JP4655481B2 - ピラゾール化合物とその有害節足動物防除用途 - Google Patents
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- 0 CCC(C1**)*(*)C(Oc(cc2)ccc2Oc(cc2)ccc2OC)=C1C(C)=* Chemical compound CCC(C1**)*(*)C(Oc(cc2)ccc2Oc(cc2)ccc2OC)=C1C(C)=* 0.000 description 4
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Description
しかしながら、このピラゾール化合物の有害節足動物防除活性は十分では無い場合があり、新たな有害節足動物防除活性を有する化合物が求められている。
[式中、R1はC1−C4アルキル基又はトリフルオロメチル基を表し、R2はC1−C4アルキル基を表し、R3は水素原子又はC1−C6アルキル基を表し;
R4はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、mは0〜4の整数を表し、mが2〜4の整数を表す場合は各々のR4は同一でも相異なっていてもよい;
R5はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、nは0〜4の整数を表し、nが2〜4の整数を表す場合は各々のR5は同一でも相異なっていてもよい;
R6及びR7は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、
Xは酸素原子又はR8O−Nで示される基を表し、R8は水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)を表す。]
で示されるピラゾール化合物(以下、本発明化合物と記す。)、本発明化合物を含有する有害節足動物防除剤、及び本発明化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用することを特徴とする有害節足動物の防除方法を提供する。
[式中、R1はC1−C4アルキル基又はトリフルオロメチル基を表し、R2はC1−C4アルキル基を表し、R3は水素原子又はC1−C6アルキル基を表し;
R4はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、mは0〜4の整数を表し、mが2〜4の整数を表す場合は各々のR4は同一でも相異なっていてもよい;
R5はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、nは0〜4の整数を表し、nが2〜4の整数を表す場合は各々のR5は同一でも相異なっていてもよい;
Xは酸素原子又はR8O−Nで示される基を表し、R8は水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)を表す。]
で示される化合物も提供する。
R2で示されるC1−C4アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、及びtert−ブチル基である。
R3で示されるC1−C6アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、3−メチルブチル基、2,2−ジメチルプロピル基、1,1−ジメチルプロピル基、1−エチルプロピル基、ヘキシル基、5−メチルペンチル基、2−エチルブチル基、3−メチルペンチル基、及び1,3−ジメチルブチル基が挙げられる。
C1−C3アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基であり;
C1−C3アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基であり;
C1−C3ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基、2−フルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2−クロロエチル基、及び3−ブロモプロピル基であり;
C1−C3ハロアルコキシ基は、トリフルオロメトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、及び3,3,3−トリフルオロプロポキシ基である。
R5で示されるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子であり;
C1−C3アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基であり;
C1−C3アルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基あり;
C1−C3ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基、2−フルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2−クロロエチル基、及び3−ブロモプロピル基であり;
C1−C3ハロアルコキシ基は、トリフルオロメトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、及び3,3,3−トリフルオロプロポキシ基である。
R6で示されるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子であり;
R7で示されるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子である。
C1−C6ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、2−フルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、4,4,4−トリフルオロブチル基、5,5,5−トリフルオロペンチル基、2−クロロエチル基、3−クロロプロピル基、3−ブロモプロピル基、4−クロロブチル基、4−ブロモブチル基、4−クロロペンチル基、及び4−ブロモペンチル基が挙げられ;
C3−C6アルケニル基としては、アリル基、2−メチル−2−プロペニル基、3−メチル−2−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、2−ペンテニル基、3−ペンテニル基、2−ヘキセニル基、及び3−ヘキセニル基が挙げられ;
C3−C6ハロアルケニル基としては、3−クロロ−2−プロペニル基、3,3−ジクロロ−2−プロペニル基、3−ブロモ−2−プロペニル基、3,3−ジブロモ−2−プロペニル基、2−クロロ−2−プロペニル基、2−ブロモ−2−プロペニル基、2−フルオロ−2−プロペニル基、2,3−ジクロロ−2−プロペニル基、2,3−ジブロモ−2−プロペニル基、3−クロロ−2−ブテニル基、3−クロロ−4,4,4−トリフルオロ−2−ブテニル基、4−クロロ−2−ブテニル基、4−ブロモ−2−ブテニル基、及び2,3,3−トリフルオロ−2−プロペニル基が挙げられ;
C3−C6アルキニル基としては、2−プロピニル基、2−ブチニル基、2−ペンチニル基、3−ブチニル基、及び1−メチル−2−プロピニル基が挙げられ;
C3−C6ハロアルキニル基としては、3−クロロ−2−プロピニル基、4−クロロ−3−ブチニル基、5−クロロ−4−ペンチニル基、6−クロロ−5−ヘキシニル基、3−ブロモ−2−プロピニル基、4−ブロモ−3−ブチニル基、5−ブロモ−4−ペンチニル基、及び6−ブロモ−5−ヘキシニル基が挙げられ;
C2−C5シアノアルキル基としては、シアノメチル基、2−シアノエチル基、3−シアノプロピル基、及び4−シアノブチル基が挙げられ;
ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよいベンジル基としては、ベンジル基、2−フルオロベンジル基、3−フルオロベンジル基、4−フルオロベンジル基、2−クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基、2−ブロモベンジル基、3−ブロモベンジル基、4−ブロモベンジル基、2,3−ジクロロベンジル基、3,5−ジクロロベンジル基、2,4−ジクロロベンジル基、2−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジル基、2,3−ジメチルベンジル基、3,5−ジメチルベンジル基、2,4−ジメチルベンジル基、2−メトキシベンジル基、3−メトキシベンジル基、4−メトキシベンジル基、2,3−ジメトキシベンジル基、3,5−ジメトキシベンジル基、2,4−ジメトキシベンジル基、4−メトキシカルボニルベンジル基、4−エトキシカルボニルベンジル基、4−プロポキシカルボニルベンジル基、4−トリフルオロメチルベンジル基、及び4−トリフルオロメトキシベンジル基が挙げられる。
式(a)においてR1がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR2がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてmが0であるピラゾール化合物;
式(a)においてnが0であるピラゾール化合物;
式(a)においてR6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がメチル基であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がメチル基であり、R2がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がメチル基であり、R2がメチル基であり、R3が水素原子であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、R3が水素原子であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であり、R3が水素原子であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、R3がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であり、R3がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がメチル基であり、R2がメチル基であり、mが0であり、nが0であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、mが0であり、nが0であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であり、mが0であり、nが0であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、mが0であり、nが0であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であり、mが0であり、nが0であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR2がメチル基であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR2がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR2がメチル基であり、mが0であり、nが0であるピラゾール化合物;
式(a)においてR2がメチル基であり、mが0であり、nが0であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR2がメチル基であり、mが0であり、nが0であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてmが0であり、nが0であるピラゾール化合物;
式(a)においてmが0であり、nが0であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてmが0であり、nが0であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3がC1−C6アルキル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてXがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であるピラゾール化合物;
式(a)においてXがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてXがR8O−Nで示される基であり、R8がベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8がベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、Xが酸素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基であり、mおよびnが0〜2の整数であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8がベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、mおよびnが0〜2の整数であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、Xが酸素原子であり、mおよびnが0〜2の整数であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、R6がハロゲン原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、R6がハロゲン原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8がベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、R6がハロゲン原子であり、Xが酸素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、R6及びR7ががハロゲン原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、R6及びR7ががハロゲン原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8がベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、R6及びR7ががハロゲン原子であり、Xが酸素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R1がエチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R2がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R3がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R1がエチル基であり、R2がメチル基であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R1がメチル基であり、R2がメチル基であり、R3が水素原子であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、R3が水素原子であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R1がメチル基であり、R2がメチル基であり、R3がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR1がエチル基であり、R2がメチル基であり、R3がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R1がトリフルオロメチル基であり、R2がメチル基であり、R3がメチル基であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、mが0であり、nが0であり、R6が塩素原子であるピラゾール化合物;
式(a)においてR3が水素原子であり、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基、C2−C5シアノアルキル基又はベンジル基(該ベンジル基はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C2−C5アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、mが0であり、nが0であり、R6及びR7が塩素原子であるピラゾール化合物。
(製造法1)
式(b)
[式中、R1、R2、R3、R4、R5、X、m及びnは前記と同じ意味を表す。]
で示される化合物を、式(e)
L−CH2CH=C(R6)(R7) (e)
[式中、R6及びR7は前記と同じ意味を表し、Lはハロゲン原子(例えば、塩素原子または臭素原子等)、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基を表す。]
で示される化合物と反応させて、本発明化合物を得る。
該反応は、塩基の存在下、通常は溶媒中で行われる。反応温度は、通常−78℃〜150℃の範囲であり、反応時間は0.1〜24時間の範囲である。
該反応に用いられる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン等のエーテル、塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド、アセトニトリル等のニトリル、ジメチルスルホキシド、又はこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属、もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
式(b)で示される化合物1モルに対して、式(e)で示される化合物は通常1〜3モルの割合、塩基は通常1〜3モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は再結晶、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することができる。
式(c)
[式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、m及びnは前記と同じ意味を表す。]
で示される化合物を、式(d)
R8O−NH2 (d)
[式中、R8は前記と同じ意味を表す。]
で示されるヒドロキシルアミン化合物のそのもの又はその塩(塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等)と反応させて、式(a)におけるXがR8O−Nで示される基である本発明化合物を得る。
該反応は、塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応温度は、通常−78℃〜150℃の範囲であり、反応時間は0.1〜24時間の範囲である。
該反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン等のエーテル、塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド、水又はこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が挙げられる。式(d)で示されるヒドロキシルアミン化合物そのものを過剰に用いることにより、塩基が不要になる場合もある。
式(c)で示される化合物1モルに対して、式(d)で示されるヒドロキシルアミン化合物そのもの又はその塩は通常1〜3モルの割合、塩基は通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(a)におけるXがR8O−Nで示される基である本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は再結晶、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することができる。
式(f)
[式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、m及びnは前記と同じ意味を表す。]
で示される化合物を、式(g)
L−R8 (g)
[式中、R8は前記と同じ意味を表し、Lはハロゲン原子(例えば、塩素原子または臭素原子等)、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基を表す。]
で示される化合物と反応させて、式(a)におけるXがR8O−Nで示される基である本発明化合物を得る。
該反応は、塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応温度は、通常−78℃〜150℃の範囲であり、反応時間は0.1〜24時間の範囲である。
反応に用いられる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン等のエーテル、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド、アセトニトリル等のニトリル、ジメチルスルホキシド又はこれらの混合物等挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属、もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
式(f)で示される化合物1モルに対して、式(g)で示される化合物は通常1〜1.5モルの割合、塩基は通常1〜1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出し、該有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(a)におけるXがR8O−Nで示される基である本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は再結晶、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することができる。
式(h)
[式中、R1、R2及びR3は前記と同じ意味を表す。]
で示される化合物を、式(k)
[式中、R4、R5、R6、R7、m及びnは前記と同じ意味を表す。]
で示される化合物と反応させて、式(a)におけるXが酸素原子である本発明化合物を得る。
該反応は、塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応温度は、通常−78〜150℃の範囲であり、反応時間は0.1〜24時間の範囲である。
該反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド、又はこれらの混合物等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属、もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
式(h)で示される化合物1モルに対して、式(k)で示される化合物は通常0.5〜3モルの割合、塩基は通常1〜3モルの割合で用いられる。
反応終了後は、例えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(a)におけるXが酸素原子である本発明化合物を単離することができる。単離された式(a)におけるXが酸素原子である本発明化合物は再結晶、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することができる。
式(b−2)
[式中、R1、R2、R3、R4、R5、R8、m及びnは前記と同じ意味を表す。]で示される化合物は、例えば式(b−1)
[式中、R1、R2、R3、R4、R5、m及びnは前記と同じ意味を表す。]
で示される化合物を、式(d)で示されるヒドロキシルアミン化合物のそのもの又はその塩(塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等)と反応させることにより製造することができる。
該反応は、塩基の存在下、通常溶媒中で行うことができる。反応温度は、通常−78℃〜150℃の範囲であり、反応時間は0.1〜24時間の範囲である。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン等のエーテル、塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのハロゲン化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、水又はこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属、もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。式(d)で示されるヒドロキシルアミン化合物そのものを過剰に用いることにより、塩基が不要になる場合もある。
式(b−1)で示される化合物1モルに対して、式(d)で示されるヒドロキシルアミン化合物そのもの又はその塩は通常1〜3モルの割合であり、塩基は通常1〜10モルの割合である。
反応終了後は、例えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(b−2)で示される本発明化合物を単離することができる。単離された式(b−2)で示される化合物は再結晶、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することができる。
[式中、R4、R5、m及びnは前記と同じ意味を表す。]
で示される化合物と反応させることにより製造することができる。
該反応は、塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応温度は通常−78℃〜150℃の範囲であり、反応時間は0.1〜24時間の範囲である。
該反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド、又はこれらの混合物等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属、もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基等が挙げられる。
式(h)で示される化合物1モルに対して、式(i)で示される化合物は通常0.5〜3モルの割合、塩基は通常1〜3モルの割合で用いられる。
反応終了後は、例えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(b−1)で示される化合物を単離することができる。単離された式(b−1)で示される化合物は再結晶、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することができる。
半翅目害虫:ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ類、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、タイワンツマグロヨコバイ(Nephotettix virescens)等のヨコバイ類、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)等のアブラムシ類、アオクサカメムシ(Nezara antennata)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavetus)等のカメムシ類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、サンホーゼカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、シトラススノースケール(Unaspis citri)、ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)、イセリヤカイガラムシ(Icerya purchasi)等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等。
双翅目害虫:アカイエカ(Culex pipiens pallens)、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)、ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)等のイエカ類、ネッタイシマカ(Aedes aegypti)、ヒトスジシマカ(Aedes albopictus)等のエーデス属、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ(Musca domestica)、オオイエバエ(Muscina stabulans)等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ(Delia platura)、タマネギバエ(Delia antiqua)等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等。
アザミウマ目害虫:ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)等。
膜翅目害虫:ヒメアリ等のアリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ(Athalia japonica)等のハバチ類等。
直翅目害虫:ケラ類、バッタ類等。
シラミ目害虫:コロモジラミ(Pediculus humanus corporis)、ケジラミ (Phthirus pubis)、ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ヒツジジラミ(Dalmalinia ovis)等。
シロアリ目害虫:ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)等。
ガス状担体としては、例えばフルオロカーボン、ブタンガス、LPG(液化石油ガス)、ジメチルエーテル及び炭酸ガスがあげられる。
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、着色剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、糖類(でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等)、PAP(酸性りん酸イソプロピル)、BHT(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、BHA(2−tert−ブチル−4−メトキシフェノールと3−tert−ブチル−4−メトキシフェノールとの混合物)が挙げられる。
本発明の有害節足動物防除剤を農業分野の有害節足動物防除に用いる場合、その施用量は10000m2あたりの本発明化合物量で通常1〜10000gである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常有効成分濃度が0.01〜10000ppmとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は通常そのまま施用する。
また、シート状やひも状に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物近傍に張り渡す、株元土壌に敷く等の方法により処理することもできる。
本発明の有害節足動物防除剤を家屋内に生息する有害節足動物(例えば、ハエ、蚊、ゴキブリ)の防除に用いる場合、その施用量は、面上に処理する場合は処理面積1m2あたりの本発明化合物量で通常0.01〜1000mgであり、空間に処理する場合は処理空間1m3あたりの本発明化合物量で通常0.01〜500mgである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常有効成分濃度が0.1〜1000ppmとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤等はそのまま施用する。
本発明化合物の製造例を示す。
式(i)
で示される化合物200mgをN,N−ジメチルホルムアミド3mlに溶解し、炭酸カリウム100mg及び1,1,3−トリクロロプロペン100mgを加え、70℃で1時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(1)
で示される化合物(以下、本発明化合物(1)と記す。)190mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 9.51 (1H, s), 6.83-6.97 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 3.66 (3H, s), 2.45 (3H, s)
式(ii)
で示される化合物440mgをN,N−ジメチルホルムアミド5mlに溶解し、炭酸カリウム220mg及び1,1,3−トリクロロプロペン210mgを加え、70℃で1時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(2)
で示される化合物(以下、本発明化合物(2)と記す。)480mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 9.53 (1H, s), 6.86-6.98 (8H, m), 6.16 (1H, t), 3.66 (3H, s), 2.85 (2H, q), 1.26 (3H, t)
本発明化合物(1)200mgをピリジン5mlに溶解し、氷冷下でメトキシアミン塩酸塩45mgを加え、室温で2時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(3)
で示される化合物(以下、本発明化合物(3)と記す。)200mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.74 (1H, s), 6.16-6.96 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 3.81 (3H, s), 3.62 (3H, s), 2.38 (3H, s)
メトキシアミン塩酸塩の代わりにエトキシアミン塩酸塩50mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(4)
で示される化合物(以下、本発明化合物(4)と記す。)170mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.75 (1H, s), 6.83-6.95 (8H, m), 6.15 (1H, t), 4.63 (2H, d), 4.04 (2H, q), 3.61 (3H, s), 2.37 (3H, s), 1.21 (3H, t)
メトキシアミン塩酸塩の代わりにイソプロポキシアミン塩酸塩62mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(5)
で示される化合物(以下、本発明化合物(5)と記す。)140mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.77 (1H,s), 6.82-6.98 (8H, m), 6.15 (1H, t), 5.37 (1H, q), 4.63 (2H, d), 3.61 (3H, s), 2.37 (3H, s), 1.73 (6H, d)
本発明化合物(1)を248mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりにtert−ブトキシアミン塩酸塩80mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(6)
で示される化合物(以下、本発明化合物(6)と記す。)270mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.76 (1H, s), 6.82-6.99 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.63 (2H, d), 3.62 (3H, s), 2.38 (3H, s), 1.21 (9H, s)
メトキシアミン塩酸塩の代わりにペンチルオキシアミン塩酸塩77mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(7)
で示される化合物(以下、本発明化合物(7)と記す。)130mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.76 (1H, s), 6.83-6.95 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 3.98 (2H, t), 3.61 (3H, s), 2.37 (3H, s), 1.58 (2H, br), 1.30-1.32 (5H, m), 0.89 (3H, t)
メトキシアミン塩酸塩の代わりに2−プロピオニルオキシアミン塩酸塩60mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(8)
で示される化合物(以下、本発明化合物(8)と記す。)140mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.80 (1H, s), 6.84-6.96 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 4.60 (1H, s), 3.62 (3H, s), 2.44 (3H, s)
メトキシアミン塩酸塩の代わりにアリルオキシアミン塩酸塩55mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(9)
で示される化合物(以下、本発明化合物(9)と記す。)200mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.79 (1H, s), 6.83-6.95 (8H, m), 6.15 (1H, t), 5.90-5.97 (1H, m), 5.16-5.28 (2H, m), 4.64 (2H, d), 4.50 (2H, d), 3.61 (3H, s)
メトキシアミン塩酸塩の代わりに3,3−ジクロロ−2−プロペニルオキシアミン塩酸塩100mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(10)
で示される化合物(以下、本発明化合物(10)と記す。)130mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.75 (1H, s), 6.83-6.95 (8H, m), 6.15 (1H, t), 6.03 (1H, t), 4.64 (2H, d), 4.57 (2H, d), 3.62 (3H, s), 2.36 (3H, s)
メトキシアミン塩酸塩の代わりにベンジルオキシアミン塩酸塩75mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(11)
で示される化合物(以下、本発明化合物(11)と記す。)165mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.80 (1H, s), 7.28-7.32 (5H, m), 6.81-6.95 (8H, m), 6.16 (1H, t), 5.02 (2H, s), 4.63 (2H, d), 3.60 (3H, s), 2.35 (3H, s)
メトキシアミン塩酸塩の代わりに(E)−2−ブテニルオキシアミン塩酸塩55mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(12)
で示される化合物(以下、本発明化合物(12)と記す。)90mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.77 (1H, s), 6.83-6.96 (8H, m), 6.16 (1H, t), 5.60-6.17 (2H, m), 4.64 (2H, d), 4.42 (2H, d), 3.62 (3H, s), 2.37 (3H, q), 1.71 (3H, d)
本発明化合物(2)で示される化合物190mgをピリジン5mlに溶解し、氷冷下でメトキシアミン塩酸塩43mgを加え、室温で2時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(13)
で示される化合物(以下、本発明化合物(13)と記す。)150mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.74 (1H, s), 6.83-6.95 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 3.80 (3H, s), 3.62 (3H, s), 2.78 (2H, q), 1.27 (3H, t)
本発明化合物(2)を180mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりにエトキシアミン塩酸塩50mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(14)
で示される化合物(以下、本発明化合物(14)と記す。)160mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.77 (1H, s), 6.83-6.95 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 4.04 (2H, q), 3.62 (3H, s), 2.77 (2H, q), 1.19-1.28 (6H, m)
式(iii)
で示される化合物190mgをN,N−ジメチルホルムアミド2mlに溶解し、室温で炭酸カリウム80mg、1,1,3−トリクロロプロペン80mgを加え80℃で1時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、反応混合物に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(15)
で示される化合物(以下、本発明化合物(15)と記す。)150mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.84 (1H, s), 6.85-6.95 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 3.78 (3H, s), 3.71 (3H, s)
式(iv)
で示される化合物170mgをN,N−ジメチルホルムアミド3mlに溶解し、室温で炭酸カリウム80mg、1,3−ジクロロ−2−ブテン70mgを加え80℃で1時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、反応混合物に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(16)
で示される化合物(以下、本発明化合物(16)と記す。)160mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.73 (1H, s), 6.82-6.96 (8H, m), 5.76 (1H, t), 4.66 (2H, d), 4.48 (3H, s), 3.61 (3H, s), 2.38 (3H, s), 2.17 (3H, s)
1,3−ジクロロ−2−ブテンの代わりに1,3−ジクロロプロペン60mgを用いた以外は製造例16と同様にして、式(17)
で示される化合物(以下、本発明化合物(17)と記す。)130mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.74 (1H, s), 6.83-6.95 (8H, m), 6.37-6.40 (1H, m), 6.13-6.19 (1H, m), 4.50 (2H, d), 3.80 (3H, s), 3.61 (3H, s), 2.38 (3H, s)
本発明化合物(1)114mgをピリジン3mlに溶解し、氷冷下でヒドロキシルアミン塩酸塩25mgを加え、室温で30分間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(18)
で示される化合物(以下、本発明化合物(18)と記す。)80mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.83 (1H, s), 7.08 (1H, s), 6.84-6.96 (8H, m), 6.16 (1H, t), 4.64 (2H, d), 3.61 (3H, s), 2.36 (3H, s)
本発明化合物(1)を370mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりにプロポキシアミン塩酸塩110mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(19)
で示される化合物(以下、本発明化合物(19)と記す。)400mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.90 (3H, t), 1.61 (2H, m), 2.37 (3H, s), 3.62 (3H, s), 3.94 (2H, t), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.83-6.96 (8H, m), 7.77 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりにネオペンチルオキシアミン塩酸塩60mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(20)
で示される化合物(以下、本発明化合物(20)と記す。)130mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.90 (6H, d), 1.46-1.70 (3H, m), 2.37 (3H, s), 3.61 (3H, s), 4.02 (2H, t), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.82-6.96 (8H, m), 7.75 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに3−メチル−2−ブテニルオキシアミン塩酸塩60mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(21)
で示される化合物(以下、本発明化合物(21)と記す。)150mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.70 (3H, s), 1.75 (3H, s), 2.37 (3H, s), 3.61 (3H, s), 4.50 (2H, d), 4.63 (2H, d), 5.38 (1H, m), 6.16 (1H, t), 6.82-6.96 (8H, m), 7.77 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに1−メチル−2−プロピニルオキシアミン塩酸塩50mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(22)
で示される化合物(以下、本発明化合物(22)と記す。)110mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.46 (3H, d), 2.38 (3H, s), 2.43 (1H, d), 3.62 (3H, s), 4.63 (2H, d), 4.79 (1H, m), 6.16 (1H, t), 6.83-6.96 (8H, m), 7.79 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに1−メチルプロポキシアミン塩酸塩50mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(23)
で示される化合物(以下、本発明化合物(23)と記す。)170mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.88 (3H, t), 1.15 (3H, d), 1.41-1.64 (2H, m), 2.37 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.04 (1H, m), 4.63 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.83-6.96 (8H, m), 7.76 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに1,2−ジメチルプロポキシアミン塩酸塩70mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(24)
で示される化合物(以下、本発明化合物(24)と記す。)160mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.83 (3H, d), 0.88 (3H, d), 1.11 (3H, d), 1.82 (1H, m), 2.37 (3H, s), 3.62 (3H, s), 3.89 (1H, m), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.82-6.96 (8H, m), 7.76 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに2−フルオロエトキシアミン塩酸塩50mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(25)
で示される化合物(以下、本発明化合物(25)と記す。)130mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.36 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.21 (2H, dt), 4.56 (2H, dt), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.82-6.97 (8H, m), 7.83 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに3,3,3−トリフルオロプロポキシアミン塩酸塩70mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(26)
で示される化合物(以下、本発明化合物(26)と記す。)140mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.36 (5H, m), 3.63 (3H, s), 4.19 (2H, t), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.83-6.96 (8H, m), 7.77 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに4,4,4−トリフルオロブトキシアミン塩酸塩70mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(27)
で示される化合物(以下、本発明化合物(27)と記す。)120mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.86 (2H, m), 2.12 (2H, m), 2.36 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.03 (2H, t), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.82-6.96 (8H, m), 7.77 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに3−クロロ−2−プロペニルオキアミン塩酸塩70mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(28)
で示される化合物(以下、本発明化合物(28)と記す。)を異性体の混合物として160mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.36 (1.5H, s), 2.36 (1.5H, s), 3.62 (3H, s), 4.45 (1H, dd), 4.64 (2H, d), 4.70 (1H, dd), 5.94 (0.5H, m), 6.04 (0.5H, m), 6.16 (2H, m), 6.83-6.96 (8H, m), 7.76 (0.5H, s), 7.77 (0.5H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりに3,3−ジブロモ−2−プロペニルオキシアミン塩酸塩110mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(29)
で示される化合物(以下、本発明化合物(29)と記す。)220mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.36 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.48 (2H, d), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.59 (1H, t), 6.83-6.97 (8H, m), 7.76 (1H, s)
本発明化合物(1)を150mg、メトキシアミン塩酸塩の代わりにブトキシアミン塩酸塩60mgを用いた以外は製造例3と同様にして、式(30)
で示される化合物(以下、本発明化合物(30)と記す。)160mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.91 (3H, t), 1.35 (2H, m), 1.56 (2H, m), 2.37 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.00 (2H, t), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.82-6.96 (8H, m), 7.76 (1H, s)
本発明化合物(18)200mgをN,N−ジメチルホルムアミド2mlに溶解し、室温で炭酸カリウム120mg、ブロモアセトニトリル110mgを加え40℃で5時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、希塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(31)
で示される化合物(以下、本発明化合物(31)と記す。)80mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.38 (3H, s), 3.63 (3H, s), 4.63 (4H, m), 6.16 (1H, t), 6.85-6.98 (8H, m), 7.82 (1H, s)
本発明化合物(1)を3.50g、メトキシアミン塩酸塩の代わりに2,2,2−トリフルオロエトキシアミン塩酸塩1.35gを用いた以外は製造例3と同様にして、式(32)
で示される化合物(以下、本発明化合物(32)と記す。)3.85gを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.36 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.34 (2H, q), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.82-6.97 (8H, m), 7.83 (1H, s)
本発明化合物(18)150mgをN,N−ジメチルホルムアミド2mlに溶解し、室温で炭酸カリウム90mg、1−ブロモ−2−メチルプロパン90mgを加え70℃で10時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、希塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(33)
で示される化合物(以下、本発明化合物(33)と記す。)40mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.88 (6H, d), 1.90 (1H, m), 2.37 (3H, s), 3.62 (3H, s), 3.76 (2H, d), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.83-6.96 (8H, m), 7.77 (1H, s)
水素化ナトリウム(60%油性)90mgをヘキサン5mlに懸濁させ、室温で5−クロロ−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−4−カルボキシアルデヒド460mgを加えた。その後、還流させながら式(v)
で示される化合物500mgを滴下し、さらに5時間還流させた。その後反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を希塩酸、水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(34)
で示される化合物(以下、本発明化合物(34)と記す。)260mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.45 (3H, s), 3.65 (3H, s), 4.64 (2H, d), 6.15 (1H, t), 6.78-7.01 (7H, m), 9.51 (1H, s)
本発明化合物(34)150mgをピリジン2mlに溶解し、氷冷下で2−プロピオニルオキシアミン塩酸塩40mgを加え、室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(35)
で示される化合物(以下、本発明化合物(35)と記す。)150mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.36 (3H, s), 2.43 (1H, t), 3.62 (3H, s), 4.59 (2H, d), 4.63 (2H, d), 6.15 (1H, t), 6.76-7.01 (7H, m), 7.80 (1H, s)
本発明化合物(18)200mgをN,N−ジメチルホルムアミド2mlに溶解し、室温で炭酸カリウム80mg、2、3−ジクロロプロペン60mgを加え70℃で10時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、希塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(36)
で示される化合物(以下、本発明化合物(36)と記す。)130mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.35 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.52 (2H, s), 4.64 (2H, d), 5.33 (1H, s), 5, 35 (1H, s), 6.16 (1H, t), 6.82-6.97 (8H, m), 7.84 (1H, s)
本発明化合物(18)200mgをN,N−ジメチルホルムアミド2mlに溶解し、室温で炭酸カリウム90mg、2−クロロエチルメタンスルホン酸エステル110mgを加え70℃で10時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、希塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(37)
で示される化合物(以下、本発明化合物(37)と記す。)90mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.35 (3H, s), 3.60 (2H, t), 3.63 (3H, s), 4.18 (2H, t), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.83-6.98 (8H, m), 7.82 (1H, s)
式(vi)
で示される化合物270mgをN,N−ジメチルホルムアミド2mlに溶解し、室温で炭酸カリウム150mg、1,1,3−トリクロロプロペン140mgを加え室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物を希塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(38)
で示される化合物(以下、本発明化合物(38)と記す。)350mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.25 (3H, s), 2.47 (3H, s), 3.57 (3H, s), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.81-6.97 (8H, m)
本発明化合物(38)160mgをピリジン2mlに溶解し、室温で2−プロピオニルオキシアミン塩酸塩50mgを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(39)
で示される化合物(以下、本発明化合物(36)と記す。)170mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.00 (3H, s), 2.39 (3H, s), 2.43 (1H, t), 3.58 (3H, s), 4.64 (2H, d), 4.65 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.77-6.97 (8H, m)
本発明化合物(18)300mgをN,N−ジメチルホルムアミド3mlに溶解し、室温で炭酸カリウム100mg、1−ブロモ−2−ブチン110mgを加え40℃で10時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、希塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、式(40)
で示される化合物(以下、本発明化合物(40)と記す。)250mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.85 (3H, t), 2.37 (3H, s), 3.62 (3H, s), 4.57 (2H, q), 4.64 (2H, d), 6.16 (1H, t), 6.83-6.97 (8H, m), 7.79 (1H, s)
参考製造例1
式(i)で示される化合物330mgをピリジン3mlに溶解し、氷冷下でメトキシアミン塩酸塩100mgを加え、室温で2時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(iv)で示される化合物290mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.74 (1H, s), 6.80-6.90 (8H, m), 5.97 (1H, s), 3.81 (3H, s), 3.61 (3H, s), 2.39 (3H, s)
式(vii)
で示される化合物240mgをピリジン3mlに溶解し、氷冷下でメトキシアミン塩酸塩64mgを加え、室温で2時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(iii)で示される化合物260mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 7.83 (1H, s), 6.79-7.11 (8H, m), 5.28 (1H, br), 3.78 (3H, s), 3.70 (3H, s)
4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル300mgをN,N−ジメチルホルムアミド5mlに溶解し、氷冷下で水素化ナトリウム(60%油性)120mgを加え、室温で10分間撹拌した。その後、70℃で撹拌しながら、5−クロロ−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−4−カルボキシアルデヒド230mgのN,N−ジメチルホルムアミド3ml溶液を10分間かけて滴下し、さらに70℃で2時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(i)で示される化合物260mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 9.50 (1H, s), 6.76-6.99 (8H, m), 5.44 (1H, br), 3.66 (3H, s), 2.45 (3H, s)
4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル500mgをN,N−ジメチルホルムアミド5mlに溶解し、氷冷下で水素化ナトリウム(60%油性)200mgを加え、室温で10分間撹拌した。その後、70℃で撹拌しながら、5−クロロ−3−エチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキシアルデヒド410mgのN,N−ジメチルホルムアミド5ml溶液を10分間かけて滴下し、さらに70℃で2時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(ii)で示される化合物460mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 9.51 (1H, s), 6.79-6.94 (8H, m), 5.44 (1H, s), 3.66 (3H, s), 2.86 (2H, q), 1.27 (3H, t)
4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル570mgをN,N−ジメチルホルムアミド5mlに溶解し、氷冷下で水素化ナトリウム(60%油性)170mgを加え、室温で10分間撹拌した。その後、70℃で撹拌しながら、5−クロロ−1−メチル−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−4−カルボキシアルデヒド570mgのN,N−ジメチルホルムアミド5ml溶液を10分間かけて滴下し、さらに70℃で2時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に水及び10%塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(vii)で示される化合物440mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 9.66 (1H, s), 6.79-6.93 (8H, m), 4.95 (1H, s), 3.81 (3H, s)
4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル560mgをN,N−ジメチルホルムアミド10mlに溶解し、氷冷下で水素化ナトリウム(60%油性)140mgを加え、70℃で1時間撹拌した。その後、70℃で撹拌しながら、1−(5−クロロ−1,3−ジメチル−1H−ピラゾ−4−リル)−エタノン400mgのN,N−ジメチルホルムアミド5ml溶液を15分間かけて滴下し、さらに70℃で6時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式(vi)で示される化合物340mgを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.26 (3H, s), 2.47 (3H, s), 3.57 (3H, s), 5.22 (1H, s), 6.79-6.95 (8H, m)
製剤例1
本発明化合物(1)〜(40)の各々10部を、キシレン35部とN,N−ジメチルホルムアミド35部との混合物に溶解し、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル14部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部を加え、良く攪拌混合して各々の10%乳剤を得る。
本発明化合物(1)〜(40)の各々20部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部及び珪藻土54部を混合した中に加え、良く攪拌混合して各々の20%水和剤を得る。
本発明化合物(1)〜(40)の各々2部に、合成含水酸化珪素微粉末1部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、ベントナイト30部およびカオリンクレー65部を加え充分攪拌混合する。ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して各々の2%粒剤を得る。
本発明化合物(1)〜(40)の各々1部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末5部、PAP0.3部およびフバサミクレー93.7部を加え、充分攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の1%粉剤を得る。
本発明化合物(1)〜(40)の各々10部;ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩50部を含むホワイトカーボン35部;及び水55部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の10%フロアブル剤を得る。
本発明化合物(1)〜(40)の各々0.1部をキシレン5部およびトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭灯油89.9部に混合して各々の0.1%油剤を得る。
本発明化合物(1)〜(40)の各々10mgをアセトン0.5mlに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料粉末(飼育繁殖用固形飼料粉末CE−2、日本クレア株式会社商品)5gに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを蒸発乾燥させて各々の毒餌を得る。
試験例1
本発明化合物(2)〜(15)、(17)〜(33)、(36)〜(40)及び後記比較化合物の各々を製剤例5に従って製剤化した。この製剤を本発明化合物又は比較化合物濃度が500ppmとなるように水で希釈した。
一方、プラスチックカップに植えたツルナシインゲン幼苗(播種7日後、初生葉展開期)に約20頭のナミハダニ雌成虫を放ち、1日間放置した。この幼苗に、前記希釈液30mlを各々散布処理した。
散布8日後及び13日後に該ツルナシインゲンの葉上の生存ダニ数を調査し、次式により防除率を算出した。
防除率(%)=100×{1−(処理区の生存ダニ数)/(無処理区の生存ダニ数)}
その結果、本発明化合物(2)〜(15)、(17)〜(33)及び(36)〜(40)を処理した各々の植物における8日後及び13日後の防除率は全て90%以上であった。比較化合物を処理した植物における8日後及び13日後の防除率は30%未満であった。
比較化合物
特開昭63−183564号公報 第21頁 化合物番号189の化合物
本発明化合物(3)、(4)、(6)〜(10)、(12)〜(33)、(36)、(37)、(39)及び(40)の各々を製剤例5に従って製剤化した。この製剤を本発明化合物濃度が500ppmとなるように水で希釈した。
一方、直径5.5cmのポリエチレンカップ内に人工飼料(シルクメイト2S:日本農産工業株式会社製)9gを置き、この人工飼料に上記水希釈液1mlをしみ込ませた。次いで、ポリエチレンカップの中にリンゴコカクモンハマキ初齢幼虫30頭を放った。7日後にその生死を確認し、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(3)、(4)、(6)〜(10)、(12)〜(33)、(36)、(37)、(39)及び(40)を処理した人口飼料における死虫率は全て90%以上であった。
Claims (12)
- 式(a)
[式中、R1はC1−C4アルキル基又はトリフルオロメチル基を表し、R2はC1−C4アルキル基を表し、R3は水素原子又はC1−C6アルキル基を表し;
R4はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、mは0〜4の整数を表し、mが2〜4の整数を表す場合は各々のR4は同一でも相異なっていてもよい;
R5はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、nは0〜4の整数を表し、nが2〜4の整数を表す場合は各々のR5は同一でも相異なっていてもよい;
R6及びR7は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し;
Xは酸素原子又はR8O−Nで示される基を表し、R8は水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基を表す。]
で示されるピラゾール化合物。 - 式(a)において、R3が水素原子である請求項1記載のピラゾール化合物。
- 式(a)において、R3がC1−C6アルキル基である請求項1記載のピラゾール化合物。
- 式(a)において、XがR8O−Nで示される基であり、R8が水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基である請求項1〜3いずれか一項記載のピラゾール化合物。
- 式(a)において、Xが酸素原子である請求項1〜3いずれか一項記載のピラゾール化合物。
- 式(a)において、R6がハロゲン原子である請求項1記載のピラゾール化合物。
- 式(a)において、R6及びR7がハロゲン原子である請求項1記載のピラゾール化合物。
- 式(a)において、R6及びR7が塩素原子である請求項1記載のピラゾール化合物。
- 式(a)において、m及びnが0〜2の整数である請求項1記載のピラゾール化合物。
- 請求項1〜9いずれか一項記載のピラゾール化合物の有効量を含有する有害節足動物防除組成物。
- 請求項1〜9いずれか一項記載のピラゾール化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所(但し、人体を除く)に施用する有害節足動物の防除方法。
- 式(b)
[式中、R1はC1−C4アルキル基又はトリフルオロメチル基を表し、R2はC1−C4アルキル基を表し、R3は水素原子又はC1−C6アルキル基を表し;
R4はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、mは0〜4の整数を表し、mが2〜4の整数を表す場合は各々のR4は同一でも相異なっていてもよい;
R5はハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3アルコキシ基、C1−C3ハロアルキル基又はC1−C3ハロアルコキシ基を表し、nは0〜4の整数を表し、nが2〜4の整数を表す場合は各々のR4は同一でも相異なっていてもよい;
Xは酸素原子又はR8O−Nで示される基を表し、R8は水素原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C3−C6アルケニル基、C3−C6ハロアルケニル基、C3−C6アルキニル基、C3−C6ハロアルキニル基又はC2−C5シアノアルキル基を表す。]
で示される化合物。
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