PT1607390E

PT1607390E - Composto de pirazole

Info

Publication number: PT1607390E
Application number: PT04707666T
Authority: PT
Inventors: Masaya Hashizume; Noriyasu Sakamoto; Hayato Takyo
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2003-03-25
Filing date: 2004-02-03
Publication date: 2010-10-12
Also published as: AU2004224033A1; IL170056A; CN101712651A; US20060142367A1; KR20050111609A; CN1761654A; EP1607390A4; US7442801B2; EP1607390A1; CN101701010B; ES2349635T3; CO5611064A2; EG24798A; MXPA05010144A; TW200505338A; KR101021452B1; TWI321036B; CN101704784A; DE602004029143D1; WO2004085405A1

Description

DESCRIÇÃO "COMPOSTO DE PIRAZOLE"

CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a compostos de pirazole, seus compostos intermediários e utilização destes compostos para preparar uma composição activa num método de controlo de artrópodes nocivos através da sua utilização.

TÉCNICA ANTERIOR É conhecido um certo tipo de compostos de pirazole como ingrediente activo em pesticidas e acaricidas. Ver documento US4843068.

No entanto, a actividade destes compostos de pirazole para controlar artrópodes nocivos não é suficiente em alguns casos e, portanto, é desejado um novo composto que possua actividade para controlar artrópodes nocivos.

DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO A presente invenção proporciona um composto de pirazole (daqui em diante, referido como o composto da presente invenção) de fórmula (a): 1

R3 R

\ 2

(R4)m (R5)n (a)

R em que R1 representa alquilo C1-C4 ou trifluorometilo, R2 representa alquilo C1-C4, R3 representa hidroqénio ou alquilo C1-C6, R4 representa halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3, halo-alquilo C1-C3 ou halo-alcoxilo C1-C3, m representa um inteiro de 0 a 4, cada de R4 é igual ou diferente quando m é um inteiro de 2 a 4; R5 represente halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3, halo-alquilo C1-C3 ou halo-alcoxilo C1-C3, n representa um inteiro de 0 a 4, cada um de R5 é igual ou diferente quando n é um inteiro de 2 a 4; R6 e R7 são iguais ou diferentes e representam hidrogénio, halogéneo ou metilo, X representa oxigénio ou R80-N; R8 representa hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo); uma composição para controlar artrópodes nocivos compreendendo o composto da presente invenção; e a utilização do presente composto para preparar uma composição activa num método para o controlo de artrópodes nocivos caracterizado pela aplicação de uma quantidade eficaz do composto da presente invenção a artrópodes nocivos ou ao habitat de artrópodes nocivos. 2

Além disso, a presente invenção também proporciona um composto de fórmula (b): R3

em que R1 representa alquilo C1-C4 ou trifluorometilo, R2 representa alquilo C1-C4, R3 representa hidrogénio ou alquilo C1-C6, R4 representa halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 ou trifluorometilo, m representa um inteiro de 0 a 4, cada de R4 é igual ou diferente quando m é um inteiro de 2 a 4; R5 represente halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 ou trif luorometilo, n representa um inteiro de 0 a 4, cada de R5 é igual ou diferente quando n é um inteiro de 2 a 4; X representa oxigénio ou R80-N; R8 representa hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) ; que é útil como um intermediário do composto da presente invenção.

No composto da presente invenção, cada substituinte representado por R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 ou R8 é exemplificado concretamente pelos seguintes substituintes. 0 alquilo C1-C4 representado por R1 é metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo e terc-butilo. 3 etilo, 0 alquilo C1-C4 representado por R2 é metilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo e terc-butilo. 0 alquilo C1-C6 representado por R3 inclui metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 5-metilpentilo, 2-etilbutilo, 3-metilpentil e 1,3-dimetilbutilo. 0 haloqéneo representado por R4 e R5 é um flúor, cloro, bromo e iodo; o alquilo C1-C3 inclui metilo, etilo, propilo e isopropilo; o alcoxilo C1-C3 inclui metoxilo, etoxilo, propoxilo e isopropoxilo; o halo-alquilo C1-C3 inclui trifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2.2.2- trifluoroetilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 2-cloroetilo e 3-bromopropilo; o halo-alcoxilo C1-C3 inclui trifluoroalcoxilo, 2.2.2- trifluoroetoxilo e 3,3,3-trifluoropropoxilo. 0 halogéneo representado por R6 é um flúor, cloro, bromo e iodo. 0 halogéneo representado por R7 é um flúor, cloro, bromo e iodo. 0 alquilo C1-C6 representado por R inclui metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, neopentilo, terc-pentilo, 1-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo e hexilo; 4 o halo-alquilo C1-C6 2,2,2-trifluoroetilo, 4,4,4-trifluorobutilo, inclui fluorometilo, 2-fluoroetilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 5,5,5-trifluoropentilo, 2-cloroetilo, 3- cloropropilo, 3-bromopropilo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo, 4- cloropentilo e 4-bromopentilo; o alcenilo C3-C6 inclui alilo, 2-metil-2-propenilo, 3-metil-2-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 2-hexenilo e 3-hexenilo; o halo-alcenilo C3-C6 inclui 3-cloro-2-propenilo, 3,3-dicloro-2-propenilo, 3-bromo-2-propenilo, 3,3-dibromo-2-propenilo, 2- cloro-2-propenilo, 2-bromo-2-propenilo, 2-fluoro-2-propenilo, 2,3-dicloro-2-propenilo, 2,3-dibromo-2-propenilo, 3-cloro-2-butenilo, 3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-butenilo, 4-cloro-2- butenilo, 4-bromo-2-butenilo e 2,3,3-trifluoro-2-propenilo; o alcinilo C3-C6 inclui 2-propinilo, 2-butinilo, 2-pentinilo, 3- butinilo e l-metil-2-propinilo; o halo-alcinilo C3-C6 inclui 3-cloro-2-propinilo, 4-cloro-3-butinilo, 5-cloro-4-pentinilo, 6-cloro-5-hexinilo, 3-bromo-2-propinilo, 4-bromo-3-butinilo, 5-bromo-4-pentinilo e 6-bromo-5-hexinilo; o cianoalquilo C2-C5 inclui cianometilo, 2-cianoetilo, 3-cianopropilo e 4-cianobutilo; o benzilo opcionalmente substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo inclui benzilo, 2-fluorobenzilo, 3-fluorobenzilo, 4-fluorobenzilo, 2- clorobenzilo, 3-clorobenzilo, 4-clorobenzilo, 2-bromobenzilo, 3- bromobenzilo, 4-bromobenzilo, 2,3-diclorobenzilo, 3.5- diclorobenzilo, 2,4-diclorobenzilo, 2-metilbenzilo, 3-metilbenzilo, 4-metilbenzilo, 2,3-dimetilbenzilo, 3.5- dimetilbenzilo, 2,4-dimetilbenzilo, 2-metoxibenzilo, 3-metoxibenzilo, 4-metoxibenzilo, 2,3-dimetoxibenzilo, 5 3,5-dimetoxibenzilo, 2,4-dimetoxibenzilo, 4-metoxicarbonilbenzilo, 4-etoxicarbonilbenzilo, 4-propoxicarbonilbenzilo, 4-trifluorometilbenzilo e 4-trifluorometoxibenzilo.

As formas de realização do composto da presente invenção são exemplificadas como se segue: o composto de pirazole em que R1 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é etilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é trifluorometilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que m é 0 na fórmula (a); o composto de pirazole em que n é 0 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é metilo e R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é etilo e R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo e R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é metilo e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é etilo

RD é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é trif luorometilo e R6 é cloro na fórmula (a); 6 o composto de pirazole em que R1 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R1 é etilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é metilo, R2 é metilo e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é etilo, R2 é metilo e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo, R2 é metilo e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é metilo, R2 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é etilo, R2 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo, R2 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é metilo, R2 é metilo, R3 é hidrogénio, e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R1 é etilo, R2 é metilo, R3 é um átomo de hidrogénio, e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo, R2 é metilo, R3 é um átomo de hidrogénio, e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é metilo, R2 é metilo, R3 é metilo, e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é etilo, R2 é metilo, R3 é metilo, e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo, R2 é metilo, R3 é metilo, e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R1 é metilo, R2 é metilo, m é 0 e n é 0 na fórmula (a); 7 1 2 ι o composto de pirazole em que R e etilo, R e metilo, m e 0 e n é 0 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo, R2 é metilo, méOenéOna fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é metilo, R2 é metilo, m é 0, n é 0 e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R e etilo, R e metilo, m e 0, n é 0 e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R1 é trifluorometilo, R2 é metilo, méO, né0eR6é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R2 é metilo e R6 é cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R2 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R2 é metilo, méOenéOna fórmula (a); o composto de pirazole em que R2 é metilo, méO, né0eR6é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R2 é metilo, m é 0, n é 0 e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que m é 0 e n é 0 na fórmula (a); o composto de pirazole em que méO, né0eR6é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que m é 0, n é 0 e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é alquilo C1-C6 na fórmula (a); o composto de pirazole em que X é RsO-N; R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a); o composto de pirazole em que X é R80-N e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6 ou cianoalquilo C2-C5 na fórmula (a); o composto de pirazole em que X é RsO-N e Rs é benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que X é oxigénio na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6 ou cianoalquilo C2-C5 na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N e R8 é benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, e X é oxigénio na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R3 é um átomo de hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo 9 pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R4 e R5 são halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 ou trifluorometilo, e m e n são um número inteiro de 0 a 2 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6 ou cianoalquilo C2-C5, R4 e R5 são halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 ou trifluorometilo, e m e n são um número inteiro de 0 a 2 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R4 e R5 são halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 ou trif luorometilo e m e n são um número inteiro de 0 a 2 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6 ou cianoalquilo C2-C5 e R4 e R5 são hidrogénio na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é oxigénio e R4 e R5 são halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 ou trif luorometilo, e m e n são um número inteiro de 0 a 2 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R e hidrogénio, R é halogéneo, X é R80-N, e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo Cl-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a); 10 3 6

o composto de pirazole em que R e hidrogénio, R é halogéneo, X é R80-N e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6,

alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6 ou cianoalquilo C2-C5 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R e hidrogénio, R é halogéneo, X é R80-N, e R8 é benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é hidrogénio, R é halogéneo, X é oxigénio na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, R6 e R7 são halogéneo, X é R80-N e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, R6 e R7 são halogéneo, X é R80-N e R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6 ou cianoalquilo C2-C5 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, R6 e R7 são halogéneo, X é R80-N e R8 é benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, R6 e R7 são halogéneo, X é R80-N, e R8 é oxigénio na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, 11 cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R1 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é hidrogénio, X e R 0-N, R e hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R1 é etilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é hidrogénio, X e R 0-N, R é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R1 é trifluorometilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é hidrogénio, X e R 0-N, e R e hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é hidrogénio, X e R 0-N, R é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R3 é metilo na fórmula (a); 12 o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R3 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e m é 0 na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que n é 0 na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, 13 cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R1 é metilo e R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é hidrogénio, X e R 0-N, R é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R1 é etilo e R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R é hidrogénio, X e R 0-N, R é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R1 é trifluorometilo e R2 é metilo na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R1 é metilo, R2 é metilo, R3 é hidrogénio e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R1 é etilo, R2 é metilo, R3 é hidrogénio e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo 14 C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R1 é trifluorometilo, R2 é metilo, R3 é hidrogénio e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R1 é metilo, R2 é metilo, R3 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a) ; o composto de pirazole em que R1 é etilo, R2 é metilo, R3 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), R1 é trifluorometilo, R2 é metilo, R3 é metilo e R6 e R7 são cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), méOenéOna fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, 15 alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) , m é 0, n é 0 e R6 é cloro na fórmula (a); o composto de pirazole em que R3 é hidrogénio, X é R80-N, R8 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo), méO, né0eR6e R7 são cloro na fórmula (a). O composto da presente invenção pode ser produzido pelo seguinte método, tal como o Método 1 de Produção ao Método 4 de Produção. Método 1 de Produção O composto da presente invenção é produzido fazendo um composto de fórmula (b): R3

em que R1, R2, R3, R4, R5, X, m e n possuem o mesmo significado como descrito anteriormente; reagir com um composto de fórmula (e): L-CH2CH=C (R6) (R7) (e) em que R6 e R7 possuem o mesmo significado como descrito anteriormente e L representa halogéneo (tal como cloro ou 16 bromo), metanossulfoniloxilo, benzenossulfoniloxilo ou toluenossulfoniloxilo. A reacção é conduzida na presença de uma base, normalmente num solvente. A temperatura da reacção é, geralmente, -78 a 150 °C, o período de reacção é 0,1 a 24 horas.

Exemplos do solvente utilizado para a reacção incluem cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona e semelhantes; hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano, heptano e semelhantes; éteres, tais como, éter dietílico, tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, diclorobenzeno e semelhantes; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilacetamida e semelhantes; nitrilos, tais como acetonitrilo e semelhantes; dimetilsulfóxido e as suas misturas.

Exemplos de bases utilizadas para a reacção incluem bases inorgânicas, tais como hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e semelhantes), hidretos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidreto de sódio, hidreto de potássio, hidreto de cálcio e semelhantes), carbonato de sódio, carbonato de potássio e semelhantes; e bases orgânicas, tais como trietilamina e semelhantes.

Tendo por base uma mole do composto da fórmula (b), normalmente são utilizadas 1 a 3 moles do composto de fórmula (e) e 1 a 3 moles da base. 17

Após a reacção, a mistura reaccional é vertida sobre água, extraida com um solvente orgânico, a camada orgânica é seca e concentrada para originar o composto da presente invenção. Além disso, é possivel purificar o composto da presente invenção obtido por cromatografia, recristalização e semelhantes. Método 2 de Produção 0 composto da presente invenção, guando X é R80-N na fórmula (a), é produzido fazendo um composto de fórmula (c):

em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 X, m e n possuem o mesmo significado como descrito anteriormente; reagir com um composto hidroxiamina de fórmula (d): r80-NH2 (d) em que R8 possui o mesmo significado como descrito anteriormente; ele mesmo ou um seu sal, tal como o sal do ácido clorídrico, o sal do ácido sulfúrico, o sal do ácido nítrico e semelhantes. A reacção é conduzida na presença de uma base, normalmente num solvente. A temperatura da reacção é, geralmente, -78 a 150 °C, e o período da reacção é 0,1 a 24 horas.

Exemplos do solvente utilizado para a reacção incluem álcoois, tais como metanol, etanol e semelhantes; 18 hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano, heptano e semelhantes; éteres, tais como, éter dietilico, tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, diclorobenzeno e semelhantes; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilacetamida e semelhantes; dimetilsulfóxido; água e as suas misturas.

Exemplos de bases utilizadas para a reacção incluem bases inorgânicas, tais como hidretos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidreto de sódio, hidreto de potássio, hidreto de cálcio e semelhantes) , carbonato de sódio, carbonato de potássio e semelhantes; e bases orgânicas, tais como trietilamina, piridina e semelhantes.

Quando é utilizado um excesso do composto hidroxilamina de fórmula (d), a base pode não ser necessária.

Tendo por base uma mole do composto de fórmula (c), normalmente são utilizadas 1 a 3 moles do composto hidroxilamina de fórmula (d) ou do seu ácido e 1 a 10 moles da base.

Após a reacção, a mistura reaccional é vertida sobre água, extraída com um solvente orgânico, a camada orgânica é seca e concentrada para originar o composto da presente invenção em que X é R80-N na fórmula (a) . Além disso, é possível purificar o composto da presente invenção obtido por cromatografia, recristalização e semelhantes. 19 Método 3 de Produção 0 composto da presente invenção em que X é R80-N na fórmula (a) é produzido fazendo um composto de fórmula (f):

em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, m e n possuem o mesmo significado como descrito anteriormente; reagir com um composto de fórmula (g): L-R8 (g) em que R8 possui o mesmo significado como descrito anteriormente e L representa halogéneo (tal como cloro ou bromo), metanossulfoniloxilo, benzenossulfoniloxilo ou toluenossulfoniloxilo. A reacção é conduzida na presença de uma base, normalmente num solvente. A temperatura da reacção é, geralmente, -78 a 150 °C, e o período de reacção é 0,1 a 24 horas.

Exemplos do solvente utilizado para a reacção incluem cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona e semelhantes; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano, heptano e semelhantes; éteres, tais como éter dietílico, tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, 1,2 dietoxietano e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno e semelhantes; amidas, 20 tais como, N,N-dimetilformamida, N,N-dietilacetamida e semelhantes; nitrilos, tais como acetonitrilo e semelhantes; dimetilsulfóxido; e as suas misturas.

Exemplos de bases utilizadas para a reacção incluem bases inorgânicas, tais como hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e semelhantes) , hidretos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidreto de sódio, hidreto de potássio, hidreto de cálcio e semelhantes) , carbonato de sódio, carbonato de potássio e semelhantes; e bases orgânicas, tal como trietilamina.

Tendo por base uma mole do composto de fórmula (f), normalmente são utilizadas 1 a 1,5 moles do composto de fórmula (g) e 1 a 1,2 moles da base.

Após a reacção, a mistura reaccional é vertida sobre água, extraída com um solvente orgânico, a camada orgânica é seca e concentrada para originar um composto objectivo, em que X e R 0-N na fórmula (a) . Além disso, é possível purificar o composto da presente invenção obtido por cromatografia, recristalização e semelhantes. Método 4 de Produção 0 composto da presente invenção, em que X é oxigénio na fórmula (a) é produzido fazendo um composto de fórmula (h): 21 R3

12 3 em que R , R e R possuem o mesmo significado como descrito anteriormente; reagir com um composto de fórmula (k): hohQ-°hQ-0-ch2ch=c(r6)(r7) U T (k) (R\ em que R4, R5, R6, R7, m e n possuem o mesmo significado como descrito anteriormente. A reacção é conduzida na presença de uma base, normalmente num solvente. A temperatura da reacção é, geralmente, -78 a 150 °C, e o período de reacção é 0,1 a 24 horas.

Exemplos do solvente utilizado para a reacção incluem hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano, heptano e semelhantes; éteres, tais como éter dietílico, tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano e semelhantes; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilacetamida e semelhantes; dimetilsulfóxido; e as suas misturas.

Exemplos de bases utilizadas para a reacção incluem bases inorgânicas, tais como hidróxidos de metais alcalinos ou metais 22 alcalino-terrosos (por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e semelhantes), hidretos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidreto de sódio, hidreto de potássio, hidreto de cálcio e semelhantes), carbonato de sódio, carbonato de potássio e semelhantes; e bases orgânicas, tais como trietilamina e semelhantes.

Tendo por base uma mole do composto de fórmula (h), normalmente são utilizadas 0,5 a 3 moles do composto de fórmula (k) e 1 a 3 moles da base.

Após a reacção, a mistura reaccional é vertida sobre água, extraída com um solvente orgânico, a camada orgânica é seca e concentrada para originar o composto da presente invenção em que X é oxigénio na fórmula (a). Além disso, é possível purificar o composto da presente invenção obtido por cromatografia, recristalização e semelhantes.

Em seguida, são descritos os métodos para a produção dos intermediários da presente invenção. O composto de fórmula (b-2):

R2 (R4)m (R5)n ( b-2 ) em que R1, R2 e R3, R4, R5, R8, m e n possuem o mesmo significado como descrito anteriormente; 23 por exemplo, pode ser produzido fazendo reagir um composto de fórmula (b-1):

em que R1, R2 e R3, R4, R5, m e n possuem o mesmo significado como descrito anteriormente; reagir com o próprio composto hidroxil-amina de fórmula (d)ou um seu sal, tal como um sal de ácido clorídrico, um sal de ácido sulfurico, um sal de ácido nítrico e semelhantes. A reacção é conduzida na presença de uma base, normalmente num solvente. A temperatura da reacção é, geralmente, -78 a 150 °C, e o período de reacção é 0,1 a 24 horas.

Exemplos do solvente utilizado para a reacção incluem álcoois, tais como metanol, etanol e semelhantes; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano, heptano e semelhantes; éteres, tais como, éter dietílico, tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano e semelhantes; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2-cicloroetano, clorobenzeno, diclorobenzeno e semelhantes; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilacetamida e semelhantes; dimetilsulfóxido; água e as suas misturas.

Exemplos de bases utilizadas para a reacção incluem bases inorgânicas, tais como hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e semelhantes), hidretos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidreto de sódio, hidreto de potássio, hidreto de cálcio e semelhantes) , carbonato de sódio, carbonato de potássio e semelhantes; e bases orgânicas, tais como trietilamina e semelhantes. Quando é utilizado um excesso do próprio composto hidroxil-amina de fórmula (d), a base pode não ser necessária. Tendo por base uma mole do composto de fórmula (b-1), normalmente são utilizadas 1 a 3 moles do próprio composto hidroxil-amina de fórmula (d) ou um seu sal e 1 a 10 moles da base.

Após a reacção, a mistura reaccional é vertida sobre água, extraida com um solvente orgânico, a camada orgânica é seca e concentrada para originar o composto de fórmula (b-2). Além disso, é possivel purificar o composto de fórmula (b-2) obtido por cromatografia, recristalização e semelhantes. O composto de fórmula (b-1), por exemplo, pode ser produzido fazendo reagir um composto de fórmula (h) com um composto de fórmula (i) :

em que R4, R5, m e n possuem o mesmo significado como descrito anteriormente. 25 A reacção é conduzida na presença de uma base, normalmente num solvente. A temperatura da reacção é, geralmente, -78 a 150 °C, e o período de reacção é 0,1 a 24 horas.

Exemplos do solvente utilizado para a reacção incluem hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e semelhantes; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano, heptano e semelhantes; éteres, tais como, éter dietílico, tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano e semelhantes; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilacetamida e semelhantes; dimetilsulfóxido; e as suas misturas.

Exemplos de bases utilizadas para a reacção incluem bases inorgânicas, tais como hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e semelhantes) , hidretos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos (por exemplo, hidreto de sódio, hidreto de potássio, hidreto de cálcio e semelhantes), carbonato de sódio, carbonato de potássio e semelhantes; e bases orgânicas, tais como trietilamina e semelhantes.

Tendo por base uma mole do composto de fórmula (h), normalmente são utilizadas 0,5 a 3 moles do composto de fórmula (i) e 1 a 3 moles da base.

Após a reacção, a mistura reaccional é vertida sobre água, extraída com um solvente orgânico, a camada orgânica é seca e concentrada para originar o composto de fórmula (b-1). Além disso, é possível purificar o composto de fórmula (b-1) obtido por cromatografia, recristalização e semelhantes. 26 0 composto de fórmula (b-1) pode ser produzido protegendo um dos dois grupos hidroxilo fenólicos no composto de fórmula (i) com um grupo protector adequado (tal como benzilo, terc-butildimetilsililo e metoximetilo), realizando a reacção descrita anteriormente e removendo o grupo protector.

Os compostos da presente invenção são exemplificados em seguida.

27 (VII)

(VIII) (IX)

(X)

(XI)

(XII) (XIII)

(XIV)

28 (XV) (XVI)

(XVII) (XVIII)

(XIX) (XX)

och2ch=cci2 (XXI)

R

(XXII)

R

(XXIII)

29 (XXIV) (XXV)

(XXVI)

(XXVII) (XXIX) (XXX) (XXVIII)

(XXXI)

(XXXII) (XXXIII)

(XXX IV) 30

(ΧΧΧΧ)

31

OCH2CHs C (Cl) (Br) (XXXX III j

(XXXXIV)

OCH2CH=C(CI)(Br) (XXXXV)

32

Cada de R1, R2 e X nas fórmulas (I) a (XXXXXIII) é qualquer um da combinação descrita na Tabela 1 ou Tabela 2.

Tabela 1 (X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3ch2 ch3 ch3 ch3ch2ch2 ch3 ch3 (CH3)2CH ch3 ch3 ch3ch2ch2ch2 ch3 ch3 CH3CH2-(CH3)CH ch3 ch33 (CH3) 2ch-ch2 ch3 ch3 (CH3)3C ch3 ch3 ch3ch2ch2ch2ch2 ch3 ch3 (CH)2CH-CH2CH2 ch3 ch3 (CH3) 3c-ch2 ch3 ch3 ch3ch2ch2- (CH3) ch 33 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 ch3 (CH3)2CH-(CH3)CH ch3 ch3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2 ch3 ch3 ch2f ch3 ch3 ch2f-ch2 ch3 ch3 cf3ch2 ch3 ch3 cf3ch2ch2 ch3 ch3 cf3ch2ch2ch2 ch3 ch3 cf3ch2ch2ch2ch2 ch3 ch3 ch2ci-ch2ch2 ch3 ch3 CH2Br-CH2CH2 ch3 ch3 ch2ci-ch2ch2ch2 ch3 ch3 CH2Br-CH2CH2CH2 ch3 ch3 ch2ci-ch2ch2ch2ch2 ch3 ch3 CH2Br-CH2CH2CH2CH2 ch3 ch3 ch2=chch2 ch3 ch3 CH2=C(CH3) -ch2 ch3 ch3 (CH3) 2c=chch2 ch3 ch3 ch3ch=chch2 ch3 ch3 ch2=chch2ch2 ch3 ch3 ch3ch2ch=chch2 ch3 ch3 ch3ch=chch2ch2 cn m o ch3 ch3ch2ch2ch=chch2 ch3 ch3 ch3ch2ch=chch2ch2 ch3 ch3 chci=chch2 ch3 ch3 cci2=chch2 ch3 ch3 CHBr=CHCH2 ch3 ch3 CBr2=CHCH2 ch3 ch3 CH2=CC1CH2 ch3 ch3 CH2=CBrCH2 34 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 ch3 ch2=cfch2 ch3 ch3 chci=ccich2 ch3 ch3 CHBr=CBrCH2 ch3 ch3 CH3CC1=CHCH2 ch3 ch3 cf3cci=chch2 ch3 ch3 ccih2-ch=chch2 ch3 ch3 CBrH2-CH=CHCH2 ch3 ch3 cf2=cfch2 ch3 ch3 ch=cch2 ch3 ch3 ch3c^cch2 ch3 ch3 ch3ch2c=cch2 ch3 ch3 ch3c=cch2ch2 ch3 ch3 CH^C- (CH3) CH ch3 ch3 n^cch2 ch3 ch3 n=cch2ch2 ch3 ch3 n=cch2ch2ch2 ch3 ch3 n=cch2ch2ch2ch2 ch3 ch3 H ch3 ch3 c6h5-ch2 ch3 ch3 2-F-C6H4-CH2 ch3 ch3 3-f-c6h4-ch2 cn m o ch3 4-F-C6H4-CH2 ch3 ch3 2-Cl-C6H4-CH2 ch3 ch3 3-Cl-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-Cl-C6H4-CH2 ch3 ch3 2-Br-C6H4-CH2 ch3 ch3 3-Br-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-Br-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-I-C6H4-CH2 35 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 ch3 2-CH3-C6H4-CH2 ch3 ch3 3-ch3-c6h4-ch2 ch3 ch3 4-CH3-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-CF3-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-CH3CH2-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-(CH3)2CH-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-ch3ch2ch2-c6h4-ch2 ch3 ch3 2,4- (CH3) 2-C6H3-CH2 ch3 ch3 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 ch3 ch3 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3 3,4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3 2,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3 3,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3 2,6-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3 4-CH30-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-CF30-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-CH3CH20-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 ch3 ch3 4-CH3OC (=0) -C6H4-CH2 ch3 ch3 4-CH3CH2OC (=0) -c6h4-ch2 ch3 ch3 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 ch3 ch3 4- (CH3) 2CH0C (=0) -c6h4-ch2 ch3 ch3 4-(CH3)3C0C(=0)-C6H4-CH2 ch3 ch3 ch2ci-ch2 ch3 ch3 cci=cch2 ch3 ch3 CBr=CCH2 ch3 ch3ch2 ch3 36 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 ch3ch2 ch3ch2 ch3 ch3ch2 ch3ch2ch2 ch3 ch3ch2 (CH3)2CH ch3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 CH3CH2-(CH3)CH ch3 ch3ch2 (CH3)2CH-CH2 ch3 ch3ch2 (CH3)3C ch3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 (CH)2CH-CH2CH2 ch3 ch3ch2 (CH3)3C-CH2 ch3 ch3ch2 CH3CH2CH2- (CH3) CH ch3 ch3ch2 (CH3) 2CH- (CH3) CH ch3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 ch2f ch3 ch3ch2 ch2f-ch2 ch3 ch3ch2 cf3ch2 ch3 ch3ch2 cf3ch2ch2 ch3 ch3ch2 cf3ch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 cf3ch2ch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 ch2ci-ch2ch2 ch3 ch3ch2 CH2Br-CH2CH2 ch3 ch3ch2 CH2C1-CH2CH2CH2 ch3 ch3ch2 CH2Br-CH2CH2CH2 ch3 ch3ch2 ch2ci-ch2ch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 CH2Br-CH2CH2CH2CH2 ch3 ch3ch2 ch2=chch2 ch3 ch3ch2 CH2=C(CH3)-CH2 ch3 ch3ch2 (CH3)2C=CHCH2 ch3 ch3ch2 ch3ch=chch2 37 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N)

R1 R2 R8 ch3 ch3ch2 ch2=chch2ch2 ch3 ch3ch2 ch3ch2ch=chch2 ch3 ch3ch2 ch3ch=chch2ch2 ch3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch=chch2 ch3 ch3ch2 ch3ch2ch=chch2ch2 ch3 ch3ch2 chci=chch2 ch3 ch3ch2 cci2=chch2 ch3 ch3ch2 CHBr=CHCH2 ch3 ch3ch2 CBr2=CHCH2 ch3 ch3ch2 CH2=CC1CH2 ch3 ch3ch2 CH2=CBrCH2 ch3 ch3ch2 ch2=cfch2 ch3 ch3ch2 chci=ccich2 ch3 ch3ch2 CHBr=CBrCH2 ch3 ch3ch2 CH3CC1=CHCH2 ch3 ch3ch2 cf3cci=chch2 ch3 ch3ch2 ccih2-ch=chch2 ch3 ch3ch2 CBrH2-CH=CHCH2 ch3 ch3ch2 cf2=cfch2 ch3 ch3ch2 ch=cch2 ch3 ch3ch2 ch3c=cch2 cn m o ch3ch2 ch3ch2c=cch2 ch3 ch3ch2 ch3c=cch2ch2 ch3 ch3ch2 CH^C- (CH3) CH ch3 ch3ch2 n=cch2 ch3 ch3ch2 n=cch2ch2 ch3 ch3ch2 n=cch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 n=cch2ch2ch2ch2 ch3 ch3ch2 H 38 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 ch3ch2 c6h5-ch2 ch3 ch3ch2 2-F-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 3-F-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-F-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 2-Cl-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 3-Cl-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-Cl-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 2-Br-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 3-Br-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-Br-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-I-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 2-CH3-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 3-CH3-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH3-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CF3-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH3CH2-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4- (CH3) 2CH-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 ch3 ch3ch2 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 ch3 ch3ch2 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3ch2 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3ch2 2,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3ch2 3,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3ch2 2,6-Cl2-C6H3-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH30-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CF30-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH3CH20-C6H4-CH2 39 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 ch3ch2 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH3OC(=0) -C6H4-CH2 ch3 ch3ch2 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 ch3 ch3ch2 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 ch3 ch3ch2 4- (CH3) 2CH0C (=0) -c6h4-ch2 ch3 ch3ch2 4- (CH3) 3C0C (=0) -c6h4-ch2 ch3 ch3ch2 ch2ci-ch2 ch3 ch3ch2 cci=cch2 ch3 ch3ch2 CBr^CCHz ch3 (CH3)2CH ch3 ch3 (CH3)2CH ch3ch2 ch3 (CH3)2CH ch3ch2ch2 ch3 (CH3)2CH (CH3)2CH ch3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch2 ch3 (CH3)2CH CH3CH2-(CH3)CH ch3 (CH3)2CH (CH3) 2ch-ch2 ch3 (CH3)2CH (CH3)3C ch3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch2ch2 ch3 (CH3)2CH (CH)2CH-CH2CH2 ch3 (CH3)2CH (CH3)3C-CH2 ch3 (CH3)2CH CH3CH2CH2-(CH3)CH ch3 (CH3)2CH (CH3)2CH-(CH3)CH ch3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch2ch2ch2 ch3 (CH3)2CH ch2f ch3 (CH3)2CH ch2f-ch2 ch3 (CH3)2CH cf3ch2 ch3 (CH3)2CH cf3ch2ch2 ch3 (CH3)2CH cf3ch2ch2ch2 40 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 (CH3)2CH cf3ch2ch2ch2ch2 ch3 (ch3)2ch ch2ci-ch2ch2 ch3 (CH3)2CH CH2Br-CH2CH2 ch3 (CH3)2CH ch2ci-ch2ch2ch2 ch3 (CH3)2CH CH2Br-CH2CH2CH2 ch3 (CH3)2CH CH2C1-CH2CH2CH2CH2 ch3 (CH3)2CH CH2Br-CH2CH2CH2CH2 ch3 (CH3)2CH ch2=chch2 ch3 (CH3)2CH CH2=C(CH3)-CH2 ch3 (CH3)2CH (CH3)2C=CHCH2 ch3 (CH3)2CH ch3ch=chch2 ch3 (CH3)2CH ch2=chch2ch2 ch3 (CH3)2CH ch3ch2ch=chch2 ch3 (CH3)2CH ch3ch=chch2ch2 ch3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch=chch2 ch3 (CH3)2CH ch3ch2ch=chch2ch2 ch3 (CH3)2CH chci=chch2 ch3 (CH3)2CH cci2=chch2 ch3 (CH3)2CH CHBr=CHCH2 ch3 (CH3)2CH CBr2=CHCH2 ch3 (CH3)2CH CH2=CC1CH2 cn m o (CH3)2CH CH2=CBrCH2 ch3 (CH3)2CH ch2=cfch2 ch3 (CH3)2CH chci=ccich2 ch3 (CH3)2CH CHBr=CBrCH2 ch3 (CH3)2CH CH3CC1=CHCH2 ch3 (CH3)2CH cf3cci=chch2 ch3 (CH3)2CH ccih2-ch=chch2 ch3 (CH3)2CH CBrH2-CH=CHCH2 41 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 (CH3)2CH cf2=cfch2 ch3 (ch3)2ch ch=cch2 ch3 (CH3)2CH ch3c=cch2 ch3 (CH3)2CH ch3ch2c=cch2 ch3 (CH3)2CH ch3c=cch2ch2 ch3 (CH3)2CH CH^C- (CH3) CH ch3 (CH3)2CH n=cch2 ch3 (CH3)2CH n=cch2ch2 ch3 (CH3)2CH n=cch2ch2ch2 ch3 (CH3)2CH n^cch2ch2ch2ch2 ch3 (CH3)2CH H ch3 (CH3)2CH c6h5-ch2 ch3 (CH3)2CH 2-F-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 3-F-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-F-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 2-Cl-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 3-Cl-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-Cl-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 2-Br-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 3-Br-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-Br-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-I-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 2-CH3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 3-CH3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CH3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CF3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CH3CH2-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-(CH3)2CH-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 42 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N)

R1 R2 R8 ch3 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 ch3 (ch3)2ch 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)2CH 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 ch3 (CH3)2CH 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)2CH 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)2CH 2,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)2CH 3,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)2CH 2,6-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CH30-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CF30-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CH3CH20-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4- (CH3) 2CHO-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4- (CH3) 3CO-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CH3OC(=0)-C6H4-CH2 ch3 (CH3)2CH 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 ch3 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 ch3 (CH3)2CH 4- (CH3) 2CH0C (=0) -c6h4-ch2 ch3 (CH3)2CH 4- (CH3) 3coc (=0) -c6h4-ch2 ch3 (CH3)2CH ch2ci-ch2 ch3 (CH3)2CH cci=cch2 ch3 (CH3)2CH CBr=CCH2 ch3 (CH3)3C ch3 ch3 (CH3)3C ch3ch2 ch3 (CH3)3C ch3ch2ch2 ch3 (CH3)3C (CH3)2CH ch3 (CH3)3C ch3ch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C CH3CH2-(CH3)CH ch3 (CH3)3C (CH3)2CH-CH2 ch3 (CH3)3C (CH3)3C 43 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 (CH3)3C CH3CH2CH2CH2CH2 ch3 (CH3)3C (CH)2CH-CH2CH2 ch3 (CH3)3c (CH3)3C-CH2 ch3 (CH3)3C CH3CH2CH2-(CH3)CH ch3 (CH3)3C (CH3)2CH-(CH3)CH ch3 (CH3)3C ch3ch2ch2ch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C ch2f ch3 (CH3)3C ch2f-ch2 ch3 (CH3)3C cf3ch2 ch3 (CH3)3C cf3ch2ch2 ch3 (CH3)3C cf3ch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C cf3ch2ch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2 ch3 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2 ch3 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2CH2 ch3 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2CH2CH2 ch3 (CH3)3C ch2=chch2 ch3 (CH3)3C CH2=C(CH3)-CH2 ch3 (CH3)3C (CH3)2C=CHCH2 ch3 (CH3)3C ch3ch=chch2 ch3 (CH3)3C ch2=chch2ch2 ch3 (CH3)3C ch3ch2ch=chch2 ch3 (CH3)3C ch3ch=chch2ch2 ch3 (CH3)3C ch3ch2ch2ch=chch2 ch3 (CH3)3C ch3ch2ch=chch2ch2 ch3 (CH3)3C chci=chch2 ch3 (CH3)3C cci2=chch2 44 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 (CH3)3C CHBr=CHCH2 ch3 (CH3)3C CBr2=CHCH2 ch3 (CH3)3c CH2=CC1CH2 ch3 (CH3)3C CH2=CBrCH2 ch3 (CH3)3C ch2=cfch2 ch3 (CH3)3C chci=ccich2 ch3 (CH3)3C CHBr=CBrCH2 ch3 (CH3)3C CH3CC1=CHCH2 ch3 (CH3)3C cf3cci=chch2 ch3 (CH3)3C ccih2-ch=chch2 ch3 (CH3)3C CBrH2-CH=CHCH2 ch3 (CH3)3C cf2=cfch2 ch3 (CH3)3C ch=cch2 R1 R2 R8 ch3 (CH3)3C ch3c=cch2 ch3 (CH3)3C ch3ch2c=cch2 ch3 (CH3)3C ch3c=cch2ch2 ch3 (CH3)3C CH^C- (CH3) CH ch3 (CH3)3C n=cch2 ch3 (CH3)3C n=cch2ch2 ch3 (CH3)3C n=cch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C n=cch2ch2ch2ch2 ch3 (CH3)3C H ch3 (CH3)3C c6h5-ch2 ch3 (CH3)3C 2-F-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 3-F-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-F-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 2-Cl-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 3-Cl-C6H4-CH2 45 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 (CH3)3C 4-Cl-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 2-Br-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3c 3-Br-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-Br-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-I-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 2-CH3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 3-CH3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CH3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CF3-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CH3CH2-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4- (CH3) 2CH-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-ch3ch2ch2ch2-c6h4-ch2 ch3 (CH3)3C 4-ch3ch2ch2-c6h4-ch2 ch3 (CH3)3C 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)3C 2, 4,6- (CH3) 3-C6H2-CH2 ch3 (CH3)3C 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)3C 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)3C 2,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)3C 3,5-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)3C 2,6-Cl2-C6H3-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CH30-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CF30-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CH3CH20-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CH3OC(=0) -C6H4-CH2 ch3 (CH3)3C 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 ch3 (CH3)3C 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 ch3 (CH3)3C 4- (CH3) 2CH0C (=0) -c6h4-ch2 46 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 ch3 (CH3)3C 4- (CH3) 3coc (=0) -c6h4-ch2 ch3 (CH3)3C ch2ci-ch2 ch3 (CH3)3c cci=cch2 ch3 (CH3)3C CBr=CCH2 ch3ch2 ch3 ch3 ch3ch2 ch3 ch3ch2 ch3ch2 ch3 ch3ch2ch2 ch3ch2 ch3 (CH3)2CH ch3ch2 ch3 ch3ch2ch2ch2 ch3ch2 ch3 CH3CH2-(CH3)CH ch3ch2 ch33 (CH3) 2ch-ch2 ch3ch2 ch3 (CH3)3C ch3ch2 ch3 ch3ch2ch2ch2ch2 ch3ch2 ch3 (CH)2CH-CH2CH2 ch3ch2 ch3 (CH3) 3c-ch2 ch3ch2 ch3 CH3CH2CH2-(CH3)CH ch3ch2 ch3 (CH3)2CH-(CH3)CH ch3ch2 ch3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2 ch3ch2 ch3 ch2f ch3ch2 ch3 ch2f-ch2 ch3ch2 ch3 cf3ch2 ch3ch2 ch3 CF 3CH2CH2 ch3ch2 ch3 cf3ch2ch2ch2 ch3ch2 ch3 cf3ch2ch2ch2ch2 ch3ch2 ch3 ch2ci-ch2ch2 ch3ch2 ch3 CH2Br-CH2CH2 ch3ch2 ch3 ch2ci-ch2ch2ch2 ch3ch2 ch3 CH2Br-CH2CH2CH2 ch3ch2 ch3 CH2C1-CH2CH2CH2CH2 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N)

R1 R2 R8 CH3CH2 ch3 CH2Br-CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 ch3 ch2=chch2 CH3CH2 ch3 ch2=c (CH3) -ch2 CH3CH2 ch3 (CH3)2C=CHCH2 CH3CH2 ch3 ch3ch=chch2 CH3CH2 ch3 ch2=chch2ch2 CH3CH2 ch3 ch3ch2ch=chch2 CH3CH2 ch3 ch3ch=chch2ch2 CH3CH2 ch3 ch3ch2ch2ch=chch2 CH3CH2 ch3 ch3ch2ch=chch2ch2 CH3CH2 ch3 chci=chch2 CH3CH2 ch3 cci2=chch2 CH3CH2 ch3 CHBr=CHCH2 CH3CH2 ch3 CBr2=CHCH2 CH3CH2 ch3 CH2=CC1CH2 CH3CH2 ch3 CH2=CBrCH2 CH3CH2 ch3 ch2=cfch2 ch3ch2 ch3 chci=ccich2 CH3CH2 ch3 CHBr=CBrCH2 CH3CH2 ch3 CH3CC1=CHCH2 CH3CH2 ch3 cf3cci=chch2 CH3CH2 cn m 0 ccih2-ch=chch2 CH3CH2 ch3 CBrH2-CH=CHCH2 CH3CH2 ch3 cf2=cfch2 CH3CH2 ch3 ch=cch2 CH3CH2 ch3 ch3c=cch2 CH3CH2 ch3 ch3ch2c=cch2 CH3CH2 ch3 ch3c=cch2ch2 CH3CH2 ch3 CH^C- (CH3) CH 48 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 ch3 n=cch2 CH3CH2 ch3 n=cch2ch2 CH3CH2 ch3 N=CCH2CH2CH2 CH3CH2 ch3 N=CCH2CH2CH2CH2 CH3CH2 ch3 H CH3CH2 ch3 c6h5-ch2 CH3CH2 ch3 2-F-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 3-F-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-F-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 2-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 3-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 2-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 3-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-I-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 2-CH3-C6H4-CH2 ch3ch2 ch3 3-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CF3-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CH3CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-(CH3)2CH-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 CH3CH2 ch3 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 CH3CH2 ch3 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 ch3 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 ch3 2,5-Cl2-C6H3-CH2 49 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 ch3 3,5-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 ch3 2,6-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 ch3 4-CH30-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CF30-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CH3CH20-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4-CH3OC(=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 ch3 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 CH3CH2 ch3 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 ch3 4- (CH3) 2CHOC (=0) -C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 4- (CH3) 3COC (=0) -C6H4-CH2 CH3CH2 ch3 CH2C1-CH2 CH3CH2 ch3 CC1^CCH2 CH3CH2 ch3 CBr=CCH2 CH3CH2 CH3CH2 ch3 CH3CH2 CH3CH2 CH3CH2 ch3ch2 ch3ch2 CH3CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH3CH2 CH3CH2 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 CH3CH2-(CH3)CH CH3CH2 CH3CH2 (CH3)2CH-CH2 CH3CH2 CH3CH2 (CH3)3C CH3CH2 CH3CH2 ch3ch2ch2ch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 (CH)2CH-CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 (CH3)3C-CH2 CH3CH2 CH3CH2 CH3CH2CH2-(CH3)CH CH3CH2 CH3CH2 (CH3)2CH-(CH3)CH CH3CH2 CH3CH2 ch3ch2ch2ch2ch2ch2 50 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 CH3CH2 ch2f CH3CH2 CH3CH2 CH2F-CH2 CH3CH2 CH3CH2 cf3ch2 CH3CH2 CH3CH2 cf3ch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 cf3ch2ch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 cf3ch2ch2ch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 ch2ci-ch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 CH2Br-CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 ch2ci-ch2ch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 CH2Br-CH2CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 CH2C1-CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 CH2Br-CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 ch2=chch2 CH3CH2 CH3CH2 CH2=C(CH3)-CH2 CH3CH2 CH3CH2 (CH3) 2c=chch2 CH3CH2 CH3CH2 ch3ch=chch2 CH3CH2 CH3CH2 ch2=chch2ch2 ch3ch2 ch3ch2 ch3ch2ch=chch2 CH3CH2 CH3CH2 ch3ch=chch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 ch3ch2ch2ch=chch2 CH3CH2 CH3CH2 ch3ch2ch=chch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 chci=chch2 CH3CH2 CH3CH2 cci2=chch2 CH3CH2 CH3CH2 CHBr=CHCH2 CH3CH2 CH3CH2 CBr2=CHCH2 CH3CH2 CH3CH2 CH2=CC1CH2 CH3CH2 CH3CH2 CH2=CBrCH2 CH3CH2 CH3CH2 ch2=cfch2 CH3CH2 CH3CH2 chci=ccich2 51 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 CH3CH2 CHBr=CBrCH2 CH3CH2 CH3CH2 CH3CC1=CHCH2 CH3CH2 CH3CH2 cf3cci=chch2 CH3CH2 CH3CH2 ccih2-ch=chch2 CH3CH2 CH3CH2 CBrH2-CH=CHCH2 CH3CH2 CH3CH2 cf2=cfch2 CH3CH2 CH3CH2 ch=cch2 CH3CH2 CH3CH2 ch3c=cch2 CH3CH2 CH3CH2 CH3CH2C=CCH2 CH3CH2 CH3CH2 ch3c^cch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 CH^C- (CH3) CH CH3CH2 CH3CH2 n=cch2 CH3CH2 CH3CH2 n=cch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 n^cch2ch2ch2 CH3CH2 CH3CH2 N=CCH2CH2CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 H CH3CH2 CH3CH2 c6h5-ch2 ch3ch2 ch3ch2 2-F-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 3-F-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-F-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 3-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 3-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-I-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 3-CH3-C6H4-CH2 52 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CF3-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-(CH3)2CH-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2, 4,6- (CH3) 3-C6H2-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2, 4-CI2-C6H3-CH2 CH3CH2 CH3CH2 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2,5-CI2-C6H3-CH2 CH3CH2 CH3CH2 3,5-CI2-C6H3-CH2 CH3CH2 CH3CH2 2,6-CI2-C6H3-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH30-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CF30-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3CH20-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4- (CH3) 2CHO-C6H4-CH2 ch3ch2 ch3ch2 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3OC(=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 CH3CH2 CH3CH2 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 CH3CH2 4- (CH3) 2CHOC (=0) -C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 4- (CH3) 3COC (=0) -C6H4-CH2 CH3CH2 CH3CH2 CH2C1-CH2 CH3CH2 CH3CH2 CC1=CCH2 CH3CH2 CH3CH2 CBr=CCH2 CH3CH2 (CH3)2CH ch3 CH3CH2 (ch3)2ch CH3CH2 CH3CH2 (ch3)2ch CH3CH2CH2 53 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)2CH CH3CH2 (ch3)2ch CH3CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)2CH ch3ch2-(CH3)ch CH3CH2 (ch3)2ch (CH3)2CH-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch (CH3)3C CH3CH2 (ch3)2ch CH3CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch (CH)2CH-CH2CH2 CH3CH2 (CH3)2CH (CH3) 3C-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH3CH2CH2-(CH3)CH CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)2CH-(CH3)CH CH3CH2 (CH3)2CH CH3CH2CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)2CH ch2f CH3CH2 (CH3)2CH CH2F-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CF3CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CF3CH2CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CF3CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CF3CH2CH2CH2CH2 ch3ch2 (CH3)2CH CH2C1-CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch CH2Br-CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch CH2C1-CH2CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch CH2Br-CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH2C1-CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch CH2Br-CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch ch2=chch2 CH3CH2 (ch3)2ch CH2=C(CH3)-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch (CH3)2C=CHCH2 CH3CH2 (ch3)2ch ch3ch=chch2 CH3CH2 (ch3)2ch ch2=chch2ch2 CH3CH2 (ch3)2ch ch3ch2ch=chch2 54 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 (CH3)2CH ch3ch=chch2ch2 CH3CH2 (ch3)2ch CH3CH2CH2CH=CHCH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH3CH2CH=CHCH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch chci=chch2 CH3CH2 (ch3)2ch cci2=chch2 CH3CH2 (ch3)2ch CHBr=CHCH2 CH3CH2 (ch3)2ch CBr2=CHCH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH2=CC1CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH2=CBrCH2 CH3CH2 (CH3)2CH ch2=cfch2 CH3CH2 (CH3)2CH chci=ccich2 CH3CH2 (CH3)2CH CHBr=CBrCH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH3CC1=CHCH2 CH3CH2 (CH3)2CH cf3cci=chch2 CH3CH2 (CH3)2CH ccih2-ch=chch2 CH3CH2 (CH3)2CH CBrH2-CH=CHCH2 CH3CH2 (CH3)2CH cf2=cfch2 ch3ch2 (CH3)2CH ch=cch2 CH3CH2 (ch3)2ch ch3c=cch2 CH3CH2 (ch3)2ch CH3CH2C=CCH2 CH3CH2 (ch3)2ch CH3C=CCH2CH2 CH3CH2 (CH3)2CH CH^C- (CH3) CH CH3CH2 (ch3)2ch n=cch2 CH3CH2 (ch3)2ch n=cch2ch2 CH3CH2 (ch3)2ch NsCCH2CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch N=CCH2CH2CH2CH2 CH3CH2 (ch3)2ch H CH3CH2 (ch3)2ch c6h5-ch2 CH3CH2 (ch3)2ch 2-F-C6H4-CH2 55 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 (CH3)2CH 3-F-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-F-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 2-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 3-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 2-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 3-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-I-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 2-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 3-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-CF3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-CH3CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4- (CH3) 2CH-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 ch3ch2 (CH3)2CH 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (CH3)2CH 2,5-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 3,5-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 2,6-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-CH30-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-CF30-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-CH3CH20-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 56 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 (CH3)2CH 4-CH3OC(=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 (ch3)2ch 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 CH3CH2 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 (ch3)2ch 4- (CH3) 2CHOC (=0) -C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch 4- (CH3) 3COC (=0) -C6H4-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch CH2C1-CH2 CH3CH2 (ch3)2ch cci=cch2 CH3CH2 (CH3)2CH CBr=CCH2 CH3CH2 (CH3)3C ch3 CH3CH2 (CH3)3C CH3CH2 CH3CH2 (CH3)3C CH3CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 (CH3)3C CH3CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C CH3CH2-(CH3)CH CH3CH2 (CH3)3C (CH3) 2CH-CH2 CH3CH2 (CH3)3C (CH3)3C CH3CH2 (CH3)3C CH3CH2CH2CH2CH2 ch3ch2 (CH3)3C (CH)2CH-CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C (CH3)3C-CH2 CH3CH2 (CH3)3C CH3CH2CH2-(CH3)CH CH3CH2 (CH3)3C (ch3)2ch-(ch3)ch CH3CH2 (CH3)3C ch3ch2ch2ch2ch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C ch2f CH3CH2 (CH3)3C ch2f-ch2 CH3CH2 (CH3)3C cf3ch2 CH3CH2 (CH3)3C cf3ch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C cf3ch2ch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C cf3ch2ch2ch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2 57 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2 CH3CH2 (ch3)3c CH2C1-CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2ch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C ch2=chch2 CH3CH2 (CH3)3C CH2=C(CH3)-CH2 CH3CH2 (CH3)3C (CH3) 2c=chch2 CH3CH2 (CH3)3C ch3ch=chch2 CH3CH2 (CH3)3C ch2=chch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C ch3ch2ch=chch2 CH3CH2 (CH3)3C ch3ch=chch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C ch3ch2ch2ch=chch2 CH3CH2 (CH3)3C ch3ch2ch=chch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C chci=chch2 CH3CH2 (CH3)3C cci2=chch2 CH3CH2 (CH3)3C CHBr=CHCH2 ch3ch2 (CH3)3C CBr2=CHCH2 CH3CH2 (CH3)3C CH2=CC1CH2 CH3CH2 (CH3)3C CH2=CBrCH2 CH3CH2 (CH3)3C ch2=cfch2 CH3CH2 (CH3)3C chci=ccich2 CH3CH2 (CH3)3C CHBr=CBrCH2 CH3CH2 (CH3)3C CH3CC1=CHCH2 CH3CH2 (CH3)3C cf3cci=chch2 CH3CH2 (CH3)3C ccih2-ch=chch2 CH3CH2 (CH3)3C CBrH2-CH=CHCH2 CH3CH2 (CH3)3C cf2=cfch2 CH3CH2 (CH3)3C ch^cch2 58 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 (CH3)3C ch3c=cch2 CH3CH2 (ch3)3c CH3CH2C=CCH2 CH3CH2 (CH3)3C CH3C=CCH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C CH^C- (CH3) CH CH3CH2 (CH3)3C n=cch2 CH3CH2 (CH3)3C n^cch2ch2 CH3CH2 (CH3)3C NsCCH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C N=CCH2CH2CH2CH2 CH3CH2 (CH3)3C H CH3CH2 (CH3)3C c6h5-ch2 CH3CH2 (CH3)3C 2-F-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 3-F-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-F-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 2-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 3-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-Cl-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 2-Br-C6H4-CH2 ch3ch2 (CH3)3C 3-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-Br-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-I-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 2-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 3-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CF3-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-(CH3)2CH-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 59 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 CH3CH2 (CH3)3C 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 CH3CH2 (ch3)3c 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 2,5-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 3,5-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 2,6-Cl2-C6H3-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH30-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CF30-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3CH20-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4- (CH3) 3CO-C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3OC(=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 CH3CH2 (CH3)3C 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 (CH3)3C 4- (CH3) 2choc (=0) -c6h4-ch2 CH3CH2 (CH3)3C 4- (CH3) 3COC (=0) -C6H4-CH2 CH3CH2 (CH3)3C ch2ci-ch2 ch3ch2 (CH3)3C cci=cch2 CH3CH2 (CH3)3C CBr=CCH2 cf3 ch3 ch3 cf3 ch3 ch3ch2 cf3 ch3 ch3ch2ch2 cf3 ch3 (ch3)2ch cf3 ch3 ch3ch2ch2ch2 cf3 ch3 CH3CH2-(CH3)CH cf3 CH33 (CH3)2CH-CH2 cf3 ch3 (CH3)3C cf3 ch3 ch3ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3 (CH)2CH-CH2CH2 60 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 ch3 (CH3)3C-CH2 cf3 ch3 CH3CH2CH2-(CH3)CH cf3 ch3 (CH3)2CH-(CH3)CH cf3 ch3 ch3ch2ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3 ch2f cf3 ch3 ch2f-ch2 cf3 ch3 cf3ch2 cf3 ch3 cf3ch2ch2 cf3 ch3 cf3ch2ch2ch2 cf3 ch3 cf3ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3 ch2ci-ch2ch2 cf3 ch3 CH2Br-CH2CH2 cf3 ch3 ch2ci-ch2ch2ch2 cf3 ch3 CH2Br-CH2CH2CH2 cf3 ch3 ch2ci-ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3 CH2Br-CH2CH2CH2CH2 cf3 ch3 ch2=chch2 cf3 ch3 CH2=C(CH3)-CH2 cf3 ch3 (CH3)2C=CHCH2 cf3 ch3 ch3ch=chch2 cf3 ch3 ch2=chch2ch2 cn Eli O ch3 ch3ch2ch=chch2 cf3 ch3 ch3ch=chch2ch2 cf3 ch3 ch3ch2ch2ch=chch2 cf3 ch3 ch3ch2ch=chch2ch2 cf3 ch3 chci=chch2 cf3 ch3 cci2=chch2 cf3 ch3 CHBr=CHCH2 cf3 ch3 CBr2=CHCH2 61 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 ch3 CH2=CC1CH2 cf3 ch3 CH2=CBrCH2 cf3 ch3 CH2=CFCH2 cf3 ch3 chci=ccich2 cf3 ch3 CHBr=CBrCH2 cf3 ch3 CH3CC1=CHCH2 cf3 ch3 cf3cci=chch2 cf3 ch3 ccih2-ch=chch2 cf3 ch3 CBrH2-CH=CHCH2 cf3 ch3 cf2=cfch2 cf3 ch3 ch=cch2 cf3 ch3 ch3c=cch2 cf3 ch3 ch3ch2c=cch2 cf3 ch3 ch3c^cch2ch2 cf3 ch3 CH^C- (CH3) CH cf3 ch3 n=cch2 cf3 ch3 n=cch2ch2 cf3 ch3 n=cch2ch2ch2 cf3 ch3 n=cch2ch2ch2ch2 cf3 ch3 H cf3 ch3 c6h5-ch2 cn Eli O ch3 2-F-C6H4-CH2 cf3 ch3 3-F-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-F-C6H4-CH2 cf3 ch3 2-Cl-C6H4-CH2 cf3 ch3 3-Cl-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-Cl-C6H4-CH2 cf3 ch3 2-Br-C6H4-CH2 cf3 ch3 3-Br-C6H4-CH2 62 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 ch3 4-Br-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-I-C6H4-CH2 cf3 ch3 2-CH3-C6H4-CH2 cf3 ch3 3-CH3-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-CH3-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-CF3-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-CH3CH2-C6H4-CH2 cf3 ch3 4- (CH3) 2CH-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-ch3ch2ch2ch2-c6h4-ch2 cf3 ch3 4-ch3ch2ch2-c6h4-ch2 cf3 ch3 2, 4- (CH3) 2-C6H3-CH2 cf3 ch3 2, 4,6- (CH3) 3-C6H2-CH2 cf3 ch3 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3 2,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3 3,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3 2,6-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3 4-CH30-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-CF30-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-CH3CH20-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 cf3 ch3 4-CH3OC(=0) -C6H4-CH2 cf3 ch3 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 cf3 ch3 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 cf3 ch3 4- (CH3) 2CH0C (=0) -c6h4-ch2 cf3 ch3 4- (CH3) 3C0C (=0) -c6h4-ch2 cf3 ch3 ch2ci-ch2 cf3 ch3 cci^cch2 63 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 ch3 CBr=CCH2 cf3 ch3ch2 ch3 cf3 ch3ch2 ch3ch2 cf3 ch3ch2 ch3ch2ch2 cf3 ch3ch2 (CH3)2CH cf3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 CH3CH2-(CH3)CH cf3 ch3ch2 (CH3) 2ch-ch2 cf3 ch3ch2 (CH3)3C cf3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 (CH)2CH-CH2CH2 cf3 ch3ch2 (CH3) 3c-ch2 cf3 ch3ch2 CH3CH2CH2-(CH3)CH cf3 ch3ch2 (CH3)2CH-(CH3)CH cf3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 ch2f cf3 ch3ch2 ch2f-ch2 cf3 ch3ch2 cf3ch2 cf3 ch3ch2 cf3ch2ch2 cf3 ch3ch2 cf3ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 cf3ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 ch2ci-ch2ch2 cf3 ch3ch2 CH2Br-CH2CH2 cf3 ch3ch2 ch2ci-ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 CH2Br-CH2CH2CH2 cf3 ch3ch2 ch2ci-ch2ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 CH2Br-CH2CH2CH2CH2 cf3 ch3ch2 ch2=chch2 cf3 ch3ch2 CH2=C(CH3)-CH2 64 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 ch3ch2 (CH3)2C=CHCH2 cf3 ch3ch2 ch3ch=chch2 cf3 ch3ch2 CH2=CHCH2CH2 cf3 ch3ch2 ch3ch2ch=chch2 cf3 ch3ch2 ch3ch=chch2ch2 cf3 ch3ch2 ch3ch2ch2ch=chch2 cf3 ch3ch2 ch3ch2ch=chch2ch2 cf3 ch3ch2 chci=chch2 cf3 ch3ch2 cci2=chch2 cf3 ch3ch2 CHBr=CHCH2 cf3 ch3ch2 CBr2=CHCH2 cf3 ch3ch2 CH2=CC1CH2 cf3 ch3ch2 CH2=CBrCH2 cf3 ch3ch2 ch2=cfch2 cf3 ch3ch2 chci=ccich2 cf3 ch3ch2 CHBr=CBrCH2 cf3 ch3ch2 CH3CC1=CHCH2 cf3 ch3ch2 CF3CC1=CHCH2 cf3 ch3ch2 ccih2-ch=chch2 cf3 ch3ch2 CBrH2-CH=CHCH2 cf3 ch3ch2 cf2=cfch2 cn Eli O ch3ch2 ch=cch2 cf3 ch3ch2 ch3c=cch2 cf3 ch3ch2 ch3ch2c=cch2 cf3 ch3ch2 ch3c=cch2ch2 cf3 ch3ch2 CH^C- (CH3) CH cf3 ch3ch2 n=cch2 cf3 ch3ch2 n=cch2ch2 cf3 ch3ch2 n^cch2ch2ch2 65 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 ch3ch2 n=cch2ch2ch2ch2 cf3 ch3ch2 H cf3 ch3ch2 c6h5-ch2 cf3 ch3ch2 2-F-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 3-F-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-F-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 2-Cl-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 3-Cl-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-Cl-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 2-Br-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 3-Br-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-Br-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-I-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 2-CH3-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 3-CH3-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH3-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CF3-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH3CH2-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-(CH3)2CH-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 cf3 ch3ch2 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 cf3 ch3ch2 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3ch2 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3ch2 2,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3ch2 3,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3ch2 2,6-Cl2-C6H3-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH30-C6H4-CH2 66 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 ch3ch2 4-CF30-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH3CH20-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH3OC(=0) -C6H4-CH2 cf3 ch3ch2 4-CH3CH2OC (=0) -c6h4-ch2 cf3 ch3ch2 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 cf3 ch3ch2 4- (CH3) 2CH0C (=0) -c6h4-ch2 cf3 ch3ch2 4- (CH3) 3coc (=0) -c6h4-ch2 cf3 ch3ch2 ch2ci-ch2 cf3 ch3ch2 cci=cch2 cf3 ch3ch2 CBr=CCH2 cf3 (CH3)2CH ch3 cf3 (CH3)2CH ch3ch2 cf3 (CH3)2CH ch3ch2ch2 cf3 (CH3)2CH (CH3)2CH cf3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH CH3CH2-(CH3)CH cf3 (CH3)2CH (CH3)2CH-CH2 cf3 (CH3)2CH (CH3)3C cf3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH (CH)2CH-CH2CH2 cf3 (CH3)2CH (CH3)3C-CH2 cf3 (CH3)2CH CH3CH2CH2-(CH3)CH cf3 (CH3)2CH (CH3)2CH-(CH3)CH cf3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH ch2f cf3 (CH3)2CH ch2f-ch2 cf3 (CH3)2CH cf3ch2 67 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 (CH3)2CH cf3ch2ch2 cf3 (ch3)2ch cf3ch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH cf3ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH ch2ci-ch2ch2 cf3 (CH3)2CH CH2Br-CH2CH2 cf3 (CH3)2CH CH2C1-CH2CH2CH2 cf3 (CH3)2CH CH2Br-CH2CH2CH2 cf3 (CH3)2CH ch2ci-ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH CH2Br-CH2CH2CH2CH2 cf3 (CH3)2CH ch2=chch2 cf3 (CH3)2CH CH2=C(CH3)-CH2 cf3 (CH3)2CH (CH3) 2c=chch2 cf3 (CH3)2CH ch3ch=chch2 cf3 (CH3)2CH ch2=chch2ch2 cf3 (CH3)2CH ch3ch2ch=chch2 cf3 (CH3)2CH ch3ch=chch2ch2 cf3 (CH3)2CH ch3ch2ch2ch=chch2 cf3 (CH3)2CH ch3ch2ch=chch2ch2 cf3 (CH3)2CH chci=chch2 cf3 (CH3)2CH cci2=chch2 cf3 (CH3)2CH CHBr=CHCH2 cn Eli O (CH3)2CH CBr2=CHCH2 cf3 (CH3)2CH CH2=CC1CH2 cf3 (CH3)2CH CH2=CBrCH2 cf3 (CH3)2CH ch2=cfch2 cf3 (CH3)2CH chci=ccich2 cf3 (CH3)2CH CHBr=CBrCH2 cf3 (CH3)2CH CH3CC1=CHCH2 cf3 (CH3)2CH cf3cci=chch2 68 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 (CH3)2CH CC1H2-CH=CHCH2 cf3 (ch3)2ch CBrH2-CH=CHCH2 cf3 (CH3)2CH CF 2=CFCH2 cf3 (CH3)2CH ch=cch2 cf3 (CH3)2CH ch3c=cch2 cf3 (CH3)2CH ch3ch2c^cch2 cf3 (CH3)2CH ch3c=cch2ch2 cf3 (CH3)2CH CH^C- (CH3) CH cf3 (CH3)2CH n=cch2 cf3 (CH3)2CH n^cch2ch2 cf3 (CH3)2CH n=cch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH n=cch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)2CH H cf3 (CH3)2CH C6H5-CH2 cf3 (CH3)2CH 2-F-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 3-F-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-F-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 2-Cl-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 3-Cl-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-Cl-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 2-Br-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 3-Br-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-Br-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-I-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 2-CH3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 3-CH3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CH3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CF3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CH3CH2-C6H4-CH2 69 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N)

R1 R2 R8 cf3 (CH3)2CH 4-(CH3)2CH-C6H4-CH2 cf3 (ch3)2ch 4-CH3CH2CH2CH2-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 2, 4-(CH3)2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)2CH 2,4,6-(CH3)3-C6H2-CH2 cf3 (CH3)2CH 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)2CH 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)2CH 2,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)2CH 3,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)2CH 2,6-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CH30-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CF30-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CH3CH20-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4- (CH3) 3CO-C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CH3OC(=0) -C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 cf3 (CH3)2CH 4-CH3CH2CH2OC (=0) -C6H4-CH2 cf3 (CH3)2CH 4- (CH3) 2CH0C (=0) -c6h4-ch2 cf3 (CH3)2CH 4- (CH3) 3C0C (=0) -c6h4-ch2 cf3 (CH3)2CH ch2ci-ch2 cf3 (CH3)2CH cci=cch2 cf3 (CH3)2CH CBr=CCH2 cf3 (CH3)3C ch3 cf3 (CH3)3C ch3ch2 cf3 (CH3)3C ch3ch2ch2 cf3 (CH3)3C (CH3)2CH cf3 (CH3)3C ch3ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C CH3CH2-(CH3)CH 70 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 (CH3)3C (CH3)2CH-CH2 cf3 (CH3)3C (CH3)3C cf3 (CH3)3c ch3ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C (CH)2CH-CH2CH2 cf3 (CH3)3C (CH3)3C-CH2 cf3 (CH3)3C CH3CH2CH2-(CH3)CH cf3 (CH3)3C (CH3)2CH-(CH3)CH cf3 (CH3)3C ch3ch2ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C ch2f cf3 (CH3)3C ch2f-ch2 cf3 (CH3)3C cf3ch2 cf3 (CH3)3C cf3ch2ch2 cf3 (CH3)3C cf3ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C cf3ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2 cf3 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2 cf3 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2CH2 cf3 (CH3)3C ch2ci-ch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C CH2Br-CH2CH2CH2CH2 cf3 (CH3)3C ch2=chch2 cf3 (CH3)3C CH2=C(CH3)-CH2 cf3 (CH3)3C (CH3)2C=CHCH2 cf3 (CH3)3C ch3ch=chch2 cf3 (CH3)3C ch2=chch2ch2 cf3 (CH3)3C ch3ch2ch=chch2 cf3 (CH3)3C ch3ch=chch2ch2 cf3 (CH3)3C ch3ch2ch2ch=chch2 cf3 (CH3)3C ch3ch2ch=chch2ch2 71 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 (CH3)3C CHC1=CHCH2 cf3 (CH3)3C cci2=chch2 cf3 (CH3)3c CHBr=CHCH2 cf3 (CH3)3C CBr2=CHCH2 cf3 (CH3)3C CH2=CC1CH2 cf3 (CH3)3C CH2=CBrCH2 cf3 (CH3)3C ch2=cfch2 cf3 (CH3)3C chci=ccich2 cf3 (CH3)3C CHBr=CBrCH2 cf3 (CH3)3C CH3CC1=CHCH2 cf3 (CH3)3C cf3cci=chch2 cf3 (CH3)3C ccih2-ch=chch2 cf3 (CH3)3C CBrH2-CH=CHCH2 cf3 (CH3)3C cf2=cfch2 cf3 (CH3)3C ch=cch2 cf3 (CH3)3C ch3c=cch2 cf3 (CH3)3C ch3ch2c=cch2 cf3 (CH3)3C ch3c=cch2ch2 cf3 (CH3)3C CH^C- (CH3) CH cf3 (CH3)3C n=cch2 cf3 (CH3)3C n=cch2ch2 cf3 (CH3)3C n=cch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C n=cch2ch2ch2ch2 cf3 (CH3)3C H cf3 (CH3)3C c6h5-ch2 cf3 (CH3)3C 2-F-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 3-F-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-F-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 2-Cl-C6H4-CH2 72 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 (CH3)3C 3-Cl-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-Cl-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3c 2-Br-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 3-Br-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-Br-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-I-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 2-CH3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 3-CH3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CH3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CF3-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CH3CH2-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4- (CH3) 2CH-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-ch3ch2ch2ch2-c6h4-ch2 cf3 (CH3)3C 4-ch3ch2ch2-c6h4-ch2 cf3 (CH3)3C 2, 4- (CH3) 2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)3C 2, 4,6- (CH3) 3-C6H2-CH2 cf3 (CH3)3C 2, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)3C 3, 4-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)3C 2,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)3C 3,5-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)3C 2,6-Cl2-C6H3-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CH30-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CF30-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CH3CH20-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-(CH3)2CHO-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-(CH3)3CO-C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CH3OC(=0) -C6H4-CH2 cf3 (CH3)3C 4-CH3CH2OC (=0)-c6h4-ch2 cf3 (CH3)3C 4-CH3CH2CH2OC (=0) -c6h4-ch2 73 (Tabela 1 continuação; X representa R80-N) R1 R2 R8 cf3 (CH3)3C 4- (CH3) 2CHOC (=0) -c6h4-ch2 cf3 (CH3)3C 4- (CH3) 3coc (=0) -c6h4-ch2 cf3 (CH3)3c ch2ci-ch2 cf3 (CH3)3C cci=cch2 cf3 (CH3)3C CBr=CCH2 (CH3)2CH ch3 H (CH3)2CH ch3 ch3 (CH3)2CH ch3 ch3ch2 (CH3)2CH ch3 ch3ch2ch2 (CH3)2CH ch3 ch2f (CH3)2CH ch3 cf3ch2 (CH3)2CH ch3 cf3ch2ch2 (CH3)2CH ch3 ch2cich2 (CH3)2CH ch3 ch2=chch2 (CH3)2CH ch3 ch=cch2 (CH3)2CH ch3 ch3c=cch2 (CH3)2CH ch3 n=cch2 (CH3)3C ch3 H (CH3)3C ch3 ch3 (CH3)3C ch3 ch3ch2 (CH3)3C ch3 ch3ch2ch2 (CH3)3C ch3 ch2f (CH3)3C ch3 cf3ch2 (CH3)3C ch3 cf3ch2ch2 (CH3)3C ch3 ch2cich2 (CH3)3C ch3 ch2=chch2 (CH3)3C ch3 ch=cch2 (CH3)3C ch3 ch3c=cch2 (CH3)3C ch3 n^cch2 74

Tabela 2 (X representa um átomo de oxigénio)

R1 R2 ch3 ch3 ch3 ch3ch2 ch3 (CH3)2CH ch3 (CH3)3C ch3ch2 ch3 ch3ch2 ch3ch2 ch3ch2 (CH3)2CH ch3ch2 (CH3)3C ch3ch2 ch3 ch3ch2 ch3ch2 ch3ch2 (CH3)2CH ch3ch2 (CH3)3C (CH3)3C ch3 (CH3)3C ch3ch2 (CH3)3C (CH3)2CH (CH3)3C (CH3)3C (CH3)2CH ch3 (CH3)2CH ch3ch2 (CH3)2CH (CH3)2CH (CH3)2CH (CH3)3C CF 3 ch3 CF 3 ch3ch2 CF 3 (CH3)2CH CF 3 (CH3)3C composto da ir insectos e striatellus, semelhantes,

Os artrópodes novivos contra os quais o presente invenção possui actividade podem inclu ácaros e são descritos concretamente em seguida:

Hemiptera:

Delphacidae, tal como Laodelphax Nilaparvata lugens, Sogatella furei fera 75

Deltocephalidae, tal como Neophotettix cincticeps, Nephotettix virescens e semelhantes,

Aphididae, tal como Aphis gossypii, Myzus persicae e semelhantes,

Pentatomidae, tal como Nezara antennata, Riptortus clavetus e semelhantes,

Aleyrodidae, tal como Trialeurodes vaporariorium, Bemisia argentifolii e semelhantes,

Coccidae, tal como Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi e semelhantes,

Tingidae,

Psyllidae e semelhantes;

Lepidoptera:

Pyralidae, tal como Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, Plodia interpunctella e semelhantes,

Noctuidae, tal como Spodoptera litura, Pseudaletia separata, Thoricoplusia spp., Heliothis spp.,

Helicoverpa spp. E semelhantes,

Pieridae tal, como Pieris rapae e semelhantes, Tortricidae, tal como Adoxophyes spp., Grapholita molesta, Cydia pomonella e semelhantes,

Carposinidae, tal como Carposina niponensis e semelhantes,

Lyonetiidae, tal como Lyoneta spp. e semelhantes Lymantriidae, tal como Lymantria spp., Euproctis spp. e semelhantes, 76

Yponomeutidae, tal como Plutella xylostella e semelhantes,

Gelechiidae, tal como Pectinophora gossypiella e semelhantes,

Arctiidae, tal como Hyphantria cunea e semelhantes, Tineidae, tal como Tinea translucens, Tineola bisselliella e semelhantes;

Diptera:

Calicidae, tal como Culex pipiens pallens, Culex tritaeniohynchus, Culex qulnquefasclatus e semelhantes,

Aedes spp., tal como Aedes aegypti, Aedes albopictus e semelhantes,

Anopheles, tal como Anopheles sinensis e semelhantes, Chironomidae,

Muscidae, tal como Musca domestica, Muscina stabulans e semelhantes,

Calliphoridae,

Sarcophagidae,

Fanniidae,

Anthomyiidae, tal como Delia platura, Delia antiqua e semelhantes,

Tephritidae,

Drosophilidae,

Psychodidae,

Tabanidae,

Simuliidae,

Stomoxyidae,

Agromyzidae, e semelhantes; 77

Coleoptera:

Diabrotica spp. tal como Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardii e semelhantes,

Scarabaeida, tal como Anómala cuprea, Anómala rufocuprea e semelhantes,

Curculionidae tal como Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis e semalhantes,

Tenebrionidae, tal como Tenebrio molitor, Tribolium castaneum e semelhantes,

Chrysomelidae, tal como Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, Leptinotarsa decemlineata e semelhantes,

Anobiidae,

Epilachna spp., tal como Epilachna vigintioctopunctata e semelhantes,

Lyctidae,

Bostrychidae,

Cerambycidae,

Paederus fuscipes;

Blattodea:

Blatella germânica, Periplaneta fuliginosa,

Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis e semelhantes; 78

Thysanoptera:

Thrips palmi, Thrips tabaci, Frankliniella occidentalis e semelhantes;

Hymenoptera:

Formicidae, tal como Monomorimu pharaonis, Vespidae, vespa bethylid, Tenthredinidae tal como Athalia japónica e semelhantes;

Orthoptera:

Gryllotalpidae, Acrididae e semelhantes;

Aphaniptera:

Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis e semelhantes;

Anoplura:

Pediculus humanus corporis, Phthirus púbis,

Haematopinus eurysternus, Dalmalinia ovis e semelhantes; 79

Isoptera:

Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus e semelhantes;

Acarina:

Tetranychidae tal como Tetranychus urticae, Panonychus citri, Oligonychus spp. e semelhantes,

Eriophydae, tal como Aculops pelekassi e semelhantes, Tarsonemidae, tal como Polyphagotarsonemus latus e semelhantes,

Tenuipalpidae,

Tuckerellidae,

Ixodidae, tal como Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Boophilus micrplus, Rhipicephalus sanguineus e semelhantes,

Acaridae, tal como Tyrophagus putrescentiae e semelhantes,

Epidermoptidae, tal como Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides ptrenyssnus e semelhantes,

Cheyletidae, tal como Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, Cheyletus moorei e semelhantes, Dermanyssidae. A composição para controlo de artrópodes nocivos da presente invenção contém o composto da presente invenção e um veiculo inerte. Geralmente, é uma preparação obtida pela mistura do composto da presente invenção com um veiculo sólido, um veiculo liquido, um veiculo gasoso e/ou um isco para armadilha 80 venenosa e, se necessário, adicionando um tensioactivo e outro adjuvante para formulação. A formulação inclui uma solução oleosa, uma emulsão, uma formação fluida, um pó molhável, um granulado, um pó, uma microcápsula e semelhantes. Estas formulações podem ser convertidas para utilização numa armadilha venenosa, uma folha. Na composição para controlo de artrópodes nocivos da presente invenção, o composto da presente invenção está presente, normalmente, numa quantidade de 0,01% até 95% em peso. O veiculo sólido para a formulação inclui, por exemplo, um pó fino e um granulado de argilas (e. g., caulino, diatomite, bentonite, argila de Fubasami, argila ácida, etc.), óxido de silica hidratado sintético, talco, cerâmica, outros minerais inorgânicos (e. g., sericite, quartzo, enxofre, carbono activado, carbonato de cálcio, sílica hidratada) ou fertilizantes químicos (e. g., sulfato de amónia, fosfato de amónia, nitrato de amónia, ureia, cloreto de amónia). O veículo líquido para a formulação inclui, por exemplo, água, álcoois (e. g., metanol, etanol, álcool isopropílico, butanol, hexanol, álcool benzílico, etilenoglicol, propilenoglicol, fenoxietanol), cetonas (e. g., acetona, metil-etil-cetona, ciclo-hexanona), hidrocarbonetos aromáticos (e. g., tolueno, xileno, etilbenzeno, dodecilbenzeno, fenilxililetano, metilnaftaleno), hidrocarbonetos alifáticos (e. g., hexano, ciclohexano, querosene, óleos leves), ésteres (e. g., acetato de etilo, acetato de butilo, milistato de isopropilo, oleato de etilo, adipato de di-isopropilo, adipato de di-isobutilo, acetato de propilenoglicol monometil éter), nitrilos (e. g., acetonitrilo, isobutironitrilo) , éteres (e. g., éter di-isopropílico, 1,4-dioxano, éter etilenoglicol dimetílico, 81 éter di-etilenoglicol dimetílico, éter dietilenoglicol monometílico, éter propilenoglicol monometílico, éter dipropilenoglicol monometílico, 3-metoxi-3-metil-l-butanol), amidas ácidas (e. g., N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida) , hidrocarbonetos halogenados (e. g., diclorometano, tricloroetano, tetracloreto de carbono), sulfóxidos (e. g., dimetilsulfóxido) e óleos vegetais (e. g., óleo de soja, óleo de semente de algodão). 0 veículo gasoso para a formulação inclui, por exemplo, fluorocarbonetos, gás butano, gás de petróleo liquefeito (GPL), éter dimetílico e dióxido de carbono. 0 tensioactivo para a formulação inclui, por exemplo, tensioactivo não-iónico, tal como, éter polioxietileno alquilíco, éter polioxietileno alquilarilo, éster de ácido gordo de polietilenoglicol; tensioactivo aniónico, tal como, sais de ácido alquilsulfónico, sais do ácido alquilbenzenossulfónico, sais de ácido alquilsurfico. 0 outro adjuvante para a formulação inclui, por exemplo, ligantes, dispersantes e estabilizadores e, especificamente, por exemplo, caseína, gelatina, polissacáridos (e. g., amido, goma arábica, derivados de celulose, ácido algínico), derivados de lenhina, bentonite, polímeros sintéticos solúveis em água (e. g., álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico), PAP (fosfato de ácido isopropílico), BHT (2,6-di-t-butil-4-metilfenol) , BHA (uma mistura de 2-t-butil-4-metoxifenol e 3-t-butil-4-metoxifenol). 0 método para controlar os artrópodes nocivos consiste em aplicar o composto da presente invenção directamente aos 82 artrópodes e/ou habitats de artrópodes (e. g., planta, solo, dentro de casa, no corpo dos animais e semelhantes) . 0 composto da presente invenção é, normalmente, utilizado sob a forma de uma composição para o controlo de artrópodes nocivos.

Quando a composição para o controlo de artrópodes nocivos da presente invenção é utilizada para um controlo de artrópodes na agricultura e silvicultura, a quantidade a aplicar é, normalmente, 1 a 10000 g do composto da presente invenção por 10000 m2. As emulsões, pós molháveis e formulações fluidas das composições para o controlo de artrópodes nocivos da presente invenção são, normalmente, aplicados após diluição com água para terem uma concentração do ingrediente activo de 0,01 até 10000 ppm, enquanto os pós e os granulados são, normalmente, aplicados como tal.

Estas preparações e as diluições da preparação podem ser pulverizadas directamente sobre os artrópodes ou as plantas a serem protegidas dos artrópodes. Os artrópodes que vivem no solo podem ser controlados tratando o solo com estas preparações.

Além disso, as preparações "resinosas" processadas em folhas ou tiras podem ser aplicadas por um método, tal como em torno das plantas, estendendo na vizinhança das plantas e deitando na superfície do solo por baixo das plantas.

Quando a composição para controlo de artrópodes nocivos da presente invenção é utilizada para o controlo de artrópodes nocivos dentro de casa (e. g., moscas, mosquitos, baratas), a quantidade a aplicar é, geralmente, 0,01 a 1000 mg do composto da presente invenção por 1 m2, no caso de aplicação em superfície plana e 0,01 a 500 mg do composto da presente invenção por 1 m , 83 no caso de aplicação no espaço. As emulsões, pós molháveis e formulações fluidas são, geralmente, aplicadas após diluição com água de modo a obter uma concentração do ingrediente activo de 0,1 a 1000 ppm, enquanto as soluções oleosas, os aerossóis, os agentes para fumar e os iscos venenosos são aplicados como tal. A composição para controlo dos artrópodes nocivos da presente invenção pode conter outras composições para controlo de artrópodes nocivos, nematocidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento vegetal, sinergistas, fertilizantes, condicionadores do solo, ração para animais e semelhantes.

Os ingredientes activos da composição para controlo de artrópodes nocivos e nematocidas incluem, por exemplo, compostos organofosforados, tais como Fenitrotião, Fentião, Piridafentião, Diazinona, Clorpirifos, Metil-clorpirifos, Acefato, Metdatião, Dissulfoton, DDVP, Sulprofos, Cianofos, Dioxabenzofos, Dimetoato, Fentoato, Malatião, Triclorfon, Metil-azinfos, Monocrotofos, Etião, Profenofos, Metil-paratião e Isoxatião; compostos tipo carbamato, tais como BPMC, Benfuracarbe, Propoxur, Carbosulfan, Carbaril, Metomil, Etiofencarbe, Aldicarbe, Oxamil, Fenotiocarbe, Tiodicarbe e Alanicarbe; compostos tipo piretróide, tais como Etofenprox, Fenvalerato, Esfenvalerato, Fenpropatrin, Cipermetrina, alfa-Cypermetrina, zeta-Cipermetrina, Permetrina, Cialotrina, lambda-Cialotrina, delta-Cialotrina, Ciflutrina, beta-Ciflutrina, Cicloprotrina, Fluvalinato, Flucitrinato, Bifentrina, Acrinatrina, Tralometrina e Silafluofeno; compostos neonicotinóides, tais como Acetamipride, Nitenpiram, Tiametoxam e Tiaclopride; derivados de Nereistoxina, tais como Cartape, Tiociclame e Bensultape; compostos do tipo hidrocarboneto clorado, tais como, Endosulfan, gama-BHC e 1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol; compostos 84 do tipo benzoilfenilureia tais como

Clorfluazuron

Teflubenzuron, Flufenoxuron e Lufenuron; compostos do tipo tais como fenilhidrazina

Tebufenozide

Cromafenozide

Metoxifenozide e Halofenozide; derivados de formamidina, tais como Amitraz e Clordimeforme; derivados de tioureia, tais como, Diafenturion; Buprofezina; Clorfenapir; Spinosad e seus derivados; benzoato de Emamectina; Indoxacarbe; Pimetrozina; derivados de fenilpirazole; Bromopropilato; Tetradifona; Quinometionato; Propargite; óxido de Fenbutatina; Cihexatina; Hexitiazox; Clofentezine; Piridaben; Fenpiroximate;

Tebufenpirad; Pirimidifen; Fenazaquin; Bifenazato; Acequinocil; Spirodiclofen; Spiromesifen; complexos de polinactina [e. g., tetranactina, dinactin, trinactin]; Milbemectina; Avermectina; Azadiractina. A presente invenção será ainda ilustrada pelos seguintes exemplos de produção, exemplos de formulação e exemplos de teste; no entanto, a presente invenção não é limitada a estes exemplos. 0 seguinte descreve exemplos de produção para os presentes compostos.

Exemplo 1 de Produção

Dissolveram-se 200 mg do composto de fórmula (i):

85 (i)

em 3 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 10 0 mg de carbonato de potássio e 100 mg de 1,1,3-tricloropropeno à mistura e a mistura foi agitada a 70 °C, durante uma hora. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionaram-se água, ácido clorídrico a 10% e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 190 mg do composto de fórmula (1):

(daqui em diante, referido como o presente composto (1)). RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 9,51 (1H, s), 6,83-6,97 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 4,64 (2H, d), 3,66 (3H, s), 2,45 (3H, s).

Exemplo 2 de Produção

Dissolveram-se 440 mg do composto de fórmula (ii):

CH3 86 (ii) em 5 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 22 0 mg carbonato de potássio e 210 mg de 1,1,3-tricloropropeno mistura e a mistura foi agitada a 70 °C, durante uma hora. mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionaram-se água, ácido clorídrico a 10% e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 480 mg do composto de fórmula (2):

(daqui em diante, referido como o presente composto (2)). RMN de aH (CDC13, TMS) δ (ppm) : 9,53 (1H, s), 6, 86-6,98 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 3,66 (3H, s), 2,85 (2H, q), 1,26 (3H, t) .

Exemplo 3 de Produção

Dissolveram-se 200 mg do presente composto (1) em 5 mL de piridina, adicionaram-se 45 mg do sal de ácido clorídrico de metoxiamina à mistura, sobre um banho de gelo e a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante duas horas. A mistura reaccional foi concentrada sob pressão reduzida. Adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10% ao resíduo e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de 87 magnésio e concentrada sob pressão reduzida. 0 resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 200 mg do composto de fórmula (3): ch=noch3

o-ch2ch=cci2 \ h3c (3) (daqui em diante, referido como o presente composto (3)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,74 (1H, s), 6,16-6,96 (8H, m), 6,16 (1H, t), 4,64 (2H, d), 3,81 (3H, s), 3,62 (3H, s), 2,38 (3H, s) .

Exemplo 4 de Produção

Utilizando 50 mg do sal de ácido clorídrico de etoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 170 mg do composto de fórmula (4):

\ CH3 (4) (daqui em diante, referido como o presente composto (4)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,75 (1H, s), 6,83-6,95 (8H, m) , 6,15 (1H, t), 4,63 (2H, d), 4,04 (2H, q), 3,61 (3H, s), 2,37 (3H, s), 1,21 (3H, t).

Exemplo 5 de Produção

Utilizando 62 mg do sal de ácido clorídrico de isopropoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 140 mg do composto de fórmula (5):

H,C

N ”N CH, CH=NOCH(CH3)2 o-ch2ch=cci2 (5) (daqui em diante, referido como o presente composto (5)). RMN de (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,77 (1H, s), 6,82-6,98 (8H, m) , 6,15 (1H, t), 5,37 (1H, q), 4,63 (2H, d), 3,61 (3H, s), 2,37 (3H, s) , 1, 73 (6H, d) .

Exemplo 6 de Produção

Utilizando 248 mg do presente composto (1) e 80 mg do sal de ácido clorídrico de terc-butoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 270 mg do composto de fórmula (6): h3c, CH=NOC(CH3)3 o o-ch2ch=cci2 (6) \ ch3 89 (daqui em diante, referido como o presente composto (6)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,76 (1H, s), 6,82-6,99 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 4,63 (2H, d), 3,62 (3H, s), 2,38 (3H, s), 1,21 (9H, s) .

Exemplo 7 de Produção

Utilizando 77 mg do sal de ácido clorídrico de pentiloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 130 mg do composto de fórmula (7):

\ CH3 (7) (daqui em diante, referido como o presente composto (7)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,76 (1H, s), 6,83-6,95 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 4,64 (2H, d), 3,61 (3H, s), 2,37 (3H, s), 1,58 (2H, br), 1,30-1,32 (5H, m), 0,89 (3H, t).

Exemplo 8 de Produção

Utilizando 60 mg do sal de ácido clorídrico de 2-pripiniloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de 90 metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 140 mg do composto de fórmula (8):

\ ch3 (8) (daqui em diante, referido como o presente composto (8)). RMN de "H (CDCÍ3, TMS) δ (ppm): 7,80 (1H, s), 6,84-6,96 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 4,64 (2H, d), 4,60 (1H, s), 3,62 (3H, s), 2,44 (3H, s) .

Exemplo 9 de Produção

Utilizando 55 mg do sal de ácido clorídrico de aliloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 200 mg do composto de fórmula (9): ch=noch2ch=ch2

ch3 (9) \ (daqui em diante, referido como o presente composto (9)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,79 (1H, s), 6,83-6,95 (8H, xi), 6,15 (1H, t), 5, 90-5, 97 (1H, m) , 5,16-5,28 (2H, m) , 4,64 (2H, d), 4,50 (2H, d), 3,61 (3H, s). 91

Exemplo 10 de Produção

Utilizando 100 mg do sal de ácido clorídrico de 3,3-dicloro-2-propeniloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 130 mg do composto de fórmula (10):

ch3 (1 0) \ (daqui em diante, referido como o presente composto (10)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,75 (1H, s), 6,83-6,95 (8H, m) , 6,15 (1H, t), 6,03 (1H, t), 4,64 (2H, d), 4,57 (2H, d), 3,62 (3H, s), 2,36 (3H, s).

Exemplo 11 de Produção

Utilizando 75 mg do sal de ácido clorídrico de benziloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 165 mg do composto de fórmula (11):

\ ch3 92 (11) (daqui em diante, referido como o presente composto (11)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,80 (1H, s), 7,28-7,32 (5H, m) , 6,81-6,95 (8H, m), 6,15 (1H, t), 6,16 (1H, t), 5,02 (2H, s), 4,63 (2H, d), 3,60 (3H, s), 2,35 (3H, s).

Exemplo 12 de Produção

Utilizando 55 mg do sal de ácido clorídrico de (E)-2-buteniloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 90 mg do composto de fórmula (12):

Ha(f II N

(1 2) (daqui em diante, referido como o presente composto (5)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,77 (1H, s), 6,83-6,96 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 5,60-6,17 (2H, m), 4,64 (2H, d), 4,42 (2H, d), 3,62 (3H, s), 2,37 (3H, q), 1,71 (3H, d).

Exemplo 13 de Produção

Dissolveram-se 190 mg do presente composto (2) em 5 mL de piridina, adicionaram-se 43 mg do sal de ácido clorídrico de 93 metoxiamina à mistura, sobre um banho de gelo e a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante duas horas. A mistura reaccional foi concentrada sob pressão reduzida. Adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10% ao resíduo e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 200 mg do composto de fórmula (13): ch=noch3

o-ch2ch=cci2 \ CHg C2Hs (1 3) (daqui em diante, referido como o presente composto (13)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,74 (1H, s), 6,83-6,95 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 6,64 (2H, d), 3,80 (3H, s), 3,62 (3H, s), 2,78 (2H, q), 1,27 (3H, t).

Exemplo 14 de Produção

Utilizando 180 mg do presente composto (2) e 50 mg de sal de ácido clorídrico de etoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 160 mg do composto de fórmula (14): CH=NOCH2CH3

o-ch2ch=cci2 \ ch3 ( 1 4) 94 (daqui em diante, referido como o presente composto (14)). s), 6,83-6,95 (8H, 3,62 (3H, s), 2,77 RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 7,77 (1H, m) , 6,16 (1H, t), 4,64 (2H, d), 4,04 (2H, q) , (2H, q), 1,19-1,28 (6H, m).

Exemplo 15 de Produção

Dissolveram-se 190 mg do composto de fórmula (iii): _ _ ch=noch3 PaCN—/ (iii) \ ch3 em 2 mL de N, N-dimetilf ormamida, adicionaram-se 80 mg de carbonato de potássio e 80 mg de 1,1,3-tricloropropeno à mistura e a mistura foi agitada a 80 °C, durante uma hora. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionaram-se água, ácido clorídrico a 10% e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 150 mg do composto de fórmula (15): f3c

-ch2ch=cci2 \ CH (1 5) 95 3 (daqui em diante, referido como o presente composto (15)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 7,84 (1H, s), 6,85-6,95 (8H m) , 6,16 (1H, t), 4,64 (2H, d), 3,78 (3H, s), 3,71 (3H, s).

Exemplo 16 de Produção

Dissolveram-se 170 mg do composto de fórmula (iv): h3c

(iv) em 3 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 80 mg de carbonato de potássio e 70 mg de 1,3-dicloro-2-buteno à mistura e a mistura foi agitada a 80 °C, durante uma hora. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionaram-se água, ácido clorídrico a 10% e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. 0 resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 160 mg do composto de fórmula (16): h3c. CHbNOCHj

0-CH2CHeC(CI)CH3 (1 6) \ CH3 96 (daqui em diante, referido como o presente composto (16)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,73 (1H, s), 6,82-6,96 (8H, m) , 5,76 (1H, t), 4,66 (2H, d), 4,48 (3H, s), 3,61 (3H, s), 2,38 (3H, s), 2,17 (3H, s).

Exemplo 17 de Produção

Utilizando 60 mg de 1,3-dicloropropeno em vez de 1,3-dicloro-2-buteno, de acordo com o Exemplo 16 de Produção, obtiveram-se 130 mg do composto de fórmula (17):

\ ch3 <1 7) (daqui em diante, referido como o presente composto (17)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,74 (1H, s), 6,83-6,95 (8H, m) , 6,37-6, 40 (1H, m) , 6,13-6,19 (1H, m) , 4,50 (2H, d), 3,80 (3H, s), 3,61 (3H, s), 2,38 (3H, s).

Exemplo 18 de Produção

Dissolveram-se 114 mg do presente composto (1) em 3 mL de piridina, adicionaram-se 25 mg de sal de ácido clorídrico de hidroxilamina à mistura, sobre um banho de gelo e a mistura foi 97 agitada à temperatura ambiente, durante trinta minutos. A mistura reaccional foi concentrada sob pressão reduzida. Adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10% ao resíduo e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 80 mg do composto de fórmula (18): h3c,

CH=NOH O-0-O^yO-CH2cH=CC,2 (1 8) \ ch3 (daqui em diante, referido como o presente composto (18)). RMN de (CDC13, TMS) δ (ppm) : 7,83 (1H, s) , 7,08 (1H, s) , 6,84-6, 96 (8H, m) , 6,16 (1H, t), 4,66 (2H, d), 3,61 (3H, s) , 2,36 (3H, s) .

Exemplo 19 de Produção

Utilizando 370 mg do presente composto (1) e 110 mg de sal de ácido clorídrico de propoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 400 mg do composto de fórmula (19): h3c

0-CH2CH=CCl2 CH 3 (1 9) 98 (daqui em diante, referido como o presente composto (19)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 0,90 (3H, t), 1,61 (2H, m) , 2,37 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,94 (2H, t), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,83-6,96 (8H, m), 7,77 (1H, s).

Exemplo 20 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 60 mg de sal de ácido clorídrico de neopentiloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 130 mg do composto de fórmula (20): h3c CH=NOCH2CH2CH(CH3)2 O—°~CH2CH=CCI2 (2 0) \ ch3 (daqui em diante, referido como o presente composto (20)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 0,90 (6H, d), 1,46-1,70 (3H, m) , 2,37 (3H, s), 3,61 (3H, s), 4,02 (2H, t), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,82-6,96 (8H, m), 7,75 (1H, s).

Exemplo 21 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 60 mg de sal de ácido clorídrico de 3-metil-2-buteniloxiamina em vez do sal 99 de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 150 mg do composto de fórmula (21): h3c, CH=NOCH2CH=C(CH3)2

ch2ch=cci2 (2 1) (daqui em diante, referido como o presente composto (21)) . RMN de ΤΗ (CDC13 , TMS ) δ (ppm): 1,70 (3H, s), 1, 75 (3H, s), 2,37 (3H, s), 3,61 (3H, s) , 4,50 (2H, d), 4,63 (2H, d), 5,38 (1H, m), 6,16 (1H, t) co INJ 1 σδ 96 (8H, m), 7,77 (1H, s) .

Exemplo 22 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 50 mg de sal de ácido clorídrico de 1-metil-2-propiniloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 110 mg do composto de fórmula (22) : h3c,

CH=NOCH(CH3)s=CH \ ch3 o-ch2ch=cci2 (2 2) (daqui em diante, referido como o presente composto (22)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 1,46 (3H, d), 2,38 (3H, s), 2,43 (1H, d), 3,62 (3H, s), 4,63 (2H, d), 4,79 (1H, m) , 6,16 (1H, t), 6,83-6,96 (8H, m), 7,79 (1H, s). 100

Exemplo 23 de Produção sal de de

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 50 mg de de ácido clorídrico de 1-metilpropoxiamina em vez do sal ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 Produção, obtiveram-se 170 mg do composto de fórmula (23): h3c. CH=NOCH(CH3)CH2CH3 O-^y— o-ch2ch=cci2 (2 3) \ ch3 (daqui em diante, referido como o presente composto (23)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS ) δ (ppm): O co (3H, t), 1,15 (3H 1,41- -1,64 (2H, m), 2, 37 (3H, s) , 3, 62 (3H, s), 4,04 (1H, 4,63 (2H, d), 6,16 (1H , t), 6, 83-6,96 (8H , m) , 7,76 (1H, s) . d) , m) ,

Exemplo 24 de Produção sal de de

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 70 mg de de ácido clorídrico de 1,2-dimetilpropoxiamina em vez do sal ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 Produção, obtiveram-se 160 mg do composto de fórmula (24): h3c. CH=NOCH(CH3)CH(CH3)2

-CH2CH=CCl2 \ ch3 (2 4) 101 (daqui em diante, referido como o presente composto (24)) . RMN de ΤΗ (CDC1 3, TMS) δ (ppm) : 0,83 (3H, d), 0,88 (3H, d), (3H, d) , 1, 82 (1H, m) , 2,37 (3H, s ), 3,62 (3H, s), 3,89 m) , 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t) , 6, 82-6,96 (8H, m) , 7,76 (1H, s) .

Exemplo 25 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 50 mg de sal de ácido clorídrico de 1-fluoroetoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 130 mg do composto de fórmula (25): h3c.

-ch2ch=ccií \ ch3 <2 5) (daqui em diante, referido como o presente composto (25)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,36 (3H, s), 3,62 (3H, s), 4,21 (2H, dt), 4,56 (2H, dt), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,82- 6,97 (8H, m), 7,83 (1H, s).

Exemplo 26 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 70 mg de sal de ácido clorídrico de 3,3,3-trifluoropropoxiamina em vez do sal 102 de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 140 mg do composto de fórmula (26):

(daqui em diante, referido como o presente composto (26)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,36 (5H, m), 3,63 (3H, s), 4,19 7, 77 (2H, t), (1H, S) . 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,83-6,96 (8H, m) ,

Exemplo 27 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 70 mg de sal de ácido clorídrico de 4,4,4-trifluoropropoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 120 mg do composto de fórmula (27): h3c. ch=noch2ch2ch2cf3

ch2ch=cci2 (2 7) (daqui em diante, referido como o presente composto (27)) . RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 1,86 (2H, m) , 2,12 (2H, m) , 2,36 (3H, s), 3,62 (3H, s), 4,03 (2H, t), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,82-6,96 (8H, m), 7,77 (1H, s). 103

Exemplo 28 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 70 mg de sal de ácido clorídrico de 3-cloro-2-propeniloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 160 mg do composto de fórmula (28): H3C,

CH=NOCH2CH=CHCI

ch?ch=cci2 (2 8) (daqui em diante, referido como o presente composto (28) como a mistura de diasterómeros). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 2,36 d, 5H, s), 2,36 (1 , 5H s) , 3,62 (3H, s), 4,45 (1H, dd) , 4 ,64 (2H, d), 4,70 (1H, d) 5, 94 (0,5H, m), 6,04 ( 0,5H, m) , 6,16 (2H, m) , 6,83-6,96 (8H, m) 7, 76 (0,5H, s), 7,77 (0,5H, s) φ

Exemplo 29 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 110 mg de sal de ácido clorídrico de 3,3-dibromo-2-propeniloxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 220 mg do composto de fórmula (29): h3c. CH=NOCH2CH=CBr2 o—o—o-ch2ch=cci2 N \ CH, (2 9) 104 (daqui em diante, referido como o presente composto (29)) . RMN de (CDCls, TMS) δ (ppm) : 2,36 (3H, s), 3,62 (3H, s), 4,48 (2H, d), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,59 (1H, t), 6,83- 6,97 (8H, m) , 7,76 (1H, s) .

Exemplo 30 de Produção

Utilizando 150 mg do presente composto (1) e 60 mg de sal de ácido clorídrico de butoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 160 mg do composto de fórmula (30):

\ (3 0) ch3 (daqui em diante, referido como o presente composto (30)). RMN de ΧΗ (CDCls, TMS) δ (ppm): 0,91 (3H, t) , 1,35 (2H, m) , 1,56 (2H, m) , 2,37 (3H, s), 3,62 (3H, s), 4,00 (2H, t), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,82-6,96 (8H, m), 7,76 (1H, s).

Exemplo 31 de Produção

Dissolveram-se 200 mg do presente composto (18) em 2 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 120 mg de carbonato de potássio e 110 mg de bromoacetonitrilo à mistura e a mistura foi 105 agitada a 40 °C, durante cinco horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, a mistura reaccional foi adicionada a ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatograf ia em coluna com sílica gel para obter 80 mg do composto de fórmula (31): H _ CH=N0CH2CSN' if “O-Q \ ch3 o-ch2ch=cci2 (3 1) (daqui em diante, referido como o presente composto (31)) . RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) 4,63 (4H, m), 6,16 (1H, t), δ (ppm): 2,38 (3H, s), 3,63 (3H, s), 6,85-6,98 (8H, m), 7,82 (1H, s).

Exemplo 32 de Produção Utilizando 3,50 g do presente composto (1) e 1,35 g de sal de ácido clorídrico de 2,2,2-trifluoropropoxiamina em vez do sal de ácido clorídrico de metoxiamina, de acordo com o Exemplo 3 de Produção, obtiveram-se 3,85 g do composto de fórmula (32): h3c

-ch2ch=cci2 \ ch3 (3 2) 106 (daqui em diante, referido como o presente composto (32)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,36 (3H, s), 3,62 (3H, s), 4,34 7,83 (2H, q), (1H, s) . 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,82-6,97 (8H, m) ,

Exemplo 33 de Produção

Dissolveram-se 150 mg do presente composto (18) em 2 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 90 mg de carbonato de potássio e 90 mg de l-bromo-2-metilpropano à mistura e a mistura foi agitada a 70 °C, durante dez horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, a mistura reaccional foi adicionada a ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatograf ia em coluna com sílica gel para obter 40 mg do composto de fórmula (33): h3c. CH=NOCH2CH(CH3)2

N

N 0-^y~ Q-CH2CH=Cg2 (3 3) CHa (daqui em diante, referido como o presente composto (33)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 0,88 (6H, d), 1,90 (1H, m) , 2,37 (3H, s), 3,62 (3H, s) , 3,76 (2H, d), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,83-6,96 (8H, m), 7,77 (1H, s). 107

Exemplo 34 de Produção

Suspenderam-se 90 mg de hidreto de sódio (60%, suspensão em óleo) em 5 mL de hexano e adicionaram-se 460 mg de 5-cloro-l,3-dimetil-lH-pirazole-4-carbaldeído à mistura, à temperatura ambiente. Depois, adicionaram-se 500 mg do composto de fórmula (v):

HO

0-CH2CH=CCI2 (V) gota a gota, à mistura, em condições de refluxo, e a mistura foi agitada durante cinco horas, sob condições de refluxo. Adicionou-se uma solução aquosa saturada de cloreto de amónia à mistura reaccional e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com ácido clorídrico diluído, água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 260 mg do composto de fórmula (34):

(daqui em diante, referido como o presente composto (34)) . RMN de (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,45 (3H, s), 3,65 (3H, s), 4,64 (2H, d), 6,15 (1H, t), 6,78-7,01 (8H, m), 9,51 (1H, s). 108

Exemplo 35 de Produção

Dissolveram-se 150 mg do presente composto (34) em 2 mL de piridina, adicionaram-se 40 mg de sal de ácido clorídrico de 2-propiniloxiamina à mistura, sobre um banho de gelo e a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante cinco horas. A mistura reaccional foi concentrada sob pressão reduzida. Adicionou-se ácido clorídrico diluído ao resíduo e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 150 mg do composto de fórmula (35):

(daqui em diante, referido como o presente composto (35)) . RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 2,36 (3H, s) , 2,43 (1H, t), 3,62 (3 H, s), 4,59 (2H, d), 4,63 (2H, d), 6, 15 (1H, t), 6,76- i—1 O (7H, m), 7,80 (1H, s) .

Exemplo 36 de Produção

Dissolveram-se 200 mg do presente composto (18) em 2 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 80 mg de carbonato de 109 potássio e 60 mg de 2,3-dicloropropeno à mistura e a mistura foi agitada a 70 °C, durante dez horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionada a ácido cloridrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 130 mg do composto de fórmula (36) : Çl h3c, ch=noch2c=ch2 Íí ^Nv (3 6) \ ch3 (daqui em diante, referido como o presente composto (36)). RMN de ΤΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,35 (3H, s), 3,62 (3H, s) , 4,52 (2H, s), 4,64 (2H, d), 5,33 (1H, s) , 5,35 (1H, s), 6,16 (1H, t), 6,82-6,97 (8H, m), 7,84 (1H, s).

Exemplo 37 de Produção

Dissolveram-se 200 mg do presente composto (18) em 2 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 90 mg de carbonato de

potássio e 110 mg de 2-cloroetilmetanossulfonato à temperatura ambiente e a mistura foi agitada a 70 °C, durante dez horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionada a ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e 110 concentrada sob pressão reduzida. 0 resíduo foi sujeito a uma cromatograf ia em coluna com sílica gel para obter 90 mg do composto de fórmula (37): H3C, ch=noch2ch2ci

w \"V \ ch3 O—o-^^-o-ch2ch=cci2 (3 7) (daqui em diante, referido como o presente composto (37)) .

RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 2,35 (3H, s) , 3,60 (2H, t), 3,63 (3H, s) i, 4,18 (2H, t), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,83- 6,98 (8H, m) , 7,82 (1H, s). Exemplo 38 de Produção Dissolveram-se 270 mg do composto de fórmula (vi) : em 2 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 150 mg de carbonato de potássio e 140 mg de 1,1,3-tricloropropeno à mistura e a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante dez horas. A mistura reaccional foi arrefecida, adicionada a ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada 111 sob pressão reduzida. 0 resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 350 mg do composto de fórmula (38) : h3c

-ch2ch=cci2 (3 8) (daqui em diante, referido como o presente composto (38)). RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,25 (3H, s), 2,47 (3H, s), 3,57 (3H, s), 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,81-6,97 (8H, m) .

Exemplo 39 de Produção

Dissolveram-se 160 mg do presente composto (38) em 2 mL de piridina, adicionaram-se 50 mg de sal de ácido clorídrico de 2-propiniloxiamina à mistura, à temperatura ambiente e a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante dez horas. A mistura reaccional foi concentrada sob pressão reduzida. Adicionou-se ácido clorídrico diluído ao resíduo e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. 0 resíduo foi sujeito a uma cromatograf ia em coluna com sílica gel para obter 170 mg do composto de fórmula (39): 112

HjC

\ CH3 (daqui em diante, referido como o presente composto (39)). RMN de XH (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,00 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,43 (1H, t), 3,58 (3H, s), 4,64 (2H, d), 4,65 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,77-6,97 (8H, m).

Exemplo de Produção 40

Dissolveram-se 300 mg do presente composto (18) em 3 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 100 mg de carbonato de potássio e 110 mg de l-bromo-2-butino à mistura, à temperatura ambiente e a mistura foi agitada a 40 °C, durante dez horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionada a ácido clorídrico diluído e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatograf ia em coluna com sílica gel para obter 250 mg do composto de fórmula (40): h3c

\ ch3 (4 0) 113 (daqui em diante, referido como o presente composto (40)). RMN de XH (CDCI3, TMS) δ (ppm): 1, 85 (3H, t) , 2,37 (3H, s) 3,62 (3H, s), 4,57 (2H, q) , 4,64 (2H, d), 6,16 (1H, t), 6,83 6,97 (8H, m), 7,79 (1H, s) .

Na continuação, os seguintes exemplos descrevem os exemplos de produção de referência para os intermediários da presente invenção.

Exemplo 1 de Produção de Referência

Dissolveram-se 330 mg do presente composto (i) em 3 mL de piridina, adicionaram-se 100 mg de sal de ácido clorídrico de metoxiamina à mistura, com arrefecimento em gelo e a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante duas horas. A mistura reaccional foi concentrada sob pressão reduzida. Adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10% diluído ao resíduo e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 290 mg do composto de fórmula (iv): RMN de (CDC13, TMS) δ (ppm) : 7,74 (1H, s), 6, 80-6,90 (8H, m) , 5,97 (1H, s), 3,81 (3H, s), 3,61 (3H, s), 2,39 (3H, s) .

Exemplo 2 de Produção de Referência

Dissolveram-se 240 mg do composto de fórmula (vii) 114

CHO

\ CH3 O—OH (vii) em 3 mL de piridina, adicionaram-se 64 mg de sal de ácido clorídrico de metoxiamina à mistura, com arrefecimento em gelo, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante duas horas. A mistura reaccional foi concentrada sob pressão reduzida. Adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10% ao resíduo e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 260 mg do composto de fórmula (iii). RMN de 1H (CDC13, TMS) δ (ppm): 7,83 (1H, s), 6,79-7,11 (8H, m), 5,28 (1H, br), 3,78 (3H, s), 3,70 (3H, s).

Exemplo 3 de Produção de Referência

Dissolveram-se 300 mg de éter 4,4'-di-hidroxifenilico em 5 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 120 mg de hidreto de sódio (60%, suspensão em óleo) à mistura, com arrefecimento em gelo, a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante dez minutos. Depois, adicionaram-se 230 mg de 5-cloro-l,3-dimetil-lH-pirazole-4-carboaldeído em 3 mL de N,N-dimetilformamida, gota a gota, a 70 °C, com agitação, durante dez minutos, agitou-se a 70 °C durante duas horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, 115 adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10%, e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 260 mg do composto de fórmula (i). RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 9,50 (1H, s), 6,76-6,99 (8H, m) , 5,44 (1H, br), 3,66 (3H, s), 2,45 (3H, s).

Exemplo 4 de Produção de Referência

Dissolveram-se 500 mg de éter 4,4'-di-hidroxifenilico em 5 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 200 mg de hidreto de sódio (60%, suspensão em óleo) à mistura, com arrefecimento em gelo, a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante dez minutos. Depois, adicionaram-se 410 mg de 5-cloro-3-etil-l-metil-lH-pirazole-4-carboaldeído em 5 mL de N,N-dimetilformamida, gota a gota, a 70 °C, com agitação, durante dez minutos, agitou-se a 70 °C durante duas horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10% e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. 0 resíduo foi sujeito a uma cromatograf ia em coluna com sílica gel para obter 460 mg do composto de fórmula (ii). RMN de ΧΗ (CDC13, TMS) δ (ppm): 9,51 (1H, s), 6,79-6,94 (8H, m) , 5,44 (1H, s), 3,66 (3H, s), 2,86 (2H, q), 1,27 (3H,t). 116

Exemplo 5 de Produção de Referência

Dissolveram-se 570 mg de éter 4,4'-di-hidroxifenilico em 5 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 170 mg de hidreto de sódio (60%, suspensão em óleo) à mistura, com arrefecimento em gelo, a mistura foi agitada à temperatura ambiente, durante dez minutos. Depois, adicionaram-se 570 mg de 5-cloro-l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazole-4-carboaldeído em 5 mL de N,N-dimetilformamida, gota a gota, a 70 °C, com agitação, durante dez minutos, agitou-se a 70 °C durante duas horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionaram-se água e ácido clorídrico a 10%, e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 440 mg do composto de fórmula (vii). RMN de (CDC13, TMS) δ (ppm): 9,66 (1H, s), 6,79-6,93 (8H, m) , 4,95 (1H, s), 3,81 (3H, s).

Exemplo 6 de Produção de Referência

Dissolveram-se 560 mg de éter 4,4'-di-hidroxifenilico em 10 mL de N,N-dimetilformamida, adicionaram-se 140 mg de hidreto de sódio (60%, suspensão em óleo) à mistura, com arrefecimento em gelo, a mistura foi agitada a 70 °C, durante uma hora. Depois, adicionaram-se 400 mg de 1-(5-cloro-l,3-dimetil-lH-pirazo-4-il)etanona em 5 mL de N, N-dimetilformamida, gota a gota, a 70 °C, com agitação, durante quinze minutos, agitou-se a 117 70 °C durante seis horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente, adicionou-se ácido clorídrico diluído, e extraiu-se com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna com sílica gel para obter 340 mg do composto de fórmula (vi). RMN de 1H (CDC13, TMS) δ (ppm) : 2,26 (3H, s) , 2,47 (3H, s) , 3,57 (3H, s), 5,22 (1H, s), 6,79-6,95 (8H, m).

Na continuação, são descritos exemplos de formulações em que "partes" representam "partes por peso".

Exemplo 1 de Formulação São dissolvidas 10 partes de cada dos presentes compostos (1) a (40) numa mistura de 35 partes de xileno e 35 partes de N,N-dimetilformamida e adicionaram-se 14 partes de éter fenil-estiril-polioxietileno e 6 partes de dodecilbenzenossulfonato de cálcio, seguido de agitação e mistura para originar uma emulsão a 10% para cada composto.

Exemplo 2 de formulação São adicionadas 20 partes de cada dos presentes compostos (1) a (40) a uma mistura contendo 4 partes de laurilsulfato de sódio, 2 partes de sulfonato cálcico de lenhina, 20 partes de pó fino de óxido de silicone hidratado sintético e 54 partes de 118 terra de diatomáceas, seguido de agitaçao e mistura para originar um pó molhável a 20% para cada composto.

Exemplo 3 de formulação São adicionadas 1 parte de pó fino de óxido de silicone hidratado sintético, 2 partes de sulfonato cálcico de lenhina, 30 partes de bentonite e 65 partes de argila de caulino a 2 partes de cada um dos presentes compostos (1) a (40), seguido de agitação e mistura e adição de uma quantidade adequada de água a esta mistura, seguida novamente de agitação, granulação com um granulador e secagem ao ar, para originar um granulado a 2% para cada composto.

Exemplo 4 de formulação É dissolvida 1 parte de cada dos presentes compostos (1) a (40) numa quantidade apropriada de acetona e 5 partes de pó fino de óxido de silicone hidratado sintético, 0,3 partes de PAP, e 93,7 partes de argila de Fubasami são bem agitadas e misturadas, e a acetona é removida por evaporação a partir da mistura, para originar um pó a 1% para cada composto.

Exemplo 5 de Formulação São misturadas 10 partes de cada dos presentes compostos (1) a (40), 35 partes de carbono branco contendo 50 partes de sal de sulfato de amónia de éter de alquil-poli-oxietileno e 119 55 partes de água e pulverizadas pelo método de moagem húmida para originar uma formulação fluida a 10% para cada composto.

Exemplo 6 de Formulação São dissolvidas 0,1 partes de cada um dos presentes compostos (1) a (40) numa mistura de 5 partes de xileno e 5 partes de tricloroetano e a solução resultante foi misturada com 89,9 partes de querosene desodorizada para originar uma solução oleosa a 1% para cada composto.

Exemplo 7 de Formulação São dissolvidos 10 mg de cada dos presentes compostos (1) a (40) em 0,5 mL de acetona, a solução é aplicada a 5 g de ração animal sólida em pó (ração animal sólida em pó para sangramento CE-2, um produto da CLEA Japão, Inc.) e misturada de modo uniforme e a acetona é removida por evaporação a partir da mistura, para originar um isco venenoso para cada composto. O seguinte exemplo de teste irá demonstrar a actividade controladora dos artrópodes nocivos do composto da presente invenção.

Exemplo 1 de Teste

Cada dos presentes compostos (2) a (15), (17) a (33), (36) a (40) e os compostos comparativos descritos em seguida foram formulados de acordo com o Exemplo de Formulação 5, e cada das 120 formulações foi diluída com água de modo a que concentração do presente composto ou do composto de comparação fosse 500 ppm.

Cerca de vinte fêmeas adultas de Tetranychus urticae foram soltas numa plantação de feijão (Phaseolus vulgaris) no primeiro estágio primário de folhagem, que foram envasados num recipiente de plástico, 7 dias após a sementeira. Após o dia 1, foram pulverizados 30 mL da formulação diluída descrita anteriormente, sobre a planta. Nos dias 8 e 13 após a aplicação, os números dos Tetranychus urticae sobreviventes sobre as folhas dos feijoeiros foram examinados e as Taxas de Controlo foram calculadas de acordo com o seguinte esquema.

Taxa de Controlo = 100 X {1 - (número de Tetranychus urticae sobreviventes ao tratamento) / (número de Tetranychus urticae sobreviventes nas plantas não tratadas)}

Como resultado, no tratamento com os presentes compostos (2) a (15), (17) a (33) e (36) a (40), todas as taxas de Controlo foram não inferiores a 90% nos dias 8 e 13 após a aplicação. No tratamento com o composto de comparação, a taxa de Controlo foi inferior a 30% nos dias 8 e 13 dias após a aplicação.

Composto de Comparação

121 que é divulgado como o Composto N° 189 na Publicação de patente Japonesa, não examinada S63-183564, pág. 21.

Exemplo 2 de Teste

Cada dos presentes compostos (3), (4), (6) a (10), (12) a (33), (36), (37), (39) e (40) foi formulado de acordo com o Exemplo de Formulação 5 e cada das formulações foi diluída com água de modo a que concentração do presente composto fosse 500 ppm.

No fundo de um copo de polietileno com diâmetro de 5,5 cm, foram colocados 9 g de um isco artificial (Silkmate 2S; produzido por Nosan Corporation) e adicionou-se, gota a gota, 1 mL da formulação diluída anteriormente descrita sobre o isco artificial. Foram libertadas trinta larvas de Adoxophyes orana, do primeiro instar, no copo de polietileno. Após 7 dias, os números de Adoxophyes orana sobreviventes foram examinados para obter a taxa de pragas mortas.

Como resultado, no tratamento com os presentes compostos (3), (4), (6) a (10), (12) a (33), (36), (37), (39) e (40), todas as taxas de pragas foram não inferiores a 90%.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL

Ao utilizar o composto da presente invenção, os artrópodes nocivos podem ser controlados.

Lisboa, 1 de Outubro de 2010 122

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composto de pirazole de fórmula (a):

em que R1 representa alquilo C1-C4 ou trifluorometilo, R1 representa alquilo C1-C4, R2 representa hidroqénio ou alquilo C1-C6, R4 representa haloqéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3, halo-alquilo C1-C3 ou halo-alcoxilo C1-C3, m representa um inteiro de 0 a 4, cada de R4 é iqual ou diferente quando m é um inteiro de 2 a 4; R5 representa halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3, halo-alquilo C1-C3 ou halo-alcoxilo C1-C3, n representa um inteiro de 0 a 4, cada de R5 é igual ou diferente quando n é um inteiro de 2 a 4; R6 e R7 são iguais ou diferentes e representam hidrogénio, halogéneo ou metilo, X representa oxigénio ou R80-N; R8 representa hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo). 1 1 Composto de pirazole de acordo com a reivindicação 1 em que
2 R2 é hidrogénio na fórmula (a).

3. Composto de pirazole de acordo com a reivindicação 1, em que R3 é alquilo C1-C6 na fórmula (a).

4. Composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que X é R10-N,, e R1 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a).

5. Composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que X é R10-N e R1 é hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6 ou cianoalquilo C2-C5 na fórmula (a).

6. Composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que X é R10-N e R1 é benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo) na fórmula (a).

7. Composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que X é oxigénio na fórmula (a). 2 1 Composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que R6 é halogéneo na fórmula (a).

9. Composto de pirazole de acordo com a reivindicação 8, em que R6 e R7 são halogéneo na fórmula (a).

10. Composto de pirazole de acordo com a reivindicação 9, em que R6 e R7 são cloro na fórmula (a).

11. Composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em que R4 e R5 são halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 ou trifluorometilo, e m e n são inteiro 0 a 2 na fórmula (a).

12. Composição para o controlo de artrópodes nocivos compreendendo uma quantidade eficaz de um composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

13. Método para controlar artrópodes nocivos compreendendo a aplicação de uma quantidade eficaz do composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11 para plantas, solo ou dentro de casa

14. Utilização de um composto de pirazole de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11 como um ingrediente activo de uma composição para o controlo de artrópodes nocivos.

15.Composto de fórmula (b): R3
3 em que R1 representa alquilo C1-C4 ou trifluorometilo, R2 representa alquilo C1-C4, R3 representa hidrogénio ou alquilo C1-C6, R4 representa halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3, halo-alquilo C1-C3 ou halo-alcoxilo C1-C3, m representa um inteiro de 0 a 4, cada um de R4 é igual ou diferente quando m é um inteiro de 2 a
4; R5 representa halogéneo, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 halo-alquilo C1-C3 ou halo-alcoxilo C1-C3, n representa um inteiro de 0 a 4, cada um de R5 é igual ou diferente quando n é um inteiro de 2 a 4; X representa oxigénio ou R80-N; R8 representa hidrogénio, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcenilo C3-C6, halo-alcenilo C3-C6, alcinilo C3-C6, halo-alcinilo C3-C6, cianoalquilo C2-C5 ou benzilo (em que o benzilo pode ser substituído com halogéneo, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C5, trifluorometilo ou trifluorometoxilo). Lisboa, 1 de Outubro de 2010 4