata, agrupadas em 12 parcelas cada uma com 10 m2, posicionadas de uma forma aleatória no campo, evitando as zonas que tivessem fronteiras ou caracteristicas não repetitivas.

Trataram-se quatro parcelas com a formulação diluida do Exemplo 1 e trataram-se outras quatro parcelas com a formulação comercial Trebon®, usando uma dose de 84 g/ha de ingrediente activo Etofenprox. Repetiu-se o dito tratamento após 9 dias.

Relata-se na Tabela abaixo o número médio de larvas vivas de primeira geração por parcela das parcelas tratadas com a formulação do invento comparadas com as parcelas tratadas com Trebon ou não tratadas e a respectiva eficácia agronómica expressa como a percentagem do número de larvas vivas de primeira geração em comparação com o número médio de larvas de primeira geração das parcelas não tratadas. N° de % de N° de % de N° de % de larvas após eficácia larvas após eficácia larvas após eficácia 1 dia após 1 dia 5 dias após 5 dias 3 dias após 3 dias depois do depois do depois do depois do depois do depois do 1° 1° 1° 1° 2o 2o tratamento tratamento tratamento tratamento tratamento tratamento Composição 1 0,62 95 16, 70 52 2, 79 84 Trebon 3,55 72 13,08 62 4,34 75 Controlo não 12,58 - 34,56 - 17,14 - tratado O produto do presente invento mostra uma actividade insecticida inicial elevada em comparação com a formulação comercial como resulta dos valores relatados na coluna 2 e na coluna 6. EXEMPLO 15 O Exemplo relatado abaixo relaciona-se com um ensaio de campo levado a cabo através do uso da formulação do Exemplo 1 diluído em água a 0,1% em peso para se avaliar a sua eficácia insecticida contra a traça Cydia funebrana (primeira geração 15 ΕΡ 1 608 220/ΡΤ de larvas) em ameixas, em comparação com as ameixas tratadas com o produto comercial Trebon®, sendo igual a velocidade de aplicação do insecticida.

Levou-se a cabo o ensaio de campo em Riolo Terme (RA), Itália, em ameixas, variedade President, plantadas em 1991, com 2,5 m de altura, agrupadas em 12 parcelas de 84,4 m2 de área e possuindo 4 plantas por parcela. Trataram-se quatro parcelas com a formulação diluída do Exemplo 1 e trataram-se outras quatro parcelas com a formulação comercial Trebon®, usando uma dose de 140 g/ha de Etofenprox.

Monitorizou-se o voo das Cydia funebrana adultas no local da experiência através do uso de armadilhas de feromonas, enquanto que se verificaram directamente e periodicamente os ovos e os seus nascimentos nos frutos.

Os tratamentos das plantas começaram depois de se descobrir os ovos e fizeram-se registos antes do início da segunda geração.

Recolheram-se aleatoriamente 100 frutos por parcela e registou-se o número de buracos.

Relatam-se na Tabela seguinte os valores da percentagem de frutos danificados no que respeita a: - composição 1 - produto comercial (Trebon®) - controlo não tratado

Frutos danificados (%) Eficácia (%) Composição 1 1,25 80,29 Produto comercial 2,63 57,24 Controlo não tratado 6,50 - A composição 1 mostra uns efeitos melhores e estatisticamente significativos comparados com o controlo não tratado e um resultado ligeiramente melhor comparado com o correspondente produto comercial.

Lisboa, 2011-02-22

Claims

ΕΡ 1 608 220/ΡΤ 1/4 REIVINDICAÇÕES 1. Microemulsões concentradas compreendendo: (1) 10-25 partes em peso, de preferência 12-20 partes em peso, de um pesticida estável em água possuindo uma solubilidade em água, a 20°C, inferior a 1% em peso, possuindo uma temperatura de fusão de 10°C a 60°C; (2) 8-25 partes em peso de um ou mais solventes contendo átomos de oxigénio, possuindo um ponto de inflamação maior do que 60°C, uma solubilidade em água a 20°C inferior a 5% em peso, o parâmetro de solubilidade de Hildebrand na gama de 16-21 MPa14; (3) 10-20 partes em peso, de preferência 12-18 partes em peso, de um poliol solúvel em água a 20°C; (4) 10-25 partes em peso, de preferência 12-20 partes em peso, de um ou mais tensioactivos não iónicos possuindo um valor de HLB (balanço hidrofilico/lipofilico) de 9 a 15, de preferência entre 10 e 13; (5) 2-10 partes em peso, de preferência 4-8 partes em peso, de um ou mais tensioactivos aniónicos; (6) 20-40 partes em peso, de preferência 25-35 partes em peso, de água; onde - a soma das quantidades dos compostos 1), 2), 3), 4), 5) e 6) é 100 partes em peso; - a razão em peso entre a quantidade de solvente 2) e o ingrediente activo 1) está na gama desde 0,8:1 até 1,5:1; - a razão em peso entre a soma das quantidades dos tensioactivos 4) e 5) e a quantidade do pesticida para a cultura 1) está na gama de 0,5:1 a 3:1, de preferência de 1:1 a 2:1; - a razão em peso entre 4) e 5) está na gama desde 1:1 até 4:1.
2. Microemulsões de acordo com a reivindicação 1, onde se selecciona o produto de protecção da planta 1) de entre herbicidas, fungicidas e insecticidas.
3. Microemulsões de acordo com a reivindicação 2, onde se seleccionam os herbicidas a partir de: ΕΡ 1 608 220/ΡΤ 2/4 herbicidas da classe das cloroacetamidas ou das cloroacetanilidas; - herbicidas da classe das dinitroanilinas; - herbicidas da classe das isoxazolidinonas; - herbicidas da classe dos hidroxibenzonitrilos; - herbicidas da classe dos ácidos ariloxialcanóicos; onde se seleccionam os fungicidas a partir da: - classe de triazoles; onde se seleccionam os insecticidas a partir das classes de: - classe dos não piretróides de éster; - classe dos fosfo-orgânicos.
4. Microemulsões de acordo com a reivindicação 3, onde se seleccionam os herbicidas das classes das cloroacetamidas ou das cloroacetanilidas de entre Alacloro, Propisocloro, Acetocloro; onde se seleccionam os herbicidas da classe das dinitroanilinas de entre Pendimetalina, Trifluralina; onde se seleccionam os herbicidas da classe das isoxazolidinonas a partir de Clomazona; onde se seleccionam os herbicidas da classe dos hidroxibenzonitrilos a partir de octanoato de bromoxinilo; onde se seleccionam os herbicidas da classe dos ácidos ariloxialcanóicos a partir de tioetilo de MCPA; onde se seleccionam os fungicidas da classe de triazole a partir de Tetraconazole, Penconazole; onde se selecciona o insecticida da classe dos não piretróides de éster a partir de Etofentrox; onde se selecciona os insecticidas da classe dos fosfo-orgânicos a partir de Clorpirifos, Metidatião.
5. Microemulsões de acordo com as reivindicações 3-4, onde se selecciona o produto de protecção da planta 1) de entre N- (1-etilpropil)-2,6-dinitro-3, 4-xilidina, α,α,α-tri-fluoro-2, 6-dinitro-N, 17-dipropil-p-toluidina e éter 3-fenoxi-benzilico de 2-(4-etoxifenil)-2-metilpropilo (Etofenprox) .
6. Microemulsões de acordo com as reivindicações 1-5, onde se selecciona o solvente 2) de entre acetais, ésteres de alquilo de ácidos carboxilicos com o grupo alquilo compreendido entre C4-C10; ésteres de alquilo de ácidos dicarboxilicos, ou suas misturas, álcoois. ΕΡ 1 608 220/PT 3/4
7. Microemulsões de acordo com a reivindicação 6, onde se selecciona o solvente 2) a partir de acetato de heptilo, dibutoximetano e de ésteres de dimetilo de ácido glutárico, succínico e adipico.
8. Microemulsões de acordo com as reivindicações 1-7, onde se selecciona o poliol 3) a partir de etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, de preferência o propilenoglicol.
9. Microemulsões de acordo com as reivindicações 1-8, onde se selecciona os tensioactivos 4) a partir do grupo formado por álcoois gordos polietoxilados, óleo de rícino polietoxilado, diestirilfenóis polietoxilados, triestirilfenóis polietoxilados, ésteres de sorbitano polietoxilados, poliglicósidos de alquilo, álcoois alifáticos polipropoxilados polietoxilados.
10. Microemulsões de acordo com a reivindicação 9, onde se seleccionam os tensioactivos 4) a partir de óleo de rícino polietoxilado possuindo um número de etoxilação na gama de 15-40, de preferência 25-35; diestirilfenóis polietoxilados possuindo um número de etoxilação na gama de 12-25, de preferência 15-20; triestirilfenóis polietoxilados possuindo um número de etoxilação na gama de 15-40, de preferência 16-25, ou suas misturas.
11. Microemulsões de acordo com as reivindicações 1-10, onde se seleccionam os tensioactivos aniónicos 5) a partir de alquilbenzenosulfonatos, sulfatos de alquilo, triestirilfenóis fosforilados polietoxilados, triestirilfenóis sulfatados polietoxilados, de preferência o dodecilbenzenossulfonato de cálcio.
12. Microemulsões de acordo com as reivindicações 1-11, compreendendo um ou mais aditivos seleccionados de entre agentes antioxidantes, estabilizadores de UV, correctores de pH e agentes antimoldagem.
13. Processo de preparação de microemulsões de acordo com as reivindicações 1-12 compreendendo a dissolução do pesticida 1), opcionalmente aquecido a uma temperatura de 40°C-50°C para o liquefazer, no solvente 2) com uma agitação ΕΡ 1 608 220/ΡΤ 4/4 suave, adição com agitação dos tensioactivos 4) e 5) e do poliol 3) e por fim da água mantendo o conjunto com agitação até se obter uma dispersão macroscopicamente limpida e perfeitamente homogénea.
14. Uso das microemulsões das reivindicações 1-12 para o controlo de pestes notáveis do ponto de vista agronómico, compreendendo a diluição das ditas microemulsões em água, em quantidades na gama de 0,05-2,5% em peso e pulverizando directamente as tais misturas nas culturas. Lisboa, 2011-02-22