ES2356145T3

ES2356145T3 - Formulaciones pesticidas.

Info

Publication number: ES2356145T3
Application number: ES04714772T
Authority: ES
Inventors: Marco Bernardini; Francesca Borgo; Luigi Capuzzi; Pietro Domenichini; Giorgio Freschi
Original assignee: Sipcam SpA
Current assignee: Sipcam SpA
Priority date: 2003-03-06
Filing date: 2004-02-26
Publication date: 2011-04-05
Anticipated expiration: 2024-02-26
Also published as: BRPI0408009B1; US20060154826A1; DE602004030775D1; EP1608220B2; WO2004077945A1; EP1608220A1; ES2356145T5; EP1608220B8; US8029813B2; EP1608220B1; PT1608220E; BRPI0408009A; ATE493028T1; US20110312496A1; US8440213B2; ITMI20030411A1

Abstract

Micro emulsiones concentradas conteniendo: 1) de 10-25 partes en peso, preferentemente de 12-20 partes en peso, de un pesticida estable en agua, presentando una solubilidad en agua, a 20ºC, inferior al 1% en peso, con un punto de fusión desde 10ºC a 60ºC; 2) de 8-25 partes en peso de uno o mas disolventes conteniendo átomos de oxigeno, con un punto de inflamación > 60ºC, solubilidad en agua a 20ºC inferior a 5% en peso, parámetro de solubilidad Hildebrand en la gama de 16-21 MPa 1/2 3) de 10-20 partes en peso, preferentemente de 12-18 partes en peso, de un poliol soluble en agua a 20ºC; 4) de 10-25 partes en peso, preferentemente de 12-20 partes en peso, de uno o mas tensioactivos no iónicos con un valor HLB (equilibrio hidrofílico/lipofílico) desde 9 a 15, preferentemente entre 10 y 13; 5) de 2-10 partes en peso, preferentemente de 4-8 partes en peso, de uno o mas tensioactivos aniónicos; 6) de 20-40 partes en peso, preferentemente de 25-35 partes en peso, de agua; en donde - la suma de las cantidades e los componentes 1), 2), 3), 4), 5), 6), es 100 partes en peso; - la relación en peso entre la cantidad de disolvente2) y el principio activo 1) alcanza desde 0,8:1 hasta 1,5.1; - la relación en peso entre la suma de las cantidades de los tensioactivos 4) y 5) y la cantidad de pesticida para la cosecha 1) esta dentro de la gama de 0,5:1-3:1, preferentemente 1:1-2:1; - la relación en peso entre 4) y 5) alcanza desde 1:1 a 4:1.

Description

Formulaciones pesticidas.

La presente invención se refiere a formulaciones pesticidas con impacto ambiental reducido, baja toxicidad así como a su empleo.

Es perfectamente conocido que los pesticidas se distribuyen en el mercado en forma de soluciones concentradas emulsionables en agua, conteniendo el principio activo, los tensioactivos y los disolventes aromáticos en base aceite, con especial preferencia para los disolventes nafta. También es bien sabido que la presencia de disolventes aromáticos implican riesgos toxicológicos que obligan al productor, teniendo en cuenta la ley, a clasificar la formulación como nociva para el usuario (Símbolo X_{n}, y con la frase de riesgo R 65: "Nociva: Puede causar daños en los pulmones si es ingerida") y para el medio ambiente. En consecuencia, incluso los principios activos no tóxicos se penalizaran cuando se empleen en las mencionadas soluciones concentradas. La clasificación X_{n} de una formulación, que requiera para su uso una autorización especifica, es una gran limitación para el desarrollo del
producto.

Las formulaciones concentradas estables de los productos agro-químicos, preferidas desde un punto de vista toxicológico y medioambiental, acusan ciertamente una demanda. Estas formulaciones alternativas son desde luego un objeto de primera importancia tanto desde el punto de vista técnico como comercial.

Las formulaciones concentradas estables de principios activos sin disolventes son también conocidas. Si el principio activo presenta un punto de fusión superior a 60ºC se han aparecido las formulaciones en forma de suspensiones acuosas. Cuando el principio activo presenta un punto de fusión inferior a 10 se han dado a conocer formulaciones en forma de micro y macro emulsiones acuosas.

Jap. Published Appl. No. JP 1 197403 revela una micro emulsión acuosa estable para aplicación agrícola, conteniendo:

-: 1 parte en peso de loxynil o trifluralin;

-: 0,7 a 4 partes en peso de un tensioactivo no iónico(a) con un tensioactivo aniónico(b) en relaciones a/b de 4:1-4:6;

-: 0,5 a 6 partes en peso de cellosolve o bien éter alquílico de dietilenglicol,

: preferentemente conteniendo cellosolve en una relación de 1,5 a 3 con respecto a la principio activo.

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El documento EP 729 700 da a conocer una micro emulsión conteniendo un fungicida y un sistema adyuvante, formado por agua, una mezcla de ésteres metílicos de ácidos grasos obtenidos de aceites vegetales tales como el biodiesel, un tensioactivo aniónico y una mezcla de tensioactivos no iónicos, en donde la relación entre los ésteres metílicos (disolventes) del sistema adyuvante y el fungicida es 2.

El documento WO 02/45507 da a conocer un concentrado micro emulsionable que no contiene agua, pero:

(a): por lo menos un producto agroquímico hidrofóbico

(b): un sistema solvente comprendiendo:

(i): un alcanoato de alquilo, tal como Exxate®

(ii): alcohol polihídrico, un alcohol polihídrico condensado o mezcla de ellos

(c): por lo menos un tensioactivo.

que forma microemulsiones espontáneamente estables de aceite en agua al diluirse con agua, a modo de una mezcla para spray lista para usar, en concentraciones de principio activo idóneas para tratar plantas vivas, generalmente, aproximadamente de 0,001 a 1% en peso.

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Cuando el principio activo presenta un punto de fusión en la gama de 10ºC a 60ºC la obtención de las formulaciones estables en suspensión acuosa concentrada es muy difícil. De hecho la micronización del principio activo es necesaria causando su sobrecalentamiento, lo que origina la transición de fases y fenómenos de recristalización que pueden comprometer la estabilidad a largo plazo de la suspensión.

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La obtención de formulaciones bajo la forma de emulsiones acuosas estables o micro-emulsiones de agroquímicos que tengan un punto de fusión en la gama de 10ºC a 60ºC es particularmente difícil dado que el riesgo de recristalización con relación a las formulaciones inestables es muy frecuente.

Las emulsiones agroquímicas con puntos de fusión entre 10ºC y 60ºC preparadas por el Solicitante resultaron inestables incluso para variaciones pequeñas de temperatura. En realidad el fenómeno de recristalización ha sido observado.

La necesidad por consiguiente se acuso en cuanto la disposición de formulaciones concentradas de pesticidas presentando un punto de fusión en la gama de 10ºC - a 60ºC con un reducido impacto ambiental y baja toxicidad, con estabilidad de almacenamiento sin darse el fenómeno de la recristalización, manteniendo básicamente la misma actividad biológica de las formulaciones comerciales conteniendo disolventes aromáticos.

El Solicitante ha descubierto sorprendentemente e inesperadamente composiciones concentradas de productos para protección de cosechas que presentan un punto de fusión dentro de la gama de 10ºC a 60ºC, solucionando el problema técnico arriba mencionado.

Un objeto de la presente invención se concentra en las micro emulsiones estables a largo plazo, comprendiendo:

1): de 10 a 25 partes en peso, preferentemente de 12 a 20 partes en peso de un pesticida estable en agua presentando una solubilidad en agua a 20ºC, inferior al 1% en peso, con un punto de fusión de 10ºC a 60ºC;

2): de 8 a 25 partes en peso de uno o mas disolventes conteniendo átomos de oxígeno, presentando un punto de inflamación >60ºC, solubilidad en agua a 20ºC inferior al 5% en peso, con el parámetro de solubilidad Hildebrand en la gama 16-21 MPa ^{1/2};

3): 10 a 20 partes en peso, preferiblemente de 12 a 18 partes en peso de un poliol soluble en agua a 20ºC;

4): 10-25 partes en peso, preferiblemente de 12-20 partes en peso de uno o mas tensioactivos no iónicos presentando un valor HLB (equilibrio hidrofílico/lipofílico) de 9 a 15,si bien, preferiblemente de 10 a 13;

5): 2-10 partes en peso, preferentemente 4-8 de uno o mas tensioactivos aniónicos;

6): 20-40 partes en peso, preferentemente 25-35 de agua;

en donde

-: la suma de las cantidades de los compuestos 1), 2), 3), 4), 5), 6) es de 100 partes en peso;

-: la relación en peso entre la cantidad de disolvente 2) y de principio activo 1) comprende desde 0,8:1 a 1,5:1;

-: la relación en peso entre la suma de las cantidades de tensioactivos 4) y 5) y la cantidad de los pesticidas 1) se sitúa en la gama entre 0,5:1-3:1, preferentemente desde 1:1 a 2:1;

-: la relación en peso entre 4) y 5) comprende desde 1:1 a 4:1.

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Las mencionadas micro emulsiones concentradas son estables a temperatura ambiente durante un periodo de tiempo muy largo, incluso durante mas de dos años.

El componente 1) del producto empleado para la protección de las cosechas, se selecciona entre herbicidas, fungicidas e insecticidas. Concretamente como herbicidas puede mencionarse:

- herbicidas de la clase de las cloroacetamidas o de las cloroacetanilidas, como por ejemplo:

100

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- herbicidas de la clase dinitro anilina, como p.ej.:

101

- herbicidas de la clase isoxazolidinona, como p.ej.:

102

- herbicidas de la clase hidroxibezonitrilo, p.ej.:

103

- herbicidas de la clase del ácido ariloxi alcanóico, por ejemplo:

104

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Como fungicidas pueden mencionarse:

- fungicidas de la clase triazole, como por ejemplo:

105

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Como insecticidas pueden mencionarse:

- insecticidas de la clase del pirethroids no esterificado, como por ejemplo:

106

- insecticidas de la clase fosfoorgánica,como p.ej.

107

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Los herbicidas preferentes se seleccionan entre, Pendimethalin(N-(1-etilopropilo)-2,6-dinitro-3,4xilidina C.N.
40487-42-1) e Trifluralin(\alpha,\alpha,\alpha, trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropilo-p-toluidina C.N. 1582-09.8).

Los insecticidas preferentes son, Etofenprox(2-(4-etoxifenilo)eter-2-metilpropilo 3 fenoxibencilo C.N.80844-07-1).

En cuanto al componente disolventes 2), pueden mencionarse:

- acetales, como por ejemplo, dibutoximetano(butilal);

- esteres alquilo de ácidos carboxílicos con el alquilo presentando C_{4}-C_{10};

- esteres alquilo de ácidos bicarboxílicos, como por ejemplo, glutarato de dimetilo, succinato de dimetilo, adipato de dimetilo, o bien mezclas de ellos.

- alcoholes, como por ejemplo, el isooctanol.

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Preferentemente el disolvente se selecciona entre el acetato de heptilo, el dibutoximetano y mezclas de los esteres de dimetilo del ácido glutámico, succínico, y adípico.

Con el componente 3), polioles se citan compuestos que presenten por lo menos 2 grupos hydroxilo. Como poliol pueden usarse, el etilenglicol, propilenglicol, glicerol, prefiriéndose el propilen glicol.

Como componentes 4), los tensioactivos no iónicos se preferirán aquellos que presenten un punto de turbidez superior a los 50ºC. Pueden mencionarse los alcoholes grasos polietoxidados, el aceite de ricino, distirilfenol polietoxilado, tristiril fenol polietoxilado, ésteres de sorbitan polietoxilados, alquil poliglucósidos, alcoholes alifáticos polietoxilados-polipropoxilados. Tiene preferencia el aceite de ricino polietoxilado con un grado de etoxilación dentro de la gama 15-40, preferentemente 25-35; distirilfenoles polietoxilados con un grado de etoxilación dentro de la gama 12-25, preferentemente 15-20; tristirilfenoles polietoxilados con un grado de etoxilación dentro de la gama de 15-40, preferentemente 16-25. Generalmente los mencionados productos se presentan en forma de mezclas con un grado diferente de etoxilación o propoxilación.

Como componente 5), los tensioactivos, sulfonatos de alquil benceno, los sulfatos de alquilo, los fenoles de tristirilo fosforilados polietoxilados, los fenoles de tristirilo sulfatado polietoxilado, preferentemente el sulfonato de calcio dodecilbenzeno.

Las micro emulsiones a las que se refiere la presente invención pueden contener opcionalmente aditivos como por ejemplo, agentes antioxidantes, estabilizantes UV, correctores de pH, agentes desmoldeantes y agentes antiespumantes. La cantidad total de los aditivos mencionados es por lo general inferior al 2% en peso. Tales aditivos son bien conocidos en aplicaciones anteriores.

El procedimiento de preparación de las micro emulsiones a las que se refiere la presente invención comprende:

-: la disolución del producto, componente 1), se calienta opcionalmente a una temperatura de 40ºC-50ºC para licuarlo en el disolvente, componente 2) bajo agitación suave.

-: adición bajo agitación del tensioactivo, componente 4) y 5) y del poliol, componente 3) y a continuación del agua manteniendo todo bajo agitación hasta obtener la micro emulsión, es decir, una dispersión clara y perfectamente homogénea.

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La mencionada micro emulsión consiste de partículas de tamaño inferior a 200 nanometros dispersas en una fase acuosa, presentando un aspecto transparente y siendo estables a -5ºC y a 54ºC durante como mínimo durante 14 días.

Las formulaciones a las que se refiere la presente invención presentan varias ventajas desde el punto de vista de la seguridad del usuario y con respecto a lo concerniente con el medio ambiente. Debido a la naturaleza de los disolventes empleados las formulaciones no serán inflamables y, siendo igual los productos agroquímicos empleados, estos serán menos irritantes y menos tóxicos que las formulaciones comerciales análogas conteniendo un disolvente aromático.

Otro objeto de la presente invención es un método de control de las plagas importantes comprendiendo la dilución de la micro emulsión en agua en cantidades del orden entre 0.05 y 2.5% en peso. Las mezclas obtenidas se aplican directamente por proyección sobre las cosechas permitiendo un control de la plaga por lo menos igual y algunas veces significativamente mejorado si se compara con tratamientos análogos llevados a cabo con igual dosificación del principio activo, con formulaciones comerciales conteniendo disolventes aromáticos.

Con respecto al producto comercial conteniendo el insecticida Etofenprox y el disolvente aromático (Trebon), se ha comprobado que las micro emulsiones a las que se refiere la presente invención, muestran sorprendentemente, siendo igual la dosis de Etofenprox, una actividad inicial superior.

Las micro emulsiones concentradas a las que se refiere la presente invención mantienen su estabilidad durante mas de dos años siempre que se almacenen a temperatura ambiental, no son tóxicas ni irritantes, por lo cual pueden ser manejadas sin inconvenientes, concretamente pueden diluirse con agua y usarse para las cosechas sin temer daños ni para el medio ambiente ni para los animales.

A continuación se muestran algunos ejemplos ilustrativos, que en ningún caso suponen limitación alguna para la presente invención.

Ejemplos Caracterización Parámetro de solubilidad Hildebrand (MPa ^{1/2})

Se determina por cálculo según Allan F.M. Barton, en Chemical Review 1975, vol. 76 no 6, paginas 731-753.

Equilibrio hidrofílico/lipofílico (HBL)

Se mide o calcula según Journal Society Cosmetics 1, 311, (1949) por Griffin, W.C.

Ejemplos 1-9

Preparación de las composiciones acuosas

Una cantidad pesado de pesticida 1), previamente calentada a 40-50ºC, se agrega al disolvente 2) contenido en un recipiente provisto de un dispositivo agitador, en donde se mantiene bajo agitación hasta su completa disolución.

A continuación, todavía bajo agitación, a temperatura ambiente se agregan uno tras otro, el tensioactivo(s), el propilenglicol y finalmente agua.

Como principio activo se emplea ETOFENPROX presentando una pureza del 98% en peso.

Como disolventes 2) se han empleado: EXXATE 700 (acetato de heptilo) distribuido por Esso con un parámetro de solubilidad del 16.5, BUTYLAL (dibutoximetano) distribuido por LAMBIOTT con un parámetro Hildebrand de 16.2, DBE (mezcla conteniendo 55-65% de glutarato de dimetilo, 15-25% de succinato de dimetilo y 10-25% de adipato de dimetilo) distribuido por Du Pont, con un parámetro Hildebrand de 20.2 y isooctanol con un parámetro Hildebrand de 21.

Como poliol 3) se empleo el mono propilen glicol.

Como tensioactivo 4) se empleo una mezcla de fenoles de distirilo y tristirilo polietoxilados con 17 moles de etoxilación (EMULSION AG 17ª, distribuida por Cesalpinia Chemicals), aceite de ricino polietoxilado con 29 moles de etoxilación (ETOCAS 29, distribuido por Croda), fenol de tristirilo polietoxilado con 16 moles de etoxilación (SOPROPHOR BSU, distribuido por Roída).

Como tensioactivos aniónicos 5) se empleo el sulfonato cálcico de dodecilbenceno.

Las cantidades en peso de los distintos componentes 1), 2), 3), 4), 5), se relacionan en la tabla 1.

Todas las composiciones correspondientes a los ejemplos desde el 1 al 9 son micro emulsiones que presentan las características relacionadas en la tabla 2. En la que se hace referencia al aspecto de la micro emulsión, el título del principio activo, el valor pH determinado en una dilución al 1% en agua.

Por otra parte en la tabla 2 se hace referencia al aspecto de la emulsión obtenida por dilución de la micro emulsión al 5% en agua, y luego manteniéndola a 30ºC durante 2 horas.

La estabilidad de la micro emulsión de la tabla 1 se ha evaluado bajo las siguientes condiciones:

a): en frío, si bien, modificando de forma mas restrictiva el ensayo normalizado CIPAC MT 39.3 (almacenamiento durante 7 días a 0ºC) efectuando la evaluación del producto después de 14 días a -5ºC.

b): A elevada temperatura, según el ensayo normalizado CIPAC MT 46, que requiere un almacenamiento de la formulación durante 14 días a 54ºC.

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En ambos casos las micro emulsiones objeto de la presente invención han mantenido inalterables las características iniciales relacionadas en la tabla 2.

Los ensayos arriba mencionados son una demostración de que las micro emulsiones preparadas de este modo son estables bajo las condiciones normales de almacenamiento durante largos periodos de tiempo, resistiendo incluso condiciones atmosféricas tropicales. La micro emulsión del ejemplo 1, por ejemplo, ha mantenido su estabilidad incluso después de 24 meses.

TABLA 1

1

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TABLA 2

3

Ejemplos 10-11 (Comparativos)

El ejemplo 8 se repitió, exceptuando que, en lugar del disolvente DBE se utilizaron respectivamente, mezclas de ésteres de metilo, principalmente de los ácidos grasos oléico y linoléico) con un parámetro Hildebrand igual a 14, y pirrolidona de N-metilo con un parámetro de solubilidad Hildebrand de 23.

No se consiguió obtener una micro emulsión y pudo observarse la formación de mezclas con una tendencia rápida a la separación de fases.

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Ensayos de las aplicaciones Ensayos de campo Ejemplo 12

El ejemplo hace referencia a un ensayo de campo efectuado empleando la formulación del ejemplo 1 diluido en agua al 0,093% en peso para evaluar la eficacia agronómica de la formulación a base de Leaf Hopper Green (Empoasca Decipiens) sobre vid, en comparación con vid sin tratar.

El ensayo de campo se efectúo en Omelle(TV) Italia sobre plantas de vid, variedad Pinot Grigio, de 7 años infectada por green leaf hopper, agrupada en 8 parcelas cada una de 15 m^{2}, distribuidas de forma aleatoria por la viña, evitando zonas marginales o de características irreproducibles.

El tratamiento se realizó sobre cuatro parcelas con una dosificación de principio activo Etofenprox de 140 g/ha, correspondiendo a la relación de aplicación asignada para las formulaciones comerciales del Etofenprox.

La eficacia agronómica fué evaluada contando el número de insectos vivos sobre 50 hojas, tras 15 días después del tratamiento y comparando este resultado con el número de insectos en las parcelas sin tratar.

La eficacia se expresa como la reducción del porcentaje del número de insectos con respecto al número de insectos de las parcelas sin tratar.

4

El producto objeto de la presente invención ha resultado no ser fito-tóxico así como perfectamente eficaz.

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Ejemplo 13

El ejemplo que se relaciona debajo se refiere a un ensayo de campo llevado a cabo utilizando la formulación del ejemplo 1 diluyendo en agua a 0,112% en peso para evaluar la actividad inicial de la formulación contra aphis gossipi sobre el melón, en comparación con melones tratados con la formulación comercial Trebon®, conteniendo el mismo insecticida Etofenprox y disolventes, la proporción aplicada de insecticida fue la misma.

El ensayo de campo se llevó a cabo en Erbé (VR) Italia sobre plantas de melón baggio infectadas con aphis gossipi agrupadas en 12 parcelas cada una de 15 m^{2}, situadas de forma aleatoria por el campo, evitando zonas marginales o de características irreproducibles.

Cuatro parcelas se trataron con la formulación diluida del ejemplo 1 y otras cuatro parcelas con la formulación comercial Trebon®, empleando una dosificación de 168 g/ha de sustancia activa Etofenprox.

En la tabla de abajo se relaciona el número de insectos vivos por hoja de planta de las parcelas tratadas con la formulación correspondiente a la presente invención con respecto a aquellas tratadas con Trebon o bien sin tratar y la eficacia agronómica respectiva expresada como reducción del porcentaje del número de insectos con respecto al número e insectos de las parcelas de control sin tratar.

5

El producto objeto de la presente invención muestra una superior actividad insecticida en comparación con la formulación comercial hasta 9 días después del tratamiento.

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Ejemplo 14

El ejemplo que se relaciona debajo se refiere a un ensayo de campo llevado a cabo empleando la formulación del ejemplo 1 diluida en agua a 0.056% en peso para evaluar la actividad inicial de la formulación sobre el escarabajo de la patata, sobre patata (leptinotersa decunlineata), variedad primura, en comparación con las patatas tratadas con la formulación comercial de Trebon conteniendo el mismo insecticida Etofenprox y disolventes, aplicándose el insecticida en la misma proporción.

El ensayo de campo se llevo a cabo en Salerazo Sul Lambro (LO) Italia sobre plantas de patata primura, infectadas con escarabajo de la patata, agrupadas en 12 parcelas, cada una de 10 m^{2}, dispuestos de forma aleatoria por el campo, evitando las zonas marginales y las de características irreproducibles.

Cuatro parcelas se trataron con la formulación diluida del ejemplo1 y otras cuatro parcelas se trataron con la formulación comercial Trebon®, empleando una dosificación de 84 g/ha de principio activo Etofenprox. El mencionado tratamiento se repitió después de transcurridos 9 días.

En la tabla se relaciona el número promedio de larvas vivas de primera edad para la parcela de las parcelas tratadas con la formulación a la que se refiere la presente invención comparadas con las parcelas tratadas con Trebon o bien sin tratar y la respectiva eficacia agronómica expresada por la reducción del porcentaje del número de larvas vivas de primera edad en comparación con el número promedio de larvas de la primera edad de las parcelas sin tratar.

7

El producto objeto de la presente invención muestra una actividad inicial superior insecticida en comparación con la formulación comercial tal como resulta de los valores relacionados en la columna 2 y en la columna 6.

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Ejemplo 15

El ejemplo relacionado debajo se refiere a un ensayo de campo llevado a cabo empleando la formulación del ejemplo 1 diluida en agua al 0,1% en peso para evaluar su eficacia insecticida contra Cydia funebrana (primera generación de larvas) sobre ciruela en comparación con ciruelas tratadas con el producto comercial Trebon, siendo igual la proporción aplicada de producto insecticida.

El ensayo de campo se llevo a cabo en Riolo Terme (RA) Italia sobre ciruelas, variedad President, plantadas en 1991, de 2,5 m de altura, agrupadas en doce parcelas de 84,4 m^{2} de superficie y conteniendo cuatro plantas por parcela. Cuatro parcelas fueron tratadas con la formulación diluida del ejemplo 1 y otras cuatro parcelas fueron tratadas con la formulación comercial Trebon®, aplicando una dosificación de 140 g/ha de Etofenprox.

El vuelo de los adultos de la Cydia funebrana en el lugar de experimentación ha sido supervisado empleando trampas de feromonas, mientras que los huevos y sus pollos se han revisado periódicamente de forma directa en los frutos.

Los tratamientos de las plantas se iniciaron después de haber encontrado huevos y el registro se ha efectuado antes del inicio de la segunda generación.

Se recolectaron 100 frutos aleatoriamente de cada parcela y se registro el número de agujeros.

En la siguiente tabla, los valores porcentuales de los frutos dañados se relacionan, en lo que respecta a:

- composición 1

- producto comercial (Trebon®)

- control sin tratar

8

La composición 1 muestra unos mejores efectos y estadísticamente significativos comparados con el control sin tratar y un resultado ligeramente mejor comparado con el correspondiente del producto comercial.

Claims

1. Micro emulsiones concentradas conteniendo:

1): de 10-25 partes en peso, preferentemente de 12-20 partes en peso, de un pesticida estable en agua, presentando una solubilidad en agua, a 20ºC, inferior al 1% en peso, con un punto de fusión desde 10ºC a 60ºC;

2): de 8-25 partes en peso de uno o mas disolventes conteniendo átomos de oxigeno, con un punto de inflamación > 60ºC, solubilidad en agua a 20ºC inferior a 5% en peso, parámetro de solubilidad Hildebrand en la gama de 16-21 MPa ^{1/2}

3): de 10-20 partes en peso, preferentemente de 12-18 partes en peso, de un poliol soluble en agua a 20ºC;

4): de 10-25 partes en peso, preferentemente de 12-20 partes en peso, de uno o mas tensioactivos no iónicos con un valor HLB (equilibrio hidrofílico/lipofílico) desde 9 a 15, preferentemente entre 10 y 13;

5): de 2-10 partes en peso, preferentemente de 4-8 partes en peso, de uno o mas tensioactivos aniónicos;

6): de 20-40 partes en peso, preferentemente de 25-35 partes en peso, de agua;

en donde

-: la suma de las cantidades e los componentes 1), 2), 3), 4), 5), 6), es 100 partes en peso;

-: la relación en peso entre la cantidad de disolvente2) y el principio activo 1) alcanza desde 0,8:1 hasta 1,5.1;

-: la relación en peso entre la suma de las cantidades de los tensioactivos 4) y 5) y la cantidad de pesticida para la cosecha 1) esta dentro de la gama de 0,5:1-3:1, preferentemente 1:1-2:1;

-: la relación en peso entre 4) y 5) alcanza desde 1:1 a 4:1.

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2. Micro emulsiones según la reivindicación 1, en donde el producto protector de la planta se selecciona entre, herbicidas, fungicidas e insecticidas.

3. Micro emulsiones según la reivindicación 2, en donde los herbicidas se seleccionan entre:

-: herbicidas de la clase de cloroacetamidas o cloroacetanilidas;

-: herbicidas de la clase dinitroanilina;

-: herbicidas de la clase isoxaazolidinona;

-: herbicidas de la clase hidroxibenzonitrilo

-: herbicidas de la clase ácido-ariloxialcanoíco.

Los fungicidas se seleccionan entre:

-: la clase de los triazoles;

Los insecticidas se seleccionando entre las clases:

-: clase piretroid no esterificado

-: clase fosfoorgánica.

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4. Micro emulsiones según la clase 3, en donde los herbicidas de las clases cloroacetamida o cloro acetanilida se seleccionan entre, Alachlor, Propisochlor, Acetochlor; los herbicidas de la clase dinitro anilina se seleccionan entre Pendimethalin, Trifluralin; los herbicidas de la clase isoxaazolidinona se seleccionan entre las Clomazonas; los herbicidas de la clase hidroxibenzonitrilo se seleccionan entre los octanoatos de bromoxinilo; los herbicidas de la clase de los ácidos ariloxialcanóico se seleccionan entre MCPA-tioetilo; los fungicidas de la clase triazoles se seleccionan entre Tetraconazole, Penconazole; los insecticidas de la clase piretroid no esterificado es el Etofenprox; los insecticidas de clase fosfoorgánica se seleccionan entre Chlopiriphos, Metidathion.

5. Micro emulsiones según las reivindicaciones 3-4 en donde el producto protector de la planta 1) se selecciona entre, 2,6-dinitro-3,4-xilidina de N-(1-etilopropilo), p-toluidina \alpha,\alpha,\alpha,-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropilo y éter 2-4(4-etoxifenilo)-2-metilpropilo 3 fenoxibencilo (Etofenprox).

6. Micro emulsiones según las reivindicaciones de la 1 a la 5, en donde el disolvente 2 se selecciona entre acetales, ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos con el alquilo comprendido entre C_{4}-C_{10}; ésteres alquílicos de ácidos bicarboxílicos, o mezclas de ellos, alcoholes.

7. Micro emulsiones según la reivindicación 6, en donde el disolvente 2) se selecciona entre, heptil acetato, dibutoximetano y ésteres de dimetilo o bien ácido glutárico, succínico y atípico.

8. Micro emulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 7 en donde el poliol 3) se selecciona entre el etilen glicol, propilen glicol, glicerol, pero preferentemente propilen glicol.

9. Micro emulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 8, en donde los tensioactivos 4) se seleccionan del grupo formado por, los alcoholes grasos polietoxilados, aceite de ricino polietoxilado, distirilfenoles polietoxilados, tristirilfenoles polietoxilados, ésteres de sorbitan polietoxilados, alquil poliglucosidos, alcoholes alifáticos polietoxilados-polipropoxilados.

10. Micro emulsiones según la reivindicación 9, en donde los tensioactivos 4) se seleccionan entre el aceite de ricino polietoxilado teniendo un grado de etoxilación dentro de la gama 15-40, preferentemente de 25 a 35; distirilfenoles polietoxilados con un grado de etoxilación dentro de la gama de 15 a 25, preferentemente de 15 a 20; tristirilfenoles polietoxilados con un grado de etoxilación dentro de la gama de 15 a 40, preferentemente de 16 a 25, o mezclas de ellos.

11. Micro emulsiones según las reivindicaciones de la 1 a la 10 en donde los tensioactivos aniónicos5) se seleccionan entre el sulfonato de alquil benceno, los sulfatos de alquilo, tristirilfenoles fosforilados, tristirilfenoles sulfatados polietoxilados, preferentemente el sulfonato cálcico de dodecilbenceno.

12. Microemulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 11, comprendiendo uno o mas aditivos seleccionados entre agentes antioxidantes, estabilizantes UV, correctores de pH, agentes desmoldeantes.

13. Un procedimiento para preparar micro emulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 12, comprendiendo la disolución de los pesticidas 1), opcionalmente calentados a una temperatura de 40ºC-50ºc para licuarlos en disolvente 2) bajo suave agitación, la adición de, tensioactivos 4), 5) bajo agitación, del poliol 3) y finalmente del agua manteniendo el conjunto bajo agitación hasta obtener una dispersión perfectamente homogénea y macroscopicamente límpida.

14. Utilización de las micro emulsiones a las que se hace referencia en las reivindicaciones desde la 1 a la 12 para el control de plagas agronómicamente notables, comprendiendo la dilución de las mencionadas micro emulsiones en agua, en cantidades dentro de la gama de 0,05 a 2,5% en peso y la aplicación por proyección de esta mezcla sobre la cosecha.